JP2019182835A - 油性組成物及び当該油性組成物を含有する化粧料 - Google Patents
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Abstract
【課題】 安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物を提供すること。【解決手段】 成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む油性組成物;好適には前記ポリウレタンゲル組成物が、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタン及び油剤を含有するものである。【選択図】なし
Description
本発明は、油性組成物及び当該油性組成物を含有する化粧料に関する。
部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、エラストマーとしての弾力性に優れた素材として、幅広い分野において使用されている。そして、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、この弾力性だけでなく、塗布時の伸びの良さにも優れることから、この特性を活かして固形化粧料やメークアップ化粧料等のような幅広い化粧料によく用いられている。
例えば、特許文献1には、透明感のある自然な発色であり、滑らかに伸びてぼかしやすく、さらさらとした使用感を有すると共に、肌表面の凹凸補正効果と経時安定性にも優れたメークアップ化粧料を提供するために、(a)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物 0.05〜5質量%;(b)液状シリコーン油;(c)シリコーン樹脂粉体 20〜50質量%;(d)ナイロン粉末を含有し、成分(a)〜(c)の合計含有量が80質量%以上であるメークアップ化粧料が提案されている。
また、特許文献2には、ベタつきがほとんどなく/伸びがよく/ぎらつきがほとんどない、(A)ワセリン;(B)デキストリン脂肪酸エステル;(C)液状油;(D)粉体;(E)ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー;(F)ポリグリセリン脂肪酸エステル;(G)ポリエーテル変性シリコーンの(A)〜(G)を含有することを特徴とする油性化粧料が提案されている。
また、特許文献2には、ベタつきがほとんどなく/伸びがよく/ぎらつきがほとんどない、(A)ワセリン;(B)デキストリン脂肪酸エステル;(C)液状油;(D)粉体;(E)ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー;(F)ポリグリセリン脂肪酸エステル;(G)ポリエーテル変性シリコーンの(A)〜(G)を含有することを特徴とする油性化粧料が提案されている。
さらに、本発明者は、部分架橋型オルガノポリシロキサンの特性を活かした組成物について鋭意検討を行った。部分架橋型オルガノポリシロキサンと、油性組成物の原料としてよく用いられる成分(例えば、液状油剤、液状油剤と固形剤、又は液状油剤とゲル化剤)とを組み合わせた際に、得られた油性組成物が安定性に欠けることがあること、さらに、場合によっては伸びの軽さ又は塗布膜のツヤ感に欠けることがあることに本発明者は気づいた(比較例1〜4参照)。
そこで、本技術は、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物を提供することを主な目的とする。
そこで、本技術は、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物を提供することを主な目的とする。
本発明者は、鋭意検討を行った結果、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、新規なポリウレタンゲル組成物とを併用したところ、新たな油性組成物が得られ、当該油性組成物は、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れるという予測し得ない効果を有する。
本技術で用いる新規なポリウレタンゲル組成物は、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタン及び油剤を含有するものである。この新規なポリウレタンゲル組成物は、後記〔実施例〕の比較例1及び2と同じ油剤を含むものであるが、しかしこの新規なポリウレタンゲル組成物を使用することで当該油性組成物の安定化が図れたことは本発明者にとって意外であった。
このようにして、本発明者は、本発明を完成させた。本発明は以下のとおりである。
このようにして、本発明者は、本発明を完成させた。本発明は以下のとおりである。
〔1〕本技術は、次の成分(A)及び成分(B)を含む油性組成物であり、
前記成分(A)が、成分(A−1)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含むポリウレタンゲル組成物であり、
当該成分(A−1)は、
(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、
前記成分(B)が、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物である、
油性組成物を提供するものである。
〔2〕本技術は、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む油性組成物の製造方法であり、
前記ポリウレタンゲル組成物が、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタン及び油剤を含有するものである、油性組成物の製造方法を提供するものである。
〔3〕本技術は、前記油性組成物を含有する化粧料を提供するものである。
前記(A−1)ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンであってもよい。
前記成分(A−1)ポリウレタンが、重量平均分子量(Mw)10000〜100000であってもよい。
前記成分(A−2)油剤が、25℃で液状の油剤であってもよい。
前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される1種又は2種以上を含むものであってもよい。
前記成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の質量含有質量割合が、成分(A)/成分(B)=0.5〜15であってもよい。
前記成分(A−1)ポリウレタン:前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の質量含有質量割合が、成分(A−1)/成分(B)=0.1〜5であってもよい。
前記ポリウレタンゲル組成物が、前記油性組成物の安定性を向上させてもよい。
前記成分(A)が、成分(A−1)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含むポリウレタンゲル組成物であり、
当該成分(A−1)は、
(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、
前記成分(B)が、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物である、
油性組成物を提供するものである。
〔2〕本技術は、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む油性組成物の製造方法であり、
前記ポリウレタンゲル組成物が、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタン及び油剤を含有するものである、油性組成物の製造方法を提供するものである。
〔3〕本技術は、前記油性組成物を含有する化粧料を提供するものである。
前記(A−1)ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンであってもよい。
前記成分(A−1)ポリウレタンが、重量平均分子量(Mw)10000〜100000であってもよい。
前記成分(A−2)油剤が、25℃で液状の油剤であってもよい。
前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される1種又は2種以上を含むものであってもよい。
前記成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の質量含有質量割合が、成分(A)/成分(B)=0.5〜15であってもよい。
前記成分(A−1)ポリウレタン:前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の質量含有質量割合が、成分(A−1)/成分(B)=0.1〜5であってもよい。
前記ポリウレタンゲル組成物が、前記油性組成物の安定性を向上させてもよい。
本技術によれば、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物を提供することができる。
ここに記載された効果は、必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
ここに記載された効果は、必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
次に、本技術の好ましい実施形態について詳細に説明する。ただし、本技術は以下の好ましい実施形態に限定されず、本技術の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。なお、本明細書においては、〜を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。
<1.油性組成物>
本技術の油性組成物は、後述する成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含むものである。
本技術の成分(A)ポリウレタンゲル組成物を用いることで、成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサンの特性を活かした油性組成物を得ることができる。さらに、前記成分(A)を用いることで、前記成分(B)を含む場合でも、油性組成物の安定性を良好に向上させることもできる。
よって、本技術によれば、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の相乗効果により、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物を提供することができる。
以下に、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物について、詳述する。
本技術の油性組成物は、後述する成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含むものである。
本技術の成分(A)ポリウレタンゲル組成物を用いることで、成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサンの特性を活かした油性組成物を得ることができる。さらに、前記成分(A)を用いることで、前記成分(B)を含む場合でも、油性組成物の安定性を良好に向上させることもできる。
よって、本技術によれば、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の相乗効果により、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物を提供することができる。
以下に、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物について、詳述する。
<1−1.成分(A)ポリウレタンゲル組成物>
本技術で用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、成分(A−1)ポリウレタンと成分(A−2)油剤とを含有するポリウレタンゲル組成物である。当該ポリウレタンゲル組成物は、成分(A−2)油剤の存在下で成分(A−1)ポリウレタンの原料を用いて製造することによって得ることができる。
ここで、成分(A−1)ポリウレタンは、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタンである。
さらに、成分(A−1)ポリウレタンは、少なくとも以下の(i)又は(ii)のポリウレタンを含むものが好適である。
より好適には、前記成分(A−1)ポリウレタンは、(i)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、又は、(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである。
これにより、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物とすることができる。
さらに、成分(A−1)ポリウレタンは、少なくとも以下の(i)又は(ii)のポリウレタンを含むものが好適である。
より好適には、前記成分(A−1)ポリウレタンは、(i)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、又は、(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである。
これにより、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物とすることができる。
前記成分(A−1)における前記(b)HO−R3−OHで表されるグリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、及びジエチレングルコール等が挙げられる。
本技術で用いる新規なポリウレタンゲル組成物は、発明者らが、ツヤが高く、弾力性、復元力がある油溶性ゲルの化粧膜を得るためにゲル素材に関して鋭意研究開発を重ねた結果、見出されたゲル組成物である。
発明者らは、復元性素材として、シリコーンゴム、多糖類、水性のポリウレタンを用いて研究を重ねていた。しかし、これらの素材は利点とともに解決されるべき欠点を有していた。具体的には、シリコーンゴムは、ツヤが足りず復元力に欠けるという欠点;多糖類は復元性・復元力が弱いという欠点;水性のポリウレタンは水系のため色域に制限があり、ツヤが足りないという重大な欠点;を有していた。
しかしながら、鋭意検討を行った結果、発明者らは、油剤存在下で、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用してポリウレタン合成を行ったところ、新規なゲル素材を偶然にも得た。当該新規なゲル素材は、後記実施例に示すように、ツヤが高く、弾力性があり、復元力がある特殊な機能を有していた。このことは、発明者らにとって予測し得ない効果であった。
なお、ポリウレタンは、ジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られることが知られている。しかしながら、ポリウレタンを油溶性ゲル化剤として用いている例はなく、本技術のポリウレタンゲル組成物は油剤存在下で製造するという新たな着想により見出されたものである。
しかしながら、鋭意検討を行った結果、発明者らは、油剤存在下で、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用してポリウレタン合成を行ったところ、新規なゲル素材を偶然にも得た。当該新規なゲル素材は、後記実施例に示すように、ツヤが高く、弾力性があり、復元力がある特殊な機能を有していた。このことは、発明者らにとって予測し得ない効果であった。
なお、ポリウレタンは、ジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られることが知られている。しかしながら、ポリウレタンを油溶性ゲル化剤として用いている例はなく、本技術のポリウレタンゲル組成物は油剤存在下で製造するという新たな着想により見出されたものである。
本技術に使用するポリウレタンゲル組成物の概念について、未だ鋭意検討中であるが、しかし現時点において発明者らは以下のように考えている。(1)ポリウレタン組成物中のポリウレタンは、分子内の親水部同士で会合することで複数のリング状のクラスター(房)を形成すると共に、分子内の疎水部で油剤に接触することで、親水基会合性増粘機構を有していると発明者らは考えている。(2)当該ポリウレタンは、当該分子内の疎水性部が低結晶性の炭化水素であるため柔軟性と油溶性を付与している;当該分子内の親水部の極性基が相互作用することでゲル化力・復元力を付与していると、発明者らは考えている。(3)親水基会合性増粘機構により、三次元立体構造体を微細に取ることで透明ゲル化されていると発明者らは考えている。なお、当該ポリウレタンは油溶性ポリウレタンであることが好ましく、当該油溶性ポリウレタンはより好適には30℃にて2−エチルヘキサン酸セチルに少なくとも1質量%以上溶解できるものである。
本技術の油性組成物に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、次の組成物1及び組成物2を包含する。このうち、組成物1及び2が好ましい。この成分(A)とさらに後述する成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物との相乗効果により、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物が得られる。
組成物1:成分(A−1)(i)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含有するポリウレタンゲル組成物1;
成分(A−1)ポリウレタンとして、(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、及び成分(A−2)油剤を含有する組成物。
組成物2:成分(A−1)(ii)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含有するポリウレタンゲル組成物2;
成分(A−1)ポリウレタンとして、(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン。
本技術において「末端」とは「両末端」を意味する。
成分(A−1)ポリウレタンとして、(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、及び成分(A−2)油剤を含有する組成物。
組成物2:成分(A−1)(ii)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含有するポリウレタンゲル組成物2;
成分(A−1)ポリウレタンとして、(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン。
本技術において「末端」とは「両末端」を意味する。
前記(a):成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には前記組成物1)の成分(A−1)ポリウレタンにおいて用いられる(a)は、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンであれば、特に限定されない。例えば、下記一般式(1)で示される化合物が示され、当該化合物を用いることは本技術の効果の観点から好適である。
(式中、R1、R2は各々独立してC1〜C6アルキレン基、nは10〜100の整数、n1、n2は各々独立して0又は1を表す)
R1、R2は、各々独立して同一又は異なって、C1〜C6アルキレン基を表し、当該アルキレンは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。当該C1〜C6アルキレン基として、例えば、メチレン、エチレン、n−プロピレン、n−ブチレン、n−ペンチレン、n−ヘキシレン等が挙げられる。R1のアルキレン基は、好ましくはC1〜C2アルキレン基である。R2のアルキレン基は、好ましくはC5〜C6アルキレン基である。当該アルキレン基は、好ましくは直鎖である。
nは、10〜100の整数を表し、さらにnのより好ましい範囲は15〜55である。
n1、n2は、各々独立して同一若しくは異なって、0又は1を表す。
nは、10〜100の整数を表し、さらにnのより好ましい範囲は15〜55である。
n1、n2は、各々独立して同一若しくは異なって、0又は1を表す。
一般式(1)の水添ポリブタジエン部分(下記一般式(6))における繰り返し単位「C4H8」の構造は、例えば、下記一般式(7a)〜(7d)に示すように、様々な種類が存在する。当該化合物を用いることは本技術の効果の観点から好適である。
本技術において使用する末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおける水添ポリブタジエン部分は、上で例示したような繰り返し単位の1種のみからなるものであってもよい、又は、2種以上の繰り返し単位を規則的若しくはランダムに含むものであってもよい。
本技術において一般式(1)の水添ポリブタジエン部分(上記一般式(6))を構成する繰り返し単位「C4H8」の立体構造が同一であっても異なっていてもよく、水添ポリブタジエン部分が一般式(6)で表される構造はすべて本技術に包含される。
一般式(1)で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記一般式(2)で表される化合物が例示され、当該化合物を用いることは本技術の効果の観点から好適である。
本技術において一般式(1)の水添ポリブタジエン部分(上記一般式(6))を構成する繰り返し単位「C4H8」の立体構造が同一であっても異なっていてもよく、水添ポリブタジエン部分が一般式(6)で表される構造はすべて本技術に包含される。
一般式(1)で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記一般式(2)で表される化合物が例示され、当該化合物を用いることは本技術の効果の観点から好適である。
(ここで、当該式(2)中、nは10〜100の整数を表す)
一般式(2)の化合物は、一般式(1)の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、R1がエチレン基、R2がヘキサメチレン基、n1=n2=1である場合に相当する。
一般式(2)の化合物は、一般式(1)の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、R1がエチレン基、R2がヘキサメチレン基、n1=n2=1である場合に相当する。
前記(b):成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物1及び2)の成分(A−1)ポリウレタンにおいて用いられる(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールの例として、例えば、エチレングリコール(HOCH2CH2OH)、プロピレングリコール(HOCH2CH(OH)CH3)、1,3−ブチレングリコール(HOCH2CH2CH(OH)CH3)、及びジエチレングルコール(HOCH2CH2OCH2CH2OH)等が挙げられる。当該化合物を用いることは本技術の効果の観点から好適である。
前記(b)HO−R3−OHは、下記一般式(5)で示される化合物が示され、当該化合物は本技術の効果の観点から好適である。
前記(b)HO−R3−OHは、下記一般式(5)で示される化合物が示され、当該化合物は本技術の効果の観点から好適である。
前記(c):成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物2)の成分(A−1)ポリウレタンにおいて用いられる(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンは、特に限定されない。例えば、下記一般式(3)で示される化合物が示され、当該化合物は本技術の効果の観点から好適である。
(式中、nは10〜100の整数を表す)
一般式(3)において、水添ポリブタジエン部分(一般式(6))は、上記と同じ意味を有する。当該化合物を用いることは本技術の効果の観点から好適である。
前記(d):成分(A−1)ポリウレタン(好適には組成物2)において用いられる(d)ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、2,4−トルエンジイソシアネート、及び2,6−トルエンジイソシアネート等を挙げることができる。これらのうち、下記一般式(4)で示されるヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物1)において、(i):(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比(a):(b)=1:4〜4:1で行うことが好ましく、モル比(a):(b)=2:3〜3:2で行うことがより好ましく、さらに好ましくは4:5〜4:3、よりさらに好ましくは9:10〜10:9である。この場合、(a)の重量平均分子量(Mw)は1000〜3000であることが好ましい。当該範囲にすることにより、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物とすることができる。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物2)において、(ii):(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によってポリウレタンを製造する場合、モル比(c):(b)=1:4〜4:1で行うことが好ましく、モル比(c):(b)=2:3〜3:2で行うことがより好ましく、さらに好ましくは4:5〜4:3、よりさらに好ましくは9:10〜10:9である。当該範囲にすることにより、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物とすることができる。
また、前記(i)又は(ii)で得られるポリウレタンの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10000〜100000、より好ましくは20000〜80000、さらに好ましくは30000〜70000である。当該範囲にすることにより、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物とすることができる。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物中の成分(A−1)ポリウレタンの含有量は、好ましくは1〜35質量%であり、より好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは10〜30質量%である。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物中の成分(A−2)油剤の含有量は、好ましくは65〜99質量%であり、より好ましくは70〜95質量%、さらに好ましくは70〜90質量%である。
当該範囲にすることにより、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物とすることができる。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物中の成分(A−2)油剤の含有量は、好ましくは65〜99質量%であり、より好ましくは70〜95質量%、さらに好ましくは70〜90質量%である。
当該範囲にすることにより、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物とすることができる。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分(A−2)油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、25℃で液状の油剤であることが好ましい。また、本技術のポリウレタンゲル組成物を製造するときに溶剤として使用することが好ましい。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分(A−2)油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、例えば、炭化水素油、エステル油(特に、水酸基の数が0又は1個であるエステル油)、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分(A−2)油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、例えば、炭化水素油、エステル油(特に、水酸基の数が0又は1個であるエステル油)、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。
これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が0又は1個であるエステル油、及びフェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる1種以上を使用することが例示され、これら1種又は2種以上を、成分(A−2)油剤中に含ませることが好ましい。
これら炭化水素油、エステル油及びシリコーン油から選択された1種又は2種以上は、成分(A−2)油剤中に、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上含ませることが好適である。
また製造する際に、成分(A−2)油剤を、溶剤として使用することが好ましい。製造する際に当該油剤を使用することで製造されたポリウレタンゲル組成物の特性が良好になる。また製造されたポリウレタンゲル組成物に適宜油剤を使用することで組成物硬度を調整することができる。
これら炭化水素油、エステル油及びシリコーン油から選択された1種又は2種以上は、成分(A−2)油剤中に、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上含ませることが好適である。
また製造する際に、成分(A−2)油剤を、溶剤として使用することが好ましい。製造する際に当該油剤を使用することで製造されたポリウレタンゲル組成物の特性が良好になる。また製造されたポリウレタンゲル組成物に適宜油剤を使用することで組成物硬度を調整することができる。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分(A−2)油剤としては、より具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類;オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類;ホホバ油、イソオクタン酸セチル(2−エチルヘキサン酸セチル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類;メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。
本技術に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、透明性とツヤのみならず、弾力性・復元力が極めて高いという利点を有する。
針入荷重値測定の結果、このポリウレタンゲル組成物30部と流動パラフィン(ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm2/s)70部とを、85℃にて加熱溶解し、30℃に冷却し得られたゲルは、2cmφ球状アダプタを2cm/minで10mm針入させた時の荷重値が0.2〜10Nと優れた特性を示した。この硬度特性は、本技術に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物がゲル復元力を有することを示す。
また、透明性に関しては、本技術に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は700nmの波長の透過率が90%以上である。この高い透過性は、本技術に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は極めて高い透明性を有することを示す。
針入荷重値測定の結果、このポリウレタンゲル組成物30部と流動パラフィン(ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm2/s)70部とを、85℃にて加熱溶解し、30℃に冷却し得られたゲルは、2cmφ球状アダプタを2cm/minで10mm針入させた時の荷重値が0.2〜10Nと優れた特性を示した。この硬度特性は、本技術に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物がゲル復元力を有することを示す。
また、透明性に関しては、本技術に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は700nmの波長の透過率が90%以上である。この高い透過性は、本技術に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は極めて高い透明性を有することを示す。
本技術の成分(A)ポリウレタンゲル組成物の製造方法は、前記(A−2)油剤の存在下でポリウレタンを製造することが好ましい。さらに、前記成分(A−1)で特定のポリオールをポリウレタン原料として使用すると共に前記(A−2)油剤の存在下でポリウレタンを製造することがより好適である。そして、本技術の成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、公知のポリウレタン製造方法を利用して製造することができる。
例えば、本技術に用いるポリウレタンゲル組成物1は、成分(A−2)油剤中において、Aの(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを加えて重付加反応を行うことによって得られる。
例えば、本技術のポリウレタンゲル組成物2は、(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエン、(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコール、成分(A−2)油剤を仕込んで均一に混合し、(d)ジイソシアネート化合物を投入して反応させることによって製造することができる。
例えば、本技術のポリウレタンゲル組成物2は、(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエン、(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコール、成分(A−2)油剤を仕込んで均一に混合し、(d)ジイソシアネート化合物を投入して反応させることによって製造することができる。
なお、本技術のポリウレタンゲル組成物は、上記成分(A−1)及び成分(A−2)以外に本技術の効果を損なわない範囲で医薬分野に又は化粧分野で使用可能な任意成分を適宜含有させてもよい。任意成分として、例えば、揮発性成分、界面活性剤、油性成分、粉体、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常化粧品に用いられる他の成分を適宜用いることができる。
<1−2.(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物>
本技術の油性組成物に用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、特に限定されず、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られる重合物である。構造の一部に三次元架橋構造を有する重合物が好ましい。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、例えば、特公平8−6035号公報、特開平4−272932号公報、特開平5−140320号公報、特開2001−342255号公報、国際公開第2003/024413号パンフレット等に記載されている。
(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と上述した成分(A)ポリウレタンゲル組成物との高い相乗効果により、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さに優れた油性組成物が得られる。
本技術の油性組成物に用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、特に限定されず、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られる重合物である。構造の一部に三次元架橋構造を有する重合物が好ましい。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、例えば、特公平8−6035号公報、特開平4−272932号公報、特開平5−140320号公報、特開2001−342255号公報、国際公開第2003/024413号パンフレット等に記載されている。
(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と上述した成分(A)ポリウレタンゲル組成物との高い相乗効果により、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さに優れた油性組成物が得られる。
前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、例えば、次の「(a)に示されるケイ素原子に結合した水素原子を平均で1.5個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン」と、「(b)に示される分子中に平均で1.5個以上のビニル性反応部位を有する化合物」との付加重合によって得ることができる。
前記成分(B)の「(a)に示されるケイ素原子に結合した水素原子を平均で1.5個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン」は、SiO2単位、HSiO1.5単位、RSiO1.5単位、RHSiO単位、R2SiO単位、R3SiO0.5単位及びR2HSiO0.5単位(ここで、Rは、脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数1〜30の一価炭化水素基である。)からなる群から選択された少なくとも1種の構造単位で構成されると共に、分子中にケイ素原子に結合した水素原子を平均で1.5個以上に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
好適には、当該(B)(a)のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状の何れであってもよく、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子(Si−H)を、2〜50個含有することが好ましい。
好適には、当該(B)(a)のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状の何れであってもよく、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子(Si−H)を、2〜50個含有することが好ましい。
前記成分(B)の「(b)に示される分子中に平均で1.5個以上のビニル性反応部位を有する化合物」は、次の(b−1)、(b−2)及び(b−3)から選ばれる1種又は2種以上である。
前記(B)の(b−1)は、SiO2単位、(CH2=CH)SiO1.5単位、RSiO1.5単位、R(CH2=CH)SiO単位、R2SiO単位、R3SiO0.5単位及びR2(CH2=CH)SiO0.5単位(ここで、当該(B)(b−1)におけるRは、脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数1〜30の一価炭化水素基である。)からなる群から選択された少なくとも1種の構造単位で構成されると共に、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で1.5個以上含有するオルガノポリシロキサンである。
好適には、当該(B)(b)のビニル基を有するオルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状の何れであってもよく、一分子中にケイ素原子に結合したビニル基を、2〜50個含有することが好ましい。
前記(B)の(b−1)は、SiO2単位、(CH2=CH)SiO1.5単位、RSiO1.5単位、R(CH2=CH)SiO単位、R2SiO単位、R3SiO0.5単位及びR2(CH2=CH)SiO0.5単位(ここで、当該(B)(b−1)におけるRは、脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数1〜30の一価炭化水素基である。)からなる群から選択された少なくとも1種の構造単位で構成されると共に、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で1.5個以上含有するオルガノポリシロキサンである。
好適には、当該(B)(b)のビニル基を有するオルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状の何れであってもよく、一分子中にケイ素原子に結合したビニル基を、2〜50個含有することが好ましい。
好適には、前記(B)(a)ポリシロキサン及び前記(B)(b)ポリシロキサンのRの一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;ビニル基等の脂肪族不飽和基;メチル基、エチル基、プロピル基等の水素原子をフェニル基、トリル基等のアリール基で置換されたアラルキル基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フルオロ基を含有するハロゲン化炭化水素基;エチレンオキサイド基を含有する炭化水素基等が挙げられる。
好適には、前記(B)(a)ポリシロキサン及び/又は前記(B)(b)ポリシロキサンは、ケイ酸原子結合水素原子、或いはケイ素原子結合ビニル基の少なくとも一方の含有量が、ケイ素原子に結合している全有機基と水素原子との合計あたり20モル%よりも小さくなるように選択される。
好適には、(B)(a)ポリシロキサン又は前記(B)(b)ポリシロキサンにおけるRの一部が、脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数10〜22の一価炭化水素基であることが好ましい。
好適には、前記(B)(a)ポリシロキサン又は前記(B)(b)ポリシロキサンにおける少なくとも一方のRは、その一分子中におけるケイ素原子に結合したRの30モル%以上がメチル基であると共に、炭素数10〜22の炭化水素基が5〜50モル%であることが好ましい。
好適には、前記(B)(a)ポリシロキサン及び/又は前記(B)(b)ポリシロキサンは、ケイ酸原子結合水素原子、或いはケイ素原子結合ビニル基の少なくとも一方の含有量が、ケイ素原子に結合している全有機基と水素原子との合計あたり20モル%よりも小さくなるように選択される。
好適には、(B)(a)ポリシロキサン又は前記(B)(b)ポリシロキサンにおけるRの一部が、脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数10〜22の一価炭化水素基であることが好ましい。
好適には、前記(B)(a)ポリシロキサン又は前記(B)(b)ポリシロキサンにおける少なくとも一方のRは、その一分子中におけるケイ素原子に結合したRの30モル%以上がメチル基であると共に、炭素数10〜22の炭化水素基が5〜50モル%であることが好ましい。
前記成分(B)の(b−2)は、下記一般式(8)で表わされるポリオキシアルキレンである。
CmH2m−1O(C2H4O)p(C3H6O)qCmH2m−1(8)
(ここで、当該式(8)中、pは2〜200の整数、qは0〜200の整数、p+qは3〜200の整数、mは2〜6をそれぞれ示す)
CmH2m−1O(C2H4O)p(C3H6O)qCmH2m−1(8)
(ここで、当該式(8)中、pは2〜200の整数、qは0〜200の整数、p+qは3〜200の整数、mは2〜6をそれぞれ示す)
前記(B)の(b−3)は、下記一般式(9)で表される不飽和炭化水素である。
CnH2n−1(CH2)rCnH2n−1(9)
(但し、当該式(9)中、nは2〜6、rは1以上の整数である。)
CnH2n−1(CH2)rCnH2n−1(9)
(但し、当該式(9)中、nは2〜6、rは1以上の整数である。)
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の具体例としては、例えば、INCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names)で表すと、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型メチルポリシロキサン;(ジメチコン/フェニルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。これらはシリコーン3次元架橋物である。
また、本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中にポリオキシアルキレン基を含有する重合物としては、例えば、(ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー等の部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
また、本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中に長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中にポリオキシアルキレン基及び長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー、(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー等の部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中にハロゲン化炭化水素基を含有する重合物としては、例えば、(トリフルオロプロピルジメチコン/トリフルオロプロピルジビニルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型フッ素変性シリコーンが挙げられる。
これらは1種又は2種以上組み合わせて使用することができる。
また、本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中にポリオキシアルキレン基を含有する重合物としては、例えば、(ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー等の部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
また、本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中に長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中にポリオキシアルキレン基及び長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー、(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー等の部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、分子中にハロゲン化炭化水素基を含有する重合物としては、例えば、(トリフルオロプロピルジメチコン/トリフルオロプロピルジビニルジメチコン)クロスポリマー等の部分架橋型フッ素変性シリコーンが挙げられる。
これらは1種又は2種以上組み合わせて使用することができる。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される1種又は2種以上を含むものが、前記成分(B)として好適である。
このうち、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される1種又は2種以上を含むものが好ましい。
このような部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、上述した成分(A)ポリウレタンゲル組成物とは高い相乗効果が得られるので、これにより、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さに優れた油性組成物が得られるので好適である。
このうち、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される1種又は2種以上を含むものが好ましい。
このような部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、上述した成分(A)ポリウレタンゲル組成物とは高い相乗効果が得られるので、これにより、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さに優れた油性組成物が得られるので好適である。
さらに、より本技術の効果を高める観点から、部分架橋型メチルポリシロキサンのうち、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーが好ましく、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンのうち、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンのうち(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマーが好ましい。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、又は(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマーから選択される1種又は2種以上を含有するものが好ましい。これらは、単独、又は2種若しくは3種の混合物であってもよい。
当該選択された例示を、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上を前記成分(B)中に含むことが好適である。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、又は(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマーから選択される1種又は2種以上を含有するものが好ましい。これらは、単独、又は2種若しくは3種の混合物であってもよい。
当該選択された例示を、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上を前記成分(B)中に含むことが好適である。
本技術で用いる成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、公知の製造方法により製造されたものを使用することができ、また市販品を用いることもできる。市販品として、例えば、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー(KSG15:純分5質量%(溶媒:デカメチルシクロペンタシロキサン):信越化学工業社製)、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー(KSG16:純分20〜30質量%(溶媒:ジメチルポリシロキサン):信越化学工業社製)、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(KSG310:純分25〜35質量%(溶媒:流動パラフィン):信越化学工業社製)、又は(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー(KSG710:純分20〜30質量%(溶媒:ジメチルポリシロキサン):信越化工業社製)等が挙げられる。
なお、成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の市販品には、揮発性シリコーン系油分が含まれているが、しかし本技術のポリウレタンゲル組成物は油溶性成分にも対応できる利点を有するので、本技術の効果を損なわない範囲内で揮発性シリコーン等の溶媒を含むことが可能である。成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を溶解させるための溶媒量は、市販品中50質量%以下が好ましい。
なお、揮発性シリコーン系油分は、1気圧(101.325kPa)における沸点が250℃以下のシリコーン油をいう。
揮発性シリコーン系油分としては、揮発性環状シリコーン系油分や揮発性直鎖シリコーン系油分が挙げられる。
揮発性環状シリコーン系油分としては、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等を挙げることができ、揮発性直鎖シリコーン系油分としては、低分子量直鎖ジメチコン(0.65cs、1cs、1.5cs、2cs)や低分子量分岐状シリコーンであるメチルトリメチコン(TMF−1.5等)、低分子量アルキル変性シリコーン等を挙げることができる。
このうち、速乾性及び付着性の観点からは、揮発性直鎖シリコーン系油分や低分子量分岐状シリコーンが好ましく、例えば、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルトリシロキサン、ジメチコン(ジメチルポリシロキサン)等の低分子量メチルポリシロキサン(1cS、1.5cS、2cS等)およびメチルトリメチコン(TMF−1.5)等の分岐状シリコーンが挙げられる。これらを1種又は2種以上組み合わせてもよい。
なお、揮発性シリコーン系油分は、1気圧(101.325kPa)における沸点が250℃以下のシリコーン油をいう。
揮発性シリコーン系油分としては、揮発性環状シリコーン系油分や揮発性直鎖シリコーン系油分が挙げられる。
揮発性環状シリコーン系油分としては、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等を挙げることができ、揮発性直鎖シリコーン系油分としては、低分子量直鎖ジメチコン(0.65cs、1cs、1.5cs、2cs)や低分子量分岐状シリコーンであるメチルトリメチコン(TMF−1.5等)、低分子量アルキル変性シリコーン等を挙げることができる。
このうち、速乾性及び付着性の観点からは、揮発性直鎖シリコーン系油分や低分子量分岐状シリコーンが好ましく、例えば、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルトリシロキサン、ジメチコン(ジメチルポリシロキサン)等の低分子量メチルポリシロキサン(1cS、1.5cS、2cS等)およびメチルトリメチコン(TMF−1.5)等の分岐状シリコーンが挙げられる。これらを1種又は2種以上組み合わせてもよい。
<1−3.本技術の油性組成物における成分(A)及び成分(B)の含有量又は使用量>
本技術の油性組成物中の成分(A)ポリウレタンゲル組成物含有量は、特に限定されないが、好ましくは5〜90質量%、より好ましくは5〜50質量%、さらに好ましくは5〜45質量%、よりさらに好ましくは10〜40質量%、より好ましくは10〜30質量%である。
本技術の油性成分中の成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.1〜40質量%、より好ましくは1〜20質量%、さらに好ましくは1.5〜10質量%、よりさらに好ましくは2〜8質量%、より好ましくは3〜6質量%である。
本技術の油性組成物中の成分(A)ポリウレタンゲル組成物含有量は、特に限定されないが、好ましくは5〜90質量%、より好ましくは5〜50質量%、さらに好ましくは5〜45質量%、よりさらに好ましくは10〜40質量%、より好ましくは10〜30質量%である。
本技術の油性成分中の成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.1〜40質量%、より好ましくは1〜20質量%、さらに好ましくは1.5〜10質量%、よりさらに好ましくは2〜8質量%、より好ましくは3〜6質量%である。
本技術の油性組成物中、における前記成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の含有質量割合は、特に限定されないが、成分(A)/成分(B)の下限値として好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上であり、また成分(A)/成分(B)の上限値として好ましくは15以下、より好ましくは12以下である。
当該成分(A)/成分(B)の範囲として、より好ましくは成分(A)/成分(B)=0.5〜15であり、さらに好ましくは成分(A)/成分(B)=1〜15であり、よりさらに好ましくは、成分(A)/成分(B)=2〜8である。
当該範囲内であれば、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物とすることができ、特に安定性の観点から好適である。
当該成分(A)/成分(B)の範囲として、より好ましくは成分(A)/成分(B)=0.5〜15であり、さらに好ましくは成分(A)/成分(B)=1〜15であり、よりさらに好ましくは、成分(A)/成分(B)=2〜8である。
当該範囲内であれば、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物とすることができ、特に安定性の観点から好適である。
本技術の油性組成物中、前記成分(A−1)ポリウレタン:前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の含有質量割合は、特に限定されないが、成分(A−1)/成分(B)の下限値として好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上であり、また成分(A−1)/成分(B)の上限値として好ましくは5以下、より好ましくは4以下である。
当該成分(A−1)/成分(B)の範囲として、より好ましくは成分(A−1)/成分(B)=0.1〜5であり、さらに好ましくは成分(A−1)/成分(B)=0.3〜4であり、よりさらに好ましくは、成分(A−1)/成分(B)=0.4〜3.5である。
当該範囲内であれば、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物とすることができ、特に安定性の観点から好適である。
当該成分(A−1)/成分(B)の範囲として、より好ましくは成分(A−1)/成分(B)=0.1〜5であり、さらに好ましくは成分(A−1)/成分(B)=0.3〜4であり、よりさらに好ましくは、成分(A−1)/成分(B)=0.4〜3.5である。
当該範囲内であれば、安定性に優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく、弾力感及び伸びの軽さに優れる油性組成物とすることができ、特に安定性の観点から好適である。
<2.本技術の油性組成物の製造方法>
本技術の油性組成物の製造方法は、特に限定されないが、公知の油性組成物の製造方法に準じて行うことができる。例えば、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物(及び適宜任意成分)を混合することで、本技術の油性組成物を得ることができる。このとき、成分(A)及び成分(B)をより良好に混合させるために、60〜120℃程度で加温してもよい。成分(A)含有量を高めておくことで、放冷後優れたゲル能を有する油性組成物を形成しやすい。また本技術の油性組成物を製造するときに、溶媒として、上述した液状油剤、固形油剤、界面活性剤等を用いてもよく、このうち成分(A)に用いる液状油剤が、同じ溶媒であるので組成物を調整しやすい観点から、好適である。本技術において、前記成分(A)及び成分(B)に、溶媒を加えて本技術の油性組成物を製造してもよく、当該加える溶媒と前記成分(A)に使用される成分(A−1)油剤との合計量は、50〜95質量%が好ましく、より好ましくは60〜90質量%である。
本技術の油性組成物は、特殊な処理装置を用いなくとも、成分(A)及び成分(B)を混合することで簡便に油性組成物を得ることができる。また、本技術の油性組成物を製造するときに、成分(A)ポリウレタンゲル組成物により前記油性組成物の安定性を向上させることができる。さらに得られた油性組成物は、上述のように優れた効果を有すると共に、非常に良好な製造作業性及び製造効率性も有する。
本技術の油性組成物の製造方法は、特に限定されないが、公知の油性組成物の製造方法に準じて行うことができる。例えば、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物(及び適宜任意成分)を混合することで、本技術の油性組成物を得ることができる。このとき、成分(A)及び成分(B)をより良好に混合させるために、60〜120℃程度で加温してもよい。成分(A)含有量を高めておくことで、放冷後優れたゲル能を有する油性組成物を形成しやすい。また本技術の油性組成物を製造するときに、溶媒として、上述した液状油剤、固形油剤、界面活性剤等を用いてもよく、このうち成分(A)に用いる液状油剤が、同じ溶媒であるので組成物を調整しやすい観点から、好適である。本技術において、前記成分(A)及び成分(B)に、溶媒を加えて本技術の油性組成物を製造してもよく、当該加える溶媒と前記成分(A)に使用される成分(A−1)油剤との合計量は、50〜95質量%が好ましく、より好ましくは60〜90質量%である。
本技術の油性組成物は、特殊な処理装置を用いなくとも、成分(A)及び成分(B)を混合することで簡便に油性組成物を得ることができる。また、本技術の油性組成物を製造するときに、成分(A)ポリウレタンゲル組成物により前記油性組成物の安定性を向上させることができる。さらに得られた油性組成物は、上述のように優れた効果を有すると共に、非常に良好な製造作業性及び製造効率性も有する。
<3.化粧料>
本技術の油性組成物を、化粧料、皮膚外用剤、医薬品等として使用することが可能である。また、本技術の油性組成物を用いて、化粧料、皮膚外用剤、医薬品等を製造することが可能である。また、本技術の油性組成物を含有する化粧料、皮膚外用剤又は医薬品等を提供することが可能である。
本技術の油性組成物を、化粧料、皮膚外用剤、医薬品等として使用することが可能である。また、本技術の油性組成物を用いて、化粧料、皮膚外用剤、医薬品等を製造することが可能である。また、本技術の油性組成物を含有する化粧料、皮膚外用剤又は医薬品等を提供することが可能である。
本技術の油性組成物を用いる場合、上述した成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の成分に、又はこれらから得られた本技術の油性組成物に、任意成分を適宜用いることができる。当該任意成分として、揮発性成分、界面活性剤、油性成分、粉体、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常用いられる他の成分を適宜用いることができる。また、化粧料等を調製する際に使用する溶媒は特に限定されないが、例えば上述した油剤を使用することができる。
このとき使用する本技術の油性組成物の使用量又は含有量は、特に限定されないが、化粧料等中に、本技術の効果を良好に得る観点から、下限値として0.1質量%以上が好ましく、また上限値として90質量%以下が好ましく、当該範囲として、より好ましくは1〜70質量%、より好ましくは1.5〜50質量%である。
このとき使用する本技術の油性組成物の使用量又は含有量は、特に限定されないが、化粧料等中に、本技術の効果を良好に得る観点から、下限値として0.1質量%以上が好ましく、また上限値として90質量%以下が好ましく、当該範囲として、より好ましくは1〜70質量%、より好ましくは1.5〜50質量%である。
本技術の油性組成物を化粧料に適用することで、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪等に使用される油性化粧料とすることができる。例えば、口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料や、コンシーラー、アイカラー、白粉、チークカラー、アイブロウ、ファンデーション、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料、クリーム、乳液、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォーム等とすることができる。
化粧料等で用いる水性成分としては特に制限されず、常温で液状の成分であり、通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用できる。例えば、水、エタノール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられ、これらの水性成分は必要に応じ、1種又は2種以上を用いることができる。本技術に用いられる水性成分の含有量は、使用性、使用感、及び剤型により異なり、本技術の油性組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されない。
化粧料等で用いる界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
化粧料等で用いるアニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
化粧料等で用いるカチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル4級アンモニウム塩や芳香族4級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、N−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
化粧料等で用いる非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
化粧料等で用いる両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、N−脂肪酸アシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、N−脂肪酸アシル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型(イミダゾリン型)両性界面活性剤、N−[3−アルキルオキシ−2−ヒドロキシプロピル]アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
化粧料等で用いる保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。また、ゲル化剤のうち、水性のものとしては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤増粘剤が挙げられる。
化粧料等で用いる着色剤は、化粧料に通常使用される着色剤であれば、球状、板状、紡錘状、針状等の形状や煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、あるいは多孔質、無孔質等のその粒子構造等には特に限定されず、無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、金属類等を使用することができる。具体的な粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性顔料、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは、更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等を例示することができ、必要に応じて1種又は2種以上を使用することができる。これらは、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の1種又は2種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
化粧料等で用いる着色剤以外の粉体としては、通常化粧料原料として使用されるものであれば、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等に特に限定されず、無機粉体類、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、窒化ホウ素等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、N―アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類が挙げられ、これら1種又は2種以上用いることができる。またこれら粉体は、1種又は2種以上の複合化したものも用いてもよく、その表面処理を油剤処理、シリコーン化合物処理、水溶性高分子処理等を施してあってもよい。
以下に実施例及び比較例等を挙げて本技術を更に詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例1]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で5時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて10000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、2.5Nであった。
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で5時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて10000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、2.5Nであった。
[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例2]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で10時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて50000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、5Nであった。
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で10時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて50000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、5Nであった。
[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例3]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、2−エチルヘキサン酸セチルで希釈しながら、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で15時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて100000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、7.5Nであった。
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、2−エチルヘキサン酸セチルで希釈しながら、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で15時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて100000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、7.5Nであった。
[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例4]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)、エチレングリコール24部、ジブチル錫ジラウレート0.9部、2−エチルヘキサン酸セチル2450部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらヘキサエチレンジイソシアネート128部を投入し、投入終了後80℃で10時間攪拌し、その後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて50000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、3Nであった。
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)、エチレングリコール24部、ジブチル錫ジラウレート0.9部、2−エチルヘキサン酸セチル2450部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらヘキサエチレンジイソシアネート128部を投入し、投入終了後80℃で10時間攪拌し、その後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて50000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、3Nであった。
[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例5]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)、エチレングリコール24部、ジブチル錫ジラウレート0.9部、2−エチルヘキサン酸セチル2450部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながら、ヘキサエチレンジイソシアネート128部を投入し、投入終了後80℃で15時間攪拌し、その後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて100000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、4.5Nであった。
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)、エチレングリコール24部、ジブチル錫ジラウレート0.9部、2−エチルヘキサン酸セチル2450部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながら、ヘキサエチレンジイソシアネート128部を投入し、投入終了後80℃で15時間攪拌し、その後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて100000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、4.5Nであった。
[製造比較例1]
架橋型シリコーンゲル(KSG−43 信越化学工業社製)100部を用いる。
[製造比較例2]
デキストリン脂肪酸エステル(レオパールISK 千葉製粉社製)35部と、2−エチルヘキサン酸セチル65部を、90℃にて加熱、冷却し、多糖類ゲルを調製した。
[製造比較例3]
結晶性ポリエチレンワックス(PERFORMALENE655 ニューフェーズテクノロジー社製)35部と、2−エチルヘキサン酸セチル65部を、90℃にて加熱、冷却し、ワックスオイルゲルを調製した。
なお、製造比較例1のシリコーンゲルは、ツヤが足りず復元力に欠けている。製造比較例2の多糖類ゲルは、復元性・復元力が弱い。製造比較例3のワックスオイルゲルは、ツヤが足りない。
架橋型シリコーンゲル(KSG−43 信越化学工業社製)100部を用いる。
[製造比較例2]
デキストリン脂肪酸エステル(レオパールISK 千葉製粉社製)35部と、2−エチルヘキサン酸セチル65部を、90℃にて加熱、冷却し、多糖類ゲルを調製した。
[製造比較例3]
結晶性ポリエチレンワックス(PERFORMALENE655 ニューフェーズテクノロジー社製)35部と、2−エチルヘキサン酸セチル65部を、90℃にて加熱、冷却し、ワックスオイルゲルを調製した。
なお、製造比較例1のシリコーンゲルは、ツヤが足りず復元力に欠けている。製造比較例2の多糖類ゲルは、復元性・復元力が弱い。製造比較例3のワックスオイルゲルは、ツヤが足りない。
[ゲルの評価]
前記製法により得られたポリウレタンゲルの中から、製造実施例2のポリウレタンゲルに対して、化粧品に汎用される各種油剤に対するゲル荷重値、並びにゲルの透明性に関して評価した(試験例1〜6)。その結果を表1に示す。また、種々の評価方法は、以下となる。なお、製造実施例1〜5の成分(A)ポリウレタンゲル組成物のゲル荷重値は2.5〜7.5N、重量均分子量は10000〜100000であった。
前記製法により得られたポリウレタンゲルの中から、製造実施例2のポリウレタンゲルに対して、化粧品に汎用される各種油剤に対するゲル荷重値、並びにゲルの透明性に関して評価した(試験例1〜6)。その結果を表1に示す。また、種々の評価方法は、以下となる。なお、製造実施例1〜5の成分(A)ポリウレタンゲル組成物のゲル荷重値は2.5〜7.5N、重量均分子量は10000〜100000であった。
[荷重値の測定及びゲル強度評価]
製造実施例2のポリウレタンゲルと、表1に記載の各種油剤を85℃にて加熱溶解、冷却し、弾力性のあるゲルを調製した(試験例1〜6)。ゲルの荷重値に関しては、荷重測定機(FUDOH社製)を用いて、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件にて測定した。これによりゲル強度を評価した。試験例1〜4の結果、分子中の水酸基数が少ない油剤ほど、荷重値が高い傾向にあることを確認した。これは、ポリウレタンゲルの親水基会合性増粘機構における、親水基(イソシアネート基)を有するハードセグメント部分に、油剤中の水酸基が影響を与え、増粘低下をもたらしたと考えられる。
製造実施例2のポリウレタンゲルと、表1に記載の各種油剤を85℃にて加熱溶解、冷却し、弾力性のあるゲルを調製した(試験例1〜6)。ゲルの荷重値に関しては、荷重測定機(FUDOH社製)を用いて、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件にて測定した。これによりゲル強度を評価した。試験例1〜4の結果、分子中の水酸基数が少ない油剤ほど、荷重値が高い傾向にあることを確認した。これは、ポリウレタンゲルの親水基会合性増粘機構における、親水基(イソシアネート基)を有するハードセグメント部分に、油剤中の水酸基が影響を与え、増粘低下をもたらしたと考えられる。
[透明性の測定及び評価]
表1に記載の各種ゲル(試験例1〜6)に対する透明性は、透過度測定機(島津製作所社製)を用いて、700nmにおける透過率を測定した。その結果、試験例1〜6全てのゲルにおいて、90%以上と、良好な透明性(◎)を示した。
表1に記載の各種ゲル(試験例1〜6)に対する透明性は、透過度測定機(島津製作所社製)を用いて、700nmにおける透過率を測定した。その結果、試験例1〜6全てのゲルにおいて、90%以上と、良好な透明性(◎)を示した。
[自己復元力の測定及び評価]
製造実施例2のポリウレタンゲル、及び製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルを用いて、自己復元力の評価を実施した。測定サンプルは、各々、純分が10.5質量%になる様に2−エチルヘキサン酸セチルで希釈し、85℃にて加熱後、ジャー容器に流し込み、30℃に冷却することで弾力性のあるゲルを調製した。調製したサンプルに対し、テクスチュアアナライザー(英栄精機社製)を用いて、2cmφ球状アダプターにて5gの荷重をかけた時点から、1mm/minの速度、5mm針入する条件にて、7回、同じ動作を繰り返すことで、荷重によりゲル構造が破壊されず、復元力があるか確認した。測定の模式図を図1に示す。
その結果、製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルは、繰り返しの荷重で、ゲル構造が破壊し、同じ曲線にならないのに対し、製造実施例2のポリウレタンゲルは、繰り返しの荷重でゲルが崩壊することなく、同じ曲線を辿ることから、ゲルの復元性が高いことが分かった。また、荷重値自体の値も、製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルと比較して高いことから、弾力性に優れることが分かった。
製造実施例2のポリウレタンゲル、及び製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルを用いて、自己復元力の評価を実施した。測定サンプルは、各々、純分が10.5質量%になる様に2−エチルヘキサン酸セチルで希釈し、85℃にて加熱後、ジャー容器に流し込み、30℃に冷却することで弾力性のあるゲルを調製した。調製したサンプルに対し、テクスチュアアナライザー(英栄精機社製)を用いて、2cmφ球状アダプターにて5gの荷重をかけた時点から、1mm/minの速度、5mm針入する条件にて、7回、同じ動作を繰り返すことで、荷重によりゲル構造が破壊されず、復元力があるか確認した。測定の模式図を図1に示す。
その結果、製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルは、繰り返しの荷重で、ゲル構造が破壊し、同じ曲線にならないのに対し、製造実施例2のポリウレタンゲルは、繰り返しの荷重でゲルが崩壊することなく、同じ曲線を辿ることから、ゲルの復元性が高いことが分かった。また、荷重値自体の値も、製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルと比較して高いことから、弾力性に優れることが分かった。
前記検討により、本技術で用いられる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、透明性、高い弾力性に優れ、また、自己復元力に優れる新規性の高いゲルであることが分かった。
〔実施例1〜9及び比較例1〜4:油性組成物〕
表2に示す組成の油性組成物を、下記の製造方法により製造し、各試料について下記評価方法にて評価し、その結果も併せて表2に示した。なお、成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、上述で製造した製造実施例2のポリウレタンゲル組成物を使用した。
実施例1〜9の油性組成物は、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物との相乗効果により、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物が得られた。これに対し比較例1〜4の組成物は、特に安定性がよくなく、さらに膜のツヤ感に欠けるものであった。
また、本技術で用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物の使用量は、6〜40質量%と幅広い範囲で、良好な油性組成物が得らた。油性組成物中の成分(A)の含有量を高くすることで油性組成物の安定性及び膜のツヤ感が向上する傾向がみられた。
また、本技術で用いる部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンといった様々な種類を用いた場合でも、良好な油性組成物が得られた。油性組成物中の成分(B)の含有量を高くすることで油性組成物の弾力性及び伸びの軽さが向上する傾向がみられた。
さらに、成分(A)/成分(B)が2〜8の幅広い含有質量割合であっても、良好な油性組成物が得られた。また、成分(A−1)/成分(B)が、0.3〜2.3の範囲で、良好な油性組成物が得られた。
表2に示す組成の油性組成物を、下記の製造方法により製造し、各試料について下記評価方法にて評価し、その結果も併せて表2に示した。なお、成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、上述で製造した製造実施例2のポリウレタンゲル組成物を使用した。
実施例1〜9の油性組成物は、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物との相乗効果により、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な油性組成物が得られた。これに対し比較例1〜4の組成物は、特に安定性がよくなく、さらに膜のツヤ感に欠けるものであった。
また、本技術で用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物の使用量は、6〜40質量%と幅広い範囲で、良好な油性組成物が得らた。油性組成物中の成分(A)の含有量を高くすることで油性組成物の安定性及び膜のツヤ感が向上する傾向がみられた。
また、本技術で用いる部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンといった様々な種類を用いた場合でも、良好な油性組成物が得られた。油性組成物中の成分(B)の含有量を高くすることで油性組成物の弾力性及び伸びの軽さが向上する傾向がみられた。
さらに、成分(A)/成分(B)が2〜8の幅広い含有質量割合であっても、良好な油性組成物が得られた。また、成分(A−1)/成分(B)が、0.3〜2.3の範囲で、良好な油性組成物が得られた。
〔製造方法〕
No.1〜8を混合し、100℃まで加温したのちに室温まで放冷する。
〔評価〕
安定性の評価方法:50℃に放置した際に分離、排液の有無と程度で評価
A:50℃1カ月で変化なし
B:1カ月でわずかに排液が見られる
C:2週間でわずかに排液が見られる
D:2週間で明らかに排液あり
E:製造直後から分離あり
No.1〜8を混合し、100℃まで加温したのちに室温まで放冷する。
〔評価〕
安定性の評価方法:50℃に放置した際に分離、排液の有無と程度で評価
A:50℃1カ月で変化なし
B:1カ月でわずかに排液が見られる
C:2週間でわずかに排液が見られる
D:2週間で明らかに排液あり
E:製造直後から分離あり
弾力感の評価方法:荷重測定器(FUDOH社製)を用いて2cmΦ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件にて測定した。サンプルは一昼夜25℃に静置し、測定は室温(25℃)下で行った。
A:0.2N以上0.5N未満
B:0.1N以上0.2N未満、0.5N以上0.6N未満
C:0.1N未満、0.6N以上
A:0.2N以上0.5N未満
B:0.1N以上0.2N未満、0.5N以上0.6N未満
C:0.1N未満、0.6N以上
官能評価方法:化粧品評価専門パネル20名に前記実施例及び比較例の化粧料を使用してもらい、「伸びの軽さ」、「膜のツヤ感」について、各自が以下の基準に従って5段階評価し、化粧料毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
<評価基準>
(評価結果):(評点)
非常に良好:5点
良好 :4点
普通 :3点
やや不良 :2点
不良 :1点
<判定基準>
(評点の平均点) :(判定)
4.5以上 :A
3.5以上4.5未満 :B
1.5以上3.5未満 :C
1.5未満 :D
なお、点数が高いほど、良好である。
<評価基準>
(評価結果):(評点)
非常に良好:5点
良好 :4点
普通 :3点
やや不良 :2点
不良 :1点
<判定基準>
(評点の平均点) :(判定)
4.5以上 :A
3.5以上4.5未満 :B
1.5以上3.5未満 :C
1.5未満 :D
なお、点数が高いほど、良好である。
〔実施例10:油性組成物を含む化粧料〕
表3に示す組成の油性組成物を含む化粧料を、下記の製造方法により製造し、試料について上述した評価方法にて評価し、その結果も併せて表3に示した。本技術の成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む油性組成物は化粧料に使用でき、化粧料を製造する際に前記成分(A)及び成分(B)と他の任意成分を含有することで容易に化粧料が得られる。また、本技術の油性組成物は任意成分を含有して化粧料に調製した場合でも、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な化粧料が得られる。本技術の油性組成物は各種化粧料に利用することができる。
表3に示す組成の油性組成物を含む化粧料を、下記の製造方法により製造し、試料について上述した評価方法にて評価し、その結果も併せて表3に示した。本技術の成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む油性組成物は化粧料に使用でき、化粧料を製造する際に前記成分(A)及び成分(B)と他の任意成分を含有することで容易に化粧料が得られる。また、本技術の油性組成物は任意成分を含有して化粧料に調製した場合でも、安定性により優れ、塗布膜のツヤ感を損なうことなく良好であり、弾力感及び伸びの軽さがより良好な化粧料が得られる。本技術の油性組成物は各種化粧料に利用することができる。
〔製造方法〕
1.No.1〜7を混合し、100℃まで加温する。
2.前記1に、No.8〜14を添加し、均一に分散する。
3.前記2に、100℃まで溶解させ、容器に充填し、室温まで放冷する。
1.No.1〜7を混合し、100℃まで加温する。
2.前記1に、No.8〜14を添加し、均一に分散する。
3.前記2に、100℃まで溶解させ、容器に充填し、室温まで放冷する。
実施例11:口紅(スティック状)
成分 (%)
1.製造実施例2のポリウレタンゲル組成物 15
2.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー※4 18
3.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 残量
4.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 13
5.エチルヘキサン酸セチル 15
6.オクチルドデカノール 5
7.パラフィン(融点58℃) 9
8.(エチレン/プロピレン)コポリマー 4.5
9.マイクロクリスタリンワックス(融点83℃) 1.5
10.ラウロイルグルタミン酸
ジ(フィトステアリル/オクチルドデシル) 2
11.ジブチルヒドロキシトルエン 0.1
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
13.シリル化処理無水ケイ酸 1
14.赤色202号 0.1
成分 (%)
1.製造実施例2のポリウレタンゲル組成物 15
2.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー※4 18
3.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 残量
4.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 13
5.エチルヘキサン酸セチル 15
6.オクチルドデカノール 5
7.パラフィン(融点58℃) 9
8.(エチレン/プロピレン)コポリマー 4.5
9.マイクロクリスタリンワックス(融点83℃) 1.5
10.ラウロイルグルタミン酸
ジ(フィトステアリル/オクチルドデシル) 2
11.ジブチルヒドロキシトルエン 0.1
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
13.シリル化処理無水ケイ酸 1
14.赤色202号 0.1
(製造方法)
A.成分(1)〜(10)を100〜110℃にて均一に溶解する。
B.Aに成分(11)〜(14)を加え、均一に混合分散する。
C.Bを脱泡後、100℃に加熱してスティック状口紅容器に直接流し込み、室温に冷却後、口紅を得た。
A.成分(1)〜(10)を100〜110℃にて均一に溶解する。
B.Aに成分(11)〜(14)を加え、均一に混合分散する。
C.Bを脱泡後、100℃に加熱してスティック状口紅容器に直接流し込み、室温に冷却後、口紅を得た。
以上のようにして得られたスティック状口紅は、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例12:口紅(液状)
成分 (%)
1.製造実施例1のポリウレタンゲル組成物 10
2.(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー※2 9
3.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 20
4.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 13
5.エチルヘキサン酸セチル 残量
6.トリメリト酸トリトリデシル 8
7.ポリブテン 5
8.ジイソステアリン酸ポリグリセリル−2 3
9.ジブチルヒドロキシトルエン 0.1
10.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
11.シリル化処理無水ケイ酸 1
12.赤色202号 0.1
13.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン2%処理
ホウケイ酸(Ca/Al) 1
14.シリコーン処理雲母チタン 1
成分 (%)
1.製造実施例1のポリウレタンゲル組成物 10
2.(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー※2 9
3.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 20
4.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 13
5.エチルヘキサン酸セチル 残量
6.トリメリト酸トリトリデシル 8
7.ポリブテン 5
8.ジイソステアリン酸ポリグリセリル−2 3
9.ジブチルヒドロキシトルエン 0.1
10.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
11.シリル化処理無水ケイ酸 1
12.赤色202号 0.1
13.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン2%処理
ホウケイ酸(Ca/Al) 1
14.シリコーン処理雲母チタン 1
(製造方法)
A.成分(1)〜(9)を80〜90℃にて均一に溶解する。
B.Aに成分(10)〜(14)を加え、均一に混合分散する。
C.Bを脱泡後、90℃に加熱して容器に直接流し込み、室温に冷却後、口紅を得た。
A.成分(1)〜(9)を80〜90℃にて均一に溶解する。
B.Aに成分(10)〜(14)を加え、均一に混合分散する。
C.Bを脱泡後、90℃に加熱して容器に直接流し込み、室温に冷却後、口紅を得た。
以上のようにして得られた液状口紅は、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例13:コンシーラー(油性)
(成分) (%)
1.製造実施例3のポリウレタンゲル組成物 8
2.(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー※3 8
3.カルナウバワックス 1
4.フィッシャートロプシュワックス 4
5.ワセリン※5 2
6.リンゴ酸ジイソステアリル 残量
7.エチルヘキサン酸セチル 5
8.スクワラン 1
9.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 2
10.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 5
11.トリメチルシロキシケイ酸 2
12.デカメチルシクロペンタシロキサン 10
13.マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル 0.5
14.カオリナイト 20
15.フェノキシエタノール 0.2
16.トリイソステアリン酸イソプロピルチタン2%処理酸化チタン 9
17.メチルハイドロゲンジメチコン2%処理ベンガラ 0.5
18.ジメチコン3%処理黒色酸化鉄 0.1
19.黄色酸化鉄 2
20.香料 0.1
※5:SNOW WHITE SPECIAL(SONNEBORN社製)
(成分) (%)
1.製造実施例3のポリウレタンゲル組成物 8
2.(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー※3 8
3.カルナウバワックス 1
4.フィッシャートロプシュワックス 4
5.ワセリン※5 2
6.リンゴ酸ジイソステアリル 残量
7.エチルヘキサン酸セチル 5
8.スクワラン 1
9.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 2
10.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 5
11.トリメチルシロキシケイ酸 2
12.デカメチルシクロペンタシロキサン 10
13.マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル 0.5
14.カオリナイト 20
15.フェノキシエタノール 0.2
16.トリイソステアリン酸イソプロピルチタン2%処理酸化チタン 9
17.メチルハイドロゲンジメチコン2%処理ベンガラ 0.5
18.ジメチコン3%処理黒色酸化鉄 0.1
19.黄色酸化鉄 2
20.香料 0.1
※5:SNOW WHITE SPECIAL(SONNEBORN社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(11)を100〜110℃にて均一に溶解する。
B.Aに成分(12)〜(20)を加え、均一に混合分散する。
C.Bを脱泡後、100℃に加熱して容器に直接流し込み、室温に冷却後、コンシーラーを得た。
A.成分(1)〜(11)を100〜110℃にて均一に溶解する。
B.Aに成分(12)〜(20)を加え、均一に混合分散する。
C.Bを脱泡後、100℃に加熱して容器に直接流し込み、室温に冷却後、コンシーラーを得た。
以上のようにして得られたコンシーラーは、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例14:油性アイカラー
成分 (%)
1.製造実施例4のポリウレタンゲル組成物 12
2.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 18
3.ポリエチレンワックス(融点95℃) 4
4.キャンデリラワックス(融点73℃) 1
5.パルミチン酸デキストリン 0.5
6.デカイソステアリン酸ポリグリセリル−10 10
7.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 残量
8.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5
9.ミリスチン酸イソプロピル 3
10.ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル
/セチル/ステアリル/ベヘニル) 5
11.ジプロピレングリコール 0.3
12.無水ケイ酸 7
13.カオリナイト 17
14.(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン
/シルセスキオキサン)クロスポリマー 1.5
15.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン3%処理タルク※6 2
16.赤色201号 1
17.黄色4号 1
18.黒色酸化鉄 0.5
19.酸化チタン※7 1
20.ジブチルヒドロキシトルエン 0.01
21.パラオキシ安息香酸メチル 0.3
成分 (%)
1.製造実施例4のポリウレタンゲル組成物 12
2.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 18
3.ポリエチレンワックス(融点95℃) 4
4.キャンデリラワックス(融点73℃) 1
5.パルミチン酸デキストリン 0.5
6.デカイソステアリン酸ポリグリセリル−10 10
7.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 残量
8.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5
9.ミリスチン酸イソプロピル 3
10.ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル
/セチル/ステアリル/ベヘニル) 5
11.ジプロピレングリコール 0.3
12.無水ケイ酸 7
13.カオリナイト 17
14.(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン
/シルセスキオキサン)クロスポリマー 1.5
15.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン3%処理タルク※6 2
16.赤色201号 1
17.黄色4号 1
18.黒色酸化鉄 0.5
19.酸化チタン※7 1
20.ジブチルヒドロキシトルエン 0.01
21.パラオキシ安息香酸メチル 0.3
※6 タルクJA-46R(浅田製粉株式会社製)
※7 TITANIUM DIOXIDE MP−1133(テイカ社製)
※7 TITANIUM DIOXIDE MP−1133(テイカ社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(10)を110℃〜120℃にて加熱溶解後、成分(11)〜(21)を加えて均一に混合する。
B.Aを脱泡後、金皿に流し込み充填し、室温に冷却して成型する。
A.成分(1)〜(10)を110℃〜120℃にて加熱溶解後、成分(11)〜(21)を加えて均一に混合する。
B.Aを脱泡後、金皿に流し込み充填し、室温に冷却して成型する。
以上のようにして得られた油性アイカラーは、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例15:白粉
(成分) (%)
1.合成金雲母 残量
2.メタクリル酸メチルクロスポリマー※8 20
3.窒化ホウ素 10
4.酸化亜鉛※9 10
5.酸化チタン※7 5
6.無水ケイ酸※10 5
7.ベンガラ 0.15
8.黄色酸化鉄 0.2
9.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
10.製造実施例5のポリウレタンゲル組成物 4
11.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 3
12.リンゴ酸ジイソステアリル 10
13.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 2
14.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 4
※8 マツモトマイクロスフェアーM−311(松本油脂製薬株式会社製)
※9 XZ-300F(堺化学株式会社製)
※10 ゴッドボール E2−824C(鈴木油脂工業株式会社製)
(成分) (%)
1.合成金雲母 残量
2.メタクリル酸メチルクロスポリマー※8 20
3.窒化ホウ素 10
4.酸化亜鉛※9 10
5.酸化チタン※7 5
6.無水ケイ酸※10 5
7.ベンガラ 0.15
8.黄色酸化鉄 0.2
9.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
10.製造実施例5のポリウレタンゲル組成物 4
11.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 3
12.リンゴ酸ジイソステアリル 10
13.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 2
14.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 4
※8 マツモトマイクロスフェアーM−311(松本油脂製薬株式会社製)
※9 XZ-300F(堺化学株式会社製)
※10 ゴッドボール E2−824C(鈴木油脂工業株式会社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(9)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(10)〜(14)を80〜90℃にて均一に混合溶解する。
C.AにBを加え均一に混合し、溶媒として水を80部を加え、均一に混合する。
D.Cの溶媒を吸取りながら圧縮成形した後、70℃で10時間乾燥し白粉を得た。
A.成分(1)〜(9)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(10)〜(14)を80〜90℃にて均一に混合溶解する。
C.AにBを加え均一に混合し、溶媒として水を80部を加え、均一に混合する。
D.Cの溶媒を吸取りながら圧縮成形した後、70℃で10時間乾燥し白粉を得た。
得られた白粉は、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例16:チークカラー
(成分) (%)
1.球状(スチレン/DVB)コポリマー 10
2.球状(ジフェニルジメチコン/ビニルフェニルジメチコン
/シルセスキオキサン)クロスコポリマー 5
3.赤色226号 0.5
4.赤色202号 0.2
5.黄色4号 0.2
6.赤色酸化鉄 0.2
7.タルク(板状、平均粒子径7μm) 5
8.マイカ 残量
9.セリサイト 10
10.2%ジメチコン表面処理合成金雲母 10
11.窒化ホウ素 5
12.雲母チタン 14
13.酸化亜鉛※9 2
14.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
15.製造実施例2のポリウレタンゲル組成物 4
16.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
17.セスキイソステアリン酸ソルビタン 2
18.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.2
19.流動パラフィン 5
20.ワセリン※5 5
21.ジメチルポリシロキサン 10
22.ジプロピレングリコール 0.1
23.ホホバ油 0.3
24.ラベンダー油 0.3
25.香料 0.2
(成分) (%)
1.球状(スチレン/DVB)コポリマー 10
2.球状(ジフェニルジメチコン/ビニルフェニルジメチコン
/シルセスキオキサン)クロスコポリマー 5
3.赤色226号 0.5
4.赤色202号 0.2
5.黄色4号 0.2
6.赤色酸化鉄 0.2
7.タルク(板状、平均粒子径7μm) 5
8.マイカ 残量
9.セリサイト 10
10.2%ジメチコン表面処理合成金雲母 10
11.窒化ホウ素 5
12.雲母チタン 14
13.酸化亜鉛※9 2
14.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
15.製造実施例2のポリウレタンゲル組成物 4
16.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
17.セスキイソステアリン酸ソルビタン 2
18.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.2
19.流動パラフィン 5
20.ワセリン※5 5
21.ジメチルポリシロキサン 10
22.ジプロピレングリコール 0.1
23.ホホバ油 0.3
24.ラベンダー油 0.3
25.香料 0.2
(製造方法)
A.成分(1)〜(14)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(15)〜(25)を80〜90℃にて均一に混合溶解する。
C.AにBを添加し均一に混合する。
D.Cを粉砕後、プレス成型し、チークカラーを得た。
A.成分(1)〜(14)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(15)〜(25)を80〜90℃にて均一に混合溶解する。
C.AにBを添加し均一に混合する。
D.Cを粉砕後、プレス成型し、チークカラーを得た。
得られたチークカラーは、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例17:アイブロウ
(成分) (%)
1.硫酸バリウム※11 4
2.ポリメタクリル酸メチル※12 10
3.PET 5
4.オキシ塩化ビスマス 3
5.麻セルロース 0.5
6.黄色酸化鉄 1
7.黒色酸化鉄 4.5
8.ベンガラ 1
9.マイカ 残量
10.アミノ変性シリコーン1%処理マイカ(平均粒子径13μm) 10
11.酸化チタン被覆マイカ 4
12.ジメチルポリシロキサン1%処理合成金雲母 11
13.パラオキシ安息香酸メチル 0.3
14.ジメチルポリシロキサン 0.3
15.トリプロピレングリコール 17
16.水添ヒマシ油 0.3
17.製造実施例1のポリウレタンゲル組成物 4
18.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
19.エタノール 0.3
20.アクリレーツコポリマー※13 1
21.マツリカ花エキス 0.01
22.トコフェロール 0.1
23.テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル 5
24.(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー 2
※11 板状硫酸バリウム・H(堺化学工業株式会社製)
※12 MR-5C(綜研化学株式会社製)
※13 スノー リーフ・S(昭立プラスチックス工業株式会社製)
(成分) (%)
1.硫酸バリウム※11 4
2.ポリメタクリル酸メチル※12 10
3.PET 5
4.オキシ塩化ビスマス 3
5.麻セルロース 0.5
6.黄色酸化鉄 1
7.黒色酸化鉄 4.5
8.ベンガラ 1
9.マイカ 残量
10.アミノ変性シリコーン1%処理マイカ(平均粒子径13μm) 10
11.酸化チタン被覆マイカ 4
12.ジメチルポリシロキサン1%処理合成金雲母 11
13.パラオキシ安息香酸メチル 0.3
14.ジメチルポリシロキサン 0.3
15.トリプロピレングリコール 17
16.水添ヒマシ油 0.3
17.製造実施例1のポリウレタンゲル組成物 4
18.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
19.エタノール 0.3
20.アクリレーツコポリマー※13 1
21.マツリカ花エキス 0.01
22.トコフェロール 0.1
23.テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル 5
24.(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー 2
※11 板状硫酸バリウム・H(堺化学工業株式会社製)
※12 MR-5C(綜研化学株式会社製)
※13 スノー リーフ・S(昭立プラスチックス工業株式会社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(13)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(14)〜(24)を80〜90℃にて均一に混合溶解する。
C.AにBを加え均一に混合し、溶媒としてイソドデカンを40部を加え、均一に混合する。
D.Cの溶媒を吸取りながら圧縮成形した後、70℃で10時間乾燥しアイブロウを得た。
A.成分(1)〜(13)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(14)〜(24)を80〜90℃にて均一に混合溶解する。
C.AにBを加え均一に混合し、溶媒としてイソドデカンを40部を加え、均一に混合する。
D.Cの溶媒を吸取りながら圧縮成形した後、70℃で10時間乾燥しアイブロウを得た。
得られたアイブロウは、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例18:ファンデーション
下記の処方および製法にファンデーションを製造した
(成分) (%)
1.黄色酸化鉄 0.3
2.ステアロイルグルタミン酸2Na3%処理赤色酸化鉄 0.2
3.黒色酸化鉄 0.2
4.窒化ホウ素 2
5.ジメチルポリシロキサン1%処理合成金雲母 11
6.ジメチルポリシロキサン2%処理タルク 残量
7.トリエトキシカプリリルシラン2%処理タルク 10
8.球状ポリメタクリル酸メチル※14 4
9.球状(HDI/PPG/ポリカプロラクタン)クロスポリマー 4
10.ラウロイルグルタミン酸2%処理酸化チタン※15 8
11.酸化亜鉛※16 3
12.パラメトキシケイヒ酸エチルヘキシル 8
13.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 3
14.トリプロピレングリコール 3
15.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 4
16.スクワラン 3
17.メドウフォーム油 5
18.コハク酸ジエチルヘキシル 1
19.製造実施例4のポリウレタンゲル組成物 4
20.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン 3
21.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
22.セスキイソステアリン酸ソルビタン 0.2
23.リンゴ酸ジイソステアリル 1
24.ヒアルロン酸Na 0.1
25.トコフェロール 0.1
26.1,3−ブチレングリコール 0.5
27.グリセリン 1
28.精製水 1
※14 ガンツパールGM−2800(アイカ工業株式会社製)
※15 MP−70(テイカ社製)
※16 XZ−3000F(堺化学工業社製)
下記の処方および製法にファンデーションを製造した
(成分) (%)
1.黄色酸化鉄 0.3
2.ステアロイルグルタミン酸2Na3%処理赤色酸化鉄 0.2
3.黒色酸化鉄 0.2
4.窒化ホウ素 2
5.ジメチルポリシロキサン1%処理合成金雲母 11
6.ジメチルポリシロキサン2%処理タルク 残量
7.トリエトキシカプリリルシラン2%処理タルク 10
8.球状ポリメタクリル酸メチル※14 4
9.球状(HDI/PPG/ポリカプロラクタン)クロスポリマー 4
10.ラウロイルグルタミン酸2%処理酸化チタン※15 8
11.酸化亜鉛※16 3
12.パラメトキシケイヒ酸エチルヘキシル 8
13.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 3
14.トリプロピレングリコール 3
15.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 4
16.スクワラン 3
17.メドウフォーム油 5
18.コハク酸ジエチルヘキシル 1
19.製造実施例4のポリウレタンゲル組成物 4
20.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン 3
21.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
22.セスキイソステアリン酸ソルビタン 0.2
23.リンゴ酸ジイソステアリル 1
24.ヒアルロン酸Na 0.1
25.トコフェロール 0.1
26.1,3−ブチレングリコール 0.5
27.グリセリン 1
28.精製水 1
※14 ガンツパールGM−2800(アイカ工業株式会社製)
※15 MP−70(テイカ社製)
※16 XZ−3000F(堺化学工業社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(11)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(12)〜(23)を70℃で加熱溶解する。
C. 成分(24)〜(28)を均一に溶解する。
D. AにB,Cを加え、均一に混合する。
E. Dを粉砕後、プレス成型しファンデーションを得た。
A.成分(1)〜(11)をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.成分(12)〜(23)を70℃で加熱溶解する。
C. 成分(24)〜(28)を均一に溶解する。
D. AにB,Cを加え、均一に混合する。
E. Dを粉砕後、プレス成型しファンデーションを得た。
得られたファンデーションは、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例19:油中水型マスカラ(クリーム状)
(成分) (%)
1.軽質流動イソパラフィン 残量
2.イソステアリン酸デキストリン 4
3.パルミチン酸デキストリン 5
4.ヒマワリワックス 3
5.ポリエチレンワックス 3
6.ミツロウ 5
7.製造実施例5のポリウレタンゲル組成物 4
8.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
9.トリメチルシロキシケイ酸50%溶液 15
10.ポリメチルシルセスキオキサン 5
11.ジメチコノール(25℃、10万mPa・s) 3
12.デシルテトラデカノール 0.5
13.有機変性ベントナイト 4
14.無水ケイ酸 2
15.黒色酸化鉄 5
16.N−ラウロイル−L−リジン 1
17.シリコーン粉末※17 3
18.精製水 5
19.アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン※18 5
※17 トスパール150KA(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)
※18 ヨドゾールGH256F(固形分29%)(アクゾノーベル社製)
(成分) (%)
1.軽質流動イソパラフィン 残量
2.イソステアリン酸デキストリン 4
3.パルミチン酸デキストリン 5
4.ヒマワリワックス 3
5.ポリエチレンワックス 3
6.ミツロウ 5
7.製造実施例5のポリウレタンゲル組成物 4
8.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
9.トリメチルシロキシケイ酸50%溶液 15
10.ポリメチルシルセスキオキサン 5
11.ジメチコノール(25℃、10万mPa・s) 3
12.デシルテトラデカノール 0.5
13.有機変性ベントナイト 4
14.無水ケイ酸 2
15.黒色酸化鉄 5
16.N−ラウロイル−L−リジン 1
17.シリコーン粉末※17 3
18.精製水 5
19.アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン※18 5
※17 トスパール150KA(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)
※18 ヨドゾールGH256F(固形分29%)(アクゾノーベル社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(17)を100℃に加熱し、均一に混合する。
B.成分(18)〜(19)を均一に混合する。
C.AにBを加え乳化する。
D.Cを容器に充填して製品とする。
A.成分(1)〜(17)を100℃に加熱し、均一に混合する。
B.成分(18)〜(19)を均一に混合する。
C.AにBを加え乳化する。
D.Cを容器に充填して製品とする。
得られた油中水型マスカラ(クリーム状)は、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例20:油性マスカラ(繊維入りタイプ)
(成分) (%)
1.シクロペンタシロキサン 残量
2.水添アビエチン酸グリセリル 3
3.(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー溶液※19 15
4.ショ糖脂肪酸エステル 3
5.ヒマワリワックス 4
6.ライスワックス 3
7.パラフィンワックス 5
8.製造実施例1のポリウレタンゲル組成物 4
9.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
10.ステアリルジメチコン※20 2
11.N−ビニルピロリドントリアコンタンコポリマー 2
12.デシルテトラデカノール 3
13.レシチン 1
14.シリル化処理無水ケイ酸 1
15.カーボンブラック 1
16.PET 3
17.シリコーン粉末 ※21 0.5
18.ポリプロピレン繊維(5T、2mm) 0.5
19.ナイロン12繊維(5T、1mm) 1
20.ナイロン66繊維(17T、2mm) 1
21.フェノキシエタノール 1
※19 KP545(固形分30%、溶媒:シクロペンタシロキサン)(信越化学工業社製)
※20 2503Cosmetic Wax(東レ・ダウコーニング株式会社製)
※21 TOSPEARL 3000A(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)
(成分) (%)
1.シクロペンタシロキサン 残量
2.水添アビエチン酸グリセリル 3
3.(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー溶液※19 15
4.ショ糖脂肪酸エステル 3
5.ヒマワリワックス 4
6.ライスワックス 3
7.パラフィンワックス 5
8.製造実施例1のポリウレタンゲル組成物 4
9.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
10.ステアリルジメチコン※20 2
11.N−ビニルピロリドントリアコンタンコポリマー 2
12.デシルテトラデカノール 3
13.レシチン 1
14.シリル化処理無水ケイ酸 1
15.カーボンブラック 1
16.PET 3
17.シリコーン粉末 ※21 0.5
18.ポリプロピレン繊維(5T、2mm) 0.5
19.ナイロン12繊維(5T、1mm) 1
20.ナイロン66繊維(17T、2mm) 1
21.フェノキシエタノール 1
※19 KP545(固形分30%、溶媒:シクロペンタシロキサン)(信越化学工業社製)
※20 2503Cosmetic Wax(東レ・ダウコーニング株式会社製)
※21 TOSPEARL 3000A(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(13)を100℃まで加熱し、均一に混合する。
B.Aに成分(14)〜(21)を加え、室温で均一に分散する。
C.Bを容器に充填して製品とする。
A.成分(1)〜(13)を100℃まで加熱し、均一に混合する。
B.Aに成分(14)〜(21)を加え、室温で均一に分散する。
C.Bを容器に充填して製品とする。
得られた油性マスカラ(繊維入りタイプ)は、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例21:アイライナー
(成分) (%)
1.イソドデカン 残量
2.パルミチン酸デキストリン 2
3.シア脂 1
4.マイクロクリスタリンワックス(融点83℃) 2
5.12−ヒドロキシステアリン酸 3
6.ケイ酸(Al/Mg) 1
7.製造実施例5のポリウレタンゲル組成物 4
8.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
9.ステアリル変性アクリレートシリコン※22 2
10.ポリビニルアルコール 0.3
11.1,2−ヘキサンジオール 0.5
12.オクチルドデカノール 0.5
13.水素添加レシチン 0.2
14.ラウリルポリグリセリル−3
ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.7
15.ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル 10
16.ポリメチルシルセスキオキサン 2
17.ジメチルシリル化シリカ 2
18.トリエトキシカプリリルシラン3%処理板状タルク 15
19.フッ素化合物処理黒色酸化鉄 4
20.セリサイト複合物※23 3
21.グリチルレチン酸ステアリル 0.01
22.ポリアスパラギン酸ナトリウム 0.05
23.ヒスチジン 0.1
24.プロテオグリカン 0.001
25.アスタキサンチン 0.002
26.レスベラトロール 0.002
27.加水分解エラスチン 0.02
28.テアニン 0.01
29.ハチミツ 0.004
30.大豆エキス 0.001
※22 KP−561P(信越化学工業社製)
※23 セリサイト(平均粒子径13μm):ラウロイルリジン=97:3の複合粉体
(成分) (%)
1.イソドデカン 残量
2.パルミチン酸デキストリン 2
3.シア脂 1
4.マイクロクリスタリンワックス(融点83℃) 2
5.12−ヒドロキシステアリン酸 3
6.ケイ酸(Al/Mg) 1
7.製造実施例5のポリウレタンゲル組成物 4
8.(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー 6
9.ステアリル変性アクリレートシリコン※22 2
10.ポリビニルアルコール 0.3
11.1,2−ヘキサンジオール 0.5
12.オクチルドデカノール 0.5
13.水素添加レシチン 0.2
14.ラウリルポリグリセリル−3
ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.7
15.ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル 10
16.ポリメチルシルセスキオキサン 2
17.ジメチルシリル化シリカ 2
18.トリエトキシカプリリルシラン3%処理板状タルク 15
19.フッ素化合物処理黒色酸化鉄 4
20.セリサイト複合物※23 3
21.グリチルレチン酸ステアリル 0.01
22.ポリアスパラギン酸ナトリウム 0.05
23.ヒスチジン 0.1
24.プロテオグリカン 0.001
25.アスタキサンチン 0.002
26.レスベラトロール 0.002
27.加水分解エラスチン 0.02
28.テアニン 0.01
29.ハチミツ 0.004
30.大豆エキス 0.001
※22 KP−561P(信越化学工業社製)
※23 セリサイト(平均粒子径13μm):ラウロイルリジン=97:3の複合粉体
(製造方法)
A.成分(7)〜(8)を80〜90℃まで加熱し、均一に混合する。
B.成分(1)〜(6)、成分(9)〜(16)を90℃に加熱し均一に混合する。
C.AにB及び成分(17)〜(30)を加え、均一に分散する。
D.Cを室温まで冷却し、容器に充填して製品とする。
A.成分(7)〜(8)を80〜90℃まで加熱し、均一に混合する。
B.成分(1)〜(6)、成分(9)〜(16)を90℃に加熱し均一に混合する。
C.AにB及び成分(17)〜(30)を加え、均一に分散する。
D.Cを室温まで冷却し、容器に充填して製品とする。
得られたアイライナーは、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
実施例22:油中水型日焼け止め
(成分) (%)
1.イソドデカン 残量
2.ジメチルポリシロキサン(25℃動粘度2CS) 10
3.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 2.5
4.セスキステアリン酸PEG−20メチルグルコース 0.2
5.イソステアリン酸デキストリン 5
6.イソノナン酸イソトリデシル 3
7.ジカプリン酸プロピレングリコール 4
8.製造実施例2のポリウレタンゲル組成物 5
9.(ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー 5
10.トリメチルシロキシケイ酸 1
11.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 8
12.ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン 2.5
13.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2
14.安息香酸アルキル(C12−15) 1
15.デカイソステアリン酸ポリグリセリル−10 10
16.フェノキシエタノール 0.5
17.酸化亜鉛(平均粒子径35nm)※24 9
18.二酸化チタン(平均粒子径400nm)※25 2
19.板状タルク(平均粒子径12μm)※26 3
20.球状セルロース誘導体末(平均粒子径5μm) 1
21.塩化ナトリウム 0.2
22.1,3−ブチレングリコール 3
23.エチルアルコール 5
24.精製水 5
※24 イソプロピルトリイソステアロイルチタネート2%処理
※25 トリエトキシカプリリルシラン2%処理
※26 アミノプロピルトリエトキシシラン1%処理
(成分) (%)
1.イソドデカン 残量
2.ジメチルポリシロキサン(25℃動粘度2CS) 10
3.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 2.5
4.セスキステアリン酸PEG−20メチルグルコース 0.2
5.イソステアリン酸デキストリン 5
6.イソノナン酸イソトリデシル 3
7.ジカプリン酸プロピレングリコール 4
8.製造実施例2のポリウレタンゲル組成物 5
9.(ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー 5
10.トリメチルシロキシケイ酸 1
11.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 8
12.ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン 2.5
13.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2
14.安息香酸アルキル(C12−15) 1
15.デカイソステアリン酸ポリグリセリル−10 10
16.フェノキシエタノール 0.5
17.酸化亜鉛(平均粒子径35nm)※24 9
18.二酸化チタン(平均粒子径400nm)※25 2
19.板状タルク(平均粒子径12μm)※26 3
20.球状セルロース誘導体末(平均粒子径5μm) 1
21.塩化ナトリウム 0.2
22.1,3−ブチレングリコール 3
23.エチルアルコール 5
24.精製水 5
※24 イソプロピルトリイソステアロイルチタネート2%処理
※25 トリエトキシカプリリルシラン2%処理
※26 アミノプロピルトリエトキシシラン1%処理
(製造方法)
A.成分(5)〜(16)を80〜90℃まで加熱し、均一に混合する。
B.Aに成分(1)〜(4)、成分(17)〜(20)を添加し均一に混合する。
C.成分(21)〜(24)を均一に混合する。
D.BにCを徐々に添加しを室温で乳化し、容器に充填して製品とする。
A.成分(5)〜(16)を80〜90℃まで加熱し、均一に混合する。
B.Aに成分(1)〜(4)、成分(17)〜(20)を添加し均一に混合する。
C.成分(21)〜(24)を均一に混合する。
D.BにCを徐々に添加しを室温で乳化し、容器に充填して製品とする。
得られた油中水型日焼け止めは、安定性が良く、弾力感があり、伸びも軽く、膜のツヤ感のすべて点で満足のいくものであった。
Claims (10)
- 次の成分(A)及び成分(B)を含む油性組成物であり、
前記成分(A)が、成分(A−1)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含むポリウレタンゲル組成物であり、
当該成分(A−1)は、
(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R3−OH(式中R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、
前記成分(B)が、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物である、
油性組成物。 - 前記(A−1)ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンである、請求項1に記載の油性組成物。
- 前記成分(A−1)ポリウレタンが、重量平均分子量(Mw)10000〜100000である、請求項1又は2に記載の油性組成物。
- 前記成分(A−2)油剤が、25℃で液状の油剤である、請求項1〜3の何れか1項に記載の油性組成物。
- 前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される1種又は2種以上を含むものである、請求項1〜4の何れか1項に記載の油性組成物。
- 前記成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の含有質量割合が、成分(A)/成分(B)=0.5〜15である請求項1〜5の何れか1項に記載の油性組成物。
- 前記成分(A−1)ポリウレタン:前記成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の含有質量割合が、成分(A−1)/成分(B)=0.1〜5である請求項1〜6の何れか1項に記載の油性組成物。
- 請求項1〜7の何れか1項記載の油性組成物を含有する化粧料。
- 成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む油性組成物の製造方法であり、
前記ポリウレタンゲル組成物が、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタン及び油剤を含有するものである、油性組成物の製造方法。 - 前記ポリウレタンゲル組成物が、前記油性組成物の安定性を向上させる、請求項9記載の製造方法。
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JP2021058273A (ja) * | 2019-10-03 | 2021-04-15 | 株式会社三共 | 遊技機 |
JP2021058275A (ja) * | 2019-10-03 | 2021-04-15 | 株式会社三共 | 遊技機 |
JP2021091813A (ja) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | 株式会社 資生堂 | オイルゲル組成物および化粧料 |
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---|---|---|---|---|
JP2013209296A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kose Corp | 油性固形化粧料 |
JP2014177453A (ja) * | 2013-02-13 | 2014-09-25 | Kose Corp | 油性メークアップ化粧料 |
JP2016509052A (ja) * | 2013-02-25 | 2016-03-24 | ロレアル | ゲル型化粧料組成物 |
JP2017186322A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 株式会社コーセー | 油中水型乳化化粧料 |
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2019
- 2019-03-01 JP JP2019037247A patent/JP7212550B2/ja active Active
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2013209296A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kose Corp | 油性固形化粧料 |
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JP2019182837A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-24 | 株式会社コーセー | 油中水型メイクアップ化粧料 |
JP7208067B2 (ja) | 2018-03-30 | 2023-01-18 | 株式会社コーセー | 油中水型メイクアップ化粧料 |
JP2021058273A (ja) * | 2019-10-03 | 2021-04-15 | 株式会社三共 | 遊技機 |
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JP7403299B2 (ja) | 2019-12-11 | 2023-12-22 | 株式会社 資生堂 | オイルゲル組成物および化粧料 |
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