CN109219639B - 稳定固体色素的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明解决了提供稳定固体色素方法的问题。通过一种稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法，解决该问题，该方法包括以下步骤：相对于100质量份固体色素，将固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合。

Description

稳定固体色素的方法
技术领域
本发明涉及一种稳定固体色素等的方法。
背景技术
已广泛用于各种食品等着色的固体色素的典型实例包括类胡萝卜素色素和姜黄素色素。
类胡萝卜素色素(在本说明书中，有时简称作“类胡萝卜素”)是表现出黄色、橙色或红色的油溶性色素，其广泛存在于植物、动物和微生物中。已知的实例包括胡萝卜的胡萝卜素色素、红辣椒色素、番茄色素等。
具体地，番茄色素的主要组分称作番茄红素，已知其表现出鲜红色，并具有抗氧化功能。这些色素已经广泛用于使食品着色。但是，油溶性的番茄红素本身并不适合于食品制造。因此，番茄红素作为其中使用适当乳化剂等的水包油乳化制剂使用、或者作为其中分散有结晶的制剂使用。但是，结晶性类胡萝卜素色素如番茄红素在水中不稳定，并由于荧光等发生光降解，或者随着时间发生氧化降解和/或分解，对食品制造产生破坏。为了改善含有这些结晶性类胡萝卜素色素的分散制剂的稳定性，已经研究并公开了多种技术。
姜黄素色素(在本说明书中，有时简称作“姜黄素”)是姜黄(turmeric,Curcumalonga L.)中含有的色素，并表现出黄色。姜黄素色素的生物活性也得以研究。
关于稳定类胡萝卜素色素的技术，例如，专利文献1提出了抑制结晶性类胡萝卜素色素变色的方法，该方法包括向含有结晶性类胡萝卜素色素和亲脂性组分的饮料或食品中加入纤维素。
但是，需要进一步开发稳定类胡萝卜素色素和姜黄素色素的技术。
引用列表
专利文献
专利文献1:日本专利公开第2010-178655号
发明内容
发明解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种稳定固体色素等的方法。
解决问题的方案
作为广泛研究的结果，发明人发现，相对于100质量份固体类胡萝卜素，将至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合，能够稳定固体类胡萝卜素色素。基于这一发现，发明人完成了本发明。
本发明包括以下各项所述的实施方式。
第1项.一种稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法，
该方法包括以下步骤：相对于100质量份固体色素，将固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合。
第2项.根据第1项的方法，其中该方法抑制固体色素自身的化学变化，或者抑制固体色素提供给作为其周围环境的含有固体色素的含水液体的物理不稳定性。
第3项.一种色素制剂，其包括至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，
相对于100质量份固体色素，该制剂包括200质量份或更低的量的亲脂性液体。
第4项.根据第3项的制剂，其还包括水。
第5项.一种制造色素制剂的方法，该制剂包括至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，
该方法包括以下步骤：相对于100质量份固体类胡萝卜素色素，将固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合。
第6项.根据第5项的制造色素制剂的方法，其中将固体色素与亲脂性液体混合的步骤在含水介质中进行。
第7项.一种食品，其包括根据第3项或第4项的制剂。
第8项.一种制造食品的方法，该食品包括至少一种选自类胡萝卜素色素和姜黄素色素的色素，
该方法包括以下步骤：将食品原料与根据第3项或第4项的制剂混合。
第9项.一种涂覆的疏水性固体颗粒，其包括
(1)疏水性固体颗粒，和
(2)直接涂覆在疏水性固体颗粒上的涂层，该涂层包括亲脂性液体，并且不包括气体。
第10项.根据第9项的涂覆的疏水性固体颗粒，其中疏水性固体是至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素。
第11项.根据第9项或第10项的涂覆的疏水性固体颗粒，其中涂层还包括至少一种选自阿拉伯树胶和茄替胶(gum ghatti)的水溶性多糖。
第12项.一种含有疏水性固体颗粒的含水制剂，其包括：
[1]根据第9项或第10项的涂覆的疏水性固体颗粒，其中涂层还包括至少一种选自阿拉伯树胶和茄替胶的水溶性多糖，和
[2]水。
发明的有益效果
根据本发明的方法，能够稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素。
具体实施方式
本发明提供：
一种稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法；
一种包括至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的制剂；
一种制造包括至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的制剂的方法；
一种包括至少一种选自类胡萝卜素色素和姜黄素色素的色素的食品；等。
以下对本发明进行详述。
术语
除非另外指出，根据本说明书的上下文，本说明书中的符号和缩略语应当理解成具有本发明所涉及的相关技术领域中通常的含义。
在本说明书中，术语“包括”和“含有”包括了“基本上由其组成”和“由其组成”的含义。
除非另外指出，在本说明书中，步骤、处理或操作可在室温下进行。
在本说明书中，室温是指10-40℃范围内的温度。
在本说明书中，表述“稳定色素”包括：
[1]抑制固体色素自身的化学变化，具体地，例如，(1)降低或防止化合物或作为化合物组合物的色素的化学变化(例如，降解、氧化、还原)，和(2)降低或防止色素的变色；和
[2]抑制固体色素提供给作为周围环境的含有固体色素的液体的物理不稳定性，具体地，例如，抑制用作固体色素周围环境的含有色素的含水液体的起泡。
从该说明可理解到，第[1]项的稳定在固体色素存在于固体或液体环境中时适当地进行，并且第[2]项稳定在固体色素存在于液体环境中时适当地进行。
在本说明书中，当食品原料与本发明的含有类胡萝卜素色素的制剂混合时，使用术语“食品原料”，并将其与本发明的食品相区分。具体地，在该情形中，本领域技术人员很容易理解到，除通常所知的“食品原料”以外，还出于包括通常所知的“食品”的目的使用“食品原料”。
1.稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法
根据本发明的稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法包括以下步骤：相对于100质量份固体色素，将固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合。
1.1.固体色素
本发明中使用的至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素(在本说明书中，有时简称作“本发明中使用的固体色素”或“固体色素”)在室温下优选是固体。
本发明中使用的固体色素的全部或部分优选为结晶。
本发明中使用的固体色素的形式不受限定，并且其优选为粉末或颗粒。
尽管固体色素大小的下限不受限定，但固体色素的中值直径例如为0.01μm，优选为0.02μm，更优选为0.05μm。
根据中值直径的大小通常为5μm或更小，优选2μm或更小，更优选1μm或更小，再更优选0.7μm或更小，而且优选0.5μm或更小。
具有这种大小的固体色素使得本发明的色素制剂或者含有该色素制剂的食品等表现出更加鲜明的颜色。
本发明中使用的至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素不受限定，并且可以通常用于食品和饮料、药品、医药部外品(quasi-drug)、化妆品等。
在本说明书中，类胡萝卜素色素的实例是通常可得到的产品，包括自天然色素提取或提纯者，例如，番茄色素(番茄红素)、胡萝卜色素、杜氏藻属(Dunaliella)胡萝卜素(β-胡萝卜素、α-胡萝卜素)、万寿菊色素(叶黄素)和红球藻属(haematococcus)藻类色素(虾青素)；以及合成和半合成的产品，例如，角黄素、β-胡萝卜素、和β-阿朴胡萝卜素醛(apocarotenal)。
在本发明中这些产品可单独使用或者两种或更多种组合使用。
本发明中使用的姜黄素可以是包含在姜黄色素或姜黄提取物中的形式。
本发明中使用的姜黄素可获自姜黄(Curcuma longa Linne)的根茎。
优选地，通过使用温热的乙醇、使用加热的油脂或丙二醇、或者使用室温下的己烷或丙酮、或者加热的己烷或丙酮，对干燥的姜黄根茎(姜黄粉)进行提取，得到姜黄素。更优选结晶性姜黄素。通过使用己烷和丙酮对姜黄粉进行提取，对产生的提取物进行过滤，并将其干燥以使溶剂蒸发，可得到结晶性姜黄素。另外可选地，可使用合成的产品。
便利地，可使用市售的姜黄色素(姜黄粉：结晶性)。这种姜黄粉可获自San-Ei GenF.F.I.,Inc.等。
1.2.亲脂性液体
本发明中使用的亲脂性液体优选在室温下是液体的形式。
本发明中使用的亲脂性液体是一种亲脂性物质或者两种或更多种亲脂性物质的组合。
当本发明中使用的亲脂性液体是两种或更多种亲脂性物质的组合时，本发明中使用的亲脂性液体在组合时是液体的形式，并且单独的亲脂性物质并不一定是液体的形式。
本发明中使用的亲脂性液体(一种亲脂性物质或者两种或更多种亲脂性物质)在20℃下在水中的溶解度优选为0.1w/w％或更低，更优选为0.01w/w％或更低。
亲脂性液体中含有的亲脂性物质的实例包括油类(oil-based)溶剂、硅油和油溶性生物活性物质。具体地，尽管将其指出仅加以确定，油类溶剂和油溶性生物活性物质均可以是油。
油类溶剂优选为可食用的、可饮用的或可消化的物质，或者是可应用于人体的物质。
油类溶剂的实例包括植物性油脂，例如菜籽油、棕榈油、豆油、橄榄油、荷荷巴油(jojoba oil)、椰子油、红花油、榄香树脂(elemi resin)或乳香树脂(mastic resin)；动物油，例如牛油或猪油；和其它油类溶剂，例如乙酸异丁酸蔗糖酯(SAIB)、松香(rosin)、达玛树脂(dammar resin)、酯胶(ester gum)、甘油脂肪酸酯和中链甘油三酯(MCT)。
优选的油类溶剂的实例包括中链甘油三酯、乙酸异丁酸蔗糖酯和植物性油脂。
“中链甘油三酯”(MCT)在本文中是指由各自具有大约6-12、优选6-10、更优选8-10个碳原子的中链脂肪酸构成的三酰甘油。可使用任何市售的中链甘油三酯，而不受具体限定。
实例包括辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、辛酸/癸酸甘油三酯、及其混合物。
这些油类溶剂可单独使用，或者两种或更多种组合使用。
油溶性生物活性物质的实例包括脂溶性维生素，例如鱼肝油、维生素A(例如，视黄醇)、维生素A油、维生素D(例如，钙化醇、胆钙化醇)、维生素B2丁酸盐、抗坏血酸脂肪酸酯、维生素E(例如，生育酚和三烯生育酚)或维生素K(例如，叶绿醌和甲基萘醌)；源自植物的精油，例如柠檬烯、芳樟醇、橙花醇、香茅醇、香叶醇、柠檬醛、1-薄荷醇、丁香油酚(eugenol)、肉桂醛、茴香脑、紫苏醛、香草醛或γ-十一碳烷酸内酯；白藜芦醇、油溶性多酚、糖基神经酰胺、芝麻素、磷脂酰丝氨酸、辅酶Q10、泛醇或α-硫辛酸；Ω-3脂肪酸，例如α-亚麻酸、二十碳五烯酸或二十二碳六烯酸；Ω-6脂肪酸，例如亚油酸或γ-亚麻酸；和植物甾醇。
油溶性生物活性物质可单独使用，或者两种或更多种组合使用。
通过相对于100质量份固体色素，将固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合，稳定固体色素。
亲脂性液体的量的下限不受限定，例如，相对于100质量份固体色素，为0.1、1、2、5或10质量份。
相对于100质量份固体色素，亲脂性液体的量为200质量份或更低，优选低于200质量份，更优选150质量份或更低，再更优选低于100质量份，再更优选低于100质量份，特别优选80质量份或更低，更特别优选60质量份或更低，再更特别优选50质量份或更低，最优选40质量份或更低。
固体色素和亲脂性液体可通过使用任何方法混合，只要固体色素与亲脂性液体接触即可。可使用已知的混合方法。这些方法的实例包括使用研磨机的方法。
在本发明一个优选的实施方式中，混合可在介质(优选含水介质)中进行。混合方法不受限定，并且可使用已知的混合方法。
在本发明另一实施方式中，进行混合，然后如果需要，将混合物分散在介质(优选含水介质)中。
介质可含有其它组分等，如下文所述。介质(例如，溶剂和分散介质)的实例包括水、低级醇、多元醇及其两种或更多种的混合物。优选的介质的实例包括水、多元醇以及水和多元醇的混合物。更优选的介质的实例包括水和多元醇的混合物。“水和多元醇的混合物”中多元醇的含量不受限定，其在以下范围内：1质量％或更高至小于100质量％，优选3质量％或更高至80质量％或更低，更优选5质量％或更高至60％质量％或更低，再更优选8质量％或更高至50质量％或更低，再更优选8质量％或更高至30质量％或更低。
水和低级醇的混合物中低级醇的含量的实例与上述相同。
低级醇可用的实例包括C1-4低级醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇和异丁醇。这些醇可单独使用，或者两种或更多种组合使用。优选的低级醇的实例包括乙醇。
多元醇的实例包括甘油、双甘油(diglycerin)、三甘油、聚甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇、甘露醇等。这些醇可单独使用，或者两种或更多种组合使用。优选的多元醇的实例包括甘油、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇和甘露醇。当要使用的多元醇在室温下是固体时，优选地，将其与水或低级醇混合用于使用。
相对于100质量份固体色素，本发明中使用的介质的量在以下范围内：100-15000质量份，优选200-13000质量份，更优选200-10000质量份，再更优选200-8000质量份。
1.3.其它
在本发明的优选实施方式中，可在表面活性剂的存在下将固体色素和亲脂性液体混合。
本发明中使用的表面活性剂不受限定，只要其在食品和饮料、药品、医药部外品或化妆品领域广泛用作乳化剂和/或分散剂即可。
表面活性剂的具体实例包括酯类，例如甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯；磷脂，例如卵磷脂、酶分解的卵磷脂和酶修饰的卵磷脂；皂甙(saponin)，例如皂树(quillaja)提取物、槐树(enju)皂甙、大豆皂甙、酶修饰的大豆皂甙、茶叶籽皂甙和丝兰(yucca)泡沫提取物；聚山梨醇酯(聚山梨醇酯20、60、65或80)；阿拉伯树胶、茄替胶；和变性淀粉。
这些表面活性剂可单独使用，或者两种或更多种任意组合使用。
优选的实例包括甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、磷脂、阿拉伯树胶、茄替胶、变性淀粉及其两种或更多种的组合。
更优选的实例包括阿拉伯树胶、茄替胶、变性淀粉及其两种或更多种的组合。
再更优选的实例包括阿拉伯树胶、茄替胶及其组合。
在本发明的优选实施方式中，固体色素和亲脂性液体可在阿拉伯树胶水溶液的存在下混合，其中阿拉伯树胶相对于水的含量为1质量％或更高，优选5质量％或更高，更优选8质量％或更高，再更优选10质量％或更高。阿拉伯树胶相对于水的含量的上限不受限定，例如，上限为50质量％，优选45质量％，更优选40质量％。
在本发明另一优选实施方式中，固体色素和亲脂性液体可在茄替胶水溶液的存在下混合，其中茄替胶相对于水的含量为1质量％或更高，优选5质量％或更高，更优选8质量％或更高，再更优选10质量％或更高。茄替胶相对于水的含量的上限不受限定，例如，上限为50质量％，优选35质量％，更优选25质量％。
根据本发明的稳定固体色素的方法包括以下实施方式。
一种稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法，该方法包括以下步骤：相对于100质量份固体色素，将固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合。
如上所述，根据本发明的稳定固体色素的方法的实例包括在含水介质例如饮料中稳定固体色素的方法，更具体地为，降低或防止含水介质中固体色素变色的方法，和抑制含水介质中固体色素起泡的方法。
根据本发明的稳定固体色素的方法包括以下优选实施方式。
一种稳定含水介质中的至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法，该方法包括以下步骤：相对于100质量份固体色素，将固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体以及选自阿拉伯树胶、茄替胶和变性淀粉的至少一种混合。
2.色素制剂(含有固体色素的制剂)
本发明的色素制剂(在本说明书中，也称作“本发明的含有固体色素的制剂”)包括至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，相对于100质量份固体色素，还包括100质量份或更低的量的亲脂性液体。
2.1.固体色素
本发明的含有固体色素的制剂中含有的至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素与本发明的稳定方法中所述者相同。
本发明的含有固体色素的制剂可含有不是至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的色素。
在本说明书中，除非另外指明，固体色素是指至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，而不指其它的固体色素。
基于本发明的整个含有固体色素的制剂，固体色素的量通常为0.1质量％或更高，优选0.3质量％或更高，更优选0.5质量％或更高，再更优选1质量％或更高。
具体地，当使目标着色时，相对于待着色最终产品的总量，固体色素可以以0.01质量％或更高的量添加。
基于本发明的整个含有固体色素的制剂，固体色素的量通常为20质量％或更低，优选15质量％或更低，再更优选10质量％或更低。
固体色素的大小与本发明的稳定方法所述者相同。
2.2.亲脂性液体
本发明的含有固体色素的制剂中含有的亲脂性液体与本发明的稳定方法所述者相同。
基于本发明的整个含有固体色素的制剂，亲脂性液体的量通常为0.01质量％或更高，优选0.05质量％或更高，更优选0.1质量％或更高，再更优选0.2质量％或更高，再优选0.3质量％或更高。
基于本发明的整个含有固体色素的制剂，亲脂性液体的量通常为10质量％或更低，优选5质量％或更低，更优选3质量％或更低，再更优选1.5质量％或更低，再更优选低于1质量％。
亲脂性液体相对于固体色素的量与本发明的稳定方法中所述者相同。
2.3.其它组分
本发明的含有固体色素的制剂可包括其它组分，具体地，不是固体色素和亲脂性液体的组分，只要本发明的效果不受损害即可。
其它组分的量可根据组分的种类和用途基于技术常识适当地加以确定。
这些其它组分的实例包括表面活性剂、介质(例如，溶剂或分散性介质)、抗氧化剂和赋形剂。
本发明中可使用的表面活性剂不受限定，只要其在食品和饮料、药品、医药部外品或化妆品领域广泛用作乳化剂和/或分散剂即可。
表面活性剂的具体实例包括酯类，例如甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯；磷脂，例如卵磷脂、酶分解的卵磷脂和酶修饰的卵磷脂；皂甙，例如皂树提取物、槐树皂甙、大豆皂甙、酶修饰的大豆皂甙、茶叶籽皂甙和丝兰泡沫提取物；聚山梨醇酯(聚山梨醇酯20、60、65或80)；阿拉伯树胶和茄替胶；和变性淀粉。
这些表面活性剂可单独使用，或者两种或更多种任意组合使用。
优选的实例包括甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、磷脂、阿拉伯树胶、茄替胶、变性淀粉及其两种或更多种的组合。
优选的实例包括甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、阿拉伯树胶、茄替胶及其两种或更多种的组合。再更优选的实例包括阿拉伯树胶、茄替胶、变性淀粉及其两种或更多种的组合。再优选的实例包括阿拉伯树胶、茄替胶及其两种或更多种的组合。
甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的实例包括具有高HLB者。具体地，HLB为10或更高者，例如HLB为10-16者是合意的。
优选的甘油脂肪酸酯的实例包括碳数为12-22、聚合度为5或更高的聚甘油脂肪酸酯。具体实例包括月桂酸十聚甘油酯、豆蔻酸十聚甘油酯、棕榈酸十聚甘油酯、硬脂酸十聚甘油酯、油酸十聚甘油酯、亚油酸十聚甘油酯、亚麻酸十聚甘油酯、花生酸十聚甘油酯、二十碳烯酸十聚甘油酯和山嵛酸十聚甘油酯。优选的实例包括月桂酸十聚甘油酯、硬脂酸十聚甘油酯和油酸十聚甘油酯。
蔗糖脂肪酸酯的具体实例包括蔗糖单月桂酸酯、蔗糖单豆蔻酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单硬脂酸酯和蔗糖单油酸酯。优选的实例包括蔗糖单硬脂酸酯和蔗糖单棕榈酸酯。
优选的磷脂的实例包括植物卵磷脂、酶修饰的卵磷脂、酶分解的卵磷脂、分馏的卵磷脂和蛋黄卵磷脂。更优选的实例包括植物卵磷脂和酶分解的卵磷脂。酶修饰的卵磷脂通过使磷脂酶D作用于甘油和“植物卵磷脂”或“蛋黄卵磷脂”的混合物而得到，并且酶修饰的卵磷脂主要含有磷脂酰甘油。酶分解的卵磷脂通过以下方法得到：在水或碱性水溶液中调节“植物卵磷脂”或“蛋黄卵磷脂”的pH，然后在室温至高温下进行酶分解，随后用乙醇、异丙醇或丙酮进行提取。酶分解的卵磷脂主要含有溶血卵磷脂和磷脂酸。
优选的皂甙的实例包括皂树提取物、槐树皂甙、大豆皂甙、酶修饰的大豆皂甙、茶叶籽皂甙、丝兰泡沫提取物等。
作为聚山梨醇酯，聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65和聚山梨醇酯80是已知和市售的。在本发明中，这些聚山梨醇酯中的一种或多种可组合使用。
当使用表面活性剂时，表面活性剂的量取决于种类而不同。
例如，当使用阿拉伯树胶作为表面活性剂时，基于本发明的整个含有固体色素的制剂，阿拉伯树胶的量通常为5-40质量％，优选10-35质量％。
例如，当使用茄替胶作为表面活性剂时，基于本发明的整个含有固体色素的制剂，茄替胶的量通常为1-20质量％，优选1-15质量％。
介质的实例与本发明的稳定方法中所述者相同。
基于本发明的整个含有固体色素的制剂，介质的量通常为50质量％或更高，优选85质量％或更高。
基于本发明的整个含有固体色素的制剂，介质的量通常低于100质量％，优选95质量％或更低。
介质相对于固体色素的量与本发明的稳定方法中所述者相同。
本发明中使用的抗氧化剂的实例包括抗坏血酸类，例如L-抗坏血酸和L-抗坏血酸钠；抗坏血酸酯类，例如L-抗坏血酸硬脂酸酯和L-抗坏血酸棕榈酸酯；异抗坏血酸类，例如异抗坏血酸和异抗坏血酸钠；亚硫酸盐类，例如亚硫酸钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠和焦亚硫酸钾；生育酚类，例如α-生育酚和混合生育酚；二丁基羟基甲苯(BHT)和丁基羟基苯甲醚(BHA)；乙二胺四乙酸类，例如乙二胺四乙酸二钠钙和乙二胺四乙酸二钠；没食子酸类，例如没食子酸和没食子酸丙酯；各种植物提取物，例如蜀葵花提取物、土曲霉(Aspergillusterreus)提取物、甘草油提取物、可食用美人蕉(canna)提取物、丁香提取物、除去精油的茴香提取物、山葵提取物、鼠尾草(sage)提取物、六瓣合叶子(dropwort)提取物、茶提取物、天贝(tempeh)提取物、鱼腥草(Houttuynia cordata)提取物、咖啡豆提取物、葵花籽提取物、甜椒提取物、葡萄籽提取物、蓝莓叶提取物、蜂胶提取物、仙人掌-银杏(Hego(Cyatheafauriei)-ginkgo(Ginkgo biloba))叶提取物、辣椒提取物、凤仙花提取物、杨梅(Chinesebayberry)提取物、桉树叶提取物、龙胆根提取物、芸香苷(rutin)提取物(红豆全植物，槐树(Styphnolobium japonicum)，荞麦全植物提取物)和迷迭香提取物。其它实例包括檞皮素(quercetin)、酶分解的芸香苷(异檞皮素)、酶分解的苹果提取物、芝麻油提取物、油菜籽油提取物、米糠油提取物、酶分解的米糠等。
抗氧化剂的量可适当地确定，以实现其目的。例如，当使用L-抗坏血酸作为抗氧化剂时，相对于100质量份固体色素，L-抗坏血酸的量为500质量份。抗氧化剂的量的下限不受限定，例如，相对于100质量份固体色素，抗氧化剂的量为1质量份。
本发明中使用的赋形剂的实例包括乳糖、蔗糖、葡萄糖、玉米淀粉、明胶、淀粉、糊精、磷酸钙、碳酸钙、天然和合成的硅酸铝、氧化镁、干燥氢氧化铝、硬脂酸镁、碳酸氢钠和干酵母。
用于制备液体形式的制剂的赋形剂的实例包括水、甘油、丙二醇、单糖浆、乙醇、乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇等。
量适当地确定以实现目的。
本发明的含有固体色素的制剂的剂型可以是散剂、粉剂、片剂、乳剂、胶囊剂、颗粒剂、咀嚼剂、溶液、糖浆等。
在根据本发明的含有固体色素的制剂的一个优选实施方式中，制剂可以是含有水的制剂，优选为含水制剂。
本发明的含有固体色素的制剂包括以下优选实施方式。
一种色素制剂，其包括水和至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，相对于100质量份固体色素，该制剂包括200质量份或更低的量的亲脂性液体。
本发明的含有固体色素的制剂还包括以下优选实施方式。
一种色素制剂，其包括水和至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，相对于100质量份固体色素，该制剂包括200质量份或更低的量的亲脂性液体，以及选自阿拉伯树胶、茄替胶和变性淀粉的至少一种。
根据本发明的含有固体色素的制剂可以是粉末制剂，其中含有水的制剂以标准方式形成为粉末。
本发明的含有固体色素的制剂优选地用于使食品和饮料、药品、医药部外品或化妆品着色。
食品和饮料的实例包括各种饮料，例如乳饮料、乳酸菌(Lactobacillus)饮料、碳酸饮料、含有水果的饮料(例如含有果汁的饮料、含有果汁的软饮料、含有果汁的碳酸饮料、含有果肉的饮料)、含有蔬菜的饮料、含有蔬菜和水果的饮料、酒精饮料例如利口酒、咖啡饮料、粉末饮料、运动饮料或营养补充饮料；茶饮料，例如红茶饮料、绿茶饮料或混合茶饮料(各种饮料和茶饮料均包括在“饮料”中)；布丁，例如乳酪布丁、牛奶布丁或含有果汁的布丁；甜品，例如果冻、巴伐露(bavarois)或酸奶；冷冻甜品，例如牛奶冰淇淋、含有果汁的冰淇淋、软冰淇淋、冰棒棒糖；口香糖(例如，条状口香糖和糖衣口香糖颗粒)，例如橡皮糖或泡泡糖；巧克力，例如包衣巧克力(例如，巧克力豆)和风味巧克力(例如，草莓巧克力、蓝莓巧克力和柠檬巧克力)；糖果，例如硬糖(例如，夹心糖、奶油球和糖豆(marble))，软糖(例如，黄油奶糖、牛轧糖、橡皮糖和棉花软糖)，糖衣糖果、糖果粒(drops)或太妃糖(taffy)；汤，例如清汤或浓汤；液体调味品，例如意大利油醋汁(vinaigrette dressings)、无油调味汁(non-oil dressings)、番茄酱、肉汁或沙司(sauce)；果酱，例如草莓酱、蓝莓酱、橘子酱(marmalade)、苹果酱、杏酱、蜜饯(preserves)或糖浆；果酒，例如葡萄酒；加工水果，例如糖渍樱桃、杏、苹果、草莓或桃；和加工农产品，例如腌制食品(pickles)。
其中，优选饮料、甜品(特别优选果冻)、糖果、果酱、腌制食品和液体调味品，并且更优选饮料。
药品和医药部外品的实例包括糖浆制剂、营养补充饮料、片剂、胶囊、酊剂、乳膏和油膏。
其中，优选营养补充饮料和糖浆制剂。
化妆品的实例包括牙膏、洗发水、护发素、沐浴皂和化妆品。
3.含有固体色素的制剂的制造方法
通过使用常规方法或者符合常规方法的方法，根据剂型可制造本发明的含有固体色素的制剂。
例如，通过使用包括以下步骤的方法，可制造本发明的含有固体色素的制剂：相对于100质量份固体色素，将固体色素与100质量份或更低的量的亲脂性液体混合。
作为将固体色素与亲脂性液体混合的方法，可使用与本发明的稳定固体色素方法所述者相同的方法。
当本发明的含有固体色素的制剂含有其它组分，即不是固体色素和亲脂性液体的组分时，其它组分可在含有固体色素的制剂的制造过程中根据组分的种类、目的等在适当的阶段进行混合。
在本发明的含有固体色素的制剂的制造中，如果需要，在混合之后可以进一步进行均化(homogenization)。均化方法不受限定，只要例如固体色素的组分可均匀分散即可。均化方法可使用乳化和/或分散装置例如纳米均化器(nanomizer)、微射流机和均化器或超声分散装置进行。
4.涂覆的疏水性固体颗粒
本发明另外提供一种涂覆的疏水性固体颗粒，其包括
(1)疏水性固体颗粒，和
(2)直接涂覆在疏水性固体颗粒上的涂层，该涂层包括亲脂性液体，并且不包括气体。
在此，表述“直接涂覆在疏水性固体颗粒上的涂层”是指与疏水性固体颗粒接触的涂层。
在此，表述“不包括气体”是指涂层基本上或完全不含气体。
在此，气体是指气体的形式，不指完全溶解在介质中的气体。具体地，涂层可含有溶解的气体。
在本说明书中，涂覆包括完全涂覆或不完全(部分)涂覆。
在本发明的涂覆的疏水性固体颗粒中，疏水性固体颗粒是否经过涂覆可容易通过例如显微镜观察确定，因为涂覆的疏水性固体颗粒具有光滑的形式，这与疏水性固体颗粒的形式不同。
涂覆的疏水性固体颗粒的实例包括上述固体色素的颗粒。
本发明中使用的疏水性固体不受限定，可以是食品和饮料、药品、医药部外品、化妆品等通常使用的固体色素、固体无机盐、固体有机盐、甾醇或其混合物。
涂覆的疏水性固体颗粒为用作周围环境的含有涂覆的疏水性固体颗粒的液体提供的物理不稳定性得以适当抑制。具体地，例如，用作周围环境的含有固体颗粒的含水液体的起泡得以抑制。
疏水性固体可优选为固体色素，更优选为至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素。
疏水性固体可优选为至少一种选自甾醇、固体无机盐和固体有机盐的盐，更优选为固体无机铁盐(例如，焦磷酸铁)和固体无机钙盐(例如，碳酸钙和磷酸钙)。
疏水性固体的形式、特性、用途等与固体色素的相同，并且从关于固体色素的解释可以理解。
具体地，疏水性固体的大小可以与上述固体色素的相同。
其大小的下限不受限定，中值直径的下限可以是0.01μm。
根据中值直径的大小通常为5μm或更小，优选1μm或更小，更优选0.5μm或更小。
优选地，涂层还包括至少一种选自阿拉伯树胶和茄替胶的水溶性多糖。
这保证实现优异的起泡抑制作用。
5.含有疏水性固体颗粒的含水制剂
本发明还提供一种含有疏水性固体颗粒的含水制剂，其包括：
[1]本发明的涂覆的疏水性固体颗粒，其中涂层还包括至少一种选自阿拉伯树胶和茄替胶的水溶性多糖，和[2]水。
含水制剂中涂覆的疏水性固体颗粒含量的下限不受限定。例如，其为0.05、0.1、0.5、1、5、10、20、30、40、50或60质量％。
含水制剂中涂覆的疏水性固体颗粒含量的上限不受限定。例如，其为10、20、30、40、50、60或70质量％。
含水制剂的制造方法与根据本发明的制造色素制剂的方法相同或类似，并且可参考上述根据本发明的色素制剂的制造方法来理解。
6.食品
本发明的食品包括本发明的疏水性固体颗粒或含有疏水性固体颗粒的制剂。
在本发明的食品中，疏水性固体颗粒和/或含有疏水性固体的制剂可完全或基本上保持其原始特征(形状、配方、特性及其两种或更多种的组合)，或者不保持其原始特征。但是，优选保持程度高。
条件“基本上”可通过证实疏水性固体稳定来确定。
本发明的食品的一个优选实施方式是包括至少一种选自类胡萝卜素色素和姜黄素色素的色素的含有色素的食品。
本发明的食品的另一优选实施方式是包括固体无机铁盐(例如，焦磷酸铁)的含铁食品或者包括固体无机钙盐(例如，碳酸钙和磷酸钙)的含钙食品。
本发明的食品优选为含有固体色素的食品。
本发明的食品可含有不是类胡萝卜素色素和姜黄素色素的色素。
本发明的食品可含有不是固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素。
食品的实例包括本发明的含有固体色素的制剂中所述者。
5.食品制造方法
例如，本发明的食品通过包括将本发明的色素制剂与食品原料混合的步骤的制造方法来制造。
5.1.食品原料
本发明中使用的食品原料不受限定。
如上所述，除通常所知的“食品原料”以外，“食品原料”还用于包括通常所知的“食品”。
实施例
以下参照实施例对本发明进行详述；但本发明并不限于此。
在以下实施例的表格中，除非另外指明，表示配方的数字为质量份。
下文说明以下实施例中使用的材料。
中链脂肪酸(ODO)：辛酸/癸酸＝3/1，Nisshin OilliO Group,Ltd.制造
中链脂肪酸甘油酯(Scholey 64G)：辛酸/癸酸＝3/2，Nisshin OilliO Group,Ltd.制造
红花油：75％亚油酸作为脂肪酸组成
乙酸异丁酸蔗糖酯(SAIB)：Eastman Chemical Products Inc.制造
米糠油(米糠油γ30N)：γ-谷维素含量：30质量％；Tsuno Co.,Ltd.制造
变性淀粉(Purity Gum BE)：辛烯基琥珀酸淀粉钠，Nippon Scientific Co.,Ltd.制造
硅油：TSA750S，Momentive制造
茶提取物(油类Sun Catechin E)：茶儿茶酚含量：6质量％或更高(MITSUI NORIN)
混浊柑橘汁混合果汁(5倍浓缩)；混浊柑橘汁混合果汁53R(EHIME BEBERAGE)
在以下实施例的评价中，“A”表示优异，“B”表示良，“C”表示差。
测试A：防止变色测试
根据以下所述的样品制备方法制备具有下表1-8所示配方的比较例和实施例的类胡萝卜素色素制剂。
样品制备方法
使用研磨机(Dyno-Mill KDL，Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)将结晶性番茄红素或胡萝卜素粉化，以制造结晶性细颗粒分散的组成。
用激光衍射粒径分析仪(Microtrac MT-3000II，NIKKISO制造)测量中值直径。
使用比较例或实施例的类胡萝卜素色素制剂，根据以下所述的饮料制备方法，制备表1所示的饮料。在室温(25℃)下将饮料储存2个月。
使用下文所述的防止变色效果评价方法，对储存之后的饮料进行评价。
表1
Figure BDA0001890622170000191
饮料制备方法
将高果糖玉米糖浆、柠檬酸(无水)、维生素C、柠檬酸三钠和离子交换水混合并溶解。
随后，向其中加入10％量的含有比较例或实施例中得到的制剂的水溶液，并使用磁力搅拌器在1000rpm下搅拌10分钟。将产生的溶液以100g的量在93℃下插入到200-mLPET瓶中。
饮料中番茄红素含量的测量方法
从各个饮料中通过正己烷提取番茄红素。
使用分光光度计(JASCO Corporation制造的V-600分光光度计)测量番茄红素在正己烷的最大吸收波长处(大约474nm)的吸光度，并根据以下公式得到番茄红素含量(ppm)。
番茄红素含量(ppm)＝[吸光度x稀释率x10000]/[3450x样品称重量(g)]
饮料中胡萝卜素含量的测量方法
从各个饮料中通过环己烷提取胡萝卜素。
使用分光光度计(JASCO Corporation制造的V-600分光光度计)测量胡萝卜素在环己烷的最大吸收波长处(大约454nm)的吸光度，并根据以下公式得到胡萝卜素含量(ppm)。
胡萝卜素含量(ppm)＝[吸光度x稀释率x10000]/[2450x样品称重量(g)]
防止变色效果的评价方法
番茄红素或胡萝卜素的保持比(％)
A(优异)：40％或更高
B(良)：5％或更高至小于40％
C(差)：小于5％
类胡萝卜素保持比(与未杀菌饮料的保持比)的计算或目测评价
根据标准将保持比经测量的被测试对象分级为A(优异)、B(良)或C(差)。
基于各保持比下的颜色，目测评价保持比未经测量的饮料，并评级为A(优异)、B(良)或C(差)。
测试例1
使用各自含有下表2所示配方的比较例或实施例的制剂的饮料，考察作为亲脂性液体加入的油脂[中链脂肪酸甘油酯(ODO)]的效果。表2显示了结果。通过将番茄色素与含有水、茄替胶和丙二醇的茄替胶水溶液混合，然后与中链脂肪酸甘油酯混合，制备比较例和实施例的制剂。随后，将制剂用高压均化器处理(压力：500kg/cm2)。
表2
Figure BDA0001890622170000201
这证实通过使用油脂获得的防止变色效果。
测试例2
使用各自含有下表3所示配方的比较例或实施例的制剂的饮料，通过改变分散基质的种类，进行评价测试。表3显示了结果。
表3
Figure BDA0001890622170000211
当使用阿拉伯树胶代替茄替胶作为分散基质时，得到与测试例1相同的结果。
测试例3
使用各自含有下表4所示配方的比较例或实施例的制剂的饮料，根据亲脂性液体的不同种类，进行评价测试。表4显示了结果。
表4
Figure BDA0001890622170000212
使用不同的亲脂性液体得到不同的防止变色效果。
测试例4
使用各自含有下表5所示配方的比较例或实施例的制剂的饮料，根据油的不同加入量，进行评价测试。表5显示了结果。
表5
Figure BDA0001890622170000221
相对于1％番茄红素，当使用至少0.03％或更多的油时，获得防止变色效果。
测试例5
使用各自含有下表6所示配方的比较例或实施例的制剂的饮料，根据色素颗粒的不同直径，进行评价测试。表6显示了结果。
表6
Figure BDA0001890622170000222
即使色素的粒径不同，当中值直径在0.2-0.5μm范围内时，获得防止变色效果。
测试例6
考察具有表7所示配方的比较例和实施例的粉末制剂的效果。通过将组分混合制备制剂。表7显示了结果。
表7
Figure BDA0001890622170000231
如液体制剂(基础制剂)那样，通过加入中链脂肪酸甘油酯，获得防止变色效果。
关于提取的生育酚的效果，得到与液体制剂类似的结果。
测试例7
使用各自含有表8所示配方的比较例或实施例的制剂的饮料，考察其它类胡萝卜素(β-胡萝卜素)的效果。表8显示了结果。
表8
Figure BDA0001890622170000232
如用番茄红素那样，当使用β-胡萝卜素时，通过加入中链脂肪酸甘油酯，获得防止变色效果。
测试B：起泡测试(测试Ba：起泡；测试Bb：泡沫喷出(emitting))
制造测试液体
根据表9所示配方如下制造测试液体。
首先，将柠檬酸(无水)、柠檬酸三钠和L-抗坏血酸溶解在水中，然后混合高果糖玉米糖浆和果汁，制造液体1。
随后，将0.4g液体2加入到16.6g液体1中，制造糖浆。
将20g糖浆与80mL碳酸水混合，制造测试液体。
表9
Figure BDA0001890622170000241
起泡测试Ba：起泡测试
测试方法
使用漏斗(口径：直径100-mm，长度：105mm)将500ml测试液体倒入1000-ml量筒(内径：65mm)中。测量最高位置处泡沫上表面的高度。
当样品由于起泡从量筒中溢出时，测量溢出样品的质量。
评价方法
将各个测试中测定的每个样品的泡沫上表面高度(在没有起泡的情形中液体的上表面高度)与对照的泡沫上表面高度(100％)的比例定义为起泡率。基于该值，根据以下标准对样品进行评价。
在测试例B1中，“比较例B1”是对照，在其它测试例中，各表中所示最左的比较例是对照。
起泡率的评价标准
表10
相对于比较例(对照)的起泡率(％)
A(优异) 小于100％
C(差) 100％或更高
A(优异)：充分抑制起泡
C(差)：起泡抑制不足
起泡测试Bb：泡沫喷出测试
将22ml糖浆置于110-ml果汁瓶(“100Takujyo”重量：110g；瓶长度：131mm；宽度：46mm；喷口：26.3铰链(hinge)；Hakuyo Glass Co.,Ltd.制造)，向其中加入88ml碳酸水，制造测试液体。
将填充的果汁瓶置于竖直位置，并以140冲程/min水平震摇2小时。
在40℃下将果汁瓶静置1小时。
之后，打开果汁瓶，测量由于打开溢出的泡沫的量。
表11
相对于比较例的泡沫喷出率(％)
A(优异) 小于100％
C(差) 100％或更高
A(优异)：充分抑制泡沫喷出
C(差)：泡沫喷出抑制不足
下表根据测试例的目的对样品的测试结果加以总结。表中相同编号表示的实施例显示相同的测试结果。
测试例B1
根据亲脂性液体的种类对起泡抑制效果进行考察。
表12显示了结果。
从结果中看出，即使油的种类发生变化，也证实本发明实施例中的起泡抑制效果。
表12
Figure BDA0001890622170000261
测试例B2
根据油的加入量，对起泡抑制效果进行考察。
表13显示了结果。
随着油的加入量增加，起泡抑制效果倾向于增加。
表13
Figure BDA0001890622170000271
测试例B3
使用其它类胡萝卜素或铁或姜黄素(姜黄色素)，考察起泡抑制效果。
表14-16显示了结果。
当使用其它类胡萝卜素或铁或姜黄素(姜黄色素)时，也证实了起泡抑制效果。
表14
Figure BDA0001890622170000272
表15
Figure BDA0001890622170000281
表16
Figure BDA0001890622170000282
测试例B4
当使用阿拉伯树胶时，考察了得到的起泡抑制效果。
表17显示了结果。
在比较例B5中，将碳酸水倒入糖浆中时，产生过量泡沫，并从1000-ml量筒中溢出；不能倒入全部量的碳酸水。另一方面，实施例B18和B19中的起泡量如表17所示。
结果表明，当使用阿拉伯树胶时也证实了起泡抑制效果。
表17
Figure BDA0001890622170000291

Claims (10)

1.一种稳定至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素的方法，
所述方法包括以下步骤：在选自阿拉伯树胶和茄替胶的至少一种的存在下，相对于100质量份所述固体色素，将所述固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合，
其中所述亲脂性液体是选自植物性油脂、中链甘油三酯、维生素E和硅油的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法抑制所述固体色素自身的化学变化或者抑制所述固体色素提供给作为其周围环境的含有固体色素的含水液体的物理不稳定性。
3.一种色素制剂，其包括至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，
相对于100质量份所述固体色素，所述制剂包括200质量份或更低的量的亲脂性液体，以及选自阿拉伯树胶和茄替胶的至少一种，
其中所述亲脂性液体是选自植物性油脂、中链甘油三酯、维生素E和硅油的至少一种。
4.根据权利要求3所述的制剂，其还包括水。
5.一种制造色素制剂的方法，所述制剂包括至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素，
所述方法包括以下步骤：在选自阿拉伯树胶和茄替胶的至少一种的存在下，相对于100质量份所述固体类胡萝卜素色素，将所述固体色素与200质量份或更低的量的亲脂性液体混合，
其中所述亲脂性液体是选自植物性油脂、中链甘油三酯、维生素E和硅油的至少一种。
6.根据权利要求5所述的制造色素制剂的方法，其中将所述固体色素与所述亲脂性液体混合的步骤在含水介质中进行。
7.一种食品，其包括根据权利要求3或4所述的制剂。
8.一种制造食品的方法，所述食品包括至少一种选自类胡萝卜素色素和姜黄素色素的色素，
所述方法包括以下步骤：将食品原料与根据权利要求3或4所述的制剂混合。
9.一种涂覆的疏水性固体颗粒，其包括
(1)疏水性固体颗粒，和
(2)直接涂覆在所述疏水性固体颗粒上的涂层，所述涂层包括亲脂性液体和选自阿拉伯树胶和茄替胶的至少一种，并且所述涂层不包括气体，
其中所述亲脂性液体是选自植物性油脂、中链甘油三酯、维生素E和硅油的至少一种，并且
其中所述疏水性固体是至少一种选自固体类胡萝卜素色素和固体姜黄素色素的固体色素。
10.一种含有疏水性固体颗粒的含水制剂，其包括：
[1]根据权利要求9所述的涂覆的疏水性固体颗粒，和
[2]水。
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