CN110129827A - 通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法 - Google Patents

通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110129827A
CN110129827A CN201910527309.9A CN201910527309A CN110129827A CN 110129827 A CN110129827 A CN 110129827A CN 201910527309 A CN201910527309 A CN 201910527309A CN 110129827 A CN110129827 A CN 110129827A
Authority
CN
China
Prior art keywords
anode
lithium
coating
ruthenium titanium
titanium coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910527309.9A
Other languages
English (en)
Inventor
陈斌武
马斌全
袁建华
孙策
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Chlor Alkali Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Chlor Alkali Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Chlor Alkali Chemical Co Ltd filed Critical Shanghai Chlor Alkali Chemical Co Ltd
Priority to CN201910527309.9A priority Critical patent/CN110129827A/zh
Publication of CN110129827A publication Critical patent/CN110129827A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
    • C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide

Abstract

本发明公开了一种通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法，包括如下步骤：(1)基体预处理，(2)钌钛涂层阳极的制备：将阳极涂层液敷到步骤(1)处理后的阳极基体表面上，干燥，然后烧结，冷却；(3)将Ru、Ti摩尔比为3:1时制得的钌钛涂层阳极组装在锂离子电池中，进行恒电流锂化(充电)和脱锂(放电)过程，即可获得所述的通过锂诱导转化法制备的改性钌钛涂层阳极。本发明增大了活性比表面积，涂层表面的龟裂缺陷也相应减少，大大降低涂层脱落现象，有效地增强阳极的催化活性。

Description

通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法
技术领域
本发明属于氯碱工业技术领域，更具体地说，它涉及一种制备涂层阳极的方法。
背景技术
氯碱工业作为一种典型的能源密集型行业，消耗着世界上10％的发电量，在世界经济中占有重要地位，它的几种主要产物烧碱、氯气和氢气均有着非常广泛的用途。电解技术在很大程度上影响着氯碱工业的发展，电解槽是氯碱工业的主体设备，素有烧碱生产“心脏”之称，其中电解槽的阳极在氯碱生产过程中所处环境尤为恶劣，因此要求它具有较强的耐蚀性、导电性良好、活性高等诸多优点。
目前，离子膜电解槽阳极大多采用在钛基材上披敷钌钛系涂布液后经热处理的方式获得阳极涂层。该方法工艺简单，所需工具、设备较便宜，容易实现工业化电极的生产。但是制备过程中需要经过不断地升温、冷却，电极表面容易“龟裂”，导致涂层密度较低且易于剥落，电极最终的性能与涂层的微观结构、制备工艺等密切相关。这种表面龟裂缺陷的限制，使得涂层阳极技术的发展一直未取得突破性进展。Minoru Iro等人用热分解法制备了钛基钌锡涂层，他们发现锡元素可以使阳极涂层表面颗粒细化，但是想要获得表面积较大的涂层，则必须在表面形成尺寸小于10nm的超细颗粒，而该方法的颗粒细化程度不足。中国发明专利CN 103014752A公开了“一种TiO2纳米管阵列负载含钌涂层催化剂的制备方法”，该方法在Ti基底上形成了有序的TiO2纳米管阵列，可以增加载体的比表面积，减少电荷在电极材料中的传输路径，显著提高了阳极的析氯催化性能，但步骤中需要使用浓HNO3和HF的混合溶液，危险性较高。
发明内容
本发明的目的是公开一种通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明所述的通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法，包括如下步骤：
(1)基体预处理
选择钛板作为阳极的基体材料，为了增强基体与涂层的结合力，需要对基体表面进行预处理，包括除油和刻蚀两部分：首先用热的金属清洗剂去除钛基体在加工过程中沾附的油污，然后将除油后的基体在沸腾的重量浓度为5～10％的草酸溶液中刻蚀1～3小时，洗涤干燥，获得预处理后阳极基体；
(2)钌钛涂层阳极的制备：将阳极涂层液敷到步骤(1)处理后的阳极基体表面上，涂敷总量为0.3～0.8mg/cm2；
将涂覆了阳极涂层液的阳极基体，于80～200℃下干燥5～30min，然后300～500℃烧结10～60min，自然冷却至室温，即可获得RuO2-TiO2的涂层阳极；
优选的，为保证活性涂层均匀涂敷到基体材料的表面，采用上述的步骤反复多次进行刷涂、干燥、热氧化，直到母液用完，分多次涂刷，每一次涂刷量较少且均匀，优选的，分为2～10次；
然后在300～500℃温度下烧结0.5～3h得到RuO2-TiO2的涂层阳极；
所述的阳极涂层液，含有：
RuCl3 0.01～0.05mol/L溶剂
钛酸丁酯 0.01～0.02mol/L溶剂
所述的溶剂为盐酸和正丁醇的混合物，体积比为：
盐酸∶正丁醇＝1:1～1:2；
其中盐酸的重量浓度为36％；
所述的阳极涂层液为常规的物理混合的方法；
(3)锂诱导转化反应
将Ru、Ti摩尔比为3:1时制得的钌钛涂层阳极组装在锂离子电池中，进行恒电流锂化(充电)和脱锂(放电)过程；
以质量比为1:1～2:1的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯为电解质，其中含有1～2mol/L六氟磷酸锂，恒电流循环电流设定为160～200mA/g，循环电压为0.1～5V，循环次数为1～4，最后一次放电步骤的截止电压为4～5V，完全脱锂，即可获得所述的通过锂诱导转化法制备的改性钌钛涂层阳极；
(4)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的设有改性阳极涂层的阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
本发明针对钌钛涂层技术中表面龟裂缺陷的存在、涂层催化活性及稳定性较差等现象，将锂离子电池研究领域中的“锂诱导转化法”与氯碱工业阳极钌钛涂层技术相结合，提出了一种新型的钌钛涂层阳极制备工艺。
通过锂诱导转化反应(MO+2Li+2e-＝M+Li2O)使钌钛涂层中的M-O键断裂并形成M-M和Li-O键，然后将锂提取以重新形成MO，将最初的RuO2和TiO2颗粒转变为直径很小的纳米颗粒从而形成新的钌钛涂层。这种形态的转变可以有效地细化钌钛涂层晶粒尺寸，增加活性比表面积，减少涂层表面的龟裂缺陷，从而提高阳极的析氯催化活性。
本发明主要有以下优点：1)经过恒电流锂化和脱锂过程后，RuO2-TiO2涂层颗粒将可以转化为2-20nm，从而形成超细颗粒，增大活性比表面积，涂层表面的龟裂缺陷也相应减少，大大降低涂层脱落现象，有效地增强阳极的催化活性。本发明方法简单易行，操作安全，采用本发明制备的新型阳极上的钌钛涂层颗粒可以达到2nm左右的超小尺寸，从而可以增大活性比表面积，并且有效减少涂层表面的龟裂缺陷，改善涂层的催化活性，因此可作为氯碱工业的析氯阳极。
附图说明
图1为锂诱导转化反应的过程示意图，图1中a为未经锂诱导转化的RuO2-TiO2颗粒；图1中b为经过恒电流锂化(充电)过程得到的RuO2-TiO2颗粒；图1中c为经过恒电流脱锂(放电)过程得到的第一次循环后的RuO2-TiO2颗粒；图1中d为经过第二次循环后的RuO2-TiO2颗粒；图1中e为经过3～4循环后的RuO2-TiO2颗粒。
图2为加入不同Ru、Ti摩尔比、未经过“锂诱导转化法”制得的涂层阳极的线性扫描曲线。其中，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开。制得的涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。图2中I为RuCl3摩尔浓度为0.01mol/L制得的涂层阳极；图2中II为RuCl3摩尔浓度为0.03mol/L制得的涂层阳极；图2中III为RuCl3摩尔浓度为0.05mol/L制得的涂层阳极。
图3为Ru、Ti摩尔比为3:1时经过不同次“锂诱导转化法”得到的涂层阳极的线性扫描曲线。其中，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，工作电极为制得的涂层阳极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。其中，A为未经“锂诱导转化法”的涂层阳极；图3中B为经过1次“锂诱导转化法”得到的涂层阳极；图3中C为经过2次“锂诱导转化法”得到的涂层阳极；图3中D为经过3次“锂诱导转化法”得到的涂层阳极；图3中E为经过4次“锂诱导转化法”得到的涂层阳极。
具体实施方式
实施例1
(1)基体预处理
选择钛板作为阳极的基体材料，为了增强基体与涂层的结合力，需要对基体表面进行预处理，包括除油和刻蚀两部分：首先用热的金属清洗剂去除钛基体在加工过程中沾附的油污，然后将除油后的基体在沸腾的重量浓度为5％的草酸溶液中刻蚀1小时，洗涤干燥，获得预处理后阳极基体；
(2)钌钛涂层阳极的制备：将阳极涂层液涂敷到步骤(1)处理后的阳极基体表面上，涂敷总量为0.3mg/cm2；
将涂覆了阳极涂层液的阳极基体，于80℃下干燥5min，然后300℃烧结10min，自然冷却至室温，即可获得RuO2-TiO2的涂层阳极；
为保证活性涂层均匀涂敷到基体材料的表面，采用上述的步骤反复多次进行刷涂、干燥、热氧化，直到母液用完，分2次涂刷，每一次涂刷量较少且均匀；
然后在300℃温度下烧结0.5h得到RuO2-TiO2的涂层阳极；
所述的阳极涂层液，含有：
RuCl3 0.01mol/L溶剂
钛酸丁酯 0.01mol/L溶剂
所述的溶剂为盐酸和正丁醇的混合物，体积比为：
盐酸∶正丁醇＝1:1；
其中盐酸的重量浓度为36％；
所述的阳极涂层液为常规的物理混合的方法；
(3)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的钌钛涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
实施例2
(1)基体预处理
选择钛板作为阳极的基体材料，为了增强基体与涂层的结合力，需要对基体表面进行预处理，包括除油和刻蚀两部分：首先用热的金属清洗剂去除钛基体在加工过程中沾附的油污，然后将除油后的基体在沸腾的重量浓度为10％的草酸溶液中刻蚀2小时，洗涤干燥，获得预处理后阳极基体；
(2)钌钛涂层阳极的制备：将阳极涂层液涂敷到步骤(1)处理后的阳极基体表面上，涂敷总量为0.5mg/cm2；
将涂覆了阳极涂层液的阳极基体，于100℃下干燥10min，然后450℃烧结10min，自然冷却至室温，即可获得RuO2-TiO2的涂层阳极；
为保证活性涂层均匀涂敷到基体材料的表面，采用上述的步骤反复多次进行刷涂、干燥、热氧化，直到母液用完，分5次涂刷，每一次涂刷量较少且均匀；
然后在400℃温度下烧结2h得到RuO2-TiO2的涂层阳极；
所述的阳极涂层液，含有：
RuCl3 0.03mol/L溶剂
钛酸丁酯 0.01mol/L溶剂
所述的溶剂为盐酸和正丁醇的混合物，体积比为：
盐酸∶正丁醇＝1:1；
其中盐酸的重量浓度为36％；
所述的阳极涂层液为常规的物理混合的方法；
(3)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的钌钛涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
实施例3
(1)基体预处理
选择钛板作为阳极的基体材料，为了增强基体与涂层的结合力，需要对基体表面进行预处理，包括除油和刻蚀两部分：首先用热的金属清洗剂去除钛基体在加工过程中沾附的油污，然后将除油后的基体在沸腾的重量浓度为10％的草酸溶液中刻蚀3小时，洗涤干燥，获得预处理后阳极基体；
(2)钌钛涂层阳极的制备：将阳极涂层液涂敷到步骤(1)处理后的阳极基体表面上，涂敷总量为0.8mg/cm2；
将涂覆了阳极涂层液的阳极基体，于200℃下干燥30min，然后500℃烧结60min，自然冷却至室温，即可获得RuO2-TiO2的涂层阳极；
为保证活性涂层均匀涂敷到基体材料的表面，采用上述的步骤反复多次进行刷涂、干燥、热氧化，直到母液用完，分10次涂刷，每一次涂刷量较少且均匀；
然后在500℃温度下烧结3h得到RuO2-TiO2的涂层阳极；
所述的阳极涂层液，含有：
RuCl3 0.05mol/L溶剂
钛酸丁酯 0.01mol/L溶剂
所述的溶剂为盐酸和正丁醇的混合物，体积比为：
盐酸∶正丁醇＝1:2，体积比；
其中盐酸的重量浓度为36％；
所述的阳极涂层液为常规的物理混合的方法；
(3)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的钌钛涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
实施例4
(1)同实施例2中的步骤(1)
(2)同实施例2中的步骤(2)
(3)锂诱导转化反应
将Ru、Ti摩尔比为3:1时制得的钌钛涂层阳极组装在锂离子电池中，进行恒电流锂化(充电)和脱锂(放电)过程；
以质量比为1:1的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯为电解质，其中含有1mol/L六氟磷酸锂，恒电流循环电流设定为160mA/g，循环电压为0.1～5V，循环次数为1，最后一次放电步骤的截止电压为4V，完全脱锂，即可获得所述的通过锂诱导转化法制备的改性钌钛涂层阳极；
(4)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的钌钛涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
实施例5
(1)同实施例2中的步骤(1)
(2)同实施例2中的步骤(2)
(3)锂诱导转化反应
将Ru、Ti摩尔比为3:1时制得的钌钛涂层阳极组装在锂离子电池中，进行恒电流锂化(充电)和脱锂(放电)过程；
以质量比为1:1的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯为电解质，其中含有1mol/L六氟磷酸锂，恒电流循环电流设定为160mA/g，循环电压为0.1～5V，循环次数为2，最后一次放电步骤的截止电压为4V，完全脱锂，即可获得所述的通过锂诱导转化法制备的改性钌钛涂层阳极；
(4)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的钌钛涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
实施例6
(1)同实施例2中的步骤(1)
(2)同实施例2中的步骤(2)
(3)锂诱导转化反应
将Ru、Ti摩尔比为3:1时制得的钌钛涂层阳极组装在锂离子电池中，进行恒电流锂化(充电)和脱锂(放电)过程；
以质量比为2:1的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯为电解质，其中含有2mol/L六氟磷酸锂，恒电流循环电流设定为200mA/g，循环电压为0.1～5V，循环次数为3，最后一次放电步骤的截止电压为5V，完全脱锂，即可获得所述的通过锂诱导转化法制备的改性钌钛涂层阳极；
(4)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的钌钛涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
实施例7
(1)同实施例2中的步骤(1)
(2)同实施例2中的步骤(2)
(3)锂诱导转化反应
将Ru、Ti摩尔比为3:1时制得的钌钛涂层阳极组装在锂离子电池中，进行恒电流锂化(充电)和脱锂(放电)过程；
以质量比为2:1的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯为电解质，其中含有2mol/L六氟磷酸锂，恒电流循环电流设定为200mA/g，循环电压为0.1～5V，循环次数为4，最后一次放电步骤的截止电压为5V，完全脱锂，即可获得所述的通过锂诱导转化法制备的改性钌钛涂层阳极；
(4)催化性能测试
采用三电极体系，阳极液为饱和的NaCl水溶液，阴极液为5M的NaOH水溶液，阴极室和阳极室用杜邦公司的N2010阳离子交换膜隔开，制得的钌钛涂层阳极为工作电极，Pt和饱和甘汞电极分别作为对电极和参比电极，测试温度为25℃，扫描速度为20mV/s。
本发明的实验结果
由图2可指知，在阳极涂层没有锂化的情况下，涂液中Ru、Ti摩尔比为3:1时，得到的涂层阳极析氯效果最好。
从图3中可以看出，经过“锂诱导转化法”后，涂层阳极的活性得到了显著提升，起始氧化电位明显降低。
这是因为经过“锂诱导转化法”后，钌钛涂层晶粒尺寸得到了细化，增加了活性比表面积，因此析氯催化活性得到了提高。并且从图3中还可以看出，经过3次恒电流锂化循环处理得到的阳极催化活性最高。

Claims (8)

1.通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)基体预处理
(2)钌钛涂层阳极的制备：将阳极涂层液敷到步骤(1)处理后的阳极基体表面上；
将涂覆了阳极涂层液的阳极基体，干燥，然后烧结，冷却；
(3)锂诱导转化反应
将Ru、Ti摩尔比为3:1时制得的钌钛涂层阳极组装在锂离子电池中，进行恒电流锂化(充电)和脱锂(放电)过程，即可获得所述的通过锂诱导转化法制备的改性钌钛涂层阳极。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，基体预处理的方法如下：包括除油和刻蚀两部分：首先用热的金属清洗剂去除钛基体在加工过程中沾附的油污，然后将除油后的基体在沸腾的重量浓度为5～10％的草酸溶液中刻蚀1～3小时，洗涤干燥，获得预处理后阳极基体。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将阳极涂层液敷到步骤(1)处理后的阳极基体表面上，涂敷总量为0.3～0.8mg/cm2。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将涂覆了阳极涂层液的阳极基体，于80～200℃下干燥5～30min，然后300～500℃烧结10～60min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，采用上述的步骤反复多次进行刷涂、干燥、热氧化，直到母液用完，分2～10次涂刷。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以质量比为1:1～2:1的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯为电解质，其中含有1～2mol/L六氟磷酸锂，恒电流循环电流设定为160～200mA/g，循环电压为0.1～5V，循环次数为1～4，最后一次放电步骤的截止电压为4～5V，完全脱锂。
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，所述的阳极涂层液，含有：
RuCl3 0.01～0.05mol/L溶剂
钛酸丁酯 0.01～0.02mol/L溶剂。
8.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，所述的溶剂为盐酸和正丁醇的混合物，体积比为：盐酸∶正丁醇＝1:1～1:2；其中盐酸的重量浓度为36％。
CN201910527309.9A 2019-06-18 2019-06-18 通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法 Pending CN110129827A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910527309.9A CN110129827A (zh) 2019-06-18 2019-06-18 通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910527309.9A CN110129827A (zh) 2019-06-18 2019-06-18 通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110129827A true CN110129827A (zh) 2019-08-16

Family

ID=67577867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910527309.9A Pending CN110129827A (zh) 2019-06-18 2019-06-18 通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110129827A (zh)

Citations (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645860A (en) * 1969-03-04 1972-02-29 Leesona Corp Process for the preparation of an electrocatalyst
US5543021A (en) * 1994-09-01 1996-08-06 Le Carbone Lorraine Negative electrode based on pre-lithiated carbonaceous material for a rechargeable electrochemical lithium generator
CN1298962A (zh) * 1999-12-08 2001-06-13 中国科学院物理研究所 一种制备具有有序表面结构的镧钙锰氧薄膜的方法
JP2007031781A (ja) * 2005-07-27 2007-02-08 Yokohama National Univ 酸素還元電極
CN1926701A (zh) * 2003-12-23 2007-03-07 蒙特利尔大学 用于制备电活性嵌入化合物的方法及自其获得的电极材料
CN101372751A (zh) * 2008-10-07 2009-02-25 福州大学 纳米SnO2种子嵌入涂层钛阳极及其制备方法
JP2011515824A (ja) * 2008-03-24 2011-05-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 高電圧カソード組成物
CN102976264A (zh) * 2012-12-13 2013-03-20 中国科学院物理研究所 一种自支撑多层微纳米结构的制备方法
CN103603015A (zh) * 2013-10-17 2014-02-26 上海交通大学 铜互连用微纳米针锥结构的电化学制备方法
CN203474907U (zh) * 2013-08-05 2014-03-12 陕西宝化科技有限责任公司 铂钽钛复合阳极
KR20140106003A (ko) * 2013-02-25 2014-09-03 경북대학교 산학협력단 태양광 충방전 복합산화물 반도체 제조 및 이를 활용한 야간 수처리
CN104674297A (zh) * 2015-01-30 2015-06-03 湘潭大学 一种过渡金属硫族化合物的析氢电极制备方法
CN104828867A (zh) * 2015-05-21 2015-08-12 西南大学 溶剂热法制备三维纳米层状结构ws2及其电化学应用
CN105198050A (zh) * 2015-09-09 2015-12-30 北京航空航天大学 一种高稳定性钛基二氧化锡阳极氧化电极的制备方法
CN105683418A (zh) * 2013-10-29 2016-06-15 国立大学法人横浜国立大学 碱性水电解用阳极
US20160289852A1 (en) * 2015-04-02 2016-10-06 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Bifunctional non-noble metal oxide/chalcogenide nanoparticle electrocatalysts through lithium-induced conversion for overall water-splitting
CN106086921A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 大连理工大学 一种晶面诱导构筑Si/TiO2复合光阳极的制备方法
CN106283104A (zh) * 2016-08-05 2017-01-04 上海交通大学 非晶二氧化钛/纳米氧化铱/多孔硅阳极及其制备方法
CN106552654A (zh) * 2016-11-04 2017-04-05 北京化工大学 一种碳包覆过渡金属磷化物复合材料的制备方法及其在析氧反应中的应用
CN106567102A (zh) * 2016-10-09 2017-04-19 华东理工大学 一种TiO2/碳纳米管/Ni光电活性复合电极的制备方法
CN108396329A (zh) * 2018-03-08 2018-08-14 北京化工大学 一种铁掺杂的两相硫化镍纳米阵列材料、其制备方法及用途
CN108517537A (zh) * 2018-04-11 2018-09-11 北京化工大学 一种氮掺杂碳负载双尺度过渡金属磷化物及其制备方法和应用
CN108579769A (zh) * 2018-04-19 2018-09-28 清华-伯克利深圳学院筹备办公室 层状二维材料层间限域金属或金属化合物的复合材料、其制备方法及用途
CN109196686A (zh) * 2016-05-27 2019-01-11 洛克希德马丁能源有限责任公司 含有具有密度梯度的电极的液流电池及其生产方法和应用
CN109415826A (zh) * 2016-06-29 2019-03-01 庄信万丰股份有限公司 电极
CN109457270A (zh) * 2018-12-29 2019-03-12 西安泰金工业电化学技术有限公司 一种钛基涂层钛阳极的制备方法
CN109621960A (zh) * 2018-11-30 2019-04-16 大连理工大学 一种石墨烯负载纳米CoOOH催化剂的制备方法及应用
CN109727858A (zh) * 2018-12-20 2019-05-07 中国科学院微电子研究所 定向自组装模板转移方法
CN110791772A (zh) * 2019-12-02 2020-02-14 北京化工大学 一种通过电化学诱导制备高活性析氧电极材料的方法

Patent Citations (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645860A (en) * 1969-03-04 1972-02-29 Leesona Corp Process for the preparation of an electrocatalyst
US5543021A (en) * 1994-09-01 1996-08-06 Le Carbone Lorraine Negative electrode based on pre-lithiated carbonaceous material for a rechargeable electrochemical lithium generator
CN1298962A (zh) * 1999-12-08 2001-06-13 中国科学院物理研究所 一种制备具有有序表面结构的镧钙锰氧薄膜的方法
CN1926701A (zh) * 2003-12-23 2007-03-07 蒙特利尔大学 用于制备电活性嵌入化合物的方法及自其获得的电极材料
JP2007031781A (ja) * 2005-07-27 2007-02-08 Yokohama National Univ 酸素還元電極
JP2011515824A (ja) * 2008-03-24 2011-05-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 高電圧カソード組成物
CN101372751A (zh) * 2008-10-07 2009-02-25 福州大学 纳米SnO2种子嵌入涂层钛阳极及其制备方法
CN102976264A (zh) * 2012-12-13 2013-03-20 中国科学院物理研究所 一种自支撑多层微纳米结构的制备方法
KR20140106003A (ko) * 2013-02-25 2014-09-03 경북대학교 산학협력단 태양광 충방전 복합산화물 반도체 제조 및 이를 활용한 야간 수처리
CN203474907U (zh) * 2013-08-05 2014-03-12 陕西宝化科技有限责任公司 铂钽钛复合阳极
CN103603015A (zh) * 2013-10-17 2014-02-26 上海交通大学 铜互连用微纳米针锥结构的电化学制备方法
CN105683418A (zh) * 2013-10-29 2016-06-15 国立大学法人横浜国立大学 碱性水电解用阳极
CN104674297A (zh) * 2015-01-30 2015-06-03 湘潭大学 一种过渡金属硫族化合物的析氢电极制备方法
US20160289852A1 (en) * 2015-04-02 2016-10-06 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Bifunctional non-noble metal oxide/chalcogenide nanoparticle electrocatalysts through lithium-induced conversion for overall water-splitting
CN104828867A (zh) * 2015-05-21 2015-08-12 西南大学 溶剂热法制备三维纳米层状结构ws2及其电化学应用
CN105198050A (zh) * 2015-09-09 2015-12-30 北京航空航天大学 一种高稳定性钛基二氧化锡阳极氧化电极的制备方法
CN109196686A (zh) * 2016-05-27 2019-01-11 洛克希德马丁能源有限责任公司 含有具有密度梯度的电极的液流电池及其生产方法和应用
CN106086921A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 大连理工大学 一种晶面诱导构筑Si/TiO2复合光阳极的制备方法
CN109415826A (zh) * 2016-06-29 2019-03-01 庄信万丰股份有限公司 电极
CN106283104A (zh) * 2016-08-05 2017-01-04 上海交通大学 非晶二氧化钛/纳米氧化铱/多孔硅阳极及其制备方法
CN106567102A (zh) * 2016-10-09 2017-04-19 华东理工大学 一种TiO2/碳纳米管/Ni光电活性复合电极的制备方法
CN106552654A (zh) * 2016-11-04 2017-04-05 北京化工大学 一种碳包覆过渡金属磷化物复合材料的制备方法及其在析氧反应中的应用
CN108396329A (zh) * 2018-03-08 2018-08-14 北京化工大学 一种铁掺杂的两相硫化镍纳米阵列材料、其制备方法及用途
CN108517537A (zh) * 2018-04-11 2018-09-11 北京化工大学 一种氮掺杂碳负载双尺度过渡金属磷化物及其制备方法和应用
CN108579769A (zh) * 2018-04-19 2018-09-28 清华-伯克利深圳学院筹备办公室 层状二维材料层间限域金属或金属化合物的复合材料、其制备方法及用途
CN109621960A (zh) * 2018-11-30 2019-04-16 大连理工大学 一种石墨烯负载纳米CoOOH催化剂的制备方法及应用
CN109727858A (zh) * 2018-12-20 2019-05-07 中国科学院微电子研究所 定向自组装模板转移方法
CN109457270A (zh) * 2018-12-29 2019-03-12 西安泰金工业电化学技术有限公司 一种钛基涂层钛阳极的制备方法
CN110791772A (zh) * 2019-12-02 2020-02-14 北京化工大学 一种通过电化学诱导制备高活性析氧电极材料的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BAE, JIN-JU 等: ""Mitigation of Volume Expansion of Silica Anodes by Porous Titanium Dioxide Coating for Lithium-Ion Batteries"", 《JOURNAL OF NANOSCIENCE AND NANOTECHNOLOGY》 *
张玉玺: ""锂离子电池负极材料TiO2的研究进展"", 《电池》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103014755B (zh) 一种长寿命钛基电极的制备方法
CN106219546B (zh) 一种甘蔗渣活性炭及其制备方法
CN105097299B (zh) 四氧化三钴/NiCoAl双层氢氧化物复合材料及其制备方法
CN105720246B (zh) 颗粒状二氧化锡/二维纳米碳化钛复合材料及应用
CN105140046B (zh) 一种纳米γ-MnO2/石墨烯气凝胶复合材料的制备方法及其应用
CN103334142A (zh) 一种自掺杂改性的高电导性TiO2纳米管阵列制备方法
CN104795245A (zh) 一种线状镍钴氧化物@镍钴硫化物异质结构复合材料，其制备方法以及用途
CN109136977B (zh) NiFe-LDH析氧电催化材料的制备方法及应用
CN103422116A (zh) 一种多孔镍基钌氧化物复合析氢电极的制备方法
CN105621540A (zh) 一种降解处理抗生素制药废水的方法
CN108611659B (zh) 一种高效稳定的Co3O4纳米带阵列析氯电极
CN104313663B (zh) 一种N、Ti3+共掺杂的可见光催化TiO2纳米管阵列的制备方法
CN112723490A (zh) 一种碳纳米管改性的二氧化铅电极及其制备方法和应用
CN105200452B (zh) 一种钛基不溶性阳极的制备方法
CN113816468B (zh) 一种dsa电极及其制备方法与应用
CN108043437A (zh) 一种空心SiC载体型Ir-Ru催化剂的制备方法
CN106757248B (zh) 二氧化铅电极的制备装置和方法
CN104928713B (zh) 导电聚合物包覆的镍基产氢电极的制备方法及其用途
CN110508314A (zh) 一种Co2N-Ni3N负载氧化石墨烯-碳纤维布析氧材料其制法
CN110592616A (zh) 一种电镀法制备铂/二氧化钛纳米管复合电极的方法
CN110129821A (zh) 锡、锑掺杂的钛基二氧化钌涂层电极的制备方法
CN105870532B (zh) 一种利用钴酸锂废旧电池正极材料制备四氧化三钴/碳复合材料的方法
CN110129827A (zh) 通过锂诱导转化法制备改性钌钛涂层阳极的方法
CN103151532A (zh) 一种用于金属空气电池的新型空气电极
CN106835192B (zh) 一种电解二氧化锰用钛基阳极表面复合涂层的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190816

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication