JPH05247364A - カロチノイド含有水溶性製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高濃度で且つカロチン結晶析出のおそれのな
い保存安定性に優れた水溶性カロチン製剤を提供する。
飲食品、香粧品、飼料等の着色剤及びプロビタミンＡ等
の医薬品として有用である。 【構成】 パーム油カロチン１重量部に精油、動植物油
などの油脂類約１〜約２０００重量部好ましくは約４〜
約１００重量部を加え、約５０〜約１５０℃（９０〜１
３０℃）の温度で約５〜約３０分間加熱撹拌して溶解
し、得られた溶液を保護コロイド物質、乳化剤などを用
いて常法により乳化処理することにより保存安定性に優
れた高濃度の水溶性カロチン製剤を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は飲食品、医薬品、香粧品
及び飼料等の添加剤として有用な水溶性カロチノイド製
剤に関し、さらに詳しくはパーム油カロチンを可食性油
脂類に加温して溶解し、乳化剤、分散剤を用いて水又は
水性溶液中に乳化分散させて得られる高濃度で且つ安定
性に優れたカロチノイド含有水溶性製剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】カロチノイド系化合物、例えばカロチ
ン、リコピン、ビキシン、クリプトキサンチン、ゼアキ
サンチン、カンタキサンチン、β−アポ−８′−カロテ
ナール等は何れも水に不溶性で且つ比較的高融点の物質
であり、更に油脂類等の溶剤に対する溶解度が低くまた
酸化されやすい不安定な物質であるため、従来からカロ
チノイド類を高濃度に溶解する溶剤、更に得られたカロ
チノイド油性溶液の安定な乳化液の製造法に関する多く
の提案がなされている。

【０００３】それらの代表的な例としては、例えばカロ
チノイドを食用油に過飽和に溶解し、水性膠状物質で乳
化する水易分散性カロチノイド製剤の製法（特公昭３５
−８０９５号公報）がある。またこの提案と基本的には
類似するが、上記食用油に代わる溶剤として、例えばオ
レンジ油、レモン油等の香料油、リモネン、ヨノンなど
のテルペン類又はテルペン含有油（特公昭３６−２１４
７６号公報）、精油及び／又は植物油（特公昭３７−８
５３２号）、クロロホルム、四塩化炭素等の揮発性水不
溶性溶剤（特公昭３７−１２４２８号公報）、アセトグ
リセリド（特公昭３９−２１７６０号公報）、芳香族ア
ルデヒド、芳香族アルコール又はその誘導体（特公昭４
０−１８０１８号公報）、ヒマシ油又は脱水ラノリン
（特公昭４０−２４５０８号公報）、Ｃ₁₀以上の高級脂
肪酸とプロピレングリコールとのモノ及びジエステル
（特公昭４３−６９８０号公報）、水素添加ヒマシ油ポ
リオキシエチレンエーテル（特公昭４４−６９８６号公
報）、水素化リモネン二量体（特公昭４５−９２２０号
公報）、オレンジ油又はレモン油（特公昭４５−２４３
７９号公報）、植物油、鉱物油、精油の少なくとも１種
と亜流酸又はその塩（特公昭４８−１３６８７号公
報）、Ｃ₈〜Ｃ₁₀飽和脂肪酸のトリグリセライド（特公
昭５２−１２２０７号公報）、天然精油１重量部と植物
性油０．０１〜５００部からなる均質物（特公昭５４−
２８８５８号公報）、スクワレン、スクワラン又はスク
ワレンを含む油脂類（特公昭５６−１２４３１号公
報）、ビタミンＥ（特開昭６０−１０２１６９号公報）
等の利用が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】カロチノイド、なかん
ずくβ−カロチンの溶剤として従来提案された上記の如
き油脂類、精油類はいずれもカロチノイドに対する溶解
力が不充分であるために、例えばカロチノイドとこれら
の溶剤の混合物をカロチノイドの融点近くまで加熱する
必要があり、その結果、不活性気流中で加熱したとして
もカロチノイドの可成の部分が熱分解又は酸化されてカ
ロチン残存率が著しく低くなるのを始め、カロチン及び
精油、油脂類の酸化、分解生成物による異臭の発生、色
調の変化等多くの課題がある。

【０００５】さらにこのようにして得られたカロチノイ
ド類の油性溶液を乳化するに際しては、カロチノイド類
の結晶析出を抑制し、微小粒子に乳化する為に乳化処理
を高温において行う必要があり、また、カロチノイドを
高濃度に溶解した場合には乳化液および乾燥粉末の保存
中にカロチノイドの結晶が析出する可能性があり必ずし
も満足なものではない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の如き
課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、油ヤシ
（Elaesis guineensis）の子房から採取されるパーム油
中に含有されているカロチンを分離精製したパーム油カ
ロチンをカロチン源として利用することにより、前記の
如き多くの課題が一挙に解決することを見いだし本発明
を完成するに至った。以下本発明の態様について更に詳
しく説明する。

【０００７】本発明において利用するパーム油カロチン
としては、例えば特開昭６１−１２６５７号、特開昭６
３−５０７３号及び特開昭６３−５０７４号公報等に夫
々開示された方法により採取濃縮されたカロチンを、更
に例えば、特開昭６３−１３２８７１号、特開昭６３−
２９５５５１号、特開平１−１６０９５３号，特開平１
−１６０９５４号公報等に開示された如き方法により精
製されたパーム油カロチンを挙げることができる。

【０００８】かかるパーム油カロチンの組成はα−カロ
チン３０〜４０％、β−カロチン５５〜６５％、γ−カ
ロチン３〜５％及びリコペン３〜５％よりなり、従来の
合成による純β−カロチンに比較して融点が低く、油脂
類等の溶媒に対する溶解度が格段に高い特色を有する。
従って、パーム油カロチンを利用することにより油脂類
への溶解を低温でしかもカロチンの分解を伴うことなく
行ことができ、且つ高濃度に溶解することができる。従
って従来のβ−カロチンを使用したカロチン含有製剤に
比べて飛躍的に高濃度で且つ分解生成物を含まない安定
性に優れた高純度のカロチン含有製剤を提供することが
可能となった。

【０００９】本発明において利用するパーム油カロチン
の溶媒としては、例えば従来提案された精油類、動植物
油脂類、例えばテルペン類又はそれらを含有するオレン
ジ油、レモン油、ローズ油、ペパーミント油等のテルペ
ン油類；サフラワー油、大豆油、ヒマワリ油、ゴマ油、
トウモロコシ油、ナタネ油、ヌカ油、綿実油、オリーブ
油、コーヒー油、ヒマシ油、パーム油、ヤシ油、ピーナ
ッツ油、魚油、中鎖飽和脂肪酸トリグリセリド、ＳＡＩ
Ｂ（比重調整剤）、水素化リモネン二量体、ロジン、エ
ステルガム、エレミ、ダンマル、コーパルなどの油脂類
又は樹脂類及びこれらの任意の混合物を挙げることがで
きる。

【００１０】これらの油脂類に対するパーム油カロチン
の添加量としては、例えば上記のごとき油脂類重量に基
づいて約０．０５〜約５０％、好ましくは、約１〜約２
０％程度の範囲を挙げることができる。一般的にはカロ
チンの安定化のために予め植物油懸濁液としたものを利
用するのが好ましく、かかる場合も懸濁液の濃度を勘案
して最終的に上記した如き範囲に準じて添加することが
できる。

【００１１】次にパーム油カロチンの溶解条件について
述べれば、上記した如き油脂類と所定量のカロチンとの
混合物を例えば、撹拌条件下に約５０〜約１５０℃、好
ましくは約９０〜約１３０℃で約５分間〜約３０間加熱
することによって容易に且つ完全に溶解することができ
る。この際、例えばヘリウム、アルゴン、窒素、二酸化
炭素などの任意の不活性ガス雰囲気下で行うことがより
好ましい。

【００１２】また上記加熱溶解の際に、所望によりトコ
フエロール、アスコルビルステアレート、ローズマリー
抽出物、セージ抽出物、ＢＨＡ、ＢＨＴ等の任意の酸化
防止剤を添加することもできる。

【００１３】かくして得られるパーム油カロチン溶液を
乳化する方法としては、例えばゼラチン、アラビアガ
ム、化工デンプン等の保護コロイド物質の水性溶液又は
ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポ
リグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、レシチン、
サポニン等の乳化剤の水性溶液を用いて高圧ホモジナイ
ザー、回転円盤型ホモジナイザー、コロイドミル等を利
用する既知の手段で乳化処理することにより容易に調製
することができる。かかる水性溶液は水の他に例えばグ
リセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マル
チトール、ショ糖、グルコース、還元水あめ等の多価ア
ルコール類の１種又は２種以上の混合物を配合すること
ができる。

【００１４】上記した如きと保護コロイド物質又は乳化
剤の水性溶液とパーム油カロチンの油脂類溶液との配合
割合は任意に選択することができるが、一般的には乳化
液調製後の安定性などを考慮してカロチンの油脂類溶液
１重量部に対して保護コロイド物質又は乳化剤の水性溶
液を約１〜約１０重量部が使用される。このようにして
得られる乳化液中のカロチン含量は約０．０１〜約１０
重量％程度である。

【００１５】更に所望により、前記保護コロイド物質又
は乳化剤の水性溶液にはアスコルビン酸またはその塩
類、クロロゲン酸、カテキン、水溶性ルチン、カフェ酸
等を添加配合することができる。以下実施例、比較例に
より本発明の態様を更に具体的に説明する。

【００１６】

【実施例１】パーム油カロチン３０％大豆油懸濁液３０
ｇ、大豆油７０ｇを窒素気流下、内温１０５〜１１５℃
で２０分間撹拌し均一溶液とした。次いでこのカロチン
溶液を５０℃に加温した３０重量％アラビアガム水溶液
８９９ｇにＬ−アスコルビン酸ナトリウム１ｇを溶解し
た溶液に撹拌しながら注加し、予備分散させた後高圧ホ
モジナイザーを用いて１５０ｋｇ／ｃｍ²で乳化し水溶
性カロチン製剤を調製した（本発明品１）。得られた製
剤中のカロチン含有量は「β−カロチンの純度試験（食
品添加物公定書第５版，ｐ１８７，１９８６）」に準じ
て以下の方法によって行った。

【００１７】カロチン量の定量 試料（本発明品１）約１５０ｍｇを正確に量り、蒸留水
を加えて希釈し正確に１００ｍｌとし、この希釈液５ｍ
ｌ正確に量り、アセトンを加えて正確に１００ｍｌとす
る。この溶液を非水系ミリポア（０．５μｍ）にて濾過
し、濾液を分光光度計を用いて波長４５０ｎｍ付近の極
大吸収における吸光度を測定し次式によりカロチノイド
の含量を求めた。その結果は０．８５％であった。

【００１８】

【数１】

【００１９】

【実施例２】パーム油カロチンの３０重量％中鎖飽和脂
肪酸トリグリセリド懸濁液１００ｇ、トコフェロール１
ｇ、ＳＡＩＢ９９ｇ及びオレンジ油２０ｇを混合し、窒
素気流下で内温１１５〜１２０℃で３０分間撹拌しカロ
チンを均一に溶解した。この溶液をデカグリセリンモノ
ステアレート３０ｇをグリセリン７５０ｇに溶解した溶
液に撹拌しながら注加し、均一に分散後実施例１と同様
に約５０〜約６０℃で乳化処理して水溶性カロチン製剤
を得た（本発明品２）。この製剤を実施例１と同様に測
定したところカロチノイド含量は２．８５％であった。

【００２０】

【比較例１】実施例１においてパーム油カロチン３０％
大豆油懸濁液３０ｇ及び大豆油７０ｇに代えて、結晶β
−カロチン９ｇ及び大豆油９１ｇの混合物を実施例１と
同様に窒素気流下、内温１０５〜１１５℃で２０分間撹
拌し溶解した。次いでこのカロチン溶液を５０℃に加温
した３０重量％アラビアガム水溶液８９９ｇにＬ−アス
コルビン酸ナトリウム１ｇを溶解した溶液に撹拌しなが
ら注加し、予備分散させた後高圧ホモジナイザーを用い
て１５０ｋｇ／ｃｍ²で乳化し水溶性カロチン製剤を調
製した（比較品１）。この製剤のβ−カロチン含量は
０．６０％であった。

【００２１】

【比較例２】実施例２においてパーム油カロチンの３０
重量％中鎖飽和脂肪酸トリグリセリド懸濁液１００ｇに
代えて結晶β−カロチン３０ｇ及び中鎖飽和脂肪酸トリ
グリセリド７０ｇを使用したほかはすべて実施例２と同
様にして水溶性カロチン製剤を調製した（比較品２）。
この製剤のカロチノイド含量は２．３３％であった。

【００２２】この比較品２及び実施例２で得られた本発
明品２をそれぞれ褐色ビンに充填し、冷蔵庫（５℃）及
び４０℃の恒温器に保存し、１カ月及び３カ月後に顕微
鏡で観察してカロチンの結晶析出状態を観察した。その
結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】 試 料 保存条件 １カ月後 ３カ月後 比較品２ ５℃ ○ ×× ４０℃ × ×× 本発明品２ ５℃ ○ ○ ４０℃ ○ ○ 記号の説明 ○：変化なし ×：カロチンの結晶析出 表１の結果から明らかな通り、本発明品２は５℃、４０
℃共に３カ月保存後においていも結晶は析出せず極めて
安定であった。

【００２４】

【発明の効果】本発明によれば、カロチノイド源として
従来のβ−カロチンに代えてパーム油カロチンを利用す
ることにより、油脂類への溶解を低温で行える特色を生
かし、溶解時の分解、異性化を回避又は低減することが
できると共に、カロチノイドを高濃度に溶解することが
可能となった。その結果、高濃度で且つカロチン結晶析
出のおそれのない保存安定性に優れた水溶性カロチン製
剤を提供することができる。本発明によって得られる水
溶性カロチン製剤はガン細胞増殖抑制、細胞の分化誘導
作用、プロビタミンＡ等の生理活性物質としてまた飲食
品、医薬品及び飼料等の安全な着色料として極めて有用
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 パーム油カロチンを可食性油脂類に加温
   して溶解し、さらに乳化剤、分散剤を加えて乳化液とし
   たことを特徴とするカロチノイド含有水溶性製剤。