CN1095693A

CN1095693A - 净化废水的方法和从中对污染物的回收

Info

Publication number: CN1095693A
Application number: CN93117866.5A
Authority: CN
Inventors: T·J·彭纳斯
Original assignee: Deluxe Corp
Current assignee: Deluxe Corp
Priority date: 1992-09-17
Filing date: 1993-09-17
Publication date: 1994-11-30
Also published as: FI951248A0; CA2144777A1; JPH08501588A; FI951247A0; AU5130293A; CA2144778A1; DE69328372D1; AU680630B2; AU693423B2; WO1994006873A1; NO950965L; ATE209162T1; NO950966L; NO950967L; CN1085925A; WO1994006573A1; AU5130193A; FI951247A; FI951248A; NO950966D0

Abstract

一种净化废水和从中清除污染物的方法，涉及组合物具有的水溶解性和pH值的依赖关系。该方法有一个预备步骤，在一定pH值使用该组合物，在这 pH值时它是水难溶性的，然后用一种洗液从操作设备上清除过量的该组合物，洗液具有一定pH值，在该条件下组合物是水溶性的或水可洗的，调节洗涤水溶液的pH值，使组合物成水难溶性因此而沉淀析出，采用过滤或其他分离技术清除该组合物。本发明也涉及抹布(Shop towel)的净化方法。

Description

本发明涉及废水处理的领域，尤其是关于净化含污染物废水的一种方法以及从中对该污染物的回收。本发明可用于广泛范围的污染物，特别是应用于来自涂料工艺废水的净化，例入石印工艺或其他的印刷工艺，颜料或清漆处理工艺或是在其中该涂料成分在第一级pH值是难溶于水，在第二级pH值是水溶性或可洗性的一类工艺。

水处理在过去几年中大体上已有效地形成了。多种处理方法能得到含最低限度的化学物的净水，或者最小的能量投入是非常吸引人的。这对含有污染物的工业废水流出物更为确切，该污染物来自包括清除石印或其他的油墨印刷工艺以及颜料或清漆处理工艺的各种涂料工艺。从这些工艺来的废水流出物常含有有机洗涤溶剂，它们对于净化处理或工艺设备和工具都是必需的。抹布和含有这种污染物和有机洗涤溶剂的其他的净化辅助设备的洗涤也是一个污染源，由于含有这种污染物的洗涤介质通常是排放到污水管道系统中。

在石印印刷工艺中，既使用一种油基质或水难溶性的油墨成分，也使用一种喷水溶液，印刷板和/或油墨需要定期更换的作为一种工序的完成和另一工序的开始。每次更换时，毛毡圆筒和/或整个印刷轮系包括应用的墨辊，印刷板等等都必须清理。这种清理通常是利用有机溶剂或其他能使油墨溶解而除去的非水洗涤溶剂来完成。这就产生了一种由有机溶剂或其他非水洗涤溶剂和溶解的污染物以及被该物质所饱和的抹布中所组成的废水溶液。

这样一种净化处理产生空气和水污染的几种根源。首先，清理油基质或水难溶性油墨或其他包含多种挥发性有机化合物（VOCs）的涂料物质，需要多种洗涤溶剂，它们最终都散发到大气中。其次，有机溶剂或其他非水洗涤溶剂和溶解的污染物没有经过大量的昂贵的处理和污染物的分离是不能排放到污水管道系统中。事实上，许多被认为是危险的废水的排放是严格控制着的。第三，抹布或另外的净化辅助设备和材料的洗涤产生了含有细分散状的洗涤溶剂颗粒和涂料成分污染物，经普通过滤它们是难以分离。虽然有如反渗透、蒸馏或其他的膜处理技术，在理论上，将有能从洗涤废水中分离细的分散的洗涤溶剂和污染物粒子的作用，这种处理耗能量极大，并需要相当的维护和维护费。因此，几乎没有一种工业上能经济地净化这种废水。而这种未经处理的水大多就继续排放到污水管道系统中。然而，净化水条例和各种其他州和联邦法规将强制对污染排放负责，不管处理费用如何，必须处理流出物和除去污染物。许多印刷商已选用可处理的擦手纸，它又引起了它们本身的处理问题。

对非-石印油墨成分及多种水难溶性颜料，清漆和其他涂料成分存在类似的处理和污染问题。

因此，就需要有一种净化废水和从中对污染物的回收的方法。更需要有一种净化来自多种涂料工艺的废水的方法，例如来自石印和其他印刷工艺，颜料或清漆处理工艺等等。也需要有一种对来自废水中的这种污染物和用于清理车间擦手纸和其他净化辅助设备的洗涤溶液的回收方法。

本发明涉及对一种成分或污染物的净化处理，尤其是一种净化含有涂料成分的废水的方法，和以克服了在前工艺的许多问题的一种方式对该成分的回收。本发明的方法对多种组合物具有适用性，对油基质和非油基质都适用，对显示水溶性的某种涂料组合物尤为适用，其水溶性质取决于它们所处的溶液的pH值。换句话说，本发明特别适用于这种组合物或污染物，它们含有水可还原组分或者它们通常是在第一级pH值时是水难溶性的，和在第二级pH值时是水可洗的或水溶性的。然而，本发明的范围不企图限于这些特殊的组合物。

本发明的方法也适用于多种组合物的净化和回收，这些组合物由多种在任何pH值通常不是水溶性的组分组成，但它们是一种或多种协调的溶解度的可控制的组分的结合，它的水溶性与pH值有关，它存在的量足以提供整个组合物以与pH值有关的水溶性质或可洗性。更可取的是这种溶解度可控制的组分或是组合物的全部或部分是一种水可还原的树脂，或是其他显示出与所要求的pH值有关的水溶性质的组合物。

净化或回收阶段的预备阶段是涂料组合物对基质的处理。这是采用多种工艺设备和工具（以下叫做“处理设备”或“处理设备和工具”）来完成的。该处理是在pH下降在第一级pH值范围的，在该pH值该组合物通常是水难溶性的。

这样处理之后，使同一种pH值落在第二级pH值范围内的水溶液清理处理设备和工具，其时组合物是水溶性的或可水洗的。这就导致该组合物溶解在水洗溶液中，或使其成为可洗性的。从处理设备和工具上清洗和去除成分，可以使用抹布，刷子和其他清洗辅助设备。清洗步骤完成就形成了一种含有已溶解的或细分散状的成分的粒子的废洗涤溶液，和也含有洗涤水溶液和已溶解的或细分散状的涂料组合物的抹布，刷子或另外的清洗辅助设备。

净化含有已溶解的或细分散状的组合物的废洗涤液涉及改变它的pH值，使pH下降到第一级pH值范围内。因为该成分在这些条件下通常是水难溶性的，发生一种溶解性的移动。这使得该组合物成为水难溶的。一旦成为难溶的，该组合物就不再稳定存在于洗涤水溶液中。结果，这种组合物的粒子成为疏水性的或亲水性的，并开始沉淀出，且形成一种可过滤大小的较大粒子，越来越多的污染物互相接触粘着在一起。加之这些粒子有足够尺寸稳定性使用廉价的分离技术容易分离。随着涂料组合物转换成一种可过滤大小的粒子，利用传统的过滤或离心或本工艺已知的其他分离技术可将它们从废洗涤溶液中除尘。

从抹布和其他清洗辅助设备上除去和回收该组合物，首先涉及到洗涤，在洗涤溶液中同样有pH值落在第二级pH值范围内，或是传统的或改良的洗涤介质以除去该组合物。然后按照上述的改变pH到一定值相应于或下降到第一级pH值范围内的方法处理所形成的洗涤溶液或洗涤介质。这样使已溶解的或细分散状的组合物粒子从溶液中沉淀出来并结合形成适当大小的粒子，能应用传统的过滤或其他分离技术将它们除去。

本发明的一个目的是提供一种净化含有某种组合物的废水和从中对该组合物的回收的方法。

本发明的另一目的是提供一种净化来自涂料工艺的废水的方法，这废水中含有涂料组合物，如石印或其他油墨组合物和颜料或清漆组合物。

本发明的第三个目的是提供一种净化和回收的方法，它是对涂料组合物如油基质或其他水难溶性涂料组合物，它在第一级pH值是水难溶性的，在第二级pH值是水溶性或可洗性的。

本发明的第四个目的是提供一种方法以清洗抹布或其他含有污染物的清洗辅助设备，包括净化洗涤介质和从中去除污染物。

本发明的这些和其他目的可以参照下述较佳方法的描述。

本发明涉及一种对含有某些组合物或污染物的废水的净化方法，和从中对这种污染物的回收的方法。更明确地，它是涉及一种净化废水的方法，该废水中含有多种组合物，它们包含水可还原性树脂，或者它们在第一级pH值通常是水难溶的，在第二级pH值是水可溶的或水可洗性的。本发明可应用的那些涂料组合物是它们本身或与其他溶解度可控制的组分结合，表现出水溶性/难溶性，这种性质与pH有关。

期望着本发明的方法适合于任何组合物的净化和或回收，该组合物的水溶性质与pH值有关，但对油基质涂料组合物具有特殊的适用性，更明确的是对油基质油墨，表现出这种性质的颜料或清漆组合物。较佳方法的描述可参照油基质石印印刷油墨的净化和/或回收，这种油墨含有一种水可还原性树脂以提供它具有与所需要的pH有关的溶解度。

此中术语水可还原的，定义为一种树脂或组合物的特性，它能使这种树脂或组合物在某些条件下（较好的是与pH值有关）实质上成为水难溶性的，同时在某些其他条件下（较好的是与pH值有关）又成为水溶性的或水可洗的或可分散的。与较好实施例相一致，术语水可还原的，定义为一种树脂或组合物，它的水溶解性与pH值有关，这种树脂或组合物在酸性条件下是水难溶性的，在碱性条件下是水可洗的。

本发明的方法应用于石印油墨的配方是由多种组分或配料所组成，包括清漆或载色剂组分，颜料，溶剂或稀释剂和各种添加剂。颜料，溶剂或稀释剂和添加剂赋于油墨组合物以某种所期望的特征，如颜色，干燥速率，粘性，粘度等等。这些可以任意选择，由所需的特殊性质所决定。颜料或着色剂可能含有有机的和无机的颜料和染料及其他已知的着色剂。溶剂或稀释剂主要用来控制粘度。增进各种组分相互间的协调性。添加剂和其他助剂组分可能包括例如蜡、润滑剂、增塑剂、稳定剂、干燥剂、辅助干燥剂，增稠剂，填充剂，抑制剂和文献中已知的另外多种试剂。

石印油墨组合物的主要组分通常参照工业上的石印油墨清漆或载色剂。石印油墨清漆或载色剂由两种主要组分构成：一种树脂组分和油或稀释剂，这里所用的名词树脂是指它的最广性，包括所有在印刷或印刷油墨环境中能作为一种组分的天然和合成树脂。本发明的油墨组合物，清漆，更明确的树脂组分，它的配方赋于该油墨组合物以该特征：可选择在某种pH值是水难溶的，而在另种pH值则是水溶性的或水可洗的。

石印油墨清漆按照焙烘或干燥油墨的体系可分成两大类，第一类是一种含油树脂体系，通常用以形成快速凝固。热凝固，和各种其他的干燥油墨，利用氧化，油吸收到基质中，或溶剂挥发使其凝固或干燥。第二类称为丙烯酸类体系，它是利用紫外线，电子束或其他辐射固化技术。在含油树脂体系中，载色剂是由树脂和油或溶剂组成;在辐射固化油墨中，这些由可聚合的组分如丙烯酸盐官能的低聚物和本工艺公布的单体所替代。在辐射固化体系中，单体通常参照和作为稀释剂。本发明的概念适用于两种体系，而更佳的方法是对含油树脂体系的描述。

油墨组合物或较好实施例的清漆的油或稀释组分可以是多种油中的任一种，或油通常用于石印油墨配方的油衍生物中的任一种。可取地，这些包括（而不限于），植物性的和其他油如亚麻子油、大豆油或黄豆油、蓖麻子油，脱水蓖麻子油，玉米油，桐油，巴西蜡棕油，玫瑰油。某些石油馏份或矿物油也能和植物油结合使用，或者可代替植物油。这种石油馏份的例子是一种称为Magie溶剂的溶剂，它是一种环状的烃类溶剂。脂肪酸也可以应用。合适的脂肪酸的例子包括油酸，豆油酸或长油脂肪酸。油墨组合物或清漆的油或稀释剂主要起到溶解作用和当作树脂组分的载体。因而对油组分的主要要求是它对树脂组分的可协调性，所以它能溶解或可混溶树脂组分。本工艺公布的能用于油墨组合物，特别是石印油墨组合物的多种油和油配方列在印刷油墨手册中，第四版（1988），R·H·Leach编著和Van Nostrand Reinhold出版，综合的材料在此作为参考。选用的油墨清漆的油和稀释组分的组成应是10%到90%（重量），最可取的约为30%到70%（重量）。

在石印油墨组合物或清漆中的树脂组分在其他物中起成膜剂作用，把清漆和颜料结合在一起，当油墨干燥时同样与接收基质结合。树脂组分与油墨的硬度，光泽，粘附力和柔韧性有关，同时对油或清漆的稀释剂必须具可协调性。在传统的含油树脂体系中，树脂组分通常是由第一种硬树脂组分和第二种树脂组分所组成。典型的是一种醇酸树脂或聚醋树脂，由各种其他组合物和树脂组成。选用的油墨组合物由两种树脂组分组成;这不是必须的。

对两种树脂组分体系，第一种或硬树脂通常在室温时为固体，不管它们所处溶液的pH值多少，它们都是水难溶性的，典型的主要分成两类：改性松脂酯树脂和改性烃类树脂。多种硬树脂或硬树脂结合体或混合体也能用且已经使用在本发明的油墨组合物中，这种树脂彼此之间与油和醇酸树脂、聚酯树脂或清漆的其他树脂组分相互间具协调作用。协调意指相互间可溶解或可混溶解。本发明石印油墨中可用的硬树脂可由天然的或处理过的树脂组成，如松脂，松脂酯，顺式丁烯二酸改性树脂，松脂改性反式丁烯二酸树脂，二聚和多聚松脂，沥青如硬沥青等等，还有酚类松脂改性酚类，萜烯，聚酰胺，环化橡胶，丙烯酸类，烃类和改性烃类等树脂。也包括与在上述印刷油墨手册中鉴定过可用的树脂。综合的材料在此作为参考。

对具有两种树脂组分的油墨组合物或清漆的第二类树脂组分，与硬树脂一样，使形成清漆或油墨组合物成分一种有粘着力的物质，在印刷中使颜料结合到接受基质中。而与上述硬树脂不一样的是，这第二种树脂组分不是典型的固体，而是一种粘滞的液体。还有，与传统的石印油墨的树脂组分不同的是，这种树脂组分是配成或选择成水可还原的或作为pH的函数显示选择性的水溶解性或水可洗性。

虽然是选用了两种树脂组分体系，但单一树脂组分体系也能配制。在单一树脂组分体系中，整个树脂组分是由一种树脂或它的结合组成，所有都是水可还原性的或作为pH的函数显示选择性的水溶性或水可洗性。因而，不管是哪类树脂体系，本发明至少需要树脂成分的一部分它的水溶性或水可洗性是与pH值有关的。

包含水可还原的树脂或如上述pH与溶解性有关的油基质成分是那些物质，其中它们的酸官能度足以形成这样的性质，酸官能树脂的酸值是特定树脂显示水可还原性的一种量度，（即），是在某种酸性pH值可以是水难溶性的和在某种碱性pH值可以是水溶性或水可洗的。在特定树脂中酸值可表示出水可还原性质，然而，各种树脂各不相同。一些象某些醇酸、聚酯、聚烯烃，环氧酯，松脂衍生物和改性油等树脂，在相对低的酸值约为25到200范围内就显示水可还原性质。另外一些，包括某些改性松脂如酚类，顺式丁烯二酸，反式丁烯二酸和季戊四醇酯，某些合成的烃以及未改性的松脂及其衍生物。只是在相对高的酸值大于200时才显示水可还原性质。不管哪类特定的树脂，在该树脂上酸值显示水可还原性质是取决于该树脂的特定配方。

对本发明方法中所用的油墨组合物，水可还原性树脂的酸值应选用足够的高，以使该树脂具有水可还原特性。至少选用约为25的更好是约为30的，因为一种树脂的酸值在某种程度上也会影响树脂和油或清漆的溶剂组分的协调性，与喷水溶液有关的它的稳定性。水可还原树脂，或至少大部分的水可还原树脂，对石印组合物应该选用一种酸值足够的低，以使它和油组分有协调性并使它在酸性条件下具足够稳定性能用石印印刷。虽然可以允许具高酸值的水可还原性树脂有限数量（约少于清漆的10%（重量）），为了石印的目的，大部分的水可还原性树脂酸值应约小于200或在25到200范围内。更可取地，酸值范围应小于150，最好选用小于100的。对油墨组合物而不是石印处理，酸值不存在上限;然而，树脂必须有一种能使它显示水可还原性质的酸值。对于醇酸树脂，酸值以整个分子表示，包括树脂部分和油部分的结合。

该组合物需要具有的最大酸值的范围取决于方法实施所处的特定环境。在石印印刷环境中，为了维持石印体系的油和水组分之间稳定的分离需要最大的酸值。相反，对非石印油墨组合物，和对颜料、清漆和其他涂料组合物不存在最大的酸值，在这种情况下，酸值在某种程度上有支配组合物的水溶性可以在水可溶性和水难溶性之间转换的功效。通常，酸值越高，转换组合物成为水难溶性形式所需的酸越多。

在石印印刷环境中，油基质油墨组合物应该显示的酸官能度由酸值来限定，可取的约在25-200范围中，更好是在约30-150范围中，最好是在约40-100范围中。酸值低于这些范围的组合物，在本发明的实践中没有显示出所需的pH值和水溶解性的依赖关系，而酸值高于这些范围的组合物对石印印刷将倾向于显示出稳定性不足。在所有情况这，较佳特定的酸值取决于所应用的特定组合物。

本发明的方法适用于这些组合物，它们各自都显示pH值与水溶性/水难溶性的依赖关系，以及一种单独不显示这种性质的组合物，而当它与某种溶解控制组分结合时以pH函数将至少显示出有限的水溶性或水可洗性。

已经发现某些成分当结合足够量的可协调的溶解度控制组分，如水可还原的醇酸树脂、聚醋树脂或其他树脂，或是这些组合物的混合体，将使整个结合组合物显示其pH值水溶性依赖关系，足以实施本发明的方法。本发明方法中的组合物，可应用的应该至少含5%（重量）或约5-60%（重量）水溶性控制性组分或水可还原性树脂，它在某种第一级pH值是水难溶性的，在第二级pH值是水溶性的或水可洗的。更好的是，这种溶解性控制性组分存在的量至少约为10%，或约为10-40%（重量）。某种水可还原的醇酸（Cargill's短油醇酸74-7450，74-7451;Cargill's长油醇酸74-7416;Cook含成短油醇酸101210），某种水可还原性聚醋（Cargill's聚醋72-7203），某种水可还原性聚烯烃（Cargill's改性聚烯烃73-7358），某种水可还原性改性油（Cargill's改性亚麻子油73-7319）和某种水可还原性环氧醋（Cook合成苯乙烯化环氧醋100453），这些都显示出所要求的特征，并对所规定的体系能提供所需的pH值溶解度关系，在体系中它们与油基成分的其他组分是协调的，并以足够使这种其他组分显示出类似的性质的量存在。除73-7319和73-7358外上述所有水可还原性树脂可得到溶剂稀释的形式。对于在溶剂稀释过形式中的那些树脂最可取的的是它们为溶剂所除去。

对水可还原性组合物或其他溶解度控制性组分显示与pH值有关的水溶解性，和对于油墨组合物或与这些组合物相结合其他涂料组合物，其水溶性或水可洗性由与该物质相接触的水溶液的pH值来决定。在上述提到的第一级pH值是酸性，pH值小于7时溶解度控制性组分或组合物是水难溶的，第二级pH值是碱性，pH值大于7时溶解度控制性组分是水溶性或小可洗的。可以期望，本发明的方法在碱性体系中也有效。其中在某种碱性pH条件下该组合物通常是水难溶性的，而在某种酸性pH条件下是水溶性的或水可洗的。

在本发明中涉及的方法步骤中，它包括预处理阶段，即在所应用的pH值它相应于或落在上述的第一级pH值范围内将油基质涂料或油墨组合的涂到基质上。接着是从处理的至少是部分的设备和工具所用的抹布，刷子或其他清理辅助设备和pH值落在第二级pH值范围内的清除涂料或油墨组合物水洗溶液。这样得到的废水溶液含有溶解的或细分散状的油基组合物粒子和污染的抹布和其他含有类似物质的清理辅助设备。接着将废水溶液或所产生的洗涤液或净化抹布工艺中的洗涤介质的pH值调低到相应于第一级pH值出现沉淀时的pH值。这样使组合物成为水难溶性的形式并使它沉淀析出和结合成能分离的足够大的粒子。然后通过过滤、离心或其他已知的分离技术分离和回收这种粒子。从分离处理得到的滤液是一种澄清的含水液体，实质上不含任何组合物或其他污染物，而经过滤后剩下的物质则是分离出的组合物或其他污染物。

预处理步骤是与所使用的特定组合物和该组合物处理时所处的特定环境有关。按最佳方法在石印印刷工艺中，油基质油组合物和喷水溶液一起通过处理滚筒加到石印印刷板上。然后油墨直接转移到翻版接受基质上，或转移到毛毡圆筒之后再将油墨转移到接受基质上。在这过程中，整个印刷系统包括处理滚筒、印刷板和毛毡都与油基质油墨组合物相接触。

在其他印刷过程中，油基质和非油基质油墨水难溶性组合物不附带喷水溶液都可用于印刷板，此后转移到油墨接受基质上。油基质或非油基质油漆，清漆和其他涂料组合物使用传统的工艺设备和工具也可应用于基质上。处理可以通过像在石印印刷中的滚筒方法或通过喷射，刷子或本工艺中已知的处理技术。

不管特定的处理环境，对处理的设备和工具必需清理。在石印印刷工艺中，全部的和部分的印刷系列包括处理滚筒，印刷板和毛毡必需彻底清理以适应印刷板或油墨的变换。这用水冲洗或揩擦处理设备来完成，或将它放置在相应于上述第二级pH值的水洗溶液中。用水冲洗或揩擦继续进行直到整个油墨系列或毛毡干净为止。在选用的的工序中，以一定方式应用水洗溶液以使洗液和处理设备上的油基组合物混合或研压在一起。在石印印刷应用中，洗液应用于印刷系列的前端滚筒，然后循环约100次。这种混合也能通过刷洗，揩擦或其他类似技术来完成。处理设备的表面最好用抹布或以同样的物品擦洗最终除去任何残留的组合物污染物。

由于水洗溶液有一定的pH值即相应于第二级pH值（即，在所采用的方法是在8.5以上），该条件下在处理设备和工具上的油基性油墨组合物成为水溶性的或水可洗的，因此很容易从设备或工具的表面除去。用水冲洗或用抹布刷子或同类物擦洗表面或者两者都用。对于石印印刷工艺，这种清除步骤产生了最终的废水溶液，其中含有溶解的或细分散状的组合物的粒子和污染的抹布、刷子或包含类似物质的其他清理辅助设备。在石印印刷工艺中去除或清理步骤的特定效率受各种因素影响，包括相互间，水洗溶液的pH值。水洗溶液的温度，水洗溶液的用量，和是否使用表面活性剂或其他添加剂。在选定的体系中，洗液的pH值增高特使从表面除去油基质组合物的速度加快，就必需减少使用的洗液的量。洗液的pH值应大于8.5，或在8.5-14范围中，最好是大于10.5或在10.5-13范围中。升高温度也会倾向于提高去除或清理阶段的效率，这是由于加速了油墨组合物转换成水溶性形式。因而就能从设备上除去。可以期望到大多数去除或清理步骤是在室温时进行的。

各种添加剂也能用来改变，和改进去除或清理步骤的效率。例如，各种表面活性剂，共溶剂和其他工业上使用的添加剂可用作洗液的组分。适当的表面活性剂的选用是由特定的组合物所决定的。对油基质石印油墨组合物已找到了有效的表面活性剂，它是一种非离子型表面活性剂，由Mazer Chemical公司制造的以商业命名Mazawet 77出售，一种非离子表面活性剂由Air Products公司制造，以商业命名Surfonyl 104，出售和一种阳离子表面活性剂由PPG工业公司制造，以商业命名M Quat出售。各种其他非离子型，阳离子型和阴离子型表面活性剂也可应用。

对本发明的实践是不需的同时，在清理（或增溶溶解）阶段表面活性剂供给额外的表面润湿和分散性质。同样重要的是活性剂不干预事实上是有助于下述的水净化（或不溶解）阶段。看来是由于表面活性剂能使它围绕在已经形成的逐渐增大的粒子周围，进而增大了所形成的混合物的可滤性。

如果需要，清理阶段也可包括净化组合物的设备的预处理，该组合物和被去除的组合物是相容的，它的水溶性与pH值有关。净化组合物的初步处理是和在上面的油墨组合物反应，在某种pH值使水溶性更大。这种净化组合物可能含有溶解度控制性的组分，可以直接应用，或由于粘度和其他的原因，能和一种或多种相容的稀释剂结合后应用。事实上任何一种水可还原性醇酸树脂，聚醋树脂或其他树脂都可作为溶解度控制性组分，它们与被净化组合物是相容的并显示出所需要的pH值与水溶性质的依赖关系。稀释剂包括脂肪酸（油酸和硬脂酸），植物油（如豆油、蓖麻油和亚麻子油）和矿物油都可用来降低已存在的溶解度控制性组分的粘度，它们也与被净化组合物和溶解度控制性的组分是相容的。因而，一种相容的溶解度控制性的组分或含有同样成分的净化组合物，（它们）的预涂或预处理与混合或研磨一起，将会通过所需洗液的量和清除时间的减少而提高了清除的效率。

在上述的清除处理设备和工具上的油基性油墨组合物之后，该组合物以已溶解的部分，以细分散状粒子存在于废水溶液中。已除去油基性组合物的部分也含有抹布或其他净化辅助设备，它们或以已溶解部分或以细分散状粒子存在于废水溶液中。

对以已溶解部分或细分散状形式存在于废水溶液中的油基性组合物，回收该组合物首先是把废水溶液的pH值调节到第一级pH值，然后利用过滤离心或本工艺已知的各种其他分离技术对组合物清理或回收。

在选定的体系中，调低废水溶液的pH值使该组合物成为水难溶性的。这转过来使组合物沉淀析出，从而容易用过滤、离心等等进行分离。通常以液体存在的均匀的组合物，以离散的粒子进行分离可以提高分离效率。转换成水难溶形式也使沉淀的粒子相互间具有亲和力就产生了粒子的凝聚。这进而增大了对来自废水洗液的油墨组合物的已沉淀粒子的分离能力。

该组合物从溶液中析去或结合成能过滤的足够大的粒子的速率和程度二者都与洗液中酸的量（或游离质子）有关，因而废水洗液的pH值是降低了。这转过来是由所用的特定的强度和量及特定组合物的酸值所决定的。在降低pH值的过程中，消耗了酸，因为它和酸性官能团反应使它变成非离子性的。在pH＝6时，酸相对是稀的，由于可用的酸供应不充分中和的机会就减小了。因此，在pH＝6时，沉淀的程度是减小的，出现沉淀的时间延长。沉淀要达到它的最大水准可能需要几个小时。相反，如果调节废水洗液的pH＝2，过量的酸就可利用，转换进引到较大程度且非常迅速，即在几秒到几分钟的范围内。要使该组合物粒子从水溶液中完全沉淀和分离出来，pH值要小于5，或最好是在4-5范围内。在pH值大于5时，存在的酸量不足以完全中和该物质。结果，分离就不完全。pH值小于4时，有过量酸存在，这未必增进整个分离，但可加快处理的速度。因而，pH值小于4，将由经济分析来决定，对特定的处理是否要调整过量的酸来增加速度。

已经表明各种添加剂能增进油墨组合物从水溶性的或水可洗的形式转换成水难溶形式，因而也增进了它的沉淀作用。例如，某些盐类，特别是氯化钠和氯化钾，已显示出具有这种效能。这是由于过量离子的平衡移动效应，这些离子降低了酸官能团的离子性效应，物质的溶解度向低的方向移动。盐的存在对分离的最终程度影响并不大，但是它倾向于加快处理的速度。

调低废水洗液的pH值以后，该组合物就沉淀了，通过如过滤、离心等等和本工艺已知各种分离技术可以除去这种沉淀的粒子。通常，过滤是常用的最有效的分离技术，随着本工艺已知的各种过滤辅助设备的使用它更能得到改进。如果粒子和水之间的密度差异是够大，那未通过离心分离也是一种可行的选择。在某种情况下，通过及渗透或本工艺已知的其他处理预浓缩洗液（预先调低其pH值）中的污染物，这也是可取的。

关于抹布，它含有部分油墨组合物，或以溶解的或细分散状的形式的作为废水洗液组分而存在，这种组合物的分离和回收类似于从废水洗液中组合物的分离和回收。第一步，对于抹布或其他净化辅助设备需要从抹布本身清除这种组合物。这能把抹布通过水洗，浸泡或淋洗来完成，所有洗涤的溶液的pH值要落在第二级pH值范围内，一种替代的程序是，抹布以传统的或改良的方式，使用传统的或改良的洗涤去垢或为了从抹布上清理该组合物而使用的其他组合物。在两种情况中，油墨组合物最终以溶解的或细分散状粒子进入洗涤溶液中。去除或净化程序的第二步，所形成的废水洗液以类似于上述的一种方式进行处理，即将溶液的pH调到第一级pH值。这以后，在前已溶解的或细分散状的油墨组合物将转为难溶性的。这转过来使组合物沉淀析出，并使相互间结合形成能用过滤等法进行分离的较大的粒子。

在传统或改良的洗涤过程中，通常含有表面活性剂和去垢剂，这些物质实际时际上增进了沉淀过程。在该组合物从水溶性转换成水难溶性的形式过程中，表面活性剂和去垢剂包围着粒子以维持它们成离散的粒子，这促进粒子长大和更易分离。

选定的方法已作了详尽描述，下列例子将说明本发明的方法对各种各样的组合物，和对在净化处理期间产生的各种混合物和物质的适用性。在整个工艺和下列例子中，百分数，除非特别注明，都是指重量百分数。在某种例子中，的所给出的水可还原性醇酸树脂或其他树脂是以溶剂稀释过的形式存在，首先除去树脂上溶剂的除去石油或其他溶剂。

实施例1-6的程序。

下列实施例1-6是说明本发明的方法对一种油基质石印油墨组合物（以下参照Deluxe油墨＃1+32）的适用性，它由下列成分组成：

松（树）脂Rosin（Arizona Chemical SLYVAROSR）30.14%

醇酸Alkyd（Cargill 74-7451）AN 47-53 13.80%

蓖麻油Castor Oil（USP-United Catalyst）15.53%

油酸Oleic Acid （EMERSOL 213 NF，Henkel Inc.）15.53%

黑色颜料Black Pigment （REGAL 400R Cabot Inc.）25.00%

上面的油墨组合物是一种油基质油墨组合物，其水溶性质/水难溶性质与pH值有函数关系。特别是，这种组合物在酸性pH时特别是pH小于7时是水难溶性的，在碱性pH时特别是pH大于8.5时通常是水溶性的或水可洗的。醇酸是一种商业上可得到的，水可还原性短油醇酸，它的溶剂已经脱去。

实施例1-6中的每一个，废水或废水洗液是由上面的油墨组合物的已知量和含有NaOH在pH＝12.7时一种碱性洗液的已知量合并而产生的，（这是）用一个叶轮进行混合约5分钟以完成完全的分散作用。一个难标的布氏漏斗装在一个一升的滤瓶上，滤瓶与真空相连接。布氏漏斗内放上标准的Whatman ＃2滤纸。在实施例1-5中，漏斗中加入54g的硅藻土（Hyflo Super-Cel）助滤剂以配齐过滤装置。在实施例6中，54g的助滤剂是加到一升的混合物中。接着如例2-6中说明的加酸进行预处理，而在例1中没有预处理，每种试样在真空下通过上述的过滤装置一次收集滤液以供分析。

用酸预处理包括在超过约30秒时间内加酸直至达到所要求的pH值。分离后滤液中油、润滑剂和脂肪的分析应用USEPA方法413.1进行。应用视觉的定性分析来评估滤液的颜色。计算油墨的理论浓度和分离。

实施例1 无预处理

废水试样：0.1066%在pH＝12.7的溶液中的油墨

油墨浓度：1066mg/l

预处理：无

滤液分析：无（没有）有效的分离

油，润滑剂，脂肪分析：633.7mg/l

颜色：深黑

理论分离： (.75（1066）-633.7)/(.75（1066）) ＝20.7%

实施2 降低pH预处理

废水试样：.1066% 在pH＝12.7的溶液中的油墨

油墨浓度：1066mg/l

预处理：加浓HCl至pH＝2

滤液分析：有效的分离

油，润滑剂，脂肪：2.6mg/l

颜色：澄清

理论分离： (.75（1066）-2.6)/(.75（1066）) ＝99.6%

实施例3（降低pH预处理和高的油墨浓度）

废水试样：1.000%在pH＝12.7的溶液中的油墨

油墨浓度：10，000mg/l

预处理：加浓HCl至pH＝3.4

滤液分析：有效的分离

油，润滑剂，脂肪：25.0mg/l

颜色：澄清

理论分离： (.75（10，000）-25)/(.75（10，000）) ＝99.6%

实施例4（降低pH至6.0）

废水试样：1.000% 在pH＝12.7溶液中的油墨

油墨浓度：10，000mg/l

预处理：加浓HCl至pH＝6.0

滤液分析：部分分离

油，润滑剂，脂肪：863mg/l

颜色：轻微的着色

理论分离： (.75（10，000）-863)/(.75（10，000）) ＝88%

实施例5（降低pH至6.0并加5%KCl）

废水试样：1.000%在pH＝12.7的溶液中的油墨

预处理：加浓HCl至pH＝6.0还加5%KCl以加速分离

滤液分析：部分分离

油，润滑剂，脂肪：506mg/l

颜色：极微的着色

理论分离： (.75（10，000）-506)/(.75（10，000）) ＝93%

实施例6（降低pH预处理和预加助滤剂）

废水试样：1.000%在pH＝12.7溶液中的油墨

油墨浓度：10，000mg/l

预处理：加浓H₂SO₄至pH＝4.0

滤液分析：有效的分离

油，润滑剂，脂肪：33mg/l

颜色：澄清

理论分离： (.75（10，000）-33)/(.75（10，000）) ＝99.5%

实施例1说明用过滤程序不能有效的从废水中分离油墨。因为所用的USEPA方法413.1程序对所有试样都执行一个预过滤措施。在预过滤期间，从体系中截留了和清除了相当量的颜料，和吸附的油。而例1中20.7%理论分离是使人误解的，因为污染物有许多是作为这步程序的一部分，而不是作为最初的分离的一部分被清除了。在过滤阶段如果不执行USEPA方法的413.1程序，油，脂肪和润滑剂中事实上几乎没有一种能被清除的。例2，3和6的结果说明是有效的分离和回收，而例4和5表明部分分离和回收。

实施例7-11

实施例7-11的程序类似于实施例1-6的，组试验了不同的油墨和其他涂料组合物。详述如下：

实施例7

在例7中，例1-6中确定的Deluxe ＃ H32油墨组合物以5∶1的比率与由AM Multigraphic制造的确定的Multigraphic PS-274，传统的油基质石印油墨（Deluxe ＃ H32：Multigraphic PS-274）相混合。这种石印油墨不存在水溶性/水难溶性与pH的函数关系。

废水试样：1.010%在pH＝12.7的溶液中的油墨

油墨浓度：10100mg/l

预处理：加浓HCl至pH＝4.0

滤液分析：完全分离

油，润滑剂，脂肪：33mg/l

颜色：澄清

理论分离： (.75（10，000）-33)/(.75（10，000）) ＝99.6%

实施例8

在例8中，所用的成分是一种水基质胶乳瓷漆确认为Glidden Ultra Hide低光泽瓷漆水溶解性与pH存在函数关系。

废水试样：瓷漆涂料1.038%在pH＝12.7溶液中

油墨浓度：10380mg/l

预处理：用浓HCl处理至pH＝2.1

滤液分析：完全分离

油，润滑剂，脂肪：194mg/l

颜色：澄清

注：理论分离未知，由于没有确切的涂料分子式。

实施例9

例9已确定包含一种Handschy水基质黑色油墨已确定商业命名Hanco ＃ 50688，水溶性与pH存在函数关系。

废水试样：1.005%在pH＝12.7的溶液中的油墨

油墨浓度：10050mg/l

预处理：用浓HCl处理至pH＝2.1

滤液分析：完全分离

油，润滑剂，脂肪：37mg/l

颜色：澄清，微兰色

注：理论分析未知，由于没有确切的油墨分子式。

实施例10

例10试验的是例1-6中已确定的Deluxe ＃ H32油墨组合物，经除去颜料的纯清漆。

废水试样：1.016%在pH＝12.7溶液中的纯清漆

清漆浓度：10160mg/l

预处理：用浓HCl处理至pH＝2.05

滤液分析：完全分离

油，润滑剂，脂肪：52mg/l

颜色：澄清

理论分离： (10160-52)/10160 ＝99.58%

实施例11-29

在例11-29中，按照本发明对水溶性/水难溶性与pH存在函数关系的特定的油墨配方，测试了它们的被净化和被回收性能。油墨组合物利用黄煮清漆来制备，清漆是由树脂和油组成，在一定温度和经历相当长时期熔化硬树脂，并使油溶解硬树脂和水可还原性树脂。然后加入颜料，在实验室规模的三辊磨机上研磨使适当地分散颜料。印刷试验是在装有一个Dahlgren Chem-Series给湿器的A.B.Dick375胶印复印机上进行。印版是Kodak（产品代码2984）铝，和所用的喷溶液（贮油器溶液）是ROSOS KSP＃10 ASM2，工作条件pH＝5.2。使用的纸是Nekoosa 24＃ Arbor白色证券纸。用X-Rite型418彩色显影密度计测量印刷密度。印刷运行300印数。每100印数就停下，在这个时间用NaOH调节水的pH值到13，用水适当地清洁毛毡。在印刷试验结束，用NaOH调节pH到13的水清洁印刷辊。印刷质量包括印刷密度，边限和耐久性是令人满意的。

对例11-29的所有组合物，10，000mg的油墨组合物同样和一升已调节pH＝12.7的NaOH溶液相结合。每种试样用浓盐酸预处理使其pH约为2.0。在全部试样中，加入酸时可以观察到明显的沉淀观察。按照例1-6所述的程序过滤所得到的混合物。在全部例子中，滤液用目视法测定，是一种澄清的液体没有显著的油墨组合物的痕迹。

例11：黑程序

工业级松香（EM科学RX0170） 33%

醇酸（Cargill 074-7451）AN 47-53 17%

蓖麻油（United Catalyst USP） 37%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

印刷密度：1.6

例12：腈程序

工业级松香（EM科学RX0170） 36%

醇酸（Cargill 074-7451）AN 47-53 18%

蓖麻油（United Catalyst USP） 36%

兰15∶3（Uhlich color ＃B1-0500） 10%

印刷密度：1.0

例13：品红程序

工业级松香（EM科学RX0170） 31%

醇酸（Cargill 074-7451）AN 47-53 17%

蓖麻油（United Catalyst USP） 37%

红81（Uhlich color（RD-1143） 15%

印刷密度：1.2

例14：黄程序

工业级松香（EM科学RX0170） 37%

醇酸（Cargill 074-7451）AN 47-53 17%

蓖麻油（United Catalyst USP） 36%

黄12（Uhlich color ＃YE-0150） 10%

印刷密度：9

例15：

清漆Cook

温度：330°F（166℃）

顺式丁烯二酸酯改性松脂

（Unirez 7003-Union Camp Co.） 29%

醇酸（Cargill 074-7451）AN 47-53 16%

蓖麻油（United Catalyst USP） 15%

油酸（Emersol 213 NF，Henkel Co.） 27%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例16：

清漆Cook

温度：235°F（113℃）

松香的季戊四醇酯

（Unitac R-100，Union Camp Co.） 31%

醇酸（Cargill 074-7451）AN 47-53 17%

蓖麻油（United Catalyst USP） 16%

油酸（Emersol 213 NF，Henkel Co.） 23%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例17：

清漆Cook

温度：330°F（166℃）

反式丁烯二酸松脂

（Unirez 8200-Union Camp Co.） 26%

醇酸（Cargill 074-7451）AN 47-53 14%

蓖麻油（United Catalyst USP） 15%

油酸（Emersol 213 NF，Henkel Inc，） 32%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例18：

清漆Cook

温度：265°F（129℃）

酚式改性松香酯

（Uni-Rez 9266，Union Camp） 23%

改性亚麻子油（Cargill 73-7319）AN95-105 17%

亚麻子油（Degen Oil OGN/04-14） 25%

油酸（Emersol 213 NF，Henkel Inc，） 22%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例19：

清漆Cook

温度：320°F（160℃）

Nevroz 1520 34%

Magie溶剂60 17%

Vista溶剂47（Vista Chem.） 17%

改性亚麻子油（Cargill 073-7319）AN 95-105 19%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例20：

清漆Cook

温度：200°F（93℃）

松香（EM科学RX0170） 36%

改性亚麻子油（Cargill 073-7319）AN 95-105 16%

亚麻子油（Degen oil OGN/04-14） 18%

油酸（Emersol 213NF，Henkel Co.） 17%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例21：

清漆Cook

温度：200°F（93℃）

松香（EM科学RX0170） 36%

改性亚麻子油（Cargill 073-7319）AN 95-105 16%

大豆油（Continental Mills Con32-00） 17%

油酸（Emersol 213NF，Henkel Co.） 18%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例22：

清漆Cook

温度：200°F（93℃）

松香（EM科学RX0170） 36%

改性亚麻子油（Cargill 073-7319）AN 95-105 16%

亚麻子油（Degen oil OGN/04-14） 17%

Magiesol 47（Magie Oil Co.） 17%

碳黑47（Magie Oil Co.） 13%

例23：

清漆Cook

温度：320°F（160℃）

Nevroz 1520（Neville Chem） 16%

松香（EM科学RX0170） 26%

Vista Sol 47（Vista Chem） 28%

改性亚麻子油（Cargill 073-7319）AN 95-105 17%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例24：

清漆Cook

温度：320°F（160℃）

顺式丁烯二酸酯改性松脂

（Unirez 7003，Union Camp Co.） 35%

聚酯（Cargill 072-7203）AN 50-60 16%

蓖麻油（United Catalyst USP） 18%

油酸（Emersol 213 NF Henkel Co.） 18%

碳黑（Cabot Regal 400R） 13%

例25：

清漆Cook

温度：200°F（93℃）

松香（EM科学RX0170） 35%

短油醇酸（Cargill 074-7450）AN 47-53 16%

蓖麻油（US Catalyst USP） 18%

油酸（Emersol 213 NF，Henkel） 18%

碳黑（Regal 400R，Cabot） 13%

例26：

清漆Cook

温度：235°F（113℃）

松香的季戊四醇酯

（Unitac R-100，Union Camp） 27%

改性聚烯烃（Cargill 073-7358）AN25-30 20%

亚麻子油 24%

油酸（Emersol 213NF，Henkel） 16%

碳黑（Regal 400R，Cabot） 13%

例27：

清漆Cook

温度：200°F（93℃）

松香（EM科学RX0170） 35%

长油醇酸（Cargill 074-7416）AN53-58 23%

蓖麻油（US Catalyst USP） 14%

油酸（Emersol 213NF，Henkel） 15%

碳黑（Regal 400R，Cabot） 13%

例28：

清漆：Cook

温度：200°F（93℃）

松香（EM科学RX0170） 35%

苯乙烯环氧酯

（Chempol 10-0453，Composites）AN 65 23%

蓖麻油（US Catalyst USP） 14%

油酸（Emersol 213NF，Henkel） 15%

碳黑（Regal 400R，Cabot） 13%

例29：

清漆Cook

温度：200°F（93℃）

松香（EM科学RX0170） 37%

短油醇酸（Chempol 10-1210，

Cook Composites）AN32 23%

蓖麻油（US Catalyst USP） 14%

油酸（Emersol 213NF，Henkel） 15%

碳黑（Regal 400R，Cabot） 13%

实施例30-37

石印油墨（Deluxe ＃ H32）应用于A.B.Dick 375胶印石印印刷的印色辊上，直到用一种油墨膜厚度计来测量得到0.007吋的坚实的薄膜为止。

在例30-36中，10ml的预处理溶液净化组合物，它的组成是10%（重量）溶解度控制性组分（SCC），87%（重量）的稀释剂（可以是油酸或是蓖麻油），和3%（重量）的表面活性剂，用于印刷辊上，在进入到油墨齿轮组中允许它进入磨机体100次印刷运转。一个洗涤盘装在印刷机上，同时印刷辊启动。水洗涤液用水/硅酸钠调节pH到12.5。然后喷射到旋转的印刷辊上直至全部油墨除去为止。从连接印刷机刀片的时间开始用停表计整个操作的时间。

例37的试验涉及在没有上述预处理溶液时对印刷机清理的估价。在例37中，除了用pH＝12.5的水溶液替代预处理溶液外，都遵照上述准确的程序。

溶解度控 %溶解度

例# 制性组分稀释剂表面活性剂控制性组分结论时间

(min)

30 74-7416 油酸 Mazawet77 10 去净 4:30

31 74-7495 油酸 Mazawet77 10 去净 4:10

32 73-7358 油酸 Mazawet77 10 去净 3:40

33 10-1210 油酸 Mazawet77 10 去净 3:45

34 10-0453 油酸 Mazawet77 10 去净 3:25

35 74-7451 油酸 Mazawet77 10 去净 3:50

36 74-7451 蓖麻油

/油酸 Mazawet77 10 去净 3:45

37 - - - - 去净 5:40

在上面的例子中，74-7416是一种Cargill水可还原性长油醇酸（AN 53-58）;74-7495是Cargill水可还原性断链醇酸（AN 33-38）;73-7358是Cargill水可还原性改性聚烯烃（AN 25-30）;10-1210是Cook复合式水还原性短油醇酸（AN 32）;10-0453是Cook复合水可还原性苯乙烯环氧醋（AN 65）和74-7451是Cargill水可还原性短油醇酸（AN 47-53）。

上列表说明由于使用了预处理净化组合物使净化时间减少了20%-40%。

实施例38

含有Deluxe ＃ H23油墨污染的抹布在室温下放入碱性水浴中。所用的水为1升，放入污染的抹布并搅拌5分钟。排出污水并绞干抹布。放进1升自来水（在室温下）再搅拌抹布5分钟。收集漂洗的水。再经一次循环漂洗就得到干净的抹布。

收集到的水（包括洗液和漂洗液）用盐酸调低pH到3.0，通过Whatman ＃2漏斗过滤。得到清净的滤液。

实施例39

除了在每升洗水中加入10克Surf洗涤去垢剂外，其余都遵照例38的程序。再又得到干净的抹布并成功地处理了废水。

虽然对选定方法的描述已是十分详细，然而在不违背本发明的原则下仍可作很多修改。因此，支配本发明的范围的是附上的权项而不是选定方法的描述。

Claims

1、一种处理和净化涂料组合物的方法，其特征在于，处理和净化的涂料组合物至少它们有一部分在第一级pH值是水难溶性的，在第二级pH值是水可洗的，该方法包括下述步骤：

把该组合物在第一级pH值范围内的操作pH值时，使用操作设备应用于一种基质上；

用水洗溶液从操作设备上清除至少是部分清除该组合物，得到一种pH值落在第二级pH值范围内的溶液，形成含有从操作设备上清除下的该组合物组分的废水溶液；

调节上述废水溶液的pH值至落在第一级pH范围内的沉淀pH值，使上述组合物成分沉淀；

从废水溶液中清除上述组合物成分。

2、如权利要求1所述的方法，其特征在于，上述组合物成分是采用过滤从上述废水溶液中清除的。

3、如权利要求1所述的方法，其特征在于，上述第一级pH值是酸性，上述第二级pH值是碱性。

4、如权利要求3所述的方法，其特征在于，上述沉淀pH值约小于6，而上述溶液pH值约大于8.5。

5、如权利要求1所述的方法，其特征在于，包括净化组合物粘附在上述操作设备上，事先从操作设备上清除该组合物，净化溶液在第一级pH值是水难溶性的在第二级pH值是水可洗的。

6、如权利要求1所述的方法，其特征在于，在废水溶液中加入一种盐类，这一步骤有助于上述组合物成分的沉淀。

7、如权利要求1所述的方法，其特征在于，上述涂料组合物是一种油基质涂料组合物。

8、如权利要求7所述的方法，其特征在于，上述涂料组合物是一种石印油墨组合物。

9、一种组合物的净化方法，其特征在于，该组合物中至少有部分在第一级pH值是水难溶性，在第二级pH值是水可洗的，该方法包括下述几步：

把上述组合物和水洗溶液合并，得到pH值落在第二级pH值范围内的溶液，形成了含有部分上述组合物的组合物成分的废水溶液;

调节上述废水溶液的pH值至沉淀时的pH值，落在第一级pH范围内以使上述组合物成分沉淀;

从废水溶液中清除上述组合物成分。

10、如权利要求9所述的方法，其特征在于，上述组合物成分是采用过滤方法从上述废水溶液中清除的。

11、如权利要求10所述的方法，其特征在于，上述第一级pH值是酸性，上述第二级pH值是碱性。

12、如权利要求11所述的方法，其特征在于，上述沉淀pH值约小于6，而上述溶液pH值约大于8.5。

13、如权利要求9所述的方法，其特征在于，在废水溶液中加入一种盐类，这一步骤有助于上述组合物成分的沉淀。

14、如权利要求9所述的方法，其特征在于，上述组合物是一种涂料组合物。

15、如权利要求14所述的方法，其特征在于，上述涂料组合物含有油墨组合物，涂料组合物或清漆组合物中的一种。

16、如权利要求15所述的方法，其特征在于，上述涂料组合物是一种油基质组合物。

17、如权利要求16所述的方法，其特征在于，上述涂料组合物是一种石印油墨组合物。

18、一种洗涤净化抹布的方法，其特征在于，这种抹布用于净化，并含有滤渣，其成分在第一级pH值是水难溶性，在第二级pH值是水可洗的，该方法包括下述几步：

在洗涤pH值落在第二级pH范围内时，用一种水洗溶液洗涤抹布，直至抹布实质上不含上述组合物残渣，而该组合物残渣几乎完全进入洗液形成了废水溶液;

调节上述废水溶液的pH值至落在第一级pH值范围内的沉淀pH值;并从废水溶液中清除上述组合物残渣。

19、如权利要求18所述的方法，其特征在于，上述洗液是一种洗涤介质。

20、如权利要求18所述的方法，其特征在于，上述组合物成分是采用过滤方法从上述废水溶液中清除的。

21、如权利要求18所述的方法，其特征在于，上述第一级pH值是酸性，上述第二级pH值是碱性。

22、如权利要求21所述的方法，其特征在于，上述洗涤pH值约大于8.5，上述沉淀pH值约小于6。

23、如权利要求18所述的方法，其特征在于，上述组合物是一种油基质涂料组合物。

24、如权利要求23所述的方法，其特征在于，上述组合物是一种石印油墨组合物。