JP2003040756A

JP2003040756A - 滑水性を有する化粧料

Info

Publication number: JP2003040756A
Application number: JP2001231048A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kuroda; 章裕黒田
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 2001-07-31
Filing date: 2001-07-31
Publication date: 2003-02-13
Anticipated expiration: 2021-07-31
Also published as: JP4236831B2

Abstract

(57)【要約】【課題】滑水性を有し、耐久性、感触に優れていること
を特徴とする化粧料を提供する。【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、滑水性
を示すことを特徴とする化粧料。（Ａ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある不揮発性油剤の１種以上５〜３５質量％（Ｂ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある液状非フッ素系シリコーン系界面活性剤の１種
以上０．０１〜１０質量％（Ｃ）油溶性シリコーン樹脂の１種以上０．１〜１０
質量％（Ｄ）揮発性溶媒の１種以上０〜８０質量％

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、滑水性を有し、耐
久性、感触に優れていることを特徴とする化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、サンスクリーン剤やファンデーシ
ョン、口紅などの耐久性を向上させる目的で、撥水性の
ある化合物や撥水性のある顔料を製剤に配合する技術が
向上してきた。例えば、撥水性のある化合物としてパー
フルオロポリエーテルなどのフッ素化合物やジメチルシ
ロキサンなどのシリコーン化合物、またフッ素変性シリ
コーン樹脂などが用いられてきた。また、撥水性のある
顔料としては、シリコーン処理や金属石鹸処理された微
粒子酸化チタンなどが用いられてきた。これらの素材は
水や汗に対して強い耐久性を有しており、これらの素材
を配合した製剤にも撥水性などの素材の特性が受け継が
れている。例えば、我々は特開平９―１２４３１号公報
にて撥水撥油性に富むフッ素変性シリコーン樹脂を化粧
料に配合することで耐久性に優れた化粧料が得られるこ
とを報告している。また、特開平７−１２６１２６号公
報ではパーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共
変性オルガノポリシロキサンとフッ素処理粉体を配合し
た化粧料が耐久性に優れていることを報告している。こ
れらの技術は「それぞれの素材が耐水性に富むこと＝製
剤の耐久性が高まること」という構図に基づいて構築さ
れた技術である。

【０００３】一方、近年サンスクリーン剤において、日
焼け防止性能を向上させる試みが続いてきた。技術的に
は、前記の思想を継続したものであり、特開昭６１―６
５８０８号公報、特開平６-１３５８１７号公報、特開
平５―３３９１２５号公報などに見られるように耐久性
に優れた素材をいかに配合するかという技術が中心であ
った。尚、これらの特許にはいずれも「耐久性を向上さ
せる」、「持続性を向上させる」旨の記載が行なわれて
いるのみである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、我々は
こうした耐久性を向上させる素材を配合した製品を長期
にわたり実地試験してきた結果、耐久性が向上している
はずの製品であっても未だその性能は不十分であり、特
に水浴時において予想外に耐久性に問題がでることを確
認した。例えばＳＰＦ１００クラスの製剤であっても、
水につかると２〜３時間程度しか紫外線防御機能が維持
できない場合があった。そのため、従来の耐水性素材を
組み合わせて耐久性を向上させる技術だけでは限界が見
えてきていた。特に、レジャーシーンにおいて、朝塗布
した時に塗り直しをしなくても一日日焼けしないような
耐久性を製剤に持たせるためには、新たな技術的アプロ
ーチが必要となっていた。また、ファンデーションやア
イシャドウも日常生活では耐久性のあるものが開発され
ているが、プールなどの水浴時には簡単に取れてしまう
問題があり、レジャー時にも対応可能な製剤が求められ
ていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題に鑑み、その対策方法を鋭意検討して見た。その結
果、滑水性（かっすいせい）という性能を新たに製剤に
与えることで、これらの問題が解決できることを見出し
た。滑水性技術は塗膜表面に微小な凹凸を形成させ、空
気膜を保持させることで、水と塗膜との接触角を見かけ
１８０度とし、塗膜と水との相互作用を無くする技術か
らなり、技術的には滑水性を持つ素材を用いる方法
と、製剤的な素材の組み合わせの２つの方法で得ら
れ、本発明は後者のに属する。本発明の滑水性技術に
より、製剤は水によって崩れにくくなり、長時間の持続
性を確保することが可能となる。これに対して、従来の
撥水性ベースの製剤は水が均一に塗膜表面を流れ落ち
ず、塗膜との相互作用を持ってしまうため、持続性に欠
けてしまう場合が多かった。以下に「撥水」と「滑水」
の区別について記す。「撥水」は水をはじくことを示す
が、撥水性の製剤を肌に塗布した時に、塗膜がすこしで
もムラになったりすると、撥水度の高いところの水が相
対的に撥水度の低い部分にやってきて水滴が形成され、
撥水度の高いところと低いところの界面で塗膜の劣化が
促進される現象が生じる。この劣化が進むと塗膜が水に
負けて崩れる原因になる。従来は塗膜が均一化したり、
平滑になるように製剤を設計し、この劣化を抑制するこ
とが行われていた。一方「滑水」は、水がすべると漢字
に書いてあるように、水が瞬時に塗膜から流れ落ちるこ
とを示す。この場合、水は塗膜とわずかしか接触せず、
水が接触しているのは空気の薄い膜であるので、塗膜の
劣化はゆっくりとしか進行しないのである。例えばガラ
ス板に撥水性の塗膜を作り、流水を流した直後の塗膜を
観察すると、塗膜の上に水滴が形成されていたり、水の
膜がゆっくりと流れ落ちていく様子を見ることができ
る。これに対して滑水性の塗膜を作り、流水を流した直
後の塗膜を観察すると、塗膜の上の水は瞬時に流れ落ち
てしまう様子が見られる。同じように水をはじく現象で
も、撥水と滑水は現象としては大きな違いがあり、耐久
性についても大きく異なる。

【０００６】本発明の目的は、下記の化粧料によって達
成できる。すなわち、本発明は、下記（Ａ）〜Ｄ）成分
を含有し、滑水性を示すことを特徴とする化粧料であ
る。（Ａ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある不揮発性油剤の１種以上５〜３５質量％（Ｂ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある液状非フッ素系シリコーン系界面活性剤の１種
以上０．０１〜１０質量％（Ｃ）油溶性シリコーン樹脂の１種以上０．１〜１０
質量％（Ｄ）揮発性溶媒の１種以上０〜８０質量％

【０００７】第２の本発明は、さらに（Ｅ）成分として
撥水性顔料の１種以上１〜３５質量％を含有し、滑水
性を示すことを特徴とする前記の化粧料である。

【０００８】第３の本発明は、水、多価アルコールから
選ばれる１種以上が含有されていることを特徴とする前
記の化粧料である。

【０００９】第４の本発明は、（Ａ）不揮発性油剤が、
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、パーフルオロアルキル変性シリコーン、パーフルオ
ロポリエーテル、パラメトキシケイ皮酸オクチルから選
ばれる１種以上であることを特徴とする前記の化粧料で
ある。

【００１０】第５の本発明は、（Ｃ）油溶性シリコーン
樹脂が、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロ
キシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロ
キシケイ酸、パーフルオロアルキル基含有ポリアルキル
シロキシケイ酸から選ばれる１種以上であることを特徴
とする前記の化粧料である。

【００１１】第６の本発明は、（Ｄ）揮発性溶媒が、環
状４〜６量体ジメチルポリシロキサン、分岐状４量体ジ
メチルポリシロキサン、直鎖状ジメチルポリシロキサ
ン、低級アルコールから選ばれる１種以上であることを
特徴とする前記の化粧料である。

【００１２】第７の本発明は、撥水性顔料の母体が、平
均一次粒子径１〜１００ｎｍの微粒子酸化チタン、平均
一次粒子径１〜１００ｎｍの微粒子酸化亜鉛、平均一次
粒子径１〜１００ｎｍの微粒子酸化セリウム、平均一次
粒子径１〜２００ｎｍの鉄ドーピング微粒子酸化チタ
ン、平均一次粒子径０．１〜０．６μｍの酸化チタン、
黄色酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、ポリアルキルシルセ
スキオキサンの１種以上から選ばれることを特徴とする
前記の化粧料である。

【００１３】第８の本発明は、滑水性を有する化粧料を
５×１０ｃｍの平滑なガラス板に対して１０ｍｇ塗布し
３７℃で１０分間乾燥させた後、３８℃の流水に１．５
分間出し入れを繰り返した直後に水滴が瞬時にガラス面
を流れ落ちる滑水性を示すことを特徴とする前記の化粧
料である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分の２５
℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範囲にある不
揮発性油剤としては、通常化粧料で用いられるものであ
れば構わないが、多価アルコールなどの親水性不揮発性
油剤を除くものである。本発明では親水性不揮発性油剤
はその配合量によらず滑水性が得られることが確認され
ているので量的な限定を設定する必要がないことが理由
である。不揮発性油剤としては、エーテル油、エステル
油、シリコーン油、鉱物油、植物油、フッ素系油などを
用いることが可能であるが、特にジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、パーフルオロアル
キル変性シリコーン、パーフルオロポリエーテル、パラ
メトキシケイ皮酸オクチルから選ばれる１種以上を配合
していることが効果的である。これらの不揮発性油剤は
滑水性を得るのに効果的に働くことが判っている。ま
た、本発明で規定した２５℃で５〜１０００ｍｍ²／ｓ
の動粘度の範囲の根拠としては、５ｍｍ²／ｓ未満では
揮発性溶媒に該当してしまうこと、１０００ｍｍ²／ｓ
を超えると滑水性が失われて撥水性が出てきてしまうこ
とから範囲を規定した。１０００ｍｍ²／ｓを超える動
粘度を有する油剤は用いないか、用いても配合量を少な
くし、製剤全体として滑水性が維持できる範囲内にとど
めることが好ましい。さらに、本発明で用いる２５℃で
５〜１０００ｍｍ²／ｓの範囲にある不揮発性油剤の配
合量は５〜３５質量％と規定したが、５質量％未満では
滑水性が低下する傾向が強く出るため好ましくなく、３
５質量％を超えると油性感が強くなりすぎ、官能的に嫌
われるため好ましくないことが理由である。この不揮発
性油剤の配合量は特に１２．５〜２０質量％の範囲にあ
るとより強い滑水性が得られるので好ましい。

【００１５】本発明で用いる（Ｂ）成分の２５℃での動
粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範囲にある液状非フッ
素系シリコーン系界面活性剤としては、親水基として例
えばポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンなどの
ポリオキシアルキレン基、グリセリル基、ポリグリセリ
ル基、糖残基、水酸基、りん酸基、硫酸基などの官能基
を側鎖、末端、主鎖から選ばれるいずれかの部位にスペ
ーサー基を介して結合したものが挙げられる。疎水基と
しては、炭素数１〜２０の範囲にある直鎖または分岐鎖
アルキル基、メルチポリシロキサン基などが挙げられ、
これらの官能基が側鎖、末端、主鎖から選ばれるいずれ
かの部位に存在しているものが挙げられる。これらの官
能基はシロキサン主鎖骨格に直接または間接に結合して
いるが、全体として直鎖状であっても、弱く三次元架橋
されたものであっても構わない。こうしたシリコーン系
界面活性剤の代表的なものとしては、例えばポリエーテ
ル変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、ア
ルキルポリグリセリル変性シリコーンなどが挙げられ
る。本発明では、これらの界面活性剤のＨＬＢは特に問
わないが１〜７の範囲にあることが好ましい。尚、液状
非フッ素系シリコーン系界面活性剤として２５℃での動
粘度が１０００ｍｍ²／ｓを超えたものを用いた場合に
は、塗膜表面に水の膜が形成されたりして滑水性が失わ
れる傾向が強い。本発明で用いる液状非フッ素系シリコ
ーン系界面活性剤の配合量としては、０．０１〜１０質
量％が挙げられ、さらに好ましくは０．０５〜５質量％
である。この範囲であれば、顔料配合時の顔料分散安定
性と滑水性が両立する場合が多い。

【００１６】本発明で用いる（Ｃ）成分の油溶性シリコ
ーン樹脂としては、通常化粧料に用いられるシリコーン
樹脂であれば問題ないが、特にトリメチルシロキシケイ
酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単
位含有トリメチルシロキシケイ酸、パーフルオロアルキ
ル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸から選ばれる１種
以上を含むことが好ましい。油溶性シリコーン樹脂の配
合量としては０．１〜１０質量％の範囲が挙げられる。
０．１質量％未満では滑水性が維持できず、１０質量％
を超えると滑水性は得られるものの塗布時の感触が重く
なる問題がある。また、上記の中でもパーフルオロアル
キル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸は特に本発明の
化粧料には有効で、同一質量割合で比較したことろ、ト
リメチルシロキシケイ酸に比べて約２倍の滑水性付与効
果があった。

【００１７】本発明で用いる（Ｄ）成分の揮発性溶媒と
しては、通常化粧料に用いられる揮発性溶媒であれば問
題なく、例えば環状４〜６量体ジメチルポリシロキサ
ン、分岐状４量体ジメチルポリシロキサン、直鎖状ジメ
チルポリシロキサン、飽和炭化水素、エチルアルコール
等の低級アルコール、代替フロン、フルオロカーボン、
パーフルオロポリエーテルなどが挙げられるが、特に環
状４〜６量体ジメチルポリシロキサン、分岐状４量体ジ
メチルポリシロキサン、直鎖状ジメチルポリシロキサ
ン、エチルアルコール等の低級アルコールから選ばれる
１種以上を含むことが好ましい。これらの揮発性溶媒は
滑水性に与える影響が少ないことが判っている。揮発性
溶媒の配合量としては０〜８０質量％が挙げられが、好
ましくは１〜７５質量％である。揮発性溶媒は一般に滑
水性を低下させる傾向を持つが、感触に与える影響も大
きく、感触調整効果からこの濃度範囲が好ましいものと
して設定した。但し、揮発性溶媒の配合量が５０質量％
を超える場合には、常圧での沸点が２２０℃、好ましく
は２００℃未満の化合物を中心に処方し、揮発性を高く
する操作を行う必要がある。この操作によりより感触に
優れた製剤を得ることができる。

【００１８】本発明ではさらに（Ｅ）成分として撥水性
顔料の１種以上１〜３５質量％を配合することができ
る。本発明で用いる顔料としては化粧料で用いられる種
々の顔料が使用可能であり、その形状（球状、棒状、針
状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙
霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質
等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例
えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色
顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげら
れる。具体的には、無機粉体としては、顔料級酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、顔料級酸化亜鉛、酸化セリウ
ム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲
母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、
ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タ
ングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキ
ュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナ
イト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダ
ー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、微粒子酸化チ
タン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム等；有機粉
体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、
ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾ
グアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウ
ダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチ
ルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダ
ー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ポ
リアルキルシルセスキオキサン、スチレン・アクリル酸
共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニ
ル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、アク
リル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネ
イト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリ
ジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリス
チン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸
亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナト
リウム等；有色顔料としては、ベンガラ、水酸化鉄、チ
タン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔
料、黄色酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、
カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレ
ット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化
クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト
等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タ
ール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化し
たもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体
等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チ
タン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆
オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、
酸化チタン被覆着色雲母等；タール色素としては、赤色
３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤
色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０
号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色
２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄
色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、
黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青
色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、
緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０
４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素として
は、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリ
ン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。この内
特に平均一次粒子径１〜１００ｎｍの微粒子酸化チタ
ン、平均一次粒子径１〜１００ｎｍの微粒子酸化亜鉛、
平均一次粒子径１〜１００ｎｍの微粒子酸化セリウム、
平均一次粒子径１〜２００ｎｍの鉄ドーピング微粒子酸
化チタン、平均一次粒子径０．１〜０．６μｍの酸化チ
タン、黄色酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、ポリアルキル
シルセスキオキサンの１種以上が配合してあることが好
ましい。

【００１９】本発明では、未処理の段階の顔料が水に浮
かない（撥水性がない）場合には撥水化表面処理を行う
ことが好ましい。親水性の顔料は一般に滑水性を低下さ
せる傾向があり、本発明では親水性顔料を配合した場合
でもその配合量は５質量％以下に抑えることが好まし
い。本発明で用いる撥水化表面処理の方法としては、例
えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、シリコ
ーン処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処
理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル
化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、ア
ミノ酸処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などを
単独もしくは複数組み合わせたものが挙げられるが、特
にアルキルシラン化合物で処理したシラン処理が好まし
く、その中でも特にオクチルシラン処理が好ましい。こ
の場合の処理量としては、顔料の質量に対して０．５〜
１２質量％の範囲にあるものが好ましい。また、シリコ
ーン処理も好ましく、例えばメチルハイドロジェンポリ
シロキサン（例：信越化学工業製ＫＦ９９Ｐ）、ジメチ
ル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（例：信
越化学工業製ＫＦ９９０１）、環状メチルハイドロジェ
ンポリシロキサン（例：信越化学工業製ＫＦ９９０２）
による処理およびその焼き付け処理が挙げられる。

【００２０】本発明では、水、多価アルコールから選ば
れる１種以上が配合されていることが好ましい。これら
の成分は感触に大きな影響を与え感触調製剤として配合
されるが、滑水性には大きな影響を持たない。多価アル
コールとしては、グリセリン、１，３−ブチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、糖類のような低分子量
のものからポリエチレングリコールのような高分子のも
のまで試験を行ったが、滑水性には影響を示さなかっ
た。水、多価アルコールの配合量としては、０〜７２質
量％が好ましく、特に好ましくは０．５〜６５質量％で
ある。

【００２１】本発明では、製剤が滑水性を示す必要があ
り、上記組成に該当していても他の成分の影響などによ
り撥水性になったりすることで滑水性を示さないものは
本発明には該当しない。本発明で言う滑水性の簡単な評
価方法としては次の方法が挙げられる。すなわち、滑水
性を有する化粧料を５×１０ｃｍの平滑なガラス板に対
して１０ｍｇ塗布し３７℃で１０分間乾燥させた後、３
８℃の流水に１．５分間出し入れを繰り返した直後に水
滴が瞬時（好ましくは２秒以内）にガラス面を流れ落ち
る滑水性を示すことで評価できる。撥水性の塗膜の場合
は水滴がガラス板表面に残ったり、水膜が表面に形成さ
れ、徐々に水がひいていくような状態を形成する。ま
た、本発明の化粧料は、水につけた後の塗膜表面を横方
向に線分析した時に、高さ０．２μm以上の凸部を、長
さ１０μmあたり平均して３つ以上有することが好まし
い。塗膜を線分析する方法としては、非接触三次元微小
表面形状測定システムや原子間力顕微鏡、レーザー顕微
鏡などを挙げることができるが、塗膜が柔らかいこと、
凹凸が細かいことから、非接触三次元微小表面形状測定
システムを用いることが好ましい。非接触三次元微小表
面形状測定システムとしては、松下インターテクノ社製
のＮＴ−２０００型などが挙げられる。

【００２２】本発明の滑水性を示す化粧料には、以上の
成分以外に、通常化粧料に配合される各種の紫外線吸収
剤、油剤、フッ素化合物、粘剤、樹脂、防菌防腐剤、香
料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中
和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分
を本発明の効果を阻害しない範囲で使用することができ
る。これらの例としては、例えば紫外線吸収剤として、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン
塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エ
チルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢ
Ａ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−
ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、
サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾー
ル−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−
（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピ
ルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイル
メタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）
−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸
２−エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシ
ケイ皮酸イソオクタン酸グリセリドや、これらの高分子
誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。

【００２３】また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末
中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマ
ー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径
としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分
布はブロードであってもシャープであっても構わない。
ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹
脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン
樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。
これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質
量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が
好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合すること
が好ましい。

【００２４】防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸
アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソ
ルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール
等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、
ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パ
ラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベ
ンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカ
ルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノ
ール等がある。

【００２５】粘剤、樹脂の例としては、アラビアゴム、
トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーン
ガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラ
ギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメ
ロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コ
ムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビ
ーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキスト
ラン、サクシノグルカン、プルラン、シリコーン化プル
ラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アル
ブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチル
デンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデン
プン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、
メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース
硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、ア
ルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸
系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニ
ルポリマー等のビニル系高分子、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド
等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオン
ポリマー、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。

【００２６】本発明の化粧料では、各種の生理活性成分
を配合してあることが好ましい。本発明で用いる生理活
性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理
活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗
炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸
化剤（ラジカル捕捉剤）、保湿剤、血行促進剤、抗菌
剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、ア
ミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦
活剤、皮膚着色剤、酵素成分等が挙げられる。その中で
も、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が
特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１
種または２種以上配合することが好ましい。

【００２７】これらの成分の例としては、例えばアシタ
バエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテア
エキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキ
ス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキ
ス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキ
ス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキ
ス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエ
キス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オ
レンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラ
スチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラ
エキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エ
キス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキ
ス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、
クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クル
ミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキ
ス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、
紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵
エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、
コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイ
タイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササ
エキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケ
エキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シ
ナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキ
ス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキ
ス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、
セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキ
ス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイ
エキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエ
キス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョ
ウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキ
ス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエ
キス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニ
ンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビ
スカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂
蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコ
シエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエ
キス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャ
ーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマ
エキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイ
ジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキ
ス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエ
キス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキ
ス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、
ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、
リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソ
ウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマ
カミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げること
ができる。

【００２８】また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒ
アルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウ
ム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水
分解卵殻膜等の生体高分子、アミノ酸、ザルコシン、Ｎ
−メチル−Ｌ−セリン等のアミノ酸誘導体、乳酸ナトリ
ウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイ
ン、ホエイ等の保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、
コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の
油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、
β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレ
ン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ
２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオ
チン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタ
ミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロ
酢酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の
活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイ
ド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−
ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤、γ−
オリザノール、ビタミンＥ誘導体等の血行促進剤、レチ
ノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、アルブチ
ン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、
リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオン等の美白
剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチン
キ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリ
ドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−
トコフェロール、ニコチン酸、ニオチン酸誘導体、パン
トテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、ア
セチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラン
トイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオ
ール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、
塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカ
ナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミ
ド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペ
ンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、モノニトロ
グアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸等が挙げら
れる。

【００２９】これらの生理活性成分の化粧料への配合割
合は、その活性成分の効果発現濃度によるが、一般的に
は化粧料の総量に対して０．０１〜２０質量％が好まし
く、さらに好ましくは０．１〜１５質量％が好ましい。
尚、生理活性成分は１種または２種以上を組み合わせて
配合することが好ましい。

【００３０】本発明の化粧料としては特に限定は無い
が、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクア
ップ製品、紫外線防御製品等が好ましいものとして挙げ
られる。例えば、乳液、クリーム、ローション、サンス
クリーン剤、サンタン剤、アクネ対策化粧料、エッセン
ス等の基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャ
ドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラ
ー、口紅等のメイクアップ化粧料、リンス、コンディシ
ョナー、ヘアカラー、セット剤、育毛剤、デオドラン
ト、香水等が挙げられる。この内、特にサンスクリーン
剤、サンタン剤、化粧下地料、紫外線防御効果のあるフ
ァンデーション等に適用することが好ましい。また、製
品の形態についても特に限定は無いが液状、乳液状、クリ
ーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層
状、ムース状、スプレー状等に適用が可能であり、特に
液体多層分離型の製剤が好ましい。

【００３１】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。また、実施例及び比較例で得られた化粧
料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。

【００３２】［滑水性評価］前述のガラス板を用いた試
験方法により、試料の滑水性を評価した。

【００３３】［有用性評価］専門パネラーを各評価品目
ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが
重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評
価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とし
た。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が
高いことを示す（満点：５０点）。尚、試験は沖縄県に
て屋外プールでの水浴を行った条件で、実地試験にて行
った。

【００３４】

【００３５】実施例１オクチルシリル化微粒子酸化チタン（オクチルシラン１
０質量％処理シリカ・アルミナ処理微粒子酸化チタン。
平均粒子径１２ｎｍ）、オクチルシリル化微粒子酸化亜
鉛（オクチルシラン１０質量％処理微粒子酸化亜鉛。平
均粒子径１５ｎｍ）、分岐状４量体メチルシロキサン
（揮発性シリコーン）等を用い、表２の処方と製造方法
に基づいて化粧下地兼用サンスクリーン剤を得た。尚、
配合量の単位は質量％である。

【００３６】［表２］成分配合量 ------------------------------------------------------------------ （Ａ成分）パラメトキシケイ皮酸オクチル（１００ｍｍ²／ｓ）１０メチルフェニルポリシロキサン（１５ｍｍ²／ｓ）４（Ｂ成分）ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業製ＫＦ６０１９、動粘度６００ｍｍ²／ｓ）１（Ｃ成分）トリフルオロプロピル変性トリメチルシロキシケイ酸５０質量％環状シリコーン（５量体）溶液２（Ｄ成分）デカメチルシクロペンタシロキサン２６分岐状４量体メチルシロキサン１５（Ｅ成分）オクチルシリル化微粒子酸化チタン・５０質量％デカメチルシクロペンタシロキサン分散液２オクチルシリル化微粒子酸化亜鉛１０シリコーンガム２トリメチルシルセスキオキサン（ＧＥ東芝シリコーン製トスパール１４５Ａ）０．５（その他の成分）エチルアルコール３１，３−ブチレングリコール５アロエエキス０．１クランベリーエキス０．１防腐剤適量精製水残量

【００３７】各成分を計量・混合した後、ステンレスボ
ールを入れた遮光樹脂ボトルに充填して製品を得た。本
品の塗膜を水につけた後の表面形状を測定したところ、
多数の微小凹凸が確認された。また、本製剤は高い紫外
線カット効果を有していた。また、パウダーファンデー
ションの下地としても優れていた。

【００３８】比較例１市販の高耐久性サンスクリーン剤（ＳＰＦ値＞１３０）
を以って比較例１とした。本品の塗膜を水につけた後の
塗膜表面を調べたところその表面はきわめて平滑であ
り、かつ撥水性に優れていたが、滑水性は示さなかっ
た。

【００３９】比較例２実施例１のメチルフェニルポリシロキサンの量を３５％
に増やし、デカメチルシクロペンタシロキサンを５質量
％、分岐状４量体メチルシロキサンを０質量％に変更し
た他は全て実施例１と同様にして製品を得た（Ａ成分を
規定範囲外にした場合の例）。

【００４０】比較例３実施例１のポリエーテル変性シリコーンおよびトリフル
オロプロピル変性トリメチルシロキシケイ酸５０質量％
環状シリコーン（５量体）溶液を配合しない他は全て実
施例１と同様にして製品を得た（Ｂ，Ｃ成分を規定範囲
外とした場合の例）。

【００４１】実施例および比較例について、「滑水性の
有無」、「耐水性が持続する」、「水が肌から容易に流
れ落ちる」、「感触に優れる」の各項目について評価を
行った結果を表４に示す。尚、滑水性の有無は前記のガ
ラス板を用いた試験で実施し、残りの評価項目について
は前記の実地での有用性試験にて実施した。

【００４２】［表４］滑水性の有無耐水性の持続水の肌からの流れ落ち感触 ------------------------------------------------------------------ 実施例１あり５０５０４５比較例１なし３２１７３１比較例２弱い２３２９１０比較例３弱い３０３４４１

【００４３】表４の結果から本発明の実施例は比較例と
比べて滑水性、耐水性の持続、感触の各項目でバランス
よく優れた性能を有していることが判る。これに対して
比較例１は市販品を用いたものであるが、滑水性は認め
られず、従来の基準での耐久性は優れていても、本発明
の製剤を基準にしてみると相対的には劣っていることが
判る。また、比較例２は（Ａ）成分を規定範囲外に増量
した場合の例であるが、弱い滑水性は得られるものの油
性感が強く、感触が良くないことが判る。比較例３は
（Ｂ），（Ｃ）成分を配合しなかった場合の例である
が、滑水性は弱く、その持続性も弱かった。

【００４４】

【発明の効果】以上のことから、本発明である、下記
（Ａ）〜（Ｄ）成分を配合することによって、滑水性を
示し、耐久性に富み、感触に優れた化粧料が得られるこ
とは明らかである。（Ａ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある不揮発性油剤の１種以上５〜３５質量％（Ｂ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある液状非フッ素系シリコーン系界面活性剤の１種
以上０．０１〜１０質量％（Ｃ）油溶性シリコーン樹脂の１種以上０．１〜１０
質量％（Ｄ）揮発性溶媒の１種以上０〜８０質量％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/02 Ａ６１Ｋ 7/02 ＭＮ 7/032 7/032

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、滑水
性を示すことを特徴とする化粧料。（Ａ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある不揮発性油剤の１種以上５〜３５質量％（Ｂ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ²／ｓの範
囲にある液状非フッ素系シリコーン系界面活性剤の１種
以上０．０１〜１０質量％（Ｃ）油溶性シリコーン樹脂の１種以上０．１〜１０
質量％（Ｄ）揮発性溶媒の１種以上０〜８０質量％
【請求項２】さらに（Ｅ）成分として撥水性顔料の１
種以上１〜３５質量％を含有し、滑水性を示すことを
特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】水、多価アルコールから選ばれる１種以
上が含有されていることを特徴とする請求項１または２
に記載の化粧料。
【請求項４】（Ａ）不揮発性油剤が、ジメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、パーフルオ
ロアルキル変性シリコーン、パーフルオロポリエーテ
ル、パラメトキシケイ皮酸オクチルから選ばれる１種以
上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載の化粧料。
【請求項５】（Ｃ）油溶性シリコーン樹脂が、トリメ
チルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジ
メチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、パ
ーフルオロアルキル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸
から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１
〜４のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項６】（Ｄ）揮発性溶媒が、環状４〜６量体ジ
メチルポリシロキサン、分岐状４量体ジメチルポリシロ
キサン、直鎖状ジメチルポリシロキサン、低級アルコー
ルから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項
１〜５のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項７】（Ｅ）撥水性顔料の母体が、平均一次粒
子径１〜１００ｎｍの微粒子酸化チタン、平均一次粒子
径１〜１００ｎｍの微粒子酸化亜鉛、平均一次粒子径１
〜１００ｎｍの微粒子酸化セリウム、平均一次粒子径１
〜２００ｎｍの鉄ドーピング微粒子酸化チタン、平均一
次粒子径０．１〜０．６μｍの酸化チタン、黄色酸化
鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、ポリアルキルシルセスキオキ
サンの１種以上から選ばれることを特徴とする請求項２
〜６のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項８】滑水性を有する化粧料を５×１０ｃｍの
平滑なガラス板に対して１０ｍｇ塗布し３７℃で１０分
間乾燥させた後、３８℃の流水に１．５分間出し入れを
繰り返した直後に水滴が瞬時にガラス面を流れ落ちる滑
水性を示すことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１
項に記載の化粧料。