JP3604621B2

JP3604621B2 - 油性化粧料

Info

Publication number: JP3604621B2
Application number: JP2000258501A
Authority: JP
Inventors: 章裕黒田; 裕一郎江川
Original assignee: 株式会社カネボウ化粧品
Priority date: 2000-08-29
Filing date: 2000-08-29
Publication date: 2004-12-22
Anticipated expiration: 2020-08-29
Also published as: JP2002068930A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は特定のオルガノポリシロキサンを含有する油性化粧料に関し、更に詳しくは揮発性に優れる特定構造の分岐状揮発性オルガノポリシロキサンを配合した、感触、化粧持続性等に優れた油性化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、日本国特許第２５１７３１１号公報、２５２５１９３号公報、２８４３２６６号公報、２９３４７７３号公報、２９６７１４１号公報、３０２０７１６号公報などに見られるように揮発性シリコーンの一種である環状シリコーンは油中水型乳化物や油性化粧料に多用されてきた。
【０００３】
【発明の解決しようとする課題】
しかしながら、環状シリコーンには使用時に独特のドライフィールと呼ばれる乾燥感を生じることが知られており、この問題は特に口紅において官能特性悪化の原因ともなっていた。また、環状シリコーンの中でも環状シリコーン五量体は揮発性が低く、塗膜がなかなか完成せず、他の物への転写防止効果（ラスティング効果）が発現しにくいなどの問題があり、揮発性が高く、塗膜の完成が早くなる成分の開発が求められていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、これらの問題に鑑み、各種の素材を開発・検討してきたが、安全性や引
火性、製剤への配合特性などに問題がある場合が多く、なかなか好ましい素材が得られなかった。その中で、揮発性に優れる特定構造の分岐状揮発性オルガノポリシロキサンは、安定性、安全性、製剤への配合特性に優れ、かつ環状シリコーンのようなドライフィールも感じられず、官能特性にも優れていた。さらに特定構造の分岐状揮発性オルガノポリシロキサンは揮発性が高いため、油性化粧料の塗膜の完成が速く、配合製品のラスティング性が向上する特性が得られることを見出し、油性化粧料に該分岐状揮発性オルガノポリシロキサンと、ポリブテン、或いはポリエチレンワックス、および／またはエチレンプロピレンコポリマーを併用し配合することによつて、本発明を完成した。また、特定構造の分岐状揮発性オルガノポリシロキサンは、同等の揮発性を持つ環状シリコーン４量体が凝固点が１７℃と高く、配合製剤の安定性に難があったのに対して、その凝固点は−４０℃であり、より安定な製剤を得ることができた。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン（但し、下記一般式（１）で示されるオルガノポシロキサンの存在下で付加重合され、且つ、該一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンを包摂する架橋型オルガノポリシロキサンを除く）と、ポリブテンとを含有することを特徴とする油性化粧料にある。
［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ］₃ＳｉＣＨ₃ （１）
【０００６】
第２の本発明は、上記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン（但し、上記一般式（１）で示されるオルガノポシロキサンの存在下で付加重合され、且つ、該一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンを包摂する架橋型オルガノポリシロキサンを除く）と、ポリエチレンワックスおよび／またはエチレンプロピレンコポリマーとを含有することを特徴とする油性化粧料にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される分岐状揮発性オルガノポリシロキサン（以下、Ｍ３Ｔと呼ぶ）は下記一般式（１）で示されるものである。
[(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ]₃ＳｉＣＨ₃ （１）
Ｍ３Ｔは古くは１９７０年前後に旧ソビエト連邦で検討されていた化合物であり、例えばDokl. Akad. Nauk SSSR(1976), 227(3), 第607〜610頁などの文献に記載があり、物質的には新規化合物ではない。化粧品用途について言えば従来の揮発性シリコーンを含む化粧品関連特許はいずれも環状体、直鎖体またはフェニル基を誘導したタイプに関するものであり、Ｍ３Ｔは揮発性シリコーンの一種であるが、文献、特許の実施例などでＭ３Ｔに言及したものは見られず、Ｍ３Ｔを化粧品に配合する点については全く新規である。
【０００８】
Ｍ３Ｔの製造方法としては公知の方法が挙げられる。例えば、メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解することによって得ることができる。モル比はメチルトリクロロシラン１モルに対して少なくとも３モルのトリメチルクロロシランが必要である。
また、ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを酸性触媒下に加水分解することによっても得ることができる。メチルトリアルコキシシランとしてはメチルトリメトキシシランあるいはメチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシランが好ましい。また、酸性触媒としては硫酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、イオン交換樹脂があげられエタノール、イソプロピルアルコールなどを溶剤として反応を行う。モル比はメチルトリアルコキシシラン１モルに対して少なくとも１．５モルのヘキサメチルジシロキサンが必要である。
また、（CH₃）₃SiOSi(X)CH₃Si(CH₃)₃と、CH₃SiYとの脱ＸＹ反応することによっても得ることができる。（但し、Ｘ，Ｙは水素、塩素、アルキコシ基から選択される基である。）
【０００９】
本発明はＭ３Ｔを配合した油性化粧料に関する。本発明で用いるＭ３Ｔは人体に対する安全性から、鉛２０ｐｐｍ以下、ヒ素２ｐｐｍ以下でかつ珪素原子１個からなる不純物成分の量が０．１質量％以下に精製されているものを用いることが好ましい。例えば珪素原子１つからなる不純物として（ＣＨ₃）₃ＳｉＣｌ、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯＨ、（ＣＨ₃）₃ＳｉＨなどが挙げられるが、これらの化合物はいずれも皮膚刺激性が強く、油性化粧料への配合は好ましくない。また、珪素原子数が２，３の直鎖状や環状の化合物も皮膚刺激が強いため、混入してくる量は最小に留めるべきである。
【００１０】
本発明では、Ｍ３Ｔは油性化粧料中に、好ましくは０．１〜９９．９質量％の範囲で任意に配合が可能であるが、以下に示すような組み合わせで使用する場合や製剤の特徴により配合濃度が決定される。
【００１１】
本発明の油性化粧料では、Ｍ３Ｔと共にポリブテンを配合することが好ましい。本発明で用いるポリブテンはイソブテンとｎ−ブテンを共重合して得られるものが好ましく、さらに常温で液体〜ペーストの形状を持つものが好ましい。このようなポリブテンとしては、ポリブテンの平均分子量が５００〜２７００の範囲に入るものが好ましく、さらに好ましくは８００〜１２００の範囲に入るものが好ましい。平均分子量が５００未満であると高温の安定性に問題が生じ、また２７００を超えるとべたつきが激しくなり感触的に好ましくない。本発明で用いるポリブテンは、安定性を向上させる目的で水素添加処理が行われていても、また精製処理が行われていても構わない。
【００１２】
本発明の油性化粧料で用いるポリブテンの配合量としては、油性化粧料中に５〜４０質量％の範囲で配合することが好ましい。この範囲であれば、感触に優れた油性化粧料が得られる。
【００１３】
本発明の油性化粧料では、Ｍ３Ｔと共にポリエチレンワックスおよび／またはエチレンプロピレンコポリマーを配合することが好ましい。ポリエチレンワックスおよびエチレンプロピレンコポリマーとしては、分子量が３００〜１０００の範囲にあるものが感触に優れることから好ましい。また、これらの成分は精製が行われていてもいなくても構わないが、粘膜に適用する化粧品においては精製したものを使用することが好ましい。
【００１４】
本発明の油性化粧料におけるポリエチレンワックスおよび／またはエチレンプロピレンコポリマーの配合量としては、油性化粧料中に０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。この範囲であれば、感触と製剤の安定性が向上する。
【００１５】
本発明の油性化粧料では、更に常温常圧下での粘度が１〜１００×１０^-2ｍ²ｓ^-1の範囲にあるシリコーン油を配合することが好ましい。シリコーン油の例としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、揮発性シリコーン等のシリコーン化合物が挙げられるが、特に汎用性に優れたジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンを用いることが好ましい。
【００１６】
本発明の油性化粧料における特定粘度範囲にあるシリコーン油の配合量としては、油性化粧料中に０．１〜７０質量％の範囲で配合することが好ましい。この範囲であれば感触のコントロールが容易である。また、特定粘度範囲にあるシリコーン油はＭ３Ｔとの相性に優れるため、製剤の安定性を向上させることが可能である。
【００１７】
本発明の油性化粧料では、更にポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、グ
リセリル変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリル変性オルガノポリシロキサンから選ばれる１種以上を配合することが好ましい。これらの成分は分子構造中に一部または全部がフッ素で置換されていてもよいし、アルキル基、アルキレン基、アミノ基などの誘導基を有していても構わない。誘導基を有しているものの例としては、例えば、パーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーンやパーフルオロアルキル・ポリグリセリル共変性シリコーンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の油性化粧料におけるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、グリセリル変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリル変性オルガノポリシロキサンから選ばれる１種以上の配合量としては、油性化粧料中に０．１〜２０質量％の範囲にあることが好ましい。この範囲であれば、化粧持続性と感触を両立させることができる。
【００１９】
本発明の油性化粧料では、更にオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を配合することが好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体としては、一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体はシリコーンレジンなどによる表面処理がされていてもいなくても構わない。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の例としては、例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィルＥシリーズが挙げられる。
【００２０】
本発明の油性化粧料におけるオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の配合量としては、油性化粧料中に０．１〜２０質量％の範囲にあることが好ましい。この範囲であれば、化粧持続性、転写防止性（ラスティング効果）と感触とを両立させることができる。
【００２１】
本発明の油性化粧料では、更に親水性表面処理顔料を配合することが好ましい。親水性処理の例としては、例えばデオキシリボ核酸およびその塩、コンドロイチン硫酸などの酸性ムコ多糖類、寒天、ゼラチン、コラーゲン、キチン、キトサン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリル酸誘導体、ナイロン、シルク、酸化チタン、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛などの親水性物質で、無機および有機顔料、色素の表面を被覆したものであり、その処理量としては、顔料や色素の質量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。
【００２２】
本発明で用いる顔料である、無機および有機顔料、色素の例としては、通常の油性化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等があげられ、具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダー、ポリアクリ
ルパウダー、ポリアクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン・酸化鉄被覆マイカ等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。また、これらの材料は、前記の親水性表面処理以外にも、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理されていてもいなくてもかまわないし、必要に応じて１種、または２種以上の表面処理を併用することができる。本発明ではこれらの材料の１種以上を組み合わせて使用することができるが、特に前記親水性表面処理が肌に違和感が無く用いることができるため好ましい。
【００２３】
本発明の油性化粧料における親水性表面処理顔料の配合量としては、油性化粧料中に０．５〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。この範囲であれば、顔料の機能とラスティング性能が両立できる。
【００２４】
本発明の、油性化粧料では、上記の各成分を組み合わせて使用することができる。さらに、本発明の油性化粧料では、Ｍ３Ｔや上記の各成分以外に、通常油性化粧料に用いられる有機系紫外線防御剤、油剤、増粘ゲル化剤、界面活性剤、防腐剤、抗菌剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の各種成分を使用することができる。
【００２５】
有機系紫外線防御剤の例としては、例えばパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。また、これらの有機系紫外線防御剤の内、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが特に好ましく用いられる。
【００２６】
また、有機系紫外線防御剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線防御剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００２７】
本発明で有機系紫外線防御成分を配合する場合には、汎用されており入手が容易でかつ紫外線防御効果が高い微粒子酸化チタンおよび／または微粒子酸化亜鉛と、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤の１種、または２種以上を併用することが好ましい。また、ＵＶ−Ａに対応したものとＵＶ−Ｂに対応したものを組み合わせて用いることも好適である。
【００２８】
本発明で用いる油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソノナン酸イソノニル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００２９】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。
【００３０】
本発明の油性化粧料では、アルギン酸、ポリアスパラギン酸、デオキシリボ核酸およびその塩、グアーガム、寒天、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガーガム、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル共重合体、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコール、プルラン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックスなどの天然または人工の増粘ゲル化剤を用いることが好ましい。これらの成分を油性化粧料に配合する場合の配合量としては、油性化粧料中に０．５〜７０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００３１】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種、または２種以上配合することが好ましい。
【００３２】
これらの成分の具体例としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００３３】
また、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤等が挙げられる。
【００３４】
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、またキレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００３５】
溶媒の例としては、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質流動イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン、４〜６量体の環状ジメチルポリシロキサン、珪素数３〜６の直鎖状シリコーン化合物等が挙げられる。
【００３６】
本発明の油性化粧料としては、液状、クリーム状、固形状等の油性化粧料であり、Ｍ３Ｔ等の揮発性油剤や不揮発性油剤からなる油性成分を例えば５０質量％以上含む油性化粧料が好適であり、特に非水系の油性化粧料が最適である。例えば口紅、リップクリーム、ファンデーション、サンスクリーン剤、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、ネイルカラー、香水などが挙げられるが、その中でも口紅が好適であり、特に非水系の口紅が最適である。
【００３７】
【実施例】
合成例１（Ｍ３Ｔの製造方法１）
水１８００ｇおよびメタノール２００ｇを反応器に仕込む。反応器を氷冷して撹拌を行いトリメチルクロロシラン４２０ｇ、メチルトリクロロシラン１５０ｇの混合物を滴下して加水分解を行う。滴下終了後、２時間熟成した。冷却後廃酸分離し、さらに水洗を行い中和した。無水硫酸ナトリウムを添加して乾燥後、蒸留を行うことによってＭ３Ｔを得た。沸点７３〜７４℃／２０ｍｍＨｇ、収量９３ｇ（収率３０％）
【００３８】
合成例２（Ｍ３Ｔの製造方法２）
メチルトリメトキシシラン１３６ｇ、ヘキサメチルジシロキサン３２４ｇおよびメタノール６４ｇを反応器に仕込む。反応器を氷冷して、濃硫酸１０ｇを添加して撹拌を行い、水３２．４ｇとメタノール３２．４ｇの混合物を滴下して加水分解を行う。滴下終了後、３０分熟成し、水洗を行い触媒及びアルコールを除去する。無水硫酸ナトリウムを添加して乾燥後、蒸留を行うことによってＭ３Ｔを得た。沸点７３〜７４℃／２０ｍｍＨｇ、収量２１６ｇ（収率７０％）
【００３９】
上記の何れかによって合成されたＭ３Ｔをガスクロマトグラフィーによって分析を行った結果、純度９９．３％であることがわかった。また²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ（δ5〜10ppmに3Si、δ-60〜-70に1Siただし、ＴＭＳ標準）およびマススペクトル（分子イオンピーク310）を使用して構造の確認を行った。
【００４０】
以下に、本発明である油性化粧料に関する実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。また特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」を意味する。
【００４１】
［皮膚有用性評価方法］
専門パネラーを各評価品目ごとに２０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、各評価項目において優れていると判断したパネラーの数から、表１に示す分類によって評価を行った。
【００４２】

【００４３】
比較例１、２
表２に環状シリコーンを配合した口紅の比較例を示す。また、比較例の製造方法を以下に示す。
【００４４】
[表２]

【００４５】
製造方法
６、７を混合溶解した後、８〜１０を分散、混練し、さらに１〜５を加え均一に分散する。これを脱気した後、金型に流し込み、冷却固化させ口紅を得た。
【００４６】
実施例１、２
表３にＭ３Ｔと各種添加成分を配合した場合の口紅の実施例を示す。また、本実施例の製造方法を以下に示す。
【００４７】
[表３]

【００４８】
製造方法
４〜８を混合溶解した後、９〜１１を分散、混練し、さらに１〜３を加え均一に分散する。これを脱気した後、金型に流し込み、冷却固化させ口紅を得た。
【００４９】
表２、表３の評価結果より、本発明の実施例は比較例と比べて、口紅ののび、つや、うるおいに優れ、さらに化粧持ちや転写防止効果（ラスティング性）にも優れていることが判った。また、環状シリコーンを用いた比較例では、口唇がぱさついたドライフィールを感じたパネラーが多く、特に環状４量体シリコーンを配合した場合にその傾向が強いことが判った。この結果はうるおいの欠如として評価結果に現れていた。
【００５０】
【発明の効果】
以上のことから、本発明はＭ３Ｔと種々の特定の化合物を配合することで、感触、化粧持続性、転写防止性等に優れた油性化粧料が得られることは明らかである。

Claims

下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン（但し、下記一般式（１）で示されるオルガノポシロキサンの存在下で付加重合され、且つ、該一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンを包摂する架橋型オルガノポリシロキサンを除く）と、ポリブテンとを含有することを特徴とする油性化粧料。
［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ］₃ＳｉＣＨ₃ （１）
上記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン（但し、上記一般式（１）で示されるオルガノポシロキサンの存在下で付加重合され、且つ、該一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンを包摂する架橋型オルガノポリシロキサンを除く）と、ポリエチレンワックスおよび／またはエチレンプロピレンコポリマーとを含有することを特徴とする油性化粧料。