JPH02293485A

JPH02293485A - 脱墨剤

Info

Publication number: JPH02293485A
Application number: JP1111322A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Urushibata; 漆畑　英明; Koji Hamaguchi; 公司浜口; Hiroyoshi Hiramatsu; 広吉平松; Yoshitaka Miyauchi; 芳孝宮内
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1990-12-04
Also published as: JPH0418073B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新聞、雑誌等の古紙再生時に用いられる脱墨剤
に関する。更に詳しくは新聞、雑誌等をフロテーション
法、洗浄法及びそれらの折衷法で脱墨処理を行うに際し
高ｂ値のそしてステイッキー（粘着物）め少ない脱墨パ
ルプを得る事の出来る脱墨剤に関する．〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕新聞、
雑誌等の再生利用は古くから行われて来ているが、特に
最近はパルブ資源の不足やその価格の高騰から古紙の有
効利用は重要性を増して来ており、更に脱墨パルプの用
途も高度利用へと拡大して来ている．一方、最近の古紙
は印刷技術、印刷方式の変化、印刷インキ成分の変化、
更には従来回収利用されなかった古紙の利用等脱墨と云
う点から見れば一層険しい状況になりつつあり、より以
上脱墨を促進させる為装置へも改良が加えられて来てい
る。古紙からインキその他の不純物を分離除去する為従
来から用いられて来た薬剤としては、苛性ソーダ、硅酸
ソーダ、炭酸ソーダ、リン酸ソーダ等のアルカリ剤、過
酸化水素、次亜硫酸塩、次亜塩素酸塩等の漂白剤、ＥＤ
ＴＡ，　ＤＴＰ＾等の金属イオン封鎖剤と共に、脱墨剤
として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホサクシネート等の陰イオン活性剤、高級ア
ルコール、アルキルフェノール及び脂肪酸のエチレンオ
キシド付加物、アルカノールアマイド類等の非イオン活
性剤が単独又は２種以上配合されて使用されて来た．し
かしこれらの脱墨剤ではフロテーション処理における起
泡性は大きいもののインキ捕集能が小さく、また、洗浄
法ではその洗浄力が弱いうえ、高起泡性のため、排水工
程での泡トラブルを引き起こし、結果として低グレード
の脱墨パルブしか得られなかった．更には、高白色度で
あってもくすみがあるため、脱墨バルプの用途制限（板
紙の表下への使用量減少、新聞紙への配合量減少等）や
、くすみを無くすため漂白剤使用量を増加せざるを得な
い状況であった．くすみがなく、明るい色調の脱墨パル
プを得るためにはｂ値を高めればよい．ｂ値を高めるた
めの方法としてはアルカリ類を多量使用すればよ゛いが
、スティンキー（粘着物）の増加、排水負荷の増大かつ
パルプの脆化が生じるという欠点を有しており、有効な
手段がなかった．本発明者は先に天然油脂と３価以上の多価アルコールの
混合物にアルキレンオキシドを付加して得られる反応生
成物を脱墨剤とすることを提案した（特開昭６０　−　
２３９５８５号公報）。

ところが、詳細に脱墨工程での挙動を検討すると、天然
油脂と３価以上の多価アルコールの混合割合がモル比で
ｉ：ｏ．ｓ〜ｌ：３の範囲の化合物はフロテーション工
程、脱水工程、排水工程、抄紙工程で発泡トラブルを起
こすことがよくある事、得られた脱墨パルプの白色度は
確かに高いが、くすみが抜けないといった欠点を有して
いたことが判った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等はフロテーション法、洗浄法及びそれらの折
衷法において優れたインキ除去能を示し、発泡トラブル
もなくしかもくすみがなく（高ｂ値）、低スティッキ−
（粘着物）の脱墨バルプを得る事の出来る脱墨剤を開発
すべく鋭意研究を行った結果、驚くべき事に、特定の非
イオン性活性剤を必須成分として含有する脱墨剤が上記
性能を満足する事を見出し本発明に到達した．即ち本発明は、天然油脂または天然油脂を予めグリセリ
ンと反応させた反応生成物と１価アルコールとを、該１
価アルコールと前記天然油脂中のグリセリンとのモル比
を０．０５／１〜０．４８／１として反応させて得られ
る、水酸基価（ＯＨＶ　）が３〜２８であるエステル混
合物に対し、エチレンオキシドとプロピレンオキシドを
、エチレンオキシド／プロピレンオキシド＝１．８〜２
．２（モル比）、エチレンオキシド付加モル数ｌＯ〜１
００となるように付加させたエステル混合物を有効成分
とする脱墨剤を提供するものである．本発明において用
いられるｌ価アルコールとしては、オクタノール、ノナ
ノール、デカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール、エイコサノール、オレイルアルコー
ル、エライジルアルコール、リノレイルアルコール等の
脂肪族アルコール、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロビルアルコール、イソプロビルアルコール、２
−エチルヘキサノール等の合成アルコール等を挙げるこ
とができる．本発明において用いられる油脂としては、ヤシ油、パー
ム油、オリーブ油、大豆油、菜種油、アマ二油、ヒマシ
油、ヒマワリ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油等の陸産
動物油、イワシ油、ニシン油等の水産動物油及びこれら
の硬化油、半硬化油、更にはこれら油脂の精製工程で得
られる回収油等が挙げられる。また、これら天然油脂を
予めグリセリンと反応させて製造したモノエステル、ジ
エステルも使用することができる．本発明においては、用いられるｌ価アルコールと天然油
脂中のグリセリンとのモル比が０．０５／　ｌ　−０．
４８／　１で、かつエステル混合物の水酸基価（ＯＨＶ
）が３〜２８である事が重要である。

上記の１価アルコールとグリセリンのモル比の算出にお
いて、「天然油脂中のグリセリン」とは脂肪酸と結合し
て天然油脂を構成しているグリセリンと、その油脂の変
性のために更に添加し反応させたグリセリンとの和を意
味する。

上記モル比及び水酸基価がこの範囲内の化合物は微細イ
ンキの除去に効果があり、くすみがなく、明るい色調を
与え、結果として高ｂ値の脱墨パルプを与える。この範
囲からはずれるとくすみは依然として残る。

本発明において、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ドの付加は両者を混合して付加する（ランダム付加）か
もし《は順次付加（ブロック付加）する事によって行う
事が出来るが、発泡トラブル低減を考慮するとランダム
付加が好ましい．エチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加割合はエ
チレンオキシド／プロピレンオキシド−１．８〜２．２
（モル比）であり、かつエチレンオキシド付加モル数が
ｌθ〜１００であることが必要である。この範囲からは
ずれると古紙からのインキ離脱性が低下する．更にフロ
テーション処理時の場合は起泡性が低下し、洗浄処理時
の場合はインキ除去性が低下する。また、この範囲内の
化合物はスティッキー即ち粘着物の低減に効果がある。

よって高ｂ値かつ低スティッキーな脱墨パルプは、上記
条件を満足する化合物を用いなければ得られない．本発明において、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの付加反応方法は特に限定されるものではなく、一般
に行われている活性水素を有する化合物へのアルキレン
オキシド付加反応の条件下で行うことができる。即ち上
記天然油脂（トリグリセリド）または天然油脂を予めグ
リセリンと反応させた反応生成物と、６価アルコールと
の混合物に触媒量のアルカリ性物質を加え、これに約１
００〜２００℃、１〜３ｋｇ／ｃｍ”　（ゲ一ジ）でエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドを数時間反応させ
ることによってなし得る．本発明の脱墨剤は公知の脱墨
剤、例えば高級アルコール硫酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、高級アルコール、アルキルフェノールのエ
チレンオキシド付加物等と併用した場合も、優れた性能
を発揮する．本発明の脱墨剤は古紙離解工程、高濃度漂
白工程、フロテーシ目ン前工程の何れか及び各工程へ分
割添加しても良い．又、その添加量は原料古紙に対して
０．０３〜１．０重量％が好ましい．〔実施例及び効果〕以下、製造例及び実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない．製造例１１．５１のオートクレープに牛脂及びステアリルアルコ
ールをそれぞれ１５４．２　ｇ及び９．７ｇと、１００
％ＫＯＢを１．５ｇ仕込み、約６０Ｏ　ｒｐｍの攪拌速
度の条件下で１３０″Ｃになるまで昇温した．次いで、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのモル比２．２
／１の混合物８３３．９ｇを反応させた．この時の反応
条件は、温度１３０〜１４０゜Ｃ、圧力１〜３ｋｇ／ｃ
ｄ（ゲージ）であった。

反応終了後、温度を８０゜Ｃまで冷却し、酢酸にてｐＨ
を約６に調整した．反応生成物（本発明品表ｌ中Ｎｔｌ
ｌ）の収率は９８％であった。

製造例２１．５２のオートクレープに牛脂及び２−エチルヘキサ
ノールをそれぞれ２００．７　ｇ及び４．６ｇと、１０
０％ＫＯＨを２．０ｇ仕込み、約６０Ｏｒｐｍ＋の攪拌
速度の条件下で１５０゜Ｃになるまで昇温した。

次いで、エチレンオキシド４９４．２　ｇを温度１５０
〜１６０℃、圧力１〜３ｋｇ／ｃｄ（ゲージ）下で少し
ずつ反応させた。

エチレンオキシド付加反応終了後、温度を１２０〜１３
０　”Ｃまで冷却し、圧力１〜３ｋｇ／ｃ艷（ゲージ）
下でプロピレンオキシド２９８．６　ｇを反応させた．
その後８０゜Ｃまで冷却し、酢酸にてｐｏを６に調整し
た，反応生成物（本発明品表２中ｋｌｌ）の収率は９９
％であった．実施例１市中回収新聞古祇／雑誌（５０／５０ｅｉｔ％）を２Ｘ
５ｃ一に細断後、その一定量を卓上離解機に入れ、その
中に水及び苛性ソーダ（対原料）０．８％、珪酸ソーダ
３号（対原料）２．５％、３０％過酸化水素（対原料）
２．８％、表１に示す脱墨剤（対原料）０．２％を加え
、パルプ濃度５％、４５゜Ｃで２０分離解した後、４５
℃にて６０分間熟成処理を行った．その後水を加えてパ
ルプ濃度を１．０％に希釈し、３０″Ｃにて１０分間フ
ロテーシジン処理を施した．フロテーション後のパルプ
スラリーを６％濃度まで濃縮後、水を加えて１％濃度に
希釈しタフピーシ一トマシンにてパルプシ一トを作製し
た．得られたパルプシ一トを測色色差計にてｂ値を測定し、
画像解析装置（×４０倍）にてステイッキ−（粘着物）
数を測定した．また、フロテーシ目ン時の泡沫液体量（
泡沫層を形成するのに要した液体量）も発泡性の目安と
して測定した．この泡沫液体量が多ければバルプの歩留
まりが低下すること、排水処理工程でのフロス処理がス
ムーズにとり行われないことを示す。

更に、ここでいうｂ値とは、ハンター色差式のＬａｂ表
色系でのｂ値をいい、三刺激値ＸＹＺとの関係は下式で
ある。

ｂ　＝７．０（Ｙ−　０．８４７ｚ）／ＶＴこの式から
もわかる様に、ｂ値はＹとＺの関数であり、正の値なら
ば黄味、負の値ならば青味の強さを表す。

各種脱墨剤のｌ価アルコール／グリセリンモル比と脱墨
性能結果を表１に示す．実施例２市中回収雑誌を２Ｘ５ｃ＋ｉに細断後、その一定量を高
濃度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原
料）０．５％、硅酸ソーダ３号（対原料）１．５％、３
０％過酸化水素（対原料）１．０％、表２に示す脱墨剤
（対原料）　０．０５％を加え、パルプ濃度１５％、４
５゜Ｃで２０分離解処理を行った。その後この中へ水を
加えてパルプ濃度４．０％に希釈し、次いで更に水を加
えてパルプ濃度を１．０％とした．これを３０℃にて１
０分間フロテーション処理を施した．フロテーション後
のパルプスラリーを６％濃度までｍ縮後水を加えて１％
濃度に希釈しタッピーシートマシンにてパルプシ一トを
作製した．得られたパルプシ一トを測色色差計にてｂ値を測定し、
画像解析装置（×４０倍）にてステイッキ−（粘着物）
数を測定した．また、フロテーション時の泡沫液体量（
泡沫層を形成するのに要した液体量）も発泡性の目安と
して測定した。

各種脱墨剤についてエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドのモル比率と脱墨性能結果を表２に示す．＋１１１Ａ−ｌ１実施例３市中回収雑誌を２Ｘ５ｃｇ＊に細断後、その一定量を低
濃度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原
料）０．５％、硅酸ソーダ３号（対原料）１．０％、３
０％過酸化水素（対原料）０．８％、キレート剤（ＤＴ
ＰＡ）　０．０５％、表３に示す脱墨剤（対原料）　０
．０６％を加え、パルプ濃度４％、４０℃で１５分離解
処理を行った．次いで更に水を加えてパルプ濃度を１．
０％とした．これを３０゜ＣにてｌＯ分間フロテーショ
ン処理を施した．フロテーション後のパルプスラリーを
６％濃度まで濃縮後水を加えて１％濃度に希釈しタッピ
ーシ一トマシンにてパルプシ一トを作製した．得られた
パルプシ一トを測色色差計にてｂ値を測定し、画像解析
装置（×４０倍）にてステインキ−（粘着物）数を測定
した．また、フロテーション時の泡沫液体量（泡沫層を
形成するのに要した液体量）も発泡性の目安として測定
した．各種脱墨剤のエチレンオキシド付加モル数と脱墨
性能結果を表３に示す．実施例４市中回収新聞古紙／９ｍ誌（５０／５０ｗｔ％）を２Ｘ
５ｃｍ＋に細断後、その一定量を卓上離解機に入れ、そ
の中に水及び苛性ソーダ（対原料）０．８％、硅酸ソー
ダ３号（対原料）２．０％、３０％過酸化水素（対原料
）１．５％、表４に示す脱墨剤（対原料）０．５％を加
え、パルプ濃度５％、５０℃で１５分離解した後、５０
℃にて２時間熟成処理を行った．その後、水を加えてパ
ルブ濃度を１．０％に希釈し、３０゜Ｃにて１０分間の
フロテーション処理を施した．フロテーシ四ン後のパル
ブスラリーを６％濃度まで濃縮後、水を加えて１％濃度
に希釈しタッピーシートマシンにてパルプシ一トを作製
した．得られたパルブシ一トを測色色差計にてｂ値を測定し、
画像解析装置（×４０倍）にてステイッキ−（粘着物）
数を測定した．また、フロテーション時の泡沫液体量（
泡沫層を形成するのに要した液体量）も発泡性の目安と
して測定した．各種脱墨剤についてグリセリンエステルのアルキレンオ
キシドの付加順序と脱墨性能結果を表４に示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、天然油脂または天然油脂を予めグリセリンと反応さ
せた反応生成物と１価アルコールとを、該１価アルコー
ルと前記天然油脂中のグリセリンとのモル比を０．０５
／１〜０．４８／１として反応させて得られる、水酸基
価（ＯＨＶ）が３〜２８であるエステル混合物に対し、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドを、エチレンオ
キシド／プロピレンオキシド＝１．８〜２．２（モル比
）、エチレンオキシド付加モル数１０〜１００となるよ
うに付加させたエステル混合物を有効成分とする脱墨剤
。２、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをランダム
付加させた請求項１記載の脱墨剤。