JPH02139486A - 脱墨剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新開、雑誌等の古紙再生時に用いられる脱墨剤
に関する。更に詳しくは新聞、雑誌等をフロチージョン
法、洗浄法及びそれらの折衷法で脱墨処理を行うに際し
高す値のそしてスティッキー（粘着物）の少ない脱墨パ
ルプを得る事の出来る脱墨剤に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕新聞、
雑誌等の再生利用は古（から行われて来ているが、特に
最近はパルプ資源の不足やその価格の高騰から古紙の有
効利用は重要性を増して来ており、更に脱墨パルプの用
途も高度利用へと拡大して来ている。一方、最近の古紙
は印刷技術、印刷方式の変化、印刷インキ成分の変化、
更には従来回収利用されなかった古紙の利用等脱墨と云
う点から見れば一層険しい状況になりつつあり、より以
上脱墨を促進させる為装置へも改良が加えられて来てい
る。古紙からインキその他の不純物を分離除去する為従
来から用いられて来た薬剤としては、苛性ソーダ、珪酸
ソーダ、炭酸ソーダ、リン酸ソーダ等のアルカリ剤、過
酸化水素、次亜硫酸塩、次亜塩素酸塩等の漂白剤、ＥＤ
ＴＡ、ＤＴＰＡ等の金属イオン封鎮剤と共に、脱墨剤と
して、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール
硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホサクシネート等の陰イオン活性剤、高級アル
コール、アルキルフェノール及び脂肪酸のエチレンオキ
シド付加物、アルカノールアマイド類等の非イオン活性
剤が単独又は２種以上配合されて使用されて来た。しか
しこれらの脱墨剤ではフロチージョン処理における起泡
性は大きいもののインキ捕集能が小さく、また、洗浄法
ではその洗浄力が弱いうえ、高起泡性のため、排水工程
での泡トラブルを引き起こし、結果として低グレードの
脱墨パルプしか得られなかった。

更には、高白色度であってもくすみがあるため、脱墨パ
ルプの用途制限（板紙の表下への使用量減少、新聞紙へ
の配合量減少等）や、くすみを無くすため漂白剤使用量
を増加せざるを得ない状況であった。くすみがな（、明
るい色調の脱墨パルプを得るためにはｂ値を高めればよ
い。

ｂ値を高めるための方法としてはアルカリ類を多量使用
すればよいが、ステイッキ−（粘着物）の増加、排水負
荷の増大かつパルプの脆化が生じるという欠点を有して
おり、有効な手段がなかった。

本発明者は先に天然油脂と３価以上の多価アルコールの
混合物にアルキレンオギシドを付加して得られる反応生
成物を脱墨剤とすることを提案した（特開昭６０−２３
９５８５号公報）。

ところが、詳細に脱墨工程での挙動を検討すると、天然
油脂と３価以上の多価アルコールの混合割合がモル比で
Ｘ：Ｏ，Ｓ〜１：３の範囲の化合物はフロテーション工
程、脱水工程、排水工程、抄紙工程で発泡トラブルを起
こすことがよくある事、得られた脱墨パルプの白色度は
確かに高いが、くすみが抜けないといった欠点を有して
いたことが判った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等はフロチージョン法、洗浄法及びそれらの折
衷法において優れたインキ除去能を示し、発泡トラブル
もなくしかもくすみがなく（高す値）、低スティッキー
（粘着物）の脱墨パルプを得る事の出来る脱墨剤を開発
すべく鋭意研究を行った結果、驚くべき事に、特定の非
イオン性活性剤を必須成分として含有する脱墨剤が上記
性能を満足する事を見出し本発明に到達した。

即ち１本発明は、天然油脂（トリグリセリド）と該油脂
由来のグリセリンエステルとの混合物であって、モノグ
リセリド／ジグリセリド／トリグリセリド＝５〜１０／
３０〜４５１５０〜７０（重量％）であるグリセリンエ
ステル混合物にエチレンオキシドとプロピレンオキシド
をエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝１．８〜２
．２（モル比）、エチレンオキシド付加モル数３０〜８
ｏとなるように付加させたグリセリンエステル混合物を
有効成分とする脱墨剤を提供するものである。

本発明において用いられる油脂としては、ヤシ油、パー
ム油、オリーブ油、大豆油、菜種油、アマニ油、ヒマシ
油、ヒマワリ油等のｗｈ油、豚腸、牛脂、骨油等の陸産
動物油、イワシ油、ニシン油等の水産動物油及びこれら
の硬化油、半硬化油、更にはこれら油脂の精製工程で得
られる回収油等が挙げられる。

本発明において用いられるグリセリンエステル混合物の
比率はモノグリセリド／ジグリセリド／トリグリセリド
＝５〜１０／３０〜４５１５０〜７０（重量％）である
事が重要である。この範囲内の化合物は微細インキの除
去に効果があり、くすみがなく、明るい色調を与え、結
果として高す値の脱墨パルプを与える。この範囲からは
ずれるとくすみは依然として残る。この割合にするには
既に製造されたモノグリセリド、ジグリー？！リド、ト
リグリセリ）′を希望の割合に配合してもよいし、天然
油脂（トリグリセリド）にグリセリンも添加し、エステ
ル交換反応をさ−ｌて所定の割合としてもよい。

本発明において、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ドの付加は両者を混合して付加する（ランダム付加）か
もしくは順次付加（ブロンク付加）する事によって行う
事が出来るが、発泡トラブル低減を考慮するとランダム
付加が好ましい。

エチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加割合はエ
チレンオキシド／プロピレンオキシド−１，８〜２．２
（モル比）であり、かつエチレンオキシド付加モル数が
３０〜８０であることが必要である。この範囲からはず
れると古紙からのインキ離脱性が低下する。更にフロチ
ージョン時の場合は起泡性が低下し、洗浄処理時の場合
はインキ除去性が低下する。また、この範囲内の化合物
はスティッキー即ち粘着物の低減に効果がある。よって
高す値かつ低スティッキーな脱墨パルプは、上記条件を
満足する化合物を用いなければ得られない。

本発明において、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの付加反応方法は特に限定されるものではなく、一般
に行われている活性水素を有する化合物へのアルキレン
オキシド付加反応の条件下で行うことができる。即ち上
記重量比で仕込んだグリセリンエステル混合物に触媒量
のアルカリ性物質を加え、これに約１００〜２００’Ｃ
、１〜３　ｋｇ／ａｍ”　（ゲージ）テエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドを数時間反応させることによっ
てなし得る。

本発明の脱墨剤は公知の脱墨剤、例えば高級アルコール
硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン６塩、高級アルコー
ル、アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物等と
併用した場合も、優れた性能を発揮する。本発明の脱墨
剤は古紙難解工程、高濃度漂白工程、フロチージョン前
工程の何れか及び各工程へ分割添加しても良い。

又、その添加量は原料古紙に対して０．０３〜１．０重
量％が好ましい。

〔実施例及び効果］ 以下、製造例及び実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

製造例１ １．５２のオートクレーブにヤシ油のモノ、ジ、トリグ
リセリンエステルを１６．２ｇ、５２．０　ｇ　、　９
７．２ｇと１００％にＯＨを１．９ｇ仕込み、約６００
　ｒｐｍの撹拌速度の条件下で１５０°Ｃになるまで昇
温した。

次いで、エチレンオキシド４７９．９　ｇを温度１５０
〜１６０°Ｃ１圧力１〜３　ｋｇ／　ｃ＋ｆｌ　（ゲー
ジ）下ですこしづつ反応させた。エチレンオキシド付加
反応終了後、温度を１２０−１３０　’Ｃに冷却し、圧
力１〜３ｋｇ／ｃ１δ（ゲージ）下でプロピレンオキシ
ドを３５０．９　ｇ反応させた。その後、８０°Ｃに冷
却、酢酸にてｐＨ６に中和した。反応生成物（本発明品
表１中Ｎｏ、　１　）の収率は９７％であった。

製造例２ １．５１のオートクレーブに牛脂のモノ、ジ、トリグリ
セリンエステルを９．３ｇ、６９．１ｇ、１０３．３ｇ
と１００％ＫＯＪ１を１．９ｇ仕込み、約６０Ｏｒｐｍ
の攪拌速度の条件下で１３０　’Ｃになるまで昇温した
。

次いで、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのモル
比２：１の混合物を８１４．５　ｇ反応させた。この時
の反応条件は、温度１３０〜１４０℃、圧力１〜３ｋｇ
／ｃ＋＋１（ゲージ）であった。反応終了後、温度を８
０°Ｃまで冷却し、酢酸にてｐｌｌを約６に中和した。

反応生成物、（本発明品表２中Ｎｏ。

２０）の収率は９８％であった。

実施例１ 車中回収新開古紙／惟誌（５０１５０ｗｔ％）を２％５
ｃｍの細断後、その一定量を卓上離解機に入れ、その中
に水及び苛性ソーダ（対原料）１．０％、硅酸ソーダ３
号（対原料）２．５％、３０％過酸化水素（対原料）３
．０％、表１に示す脱墨剤（対原料）０．２％を加え、
パルプ濃度５％、４５°Ｃで２０分離解した後、４５°
Ｃにて６０分間熟成処理を行った。その後水を加えてパ
ルプ濃度を１．０％に希釈し、３０°Ｃにて１０分間フ
ロチージョン処理を施した。フロチージョン後のパルプ
スラリーを６％濃度まで濃縮後、水を加えて１％濃度に
希釈しタラピーシートマシンにてバルブシートを作製し
た。

得られたバルブシートを測色色差計にてｂ値を測定し、
画像解析装置（×４０倍）にてステイッキ−（粘着物）
数を測定した。また、フロチージョン時の泡沫液体量（
泡沫層を形成するのに要した液体量）も発泡性の目安と
して測定した。この泡沫液体量が多ければパルプの歩留
まりが低下すること、排水処理工程でのフロス処理がス
ムーズにとり行われないことを示す。

更に、ここでいうｂ値とは、ハンター色差式のＬａｂ表
色系でのｂ値をいい、三刺激値ＸＹＺとの関係は下式で
ある。

ｂ　＝７．０（Ｙ−０，８４７Ｚ）／、／Ｔこの弐から
もわかる様に、ｂ値はＹとＺの関数であり、正の値なら
ば黄味、負の値ならば青味の強さを表す。

各種脱墨剤のグリセリンエステル比率と脱墨性能結果を
表１に示す。

実施例２ 車中回収雑誌を２Ｘ５ｃｍに細断後、その一定量を高濃
度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原料
）０．５％、硅酸ソーダ３号（対原料）１．５％、３０
％過酸化水素（対原料）１．０％、表２に示す脱墨剤（
対原料）　０．０５％を加え、パルプ濃度１５％、４５
゛Ｃで２０分離解処理を行った。その後この中へ水を加
えてパルプ濃度４．０％に希釈し、次いで更に水を加え
てパルプ濃度を１．０％とした。これを３０°Ｃにて１
０分間フロチージョン処理を施した。フロチージョン後
のパルプスラリーを６％濃度まで濃縮後水を加えて１％
濃廣に希釈しタラピーシートマシンにてバルブシートを
作製した。

得られたバルブシートを測色色差計にてｂ値を測定し、
画像解析装置（×４０倍）にてスティンキー（粘着物）
数を測定した。また、フロチージョン時の泡沫液体量（
泡沫層を形成するのに要した液体量）も発泡性の目安と
して測定した。

各種脱墨剤についてエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドのモル比率と脱墨性能結果を表２に示す。

実施例３ 車中回収雑誌を２Ｘ５ｃｍに細断後、その一定量を低濃
度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原料
）０．５％、硅酸ソーダ３号（対原料）１．５％、３０
％過酸化水素（対原料）１．０％、キレート剤（ＤＴＰ
Ａ）　０．０５％、表３に示す脱墨剤（対原料’）　０
．０６％を加え、パルプ濃度４％、４０’Ｃで１５分離
解処理を行った。次いで更に水を加えてパルプ濃度を１
．０％とした。これを３０°Ｃにて１０分間フロチージ
ョン処理を施した。

フロチージョン後のパルプスラリーを６％濃度までａｍ
ｍ氷水加えて１％濃度に希釈しタラピーシートマシンに
てバルブシートを作製した。

得られたバルブシートを測色色差計にてｂ値を測定し、
画像解析装置（×４０倍）にてステイッキー（粘着物）
数を測定した。また、フロチージョン時の泡沫液体量（
泡沫層を形成するのに要した液体量）も発泡性の目安と
して測定した。

各種脱墨剤のエチレンオキシド付加モル数と脱墨性能結
果を表３に示す。

実施例４ 車中回収新聞古紙／雑誌（５０１５０ｗｔ％）を２％５
ｃｍに細断後、その一定量を卓上難解機に入れ、その中
に水及び苛性ソーダ（対原料）０．８％、硅酸ソーダ３
号（対原Ｉｔ）２．０％、３０％過酸化水素（対原料）
２．０％、表４に示す脱墨剤（対原料）０．５％を加え
、パルプ濃度５％、５０°Ｃで１５分離解した後、５０
°Ｃにて２時間熟成処理を行った。その後、水を加えて
パルプ濃度を１．０％に希釈し、３０°Ｃにて１０分間
のフロチージョン処理を施した。フロチージョン後のパ
ルプスラリーを６％濃度まで濃縮後、水を加えて１％濃
度に希釈しタラピーシ−Ｉ・マシンにてバルブシートを
作製した。

得られたバルブシートを測色色差計にてｂ値を測定し、
画像解析装置（×４０倍）にてステイッキ−（粘着物）
数を測定した。また、フロチージョン時の泡沫液体量（
泡沫層を形成するのに要した液体量）も発泡性の目安と
して測定した。

各種脱墨剤についてグリセリンエステルのアルキレンオ
キシドの付加順序と脱墨性能結果を表４に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、天然油脂（トリグリセリド）と該油脂由来のグリセ
   リンエステルとの混合物であって、モノグリセリド／ジ
   グリセリド／トリグリセリド＝５〜１０／３０〜４５／
   ５０〜７０（重量％）であるグリセリンエステル混合物
   にエチレンオキシドとプロピレンオキシドをエチレンオ
   キシド／プロピレンオキシド＝１．８〜２．２（モル比
   ）、エチレンオキシド付加モル数３０〜８０となるよう
   に付加させたグリセリンエステル混合物を有効成分とす
   る脱墨剤。 ２、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをランダム
   付加させた請求項１記載の脱墨剤。