CN111107754A - 水包油型乳化组合物以及包含其的食品及饮料 - Google Patents
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Abstract
一种水包油型乳化组合物及其应用,所述水包油型乳化组合物包含虾青素、油性成分、酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯、水溶性茶提取物及水,水溶性茶提取物含有相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚,虾青素相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为0.1质量%~20.0质量%,水溶性茶提取物相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为超过0质量%且20.0质量%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种水包油型乳化组合物以及包含该水包油型乳化组合物的食品及饮料。
背景技术
虾青素作为具有消除活性氧的“抗氧化作用”的成分而受到瞩目,近年来作为保健食品的原料而广泛流通。虾青素是天然类胡萝卜素色素的一种,在自然界中分布广泛,例如大量含于鲑鱼、真鲷鱼等鱼类、蟹、虾、磷虾等甲壳类、藻类等中。
然而,当将虾青素用作食品原料时,由于在水中的溶解性低,因此消化吸收性差,除此以外,还具有因源自原料的特有的气味而商品的嗜好性下降等缺点。
在日本专利第4163218号公报中公开有一种红球藻色素特有的气味的抑制方法,其特征在于,以能够适当地使用于各种食品、稳定且无臭气产生、能够长期间保存的含有红球藻色素的乳化组合物为目的,制备包含含有红球藻色素的油、至少能够使该油乳化的足够量的乳化剂、茶提取物及亲水性介质的乳化组合物。
发明内容
发明要解决的课题
本发明以降低了源自虾青素原料的独特臭气的、嗜好性高的食品添加用的含有虾青素的水包油型乳化组合物为目的而制作出乳化物,其结果,得知在日本专利第4163218号公报中所记载的方法中乳化稳定性会变差。
鉴于如上所述的问题点,本发明的实施方式之一的课题在于提供一种抑制源自虾青素原料的臭气且乳化稳定性优异的水包油型乳化组合物。
本发明的实施方式之一的课题在于提供一种含有抑制源自虾青素原料的臭气且乳化稳定性优异的水包油型乳化组合物的食品或饮料。
用于解决课题的手段
本发明人等发现了通过如下水包油型乳化组合物能够解决上述课题:所述水包油型乳化组合物包含虾青素、油性成分、酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯、水溶性茶提取物及水,水溶性茶提取物含有相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚,虾青素相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为0.1质量%~20.0质量%,水溶性茶提取物相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为超过0质量%且2.0质量%以下。
用于解决上述课题的具体方法包括以下实施方式。
[1]一种水包油型乳化组合物,其包含虾青素、油性成分、酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯、水溶性茶提取物及水,水溶性茶提取物含有相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚,虾青素相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为0.1质量%~20.0质量%,水溶性茶提取物相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为超过0质量%且20.0质量%以下。
[2]根据[1]所述的水包油型乳化组合物,其还包含聚甘油脂肪酸酯。
[3]根据[1]所述的水包油型乳化组合物,其仅含有选自聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯及酶分解卵磷脂中的一种以上作为乳化剂。
[4]根据[2]或[3]所述的水包油型乳化组合物,其含有聚甘油脂肪酸酯,聚甘油脂肪酸酯相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率在2质量%以上且22质量%以下的范围。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,水溶性茶提取物包含于水相中。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,在蔗糖脂肪酸酯中,单取代物相对于蔗糖脂肪酸酯的总质量的比例为75质量%以上。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,以相对于水包油型乳化组合物的总质量为0.01质量%以上且10质量%以下的范围含有蔗糖脂肪酸酯。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,以相对于水包油型乳化组合物的总质量为0.00001质量%以上且7质量%以下的范围含有酶分解卵磷脂。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其以相对于水包油型乳化组合物的总质量为20质量%以上且50质量%以下的范围进一步含有甘油。
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述水溶性茶提取物含有相对于水溶性茶提取物的总质量为80质量%以上的茶多酚。
[11]根据[1]~[10]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,油性成分为选自中链脂肪酸甘油三酯及动植物性油脂中的至少一种。
[12]根据[1]~[11]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其为食品添加物用途。
[13]一种食品,其包含[1]~[12]中任一项所述的水包油型乳化组合物。
[14]一种饮料,其包含[1]~[12]中任一项所述的水包油型乳化组合物。
发明效果
根据本发明的实施方式之一,能够提供一种抑制源自虾青素原料的臭气且乳化稳定性优异的含有虾青素的水包油型乳化组合物。
并且,根据本发明的实施方式之一,能够提供一种含有抑制源自虾青素原料的臭气且乳化稳定性优异的含有虾青素的水包油型乳化组合物的食品或饮料。
具体实施方式
以下,对本发明的具体实施方式进行详细说明,但本发明并不受以下实施方式的任何限定,在本发明其目的的范围内能够适当地施加变更来实施。
本发明中,使用“~”表示的数值范围是指将“~”前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
在本发明中阶段性地记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本发明中所记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例所示的值。
本发明中,关于各成分的量,当对应于各成分的物质在组合物中存在多种时,只要没有特别指定,则指存在于组合物中的多种物质的合计量。
本发明中,两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
本发明中,关于“HLB(Hydrophile-Lipophile Balance:亲水亲油平衡)值”,当使用市售品作为成分且在市售品的产品目录等文献中明确示有该市售品的HLB值时,采用产品目录等文献所示的值。
当所使用的成分不是市售品时,或者即使市售,HLB值也未明确示于产品目录等文献时,作为本发明中的HLB值,采用以下所示的川上(Kaw akami)式。
HLB=7+11.7log(Mw/M0)
其中,Mw为亲水基团的分子量,M0为疏水基团的分子量。
本发明中,“工序”一词不仅包括独立的工序,即使在无法与其他工序明确地区分的情况下,只要可实现该工序的预期目的,则也包含于本术语中。
本发明中,“水相”与溶剂的种类无关,作为相对于“油相”一词而使用。
本发明的实施方式之一为一种水包油型乳化组合物(以下,有时简称为“本发明的水包油型乳化组合物”。),其包含虾青素、油性成分、酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯、水溶性茶提取物及水,水溶性茶提取物含有相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚,虾青素相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为0.1质量%~20.0质量%,水溶性茶提取物相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为超过0质量%且20.0质量%以下。
本发明的实施方式之一为一种食品或饮料(以下,有时简称为“本发明的食品”或“本发明的饮料”。),其包含本发明的水包油型乳化组合物。
〔水包油型乳化组合物〕
本发明的水包油型乳化组合物为包含如下的水包油型乳化组合物:相对于水包油型乳化组合物的总质量为0.1质量%~20.0质量%的含有率的虾青素;油性成分;酶分解卵磷脂;蔗糖脂肪酸酯;相对于水包油型乳化组合物的总质量为超过0质量%且20.0%以下的含有率且包含相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚的水溶性茶提取物;及水。
虾青素作为具有消除活性氧的“抗氧化作用”的成分而受到瞩目。并且,已知虾青素具有免疫刺激、恢复疲劳、自主神经的平衡调节等各种功能,并且通常用作保健食品等的原料而使用。但是,根据本发明人的研究明确了有时因源自虾青素原料的臭气而产品的嗜好性下降。尤其在制成以显示功能性等为目的而以更高浓度掺合了虾青素的食品时,具有产生这种现象的倾向。
相对于此,根据本发明,能够提供一种通过包含特定量的虾青素、油性成分、酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯、特定量的水溶性茶提取物及水而臭气得到抑制且乳化稳定性(尤其是在室温下随着时间经过的保存稳定性)优异的水包油型乳化组合物。
本发明中,室温是指“25±3℃”。
关于这一点,本发明人推测如下。
一般已知茶提取物具有除臭效果。然而,根据本发明人的研究得知了,当为了减少源自虾青素原料的臭气而将茶提取物含于水包油型乳化组合物时,在室温下随着时间经过而水包油型乳化组合物的稳定性变差。本发明人反复进行了研究,其结果明确了,通过设为以特定量包含含有20质量%以上的茶提取物当中的茶多酚的水溶性茶提取物,还包含油性成分、酶分解卵磷脂及蔗糖脂肪酸酯的水包油型乳化组合物,尽管包含高浓度的虾青素,但可抑制源自虾青素原料的臭气,且显示出优异的乳化稳定性。
另外,认为本发明的水包油型组合物通过设为如上所述的构成,冷藏保存时的水包油型乳化组合物的稳定性也优异,除此以外,能够抑制因以高浓度掺合的虾青素所引起的水包油型乳化组合物的粘度上升,具有作为水包油型乳化物的制剂适应性。
本发明中,冷藏保存是指在“超过1℃且10℃以下”的环境气体温度下的保存。并且,本发明中,冷藏保存的含义与低温保存的含义相同。
另外,上述推测并不是限定性解释本发明的水包油型组合物,而是作为一例而说明的。
[虾青素]
本发明的水包油型乳化组合物包含虾青素。
本发明的水包油型乳化组合物包含虾青素。本发明中,只要没有特别指定,则将虾青素及其衍生物统称为“虾青素”。即,在本发明的水包油型乳化组合物中,包含选自包括虾青素及其衍生物的组中的至少一种作为虾青素。虾青素的衍生物包括虾青素的酯等。
作为虾青素,除了源自植物类、藻类、甲壳类、细菌等天然物的虾青素以外,还能够使用按照常规方法得到的虾青素的合成品。
虾青素能够从红发夫酵母(phaffia rhodozyma)、绿藻红球藻、海洋细菌、磷虾等培养物中提取。
从品质及生产率的观点考虑,作为虾青素,优选源自来自红球藻的提取物(以下,称为“红球藻提取物”。)或来自磷虾的提取物的虾青素,尤其优选源自红球藻提取物的虾青素。
在本发明的水包油型乳化组合物中,虾青素优选为溶解于后述的油性成分中的状态。即,虾青素能够以在油性成分中含有虾青素的含虾青素油的形态掺合于本发明的水包油型乳化组合物中。
作为红球藻的具体例,可以举出雨生红球藻(Haematococcus pluvialis)、湖生红球藻(Haematococcus lacustris)、红球藻H.C(Haematococcus capensis)、红球藻H.D(Haematococcus droebakensis)、津巴布韦红球藻(Haematococcus zimbabwiensis)等。
在这些之中,作为红球藻,优选雨生红球藻(Haematococcus pluvialis)。
红球藻提取物能够通过对于上述红球藻根据需要利用日本特开平5-068585号公报等中所公开的方法将细胞壁破碎并加入丙酮、醚、氯仿、醇(乙醇、甲醇等)等有机溶剂或超临界状态的二氧化碳等提取溶剂而得到。
作为红球藻提取物,也可以使用市售品。
作为红球藻提取物的市售品的例子,可以举出Fujifilm Corporation的ASTOTS(注册商标)-S、ASTOTS(注册商标)-5O、ASTOTS(注册商标)-10O等、Fuji ChemicalIndustries Co.,Ltd.的AstaReal(注册商标)Oil 50F、AstaReal(注册商标)Oil 5F等、Toyo Koso Kagaku Co.,Ltd.的BioAstin SCE7等。
从制造时的处理性的观点考虑,红球藻提取物中的虾青素的作为纯色素成分的含有率优选为0.001质量%~50质量%,更优选为0.01质量%~40质量%。
另外,与日本特开平2-049091号公报中所记载的色素同样地,红球藻提取物可以含有虾青素或其酯体作为纯色素成分。
本发明的水包油型乳化组合物中的虾青素的含有率为0.1质量%~20.0质量%。
例如,从充分得到通过包含虾青素而可期待的效果的观点考虑,虾青素的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选为0.2质量%以上,更优选为0.4质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上。
并且,例如从易于摄取的观点考虑,虾青素的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选为10质量%以下,更优选为8质量%以下。
[油性成分]
本发明的水包油型乳化组合物含有油性成分。
在本发明的水包油型乳化组合物中油性成分是指在25℃的水中的溶解度小于0.1质量%(小于1g/L)的成分。油性成分能够优选用作以溶解虾青素为目的而使用的化合物。在本发明的水包油型乳化组合物中的油性成分中不包含虾青素。
作为油性成分,从与虾青素的亲和性、食品卫生法上的观点考虑,优选包含选自包括中链脂肪酸甘油三酯及动植物性油脂的组中的至少一种。
作为中链脂肪酸甘油三酯的例子,可以举出构成甘油三酯的脂肪酸的碳原子数为8~10的中链脂肪酸甘油三酯。
作为动植物性油脂,例如可以举出大豆油、菜籽油、棉籽油、向日葵油、红花油、椰子油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、橄榄油、米糠油、椰子果油等植物性油脂、肝油、鱼油、鲸油等动物性油脂。
在这些油性成分之中,优选中链脂肪酸甘油三酯,作为本发明的水包油型乳化组合物所含有的油性成分,更优选仅为中链脂肪酸甘油三酯。
如已叙述,虾青素可以作为在油性成分中含有虾青素的含虾青素油而含于本发明的水包油型乳化组合物中,也可以源自后述的抗氧化剂B。含虾青素油优选包含中链脂肪酸甘油三酯作为油性成分。
油性成分可以仅为一种,也可以组合两种以上。
油性成分的总含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选在15质量%以上且50质量%以下的范围,更优选在20质量%以上且50质量%以下的范围。
[水溶性茶提取物]
本发明的水包油型乳化组合物含有相对于水包油型乳化组合物的总质量为超过0质量%且2.0质量%以下的含有率的水溶性茶提取物。
用于本发明的水包油型乳化组合物中的水溶性茶提取物包含相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚。
用于本发明的水包油型乳化组合物中的水溶性茶提取物只要是在25℃的水中的溶解度为20质量%以上(200g/L以上)的茶提取物,则没有特别限制。
水溶性茶提取物是从选自绿茶、乌龙茶及红茶中的茶叶中的一种或两种以上提取,并且包含相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚(儿茶素类)。用于提取中的溶剂(也称为“提取溶剂”。)并不受特别限定,可以举出热水、甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯等。通过使用这些提取溶剂中的一种或两种以上的混合物来进行提取操作,可得到包含水溶性茶提取物的提取液。
在热水提取的情况下,提取液能够直接使用,优选容易使用通过喷雾干燥或冷冻干燥等去除了水的粉末状提取液,还能够使用由糊精、甘油等制剂化的提取液。
在本发明的水包油型乳化组合物中,水溶性茶提取物作为抗氧化剂发挥功能。以下,将本发明所涉及的水溶性茶提取物也称为“抗氧化剂A”。
从减少臭气的观点考虑,抗氧化剂A的含有率的下限相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上。
另一方面,从降低由虾青素所引起的水包油型乳化组合物的粘度而使制造适应性变得良好的观点考虑,抗氧化剂A的含有率的上限并不受特别限制,但从乳化稳定性的观点考虑为20.0质量%以下,优选为15.0质量%以下,更优选为10.0质量%以下,进一步优选为8.0质量%以下,更进一步优选为5.0质量%以下。
作为抗氧化剂A,也能够使用市售品,可以举出Sunfood(注册商标)100、CD、水性、粉末(30%)(以上为商品名,Mitsubishi-Chemical Foods Corporation制造)、Sunphenon(注册商标)30S-OP、EGCG-OP、BG-3、90S、90MB-OP(以上为商品名,Taiyo Kagaku Co.,Ltd.制造)、Polyphenon(注册商标)G、70S、PF(以上为商品名,Mitsui Norin Co.,Ltd.)、NTHEA-FLAN(注册商标)30A、90S(以上为商品名,ITO EN,LTD.制造)、Sunoolong(注册商标,商品名,Suntory Co.,Ltd.制造)等。
从兼顾减少臭气及乳化稳定性的观点考虑,抗氧化剂A优选包含具有黄烷-3-醇的基本结构的儿茶素类即选自包括表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯及没食子儿茶素没食子酸酯的组中的一种或两种以上作为茶多酚。从减少臭气的观点考虑,上述茶多酚相对于抗氧化剂A的总质量的含有率优选40质量%以上,更优选50质量%以上,进一步优选70质量%以上,更进一步优选80质量%以上。当将本发明的水包油型乳化组合物适用于食品或饮料时,从减少臭气的观点考虑,茶多酚优选包含10质量%以上的表没食子儿茶素没食子酸酯或表没食子儿茶素中的至少一种以上。另外,从抑制茶特有的苦味并且能够充分减少臭气的观点考虑,上限优选为50质量%以下。
在本发明的水包油型乳化组合物中,只要水相及油相中的至少一方含有抗氧化剂A即可,但从更有效地抑制源自虾青素原料的臭气的观点考虑,抗氧化剂A优选包含于水相中。
关于这一点,本发明人认为是因为当抗氧化剂A包含于水相中时,在水包油型组合物中,抗氧化剂A存在于油相的界面,因此抑制臭气扩散到连续相的水相。
(其他抗氧化剂)
本发明的水包油型乳化组合物可以含有至少一种与上述水溶性茶提取物(抗氧化剂A)不同的抗氧化剂(以下,也称为“抗氧化剂B”。)。
作为抗氧化剂B并不受特别限定。
作为抗氧化剂B,例如能够举出选自包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物、生育酚等维生素E及其衍生物、维生素A、视黄酸、视黄醇、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄酸生育酚酯、维生素C及其衍生物、激动素、芝麻素、α-硫辛酸、辅酶Q10、类黄酮类、异抗坏血酸、没食子酸丙酯、BHT(二正丁基羟基甲苯)、BHA(丁基羟基茴香醚)、维A酸(Tretinoin)、多酚、SOD(超氧化物歧化酶)、植酸、红木萃取物、大豆萃取物、玫瑰果萃取物、迷迭香萃取物等。
作为抗氧化剂B,优选为选自包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物、生育酚等维生素E及其衍生物、维生素A、视黄酸、视黄醇以及乙酸视黄醇,更优选为选自包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物以及生育酚等维生素E及其衍生物,进一步优选为生育酚等维生素E及其衍生物。
本发明的水包油型乳化组合物中的抗氧化剂B的含量能够考虑虾青素的乳化稳定性的维持等而根据抗氧化剂B的种类适当地设定。
抗氧化剂B的含量相对于虾青素的质量,优选为0.1倍量以上且100倍量以下,更优选为0.1倍量以上且10倍量以下,进一步优选为0.1倍量以上且5倍量以下。
作为本发明的水包油型乳化组合物中的抗氧化剂B,当使用选自包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物时,作为抗坏血酸及其盐,具体可以举出抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙等。
并且,作为抗坏血酸衍生物及其盐,可以举出抗坏血酸磷酸酯及其盐、抗坏血酸硫酸酯及其盐、抗坏血酸棕榈酸酯及其盐等。
本发明的水包油型乳化组合物中所含有的抗氧化剂B的优选方式包含选自包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物和/或生育酚等维生素E及其衍生物。
在本发明的水包油型乳化组合物中,当含有选自包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物和/或生育酚等维生素E及其衍生物作为抗氧化剂B时,其总含有率相对于本发明的水包油型乳化组合物的总质量,优选为0.5质量%~6质量%,从抑制这些化合物在低温下随时间析出的观点考虑,更优选为0.5质量%~4质量%,进一步优选为0.5质量%~3质量%。
包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组的化合物和/或生育酚等维生素E及其衍生物可以仅为一种,也可以组合两种以上。
本发明的水包油型乳化组合物从提高虾青素的稳定性的观点考虑,抗氧化剂B优选含于油相组合物中。
只要不损害其效果,则本发明的水包油型乳化组合物中除水溶性茶提取物(抗氧化剂A)以外,还能够使用水溶性抗氧化剂,但从乳化稳定性的观点考虑,优选不使用除抗氧化剂A以外的水溶性抗氧化剂。
从乳化稳定性的观点考虑,水溶性茶提取物及抗氧化剂B的合计含量相对于水包油型乳化组合物总质量,优选为0.6质量%以上且11质量%以下,更优选为1.0质量%以上且8.0质量%以下。
[酶分解卵磷脂]
本发明的水包油型乳化组合物包含酶分解卵磷脂。
卵磷脂为含有磷脂酰胆碱(PC)等各种磷脂的混合物的一般名称。酶分解卵磷脂(也被称为溶血卵磷脂)为含有溶血磷脂酰胆碱的组合物,所述溶血磷脂酰胆碱通过磷脂酶等酶而失去了磷脂酰胆碱分子所具有的一个脂肪酸。另外,在本发明的水包油型乳化组合物中,酶分解卵磷脂包括通过进行氢化处理使结合脂肪酸成为饱和脂肪酸而提高了氧化稳定性的所谓的氢化的酶分解卵磷脂。
从得到稳定的水包油型乳化组合物的观点考虑,酶分解卵磷脂中所包含的溶血磷脂酰胆碱的浓度优选为18质量%以上且75质量%以下,更优选为18质量%以上且65质量%以下,进一步优选为18质量%以上且30质量%以下。
本发明的水包油型乳化组合物中的酶分解卵磷脂的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选在0.00001质量%以上且7质量%以下的范围,更优选在0.00001质量%以上且5质量%以下的范围。从抑制源自酶分解卵磷脂的气味并且确保乳化稳定性的观点考虑,酶分解卵磷脂的含量相对于水包油型乳化组合物的总量,优选为0.00001质量%以上且3.0质量%以下。
酶分解卵磷脂能够使用市售的酶分解卵磷脂。作为酶分解卵磷脂,可以举出Benecoat(注册商标)BMI-40L(商品名,Kao Corporation制造)、Recimar(注册商标)EL(商品名,Riken Vitamin Co.,Ltd.制造)、SLP-Paste Lyso(商品名,Tsuji Oil Mills Co.,Ltd.制造)、SLP-White Lyso(商品名,Tsuji Oil Mills Co.,Ltd.制造)、SLP-White LysoH(商品名,Tsuji Oil Mills Co.,Ltd.制造)等。
[蔗糖脂肪酸酯]
本发明的水包油型乳化组合物包含蔗糖脂肪酸酯。本发明的水包油型乳化组合物通过包含蔗糖脂肪酸酯而虾青素在体内的吸收性得到提高,且随着时间经过的乳化稳定性得到提高。
本发明的水包油型乳化组合物可以单独包含一种蔗糖脂肪酸酯,也可以组合包含两种以上。
从虾青素在体内的吸收性的观点考虑,蔗糖脂肪酸酯的HLB值为10以上,优选为12以上,更优选为14以上。
并且,从显示出两亲性的观点考虑,蔗糖脂肪酸酯的HLB值优选为19以下。
例如,从显示出两亲性的观点考虑,构成蔗糖脂肪酸酯的脂肪酸的碳原子数优选为8以上,更优选为10~18。
作为蔗糖脂肪酸酯的具体例,可以举出蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯等。
作为蔗糖脂肪酸酯的市售品,可以举出Ryoto(注册商标)Sugar Ester S1170(商品名,蔗糖硬脂酸酯,HLB值:约11(产品目录值),Mitsu bishi-Chemical FoodsCorporation)、Ryoto(注册商标)Sugar Ester S1570(商品名,蔗糖硬脂酸酯,HLB值:约15(产品目录值),Mitsubishi-Chemical Foods Corporation)、Ryoto(注册商标)SugarEster S 1670(商品名,蔗糖硬脂酸酯,HLB值:约16(产品目录值),Mitsubishi-ChemicalFoods Corporation)、Ryoto(注册商标)Sugar Ester P1570(商品名,蔗糖棕榈酸酯,HLB值:约15(产品目录值),Mitsubishi-Chemical Foods Corporation)、Ryoto(注册商标)Sugar Ester P1670(商品名,蔗糖棕榈酸酯,HLB值:约16(产品目录值),Mitsubishi-Chemical Foods Corporation)、Ryoto(注册商标)Sugar Ester L1695(商品名,蔗糖月桂酸酯,HLB值:约16(产品目录值)等。
本发明的水包油型乳化组合物从提高低温下的乳化稳定性的观点考虑,单取代物(也称为单酯体)相对于蔗糖脂肪酸酯的总质量的比例优选为75质量%以上。单酯体的比例也可以为100质量%(即,所有蔗糖脂肪酸酯为单酯体)。本发明的水包油型乳化组合物更优选含有蔗糖硬脂酸酯作为蔗糖脂肪酸酯。
蔗糖硬脂酸酯中的单酯体的含有率能够通过以下方法进行测定。
(蔗糖硬脂酸酯中的单酯体的含有率的测定]
<试样的制备>
将蔗糖硬脂酸酯以成为1mg/mL的量添加到四氢呋喃中,进行溶解而得到试样溶液。
<测定条件>
使用装置:高效液相色谱仪prominence(SHIMADZU CORPORATION)
检测方法:电晕带电粒子检测
柱:Capcellpack C18 UG1204.6mm×150mm(Shiseido Company,Limited)
柱温:40℃
洗脱液:0分钟~20分钟:水/甲醇50/50、7mM乙酸铵;20分钟~30分钟:甲醇、7mM乙酸铵
流量:1mL/min
注入量:10uL
<单酯体的含有率计算方法>
计算在高效液相色谱仪中保持时间17分钟~22分钟时的峰面积相对于保持时间15分钟~30分钟时的峰总面积的比例,将其作为单酯体的含有率。
另外,包含75质量%~100质量%的单酯体的蔗糖脂肪酸酯在以下所示的市售品中能够选择使用单酯体的含量为75质量%以上的蔗糖脂肪酸酯。并且,可以使用将以下市售品混合多种而使单酯体的含量成为75质量%以上的混合物,也可以使用通过纯化单酯体的含量小于75质量%的市售品而将单酯体的含有率提高为75质量%以上的纯化品。
作为市售品,例如可以举出Ryoto(注册商标)Sugar Ester S-070、S-170、S-270、S-370、S-370F、S-570、S-770、S-970、S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670(以上为商品名,Mitsubishi-Chemical Foods Corporation制造)、DK Ester(注册商标)SS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F-20W、F-10、FA-10E、COSMELIKE、S-10、S-50、S-70、S-110、S-160、S-190(以上为商品名,DKS Co.Ltd.制造)等。
其中,优选Ryoto Sugar Ester S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670、DK Ester SS、F160、F140、F110、COSMELIKE S-110、S-160、S-19等。由于单酯体的含量的比率高,因此最优选仅由DK Ester SS构成。
例如,从虾青素在体内的吸收性的观点考虑,蔗糖脂肪酸酯的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上,进一步优选为0.5质量%以下。
并且,例如从乳化稳定性的观点考虑,蔗糖脂肪酸酯的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选为10质量%以下。
[聚甘油脂肪酸酯]
本发明的水包油型乳化组合物更优选包含聚甘油脂肪酸酯。
作为聚甘油脂肪酸酯,优选为具有碳原子数10以上的饱和脂肪酸结构、分支脂肪酸结构及不饱和脂肪酸结构中的至少一个的聚甘油脂肪酸酯。
作为本发明中的聚甘油脂肪酸酯,可以举出平均聚合度优选6~20、更优选8~16、进一步优选8~10的聚甘油与选自碳原子数10~22的饱和脂肪酸、碳原子数8~22的不饱和脂肪酸及碳原子数8~22的分支饱和脂肪酸中的脂肪酸的酯。另外,碳原子数10~22的饱和脂肪酸中包括碳原子数10~22的直链状饱和脂肪酸及碳原子数10~22的分支不饱和脂肪酸,碳原子数8~22的不饱和脂肪酸中包括碳原子数8~22的直链状不饱和脂肪酸及碳原子数8~22的分支不饱和脂肪酸。
由于聚甘油的聚合度在上述范围,因此乳化稳定性变得更良好。
作为聚甘油脂肪酸酯,优选具有选自碳原子数10~22的饱和脂肪酸结构、碳原子数8~22的不饱和脂肪酸结构及碳原子数8~22的分支饱和脂肪酸结构中的脂肪酸结构的酯,更优选具有碳原子数10~22的饱和脂肪酸结构、碳原子数16~22的分支脂肪酸结构及碳原子数16~22的不饱和脂肪酸结构中的至少一个的脂肪酸的酯,进一步优选具有碳原子数10~20的饱和脂肪酸结构、碳原子数16~18的分支脂肪酸结构及碳原子数16~18的不饱和脂肪酸结构中的至少一个的脂肪酸的酯。
作为选自碳原子数10~22的饱和脂肪酸中的脂肪酸,例如可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸及硬脂酸。
作为选自碳原子数8~22的不饱和脂肪酸及碳原子数8~22的分支饱和脂肪酸中的脂肪酸,例如可以举出油酸、亚油酸及异硬脂酸。
聚甘油脂肪酸酯可以为单酯体,也可以为二酯体,但优选为单酯体。
并且,聚甘油脂肪酸酯具有表面活性能力。从进一步提高乳化稳定性的观点考虑,优选HLB为5以上的化合物,更优选8以上的化合物,进一步优选10以上的化合物。另一方面,聚甘油脂肪酸酯的HLB的上限值并不受特别限定,但优选为20以下,更优选为18以下。
作为聚甘油脂肪酸酯的优选具体例,可以举出十甘油月桂酸酯、十甘油肉豆蔻酸酯、十甘油棕榈酸酯、十甘油硬脂酸酯、六甘油单油酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油亚油酸酯、十甘油异硬脂酸酯、六甘油异硬脂酸酯、十甘油单异硬脂酸酯等,其中,优选为选自包括十甘油月桂酸酯、十甘油肉豆蔻酸酯、十甘油棕榈酸酯、十甘油硬脂酸酯、聚甘油异硬脂酸酯及聚甘油油酸酯的组中的至少一种。
聚甘油脂肪酸酯也可以使用市售品,作为市售品,例如可以举出Nikko ChemicalsCo.,Ltd.制造的NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-ISV、NIKKOL Decaglyn 1-OV、NIKKOLDecaglyn 1-LN、NIKKOL Decaglyn 1-PVEX、NIKKOL Decaglyn 1-SVEX、NIKKOL Decaglyn1-L、NIKKOL Decaglyn 1-M、Mitsubishi-Chemical Foods Corporation制造的RyotoPolygly Ester O-15D、O-50D、Taiyo Kagaku Co.,Ltd.制造的Sunsoft Q-17S、RikenVitamin Co.,Ltd.制造的POEM J-0381V等。
在这些之中,更优选可以举出十甘油单月桂酸酯、十甘油硬脂酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油棕榈酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单异硬脂酸酯等。
本发明的水包油型乳化组合物可以仅包含一种聚甘油脂肪酸酯,也可以包含两种以上。
本发明的水包油型乳化组合物中的聚甘油脂肪酸酯的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选为2质量%~22质量%,更优选为5质量%~22质量%。
当水包油型乳化组合物中的聚甘油脂肪酸酯的含量在上述范围时,容易得到均匀且微细的油相粒子,水包油型乳化组合物在低温下的乳化稳定性变得更良好。
从提高本发明的水包油型乳化组合物的乳化稳定性的观点考虑,聚甘油脂肪酸酯相对于蔗糖脂肪酸酯的含量优选为2倍量~13倍量。
[水]
本发明的水包油型乳化物包含水。
作为水并没有特别限制,能够使用天然水、纯净水、蒸馏水、离子交换水、纯水、超纯水(Milli-Q水等)等。另外,Milli-Q水是指利用Merck公司的Merck Millipore的Milli-Q水制造装置得到的超纯水。
(乳化剂)
本发明的水包油型乳化组合物优选含有乳化剂。
作为本发明的水包油型乳化组合物中的乳化剂,优选仅含有选自包括已叙述的酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯的组中的一种以上,但只要不损害对本发明的水包油型乳化组合物所期待的效果,则也可以含有其他乳化剂。
作为其他乳化剂,从仅使用源自天然物的乳化剂便能够进行高压乳化及随时间的稳定性的观点考虑,可以含有除酶分解卵磷脂以外的卵磷脂、皂苷、固醇等。
在此,“仅含有选自包括酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯的组中的一种以上作为乳化剂”是指除酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯以外的其他乳化剂的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量为1质量%以下。其他乳化剂的含有率优选为0.001质量%以上且1质量%以下,更优选为0.01质量%以上且1质量%以下,进一步优选为0.01质量%以上且0.5质量%以下。
当实质上仅含有选自包括酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯的组中的一种以上作为本发明的水包油型乳化组合物中的乳化剂时,酶分解卵磷脂∶蔗糖脂肪酸酯∶聚甘油脂肪酸酯以质量比计优选设为0.00001∶15∶1~7∶1∶15。
(多元醇)
本发明的实施方式的水包油型乳化组合物优选包含多元醇。从乳化稳定性的观点考虑,作为多元醇,优选为选自包括甘油、山梨糖醇及还原淀粉糖浆的组中的至少一种,更优选为选自甘油或还原淀粉糖浆中的至少一种。
<甘油>
甘油由于减小包含虾青素的乳化粒子的平均粒径且经长期间容易将粒径稳定地保持为小的状态,因此优选使用。
在本发明的水包油型乳化组合物中,甘油的含有率相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选在20质量%以上且60质量%以下的范围,更优选在20质量%以上且50质量%以下的范围,进一步优选在30质量%以上且60质量%以下的范围。
在本发明的水包油型乳化组合物中,甘油的含有率相对于虾青素的质量,优选为1倍量以上且100倍量以下,更优选为2倍量以上且50倍量以下,进一步优选为2倍量以上且10倍量以下。
<还原淀粉糖浆>
还原淀粉糖浆为糖醇的一种,通过还原(即氢化)淀粉糖浆而合成。还原淀粉糖浆能够通过改变成为原料的淀粉糖浆(即糖类)的组成而调节粘度,并且分类为高糖化还原淀粉糖浆和低糖化还原淀粉糖浆。
低糖化还原淀粉糖浆由于减小包含虾青素的乳化粒子的平均粒径且经长期间容易将粒径稳定地保持为小的状态,因此优选使用。
作为还原淀粉糖浆,从维持包含虾青素的乳化粒子的粒径且抑制在水包油型乳化组合物中析出的观点考虑,尤其优选将低聚糖(直链寡糖)还原而得到的淀粉糖浆。作为低聚糖的来源并不受特别限定,但优选为以麦芽三糖(G3)为主成分的直链寡糖,更优选为以麦芽三糖为主成分且葡萄糖及高分子糊精的含有率低的直链寡糖。
还原淀粉糖浆也可以为市售品。
作为还原淀粉糖浆的市售品的例子,可以举出Oligotose(SANWA CORNSTARCHCO.,LTD.)、Oligotose(商品名,B Food Science Co.,Ltd.)、SE30(商品名,B FoodScience Co.,Ltd.)、SE100(商品名,B Food Science Co.,Ltd.)Oligotose H-70(Mitsubishi-Chemical Foods Corporation)、HALLODEX(商品名,HAYASHIBARA CO.,LTD.)、TETRUP、TETRUP-H(商品名,HAYASHIBARA CO.,LTD.)、PENTRUP(商品名,HAYASHIBARACO.,LTD.)、COUPLING SUGAR(商品名,HAYASHIBARA CO.,LTD.)、COUPLING SUGAR S(商品名,HAYASHIBARA CO.,LTD.)等。
还原淀粉糖浆可以为固体(粉末状)或包含溶剂(例如,水等)的液体状中的任何一种,但从生产率的观点考虑,优选为液体状。
市售品的液体状的还原淀粉糖浆包含20质量%以上且40质量%以下的水的情况较多,但只要可得到所期望的效果,则可以包含该范围以外的水。
本发明的水包油型乳化组合物中的还原淀粉糖浆的含有率相对于水包油型乳化组合物的总量,优选在30质量%以上且70质量%以下的范围,更优选在35质量%以上且70质量%以下的范围,进一步优选在40质量%以上且70质量%以下的范围。
另外,本发明中所说的“水包油型乳化组合物中的还原淀粉糖浆的含有率”是指水包油型乳化组合物中所包含的还原淀粉糖浆的固体成分的质量基准的含有率。
在本发明的水包油型乳化组合物中,还原淀粉糖浆的含量相对于虾青素的质量,优选为1倍量以上且100倍量以下,更优选为2倍量以上且50倍量以下,进一步优选为2倍量以上且10倍量以下。
作为多元醇,当将本实施方式的水包油型乳化组合物用于食品时,优选不使用除甘油及还原淀粉糖浆以外的多元醇。
(其他成分)
本发明的水包油型乳化组合物除了上述各成分以外,根据需要还可以含有一种或两种以上的任意其他成分。作为其他成分,例如可以举出营养成分、有效成分、药理成分等除虾青素以外的生理活性成分、色素(不包括虾青素)、抗氧化剂、淀粉糖浆等液糖等。作为这种其他成分,只要能够使用于饮食品、医药品,则不受特别限制。
〔水包油型乳化组合物的制造方法〕
本发明的水包油型乳化组合物优选通过包括如下步骤的制造方法进行制造:制备将包含虾青素及油性成分的油相组合物和包含水、蔗糖脂肪酸酯及酶分解卵磷脂的水相组合物进行混合而得到的混合液,并通过常规方法将所制备出的混合液乳化。可以由油相组合物及水相组合物中的任一方含有水溶性茶提取物(抗氧化剂A),但从有效地抑制臭气的观点考虑,优选由水相组合物含有水溶性茶提取物。由于本发明的水包油型乳化组合物含有抗氧化剂A,因此能够含有高浓度的虾青素,并且抑制水包油型乳化组合物的粘度上升,因此制造适应性优异。
供乳化的混合液可以通过在分别个别地制备出油相组合物及水相组合物之后组合所制备出的油相组合物及水相组合物来制备,也可以统括混合或逐次混合油相组合物及水相组合物中所包含的各成分来制备。
在油相组合物中可以与虾青素及油性成分一同包含其他任意成分。从提高虾青素的稳定性的观点考虑,优选包含选自包括抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物以及选自包括生育酚等维生素E及其衍生物及它们的盐的组中的至少一种化合物作为与抗氧化剂A不同的抗氧化剂(抗氧化剂B)。
在水相组合物中包含水、酶分解卵磷脂及蔗糖脂肪酸酯,优选包含抗氧化剂A。水相组合物优选通过在制备将酶分解卵磷脂及蔗糖脂肪酸酯溶解于多元醇而得到的溶解液之后向该溶解液中添加抗氧化剂A及水来制备。
在水包油型乳化组合物的制造方法的一方式中,例如a)混合并溶解水、酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯及抗氧化剂A而得到水相组合物,b)混合并溶解虾青素和油性成分而得到油相组合物,然后c)在搅拌下混合水相组合物和油相组合物而制成混合液,并且对所得到的混合液进行乳化分散。
在乳化分散时,优选在例如使用搅拌器、叶片式搅拌机、均质混合器或连续流通式剪切装置等利用剪切作用的通常的乳化装置进行乳化之后通过高压均质器等的方法中同时使用两种以上的乳化装置。当使用高压均质器时,能够使乳化粒子对齐为进一步接近均匀的粒径。以实现粒径的进一步均匀化为目的,可以进行多次乳化分散。
高压均质器有:具有固定有处理液的流路的腔室的腔室型高压均质器;及具有均质阀的均质阀型高压均质器。
均质阀型高压均质器能够容易调节处理液的流路的宽度,因此能够任意地设定操作时的压力及流量,其操作范围广,因此在本发明的水包油型乳化组合物的制造中能够优选使用。
虽然操作自由度低,但容易制造提高压力的机构,因此在需要超高压的用途中也能够优选使用腔室型高压均质器。
作为腔室型高压均质器,可以举出微射流机(microfluidics公司制造)、NANOMIZER(Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)、ULTIMAIZER(Sugino Machine Limited制造)等。
作为均质阀型高压均质器,可以举出GAULIN式均质器(APV公司制造)、Lanier式均质器(Lanier公司制造)、高压均质器(Niro Soavi公司制造)、HOMOGENIZER(SanwaMachinery Trading Co.,Ltd.制造)、高压HOMOGENIZER(IZUMI FOOD MACHINERY Co.,Ltd.制造)、超高压均质器(IKA公司制造)等。
高压均质器的压力优选为50MPa以上,更优选为50MPa以上且250MPa以下,进一步优选为100MPa以上且250MPa以下。
从保持乳化粒子的粒径的观点考虑,所得到的水包油型乳化组合物优选在通过腔室之后立即在30秒以内、优选在3秒以内通过任何冷却器进行冷却。
并且,当所得到的水包油型乳化组合物作为软胶囊制剂用水包油型乳化组合物而适用时,从防止软胶囊的膨胀等观点考虑,优选进行消泡。
(水包油型乳化组合物中的特定成分的含量)
源自虾青素原料的臭气源自多种物质,作为其原因物质之一,可以举出2,4-庚二烯醛。因此,从减少臭气的观点考虑,2,4-庚二烯醛的含量(A)相对于水包油型乳化组合物的总质量,优选为1000ppb以下,更优选为800ppb以下,进一步优选为500ppb以下。
从可减轻加工成饮料等时的咽下感、尤其是藻类气味(含在口中之后从鼻子溢出的像藻类似的腥味或鱼腥味)的观点考虑,根据下述式(1)计算的以含有浓度1质量%的虾青素的水包油型乳化物每100质量份换算的2,4-庚二烯醛的含量(B)优选为200ppb以下,更优选为100ppb以下,进一步优选为80ppb以下。
(B)=(A)/水包油型乳化组合物中的虾青素含有率......式(1)
减少2,4-庚二烯醛的含量的方法并没有特别限制,可以为如下方法等中的任何方法:
(1)利用公知的除臭方法将虾青素原料其本身进行纯化之后,使用纯化的虾青素制备本发明的水包油型乳化组合物的方法;及
(2)在制备出本发明的水包油型乳化组合物之后,利用公知的除臭方法进行纯化的方法。
作为公知的除臭方法,可以举出超临界提取方法、使用了活性炭或硅胶等多孔吸附剂的分离纯化方法、掩蔽(masking)方法、臭氧氧化法、催化燃烧法等。
测定本发明的水包油型乳化组合物中的2,4-庚二烯醛的含量的方法只要能够测定水包油型乳化组合物中的2,4-庚二烯醛的含量,则不受特别限制,但优选为色谱分析,更优选为气相色谱分析或液相色谱分析。从能够准确且比较简便地测定微量包含于水包油型乳化组合物中的2,4-庚二烯醛的观点考虑,作为更优选的方法,例如可以举出顶空(headspace)气相色谱质谱分析法、吹扫&捕集气相色谱质谱分析法等。
另外,本发明中,2,4-庚二烯醛包括结构异构体。
(水包油型乳化组合物的粘度)
本发明的水包油型乳化组合物的粘度并不受特别限定,但从乳化分散等制造适应性的观点考虑,优选为600mPa·s以下,更优选为500mPa·s以下。下限值并不受特别限制,例如可以举出50mPa·s以上。
水包油型乳化组合物的粘度只要是根据JIS Z8803(2011)测定的方法,则没有特别限制,使用在25℃下测定出的值。
(水包油型乳化组合物的平均粒径)
本发明的水包油型乳化组合物的平均粒径(体积平均粒径)并不受特别限定,但优选为5nm~200nm,从水包油型乳化组合物的良好的透明性和稳定性的观点考虑,更优选设为10nm~150nm,进一步优选设为10nm~120nm。
水包油型乳化组合物的平均粒径(体积平均粒径)能够用市售的粒度分布计等进行测量。作为粒度分布的测定方法,可以举出光学显微镜法、共聚焦激光显微镜法、电子显微镜法、原子力显微镜法、静态光散射法、激光衍射法、动态光散射法、离心沉降法、电脉冲测量法、色谱法、超声波衰减法等,但并不限定于这些。
粒径测定优选通过动态光散射法来进行。作为使用动态光散射法的市售的测定装置,可以举出NANOTRAC UPA(商品名,Nikkiso Co.,Ltd.)、动态光散射式粒径分布测定装置LB-550(商品名,HORIBA,Ltd.)、浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(商品名,OtsukaElectronics Co.,Ltd.)等,但只要能够根据动态光散射法的原理进行粒径测定,则测定装置并不限定于这些。
水包油型乳化组合物的平均粒径例如能够采用使用Otsuka Electronics Co.,Ltd.的浓厚系粒径分析仪FPAR1000(商品名)将100倍稀释的水包油型乳化组合物放入装置内的样品槽中并在25℃下测定出的值,并且能够以50%累计粒径测定。
(水包油型乳化组合物的粉末化)
本发明的水包油型乳化组合物能够通过进行干燥而制成粉末化的形态。
将水包油型乳化组合物粉末化时的干燥方法并不受特别限定,能够使用喷雾干燥、混炼造粒、冷冻干燥等常规方法。
粉末化的水包油型乳化组合物能够通过悬浮于包含水的溶剂中而用作水包油型乳化组合物。
在粉末化的水包油型乳化组合物中,当提高粉末形态时的流动性及悬浮时的分散性时,优选尽可能去除水相介质(即,水)。水相介质的去除只要能够通过基于喷雾干燥器的喷雾干燥等加热干燥方法来进行即可。
在水包油型乳化组合物的粉末化中,还能够包含在粉末化中所需要的该领域中公知的物质,例如赋形剂、粘结剂、崩解剂、润滑剂、甜味剂、防腐剂、涂层剂、稳定化剂、流动化剂、增稠剂、助溶剂、缓冲剂、香料、着色剂、乳化剂等添加剂。并且,粉末化中所需要的物质的含量并不受特别限定,能够适当地进行设定。
在将水包油型乳化组合物粉末化时,根据需要例如能够加入羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等高分子物质;阿拉伯胶、黄蓍胶、明胶等天然高分子物质;粉末乳糖、酪蛋白、微晶纤维素、淀粉、小麦粉、糊精、二氧化硅等添加剂。
〔用途〕
本发明的水包油型乳化组合物能够适用于食品或饮料(功能性食品或饮料、保健食品或饮料等)、医药品、准药品、化妆品等各种用途,其中,由于能够以高浓度含有虾青素,并且减少源自虾青素原料的臭气,因此本发明的水包油型乳化组合物优选用于食品或饮料,尤其能够优选用于饮料。
作为适用本发明的水包油型乳化组合物的食品、医药品、准药品或化妆品的剂型,例如可以举出液体制剂及将液体制剂进行干燥而得到的固体制剂(粉剂、颗粒剂等)。
本发明的水包油型乳化组合物能够适用于液体制剂及将该液体制剂进行干燥而得到的固体制剂,例如硬胶囊、软胶囊、片剂等。这些制剂能够通过根据剂型还添加赋形剂、崩解剂、粘结剂、润滑剂、表面活性剂、水溶性高分子、甜味料、矫味剂、酸味剂等并按照常规方法进行制造。另外,适用本发明的水包油型乳化组合物而成的固体制剂可以利用周知的方法实施涂层或糖衣。
(软胶囊制剂)
本发明的水包油型乳化组合物的优选适用形态之一为包含本发明的水包油型乳化组合物的软胶囊制剂。即,本发明的软胶囊制剂通过将包含本发明的水包油型乳化组合物的内容物封入软胶囊覆膜中而得到。
在本发明的软胶囊制剂中的内容物中,相对于软胶囊制剂的总量,能够包含0.0001质量%~95质量%的本发明的水包油型乳化组合物。
作为形成软胶囊覆膜(以下,也简称为覆膜。)的基材(以下,也称为覆膜形成用组合物。),在覆膜的透明性等观点上,优选以琼脂、明胶、吉兰糖胶为主成分的基材。例如,当将明胶作为覆膜用基材时,软胶囊覆膜由包含明胶、增塑剂及水的明胶覆膜液制备。作为所使用的明胶,可以举出明胶、酸性明胶、碱性明胶、肽明胶、低分子明胶、明胶衍生物等。
并且,软胶囊覆膜可以包含增塑剂,作为增塑剂,能够举出甘油;丙二醇、聚乙二醇等二醇类;玉米糖浆、蔗糖、果糖、山梨糖醇、甘露糖醇等糖类;结晶纤维素、淀粉类、低取代度羟丙基纤维素、乙基纤维素等水不溶性纤维素等。另外,这些增塑剂可以单独使用一种,并且也可以任意地组合使用两种以上。作为增塑剂,优选甘油。
只要不损害对本发明的软胶囊制剂所期待的效果,则软胶囊制剂(内容物或覆膜)中可以适当地掺合食品领域中通常使用的添加成分。作为添加成分的例子,可以举出色素或颜料等着色剂、储存剂、香料、果汁、各种维生素类、动植物萃取物类、氨基酸类、矿物质、着色料、增稠剂、pH调节剂、防腐剂、崩解剂、表面活性剂、矫味剂、矫臭剂、甜味料、有机酸等成分,根据需要能够从这些成分中适当地选择掺合。
作为软胶囊制剂的制造方法,例如可以举出通过如下步骤适当地制造的方法:(i)分别制备胶囊的内容物及覆膜形成用组合物的步骤(以下,称为组合物制备工序。);(ii)向所得到的覆膜形成用组合物内封入内容物并进行成形、干燥而得到中间体制剂的步骤(以下,称为成形工序。);(iii)干燥所得到的中间体制剂的步骤(以下,称为干燥工序。)。
在组合物制备工序中,分别制备包含本发明的水包油型乳化组合物的内容物及覆膜形成用组合物。本发明的水包油型乳化组合物的制备方法如已叙述。并且,覆膜形成用组合物只要制备成溶解有组合物中所含有的规定的成分的溶液即可。
在成形工序中,向使用覆膜形成用组合物而形成的覆膜内封入包含本发明的水包油型乳化组合物的内容物并进行成形、干燥而得到中间体制剂。
在本发明的软胶囊制剂中,内容物向覆膜形成用组合物中的封入能够根据以往公知的软胶囊制剂的制造法例如平板法或旋转模法来进行。
在干燥工序中,干燥在成形工序中所得到的中间体制剂。通过经过本工序,可得到完成品的软胶囊制剂。
适用于干燥工序的干燥装置并不受特别限定,能够使用转筒式干燥机(即,旋转滚筒式干燥机)等公知的干燥机。
干燥时的温度、时间等条件并不受特别限制,能够根据食品组合物中所包含的成分及胶囊覆膜中所包含的成分的种类适当地调整。
作为软胶囊制剂的形状并没有特别限制,能够呈椭圆(OVAL)、长方形(OBLONG)、球状(ROUND)等中的任何形状。为了制成这些形状,能够适用在该行业中周知的方法或装置。
(饮料)
本发明的水包油型乳化组合物能够通过使用水等溶剂进行稀释而制成饮料。
可以向制成粉末等固体制剂的本发明的水包油型乳化组合物中加入水等溶剂而制成饮料。
当制成饮料时,相对于饮料的总量,能够优选包含0.0001质量%~50质量%的本发明的水包油型乳化组合物,能够更优选包含0.1质量%~20质量%。
通过在饮料中掺合甜味料、香料、酸味剂、增稠稳定剂、抗氧化剂等,能够适当地调整作为饮料的气味等。
作为甜味剂,只要是表现出甜味的材料,则可以是任何甜味剂。例如可以举出果汁、糖类或高甜味度甜味料等。作为糖类,可以举出葡萄糖、果糖、半乳糖、异构果糖等单糖类、蔗糖、乳糖、异麦芽酮糖等二糖类、果寡糖、异麦芽寡糖、半乳寡糖、异麦芽酮糖等寡糖类、例如赤藓糖醇、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇等单糖醇类、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇等二糖醇类、麦芽三糖醇、异麦芽三糖醇、潘糖醇(Panitol)等三糖醇类、寡糖醇等四糖以上的醇类等糖醇。例如,作为高甜味度甜味料,可以举出甜菊糖苷、阿斯巴甜、糖精、甘草酸苷、索马甜、三氯蔗糖、乙酰舒泛等。
作为香料,例如可以举出天然香料及合成香料等。
作为天然香料,例如可以举出将草根、树皮、花、水果、果皮或其他动植物作为材料并按照常规方法制备出的含有香成分的物质等。并且,作为天然香料,可以举出将天然材料通过水蒸气蒸馏法、压榨法或提取法等进行处理而分离出的精油等。
作为合成香料,例如可以举出源自咖啡的香料、源自红茶的香料、源自绿茶的香料、源自乌龙茶的香料、源自可可的香料、源自香草的香料、源自香料的香料、源自水果的香料等。
饮料可以通过填充于容器中而制成包装饮料。
作为饮料中所使用的容器,只要能够用作饮料用容器即可,例如可以举出PET瓶、纸包装、玻璃容器、铝罐、钢罐等。
关于饮料的pH,在20℃下的pH优选在1.0~9.0的范围,更优选在1.5~7.0的范围,尤其优选在2.0~5.0的范围。若为pH1.0以上,则优选作为饮用,若为pH9.0以下,则能够充分得到作为饮料的风味稳定化效果。
实施例
以下,利用实施例对本发明的水包油型乳化组合物进行详细说明。然而,本发明的水包油型乳化组合物并不受这些实施例的任何限定。另外,只要没有特别指定,则“%”及“份”为质量基准。
在实施例中所制备出的水包油型乳化组合物能够优选用于软胶囊制剂、食品(功能性食品、保健食品、饮料等)、医药品、准药品或化妆品。
[实施例1A~11A、比较例1A~4A]
1A.水包油型乳化组合物的制备
以表1及表2所示的组成分别混合各成分并进行溶解而分别得到了水相组合物及油相组合物。一边使用磁力搅拌器搅拌所得到的水相组合物及油相组合物一边进行混合而得到了混合液。
一边用搅拌器进一步继续搅拌一边将混合液经30分钟加热至70℃之后,使用TK均质混合器(PRIMIX Corporation)以3000rpm(revolutionsper minute(每分钟转速),以下相同)赋予3分钟剪切力而制备出水包油型乳化组合物。
使用作为高压分散装置的STAR BURST MINI机(SUGINO MACHI NE LIMITED CO.,LTD.)将所得到的水包油型乳化组合物以200MPa的压力处理3次,由此得到了实施例1A~11A及比较例1B~4B的水包油型乳化组合物。
表1及表2所示的各成分的详细内容如下。
·虾青素:ASTOTS(注册商标)-S(商品名,含有源自红球藻的虾青素的油,含有虾青素20质量%,含有中链脂肪酸甘油三酯,Fujifilm Corporation)
·三(辛酸/癸酸)甘油酯:O.D.O(商品名,The Nisshin OilliO Group,Ltd.)
·酶分解卵磷脂:SLP-White Lyso(商品名,Tsuji Oil Mills co.,Ltd.)
·蔗糖脂肪酸酯1:DK Ester SS(商品名,DKS Co.Ltd.)
·蔗糖脂肪酸酯2:Ryoto Sugar Ester S-1670(商品名,Mitsubishi-ChemicalFoods Corporation)
·聚甘油脂肪酸酯:POEM J-0381V(商品名,Riken Vitamin Co.,Ltd.)
·混合生育酚(维生素E混合物):Riken E Oil 800(商品名,Riken Vitamin Co.,Ltd.)
·甘油:食品添加物等级
·水溶性茶提取物1:Polyphenon70S(商品名,含有茶多酚80%,Mitsui NorinCo.,Ltd.)
·水溶性茶提取物2:Sunfood100(商品名,Mitsubishi-ChemicalFoodsCorporation)
·水溶性抗氧化剂:L-抗坏血酸钠(Mitsubishi-Chemical Foods Corpor ation)
·油溶性茶提取物:Sunfood油性(商品名,Mitsubishi-Chemical FoodsCorporation)
·抗氧化剂B:迷迭香提取物(The Nisshin OilliO Group,Ltd.)
·水:纯净水
关于表1及表2中的各成分所示的数值表示各成分的含有率(质量%)。
在表1及表2中,各成分的含量中的“-”的记载表示不含有对应的成分。
2A.水包油型乳化组合物的评价A1
利用以下方法评价了所得到的各水包油型乳化组合物。将结果示于表1及表2。
2A-1.水包油型乳化组合物的臭气
将所得到的水包油型乳化组合物在矿物质水中溶解成使虾青素的浓度成为6mg/100g而制备出饮料组合物。
让8名被测试者饮用所制备出的饮料组合物,关于藻类气味(含在口中,从鼻子溢出的像藻类似的腥味或鱼腥味),用以下所示的评价阶段的数值进行了评价。对将所得到的各被测试者的数值进行算术平均而得到的平均值用以下所示的A、B或C进行分级,并将其作为评价结果。
<评价阶段>
-2:无藻类气味,容易饮用。
0:有稍微的藻类气味,但可以饮用。
+2:藻类气味很明显,无法饮用。
<平均值>
A:-1.0分以下
B:超过-1.0分且0.5分以下
C:超过0.5分且1.5分以下
D:超过1.5分
2A-2.在室温下的乳化稳定性
在制备水包油型乳化组合物之后,在60℃下保存1周之后,肉眼观察在水包油型乳化组合物中有无沉淀,并通过以下所示的评价基准进行了评价。
在此,在60℃下1周的保存期间相当于在室温(25℃)下保存约1年的期间。另外,A及B为实用上没有问题的水平。
<评价基准>
A:在水包油型乳化组合物中确认不到沉淀。
B:在水包油型乳化组合物中可确认到稍微的浮游物。
C:在水包油型乳化组合物中可确认到析出、沉淀,或者可确认到相分离。
实施例1A~11A的水包油型乳化组合物均为可抑制源自虾青素原料的臭气且在室温下的乳化稳定性也优异的水包油型乳化组合物。
3A.水包油型乳化组合物的评价A2
利用以下方法评价了实施例1A~11A的水包油型乳化组合物。将结果示于表3。
3A-1.水包油型乳化组合物的粘度
在制备水包油型乳化组合物之后,使用振动式粘度计(型号:VM-10A-L,AS ONECorporation)测定了在25℃下的粘度(mPa·s)。
3A-2.水包油型乳化组合物的制造适应性
对于各水包油型乳化组合物确认了利用高压乳化装置(STAR BURST MINI,SUGINOMACHINE LIMITED CO.,LTD.制造),通过使用了压力200MPa、孔径0.15μm的喷射喷嘴的喷嘴喷射方式能够进行几次处理。通过以下所示的评价基准进行了评价。
<评价基准>
A:能够进行3次以上处理。
B:能够进行2次处理。
C:能够进行1次处理,但稍微难以进行2次以上处理。
3A-3.在低温下的乳化稳定性
在制备水包油型乳化组合物之后,在10℃下保存1个月之后,肉眼观察在水包油型乳化组合物中有无沉淀,并通过以下所示的基准进行了评价。另外,A及B为实用上没有问题的水平。
<评价基准>
A:在水包油型乳化组合物中确认不到沉淀。
B:在水包油型乳化组合物中可确认到稍微的浮游物。
实施例1A~11A的水包油型乳化组合物均为在低温下的乳化稳定性也优异的水包油型乳化组合物。并且,实施例1A~11A均能够进行高压乳化处理,制造适应性均优异。尤其,粘度为600mPa·s以下的实施例3A~5A及7A~11A能够进行3次以上处理,可知在制造粒径小的水包油型乳化物的方面更优选。
[实施例1B~12B、比较例1B]
1B.水包油型乳化组合物的制备
以表4所示的组成分别混合各成分并进行溶解而分别得到了水相组合物及油相组合物。
对于油相组合物,制备后实施了活性炭处理。关于有无活性炭处理,记载于表4中。
一边使用磁力搅拌器搅拌所得到的水相组合物及油相组合物一边进行混合而得到了混合液。
一边用搅拌器进一步继续搅拌一边将混合液经30分钟加热至70℃之后,使用TK均质混合器(PRIMIX Corporation)以3000rpm赋予3分钟剪切力而制备出水包油型乳化组合物。
使用作为高压分散装置的STAR BURST MINI机(SUGINO MACHI NE LIMITED CO.,LTD.)将所得到的水包油型乳化组合物以200MPa的压力处理3次,由此得到了实施例1B~12B及比较例1B的水包油型乳化组合物。
表4所示的各成分的详细内容如下。
·红球藻色素1:ASTOTS(注册商标)-S(商品名,含有源自红球藻的虾青素的油,色值2000~5000,含有虾青素20质量%,含有中链脂肪酸甘油三酯,2,4-庚二烯醛量的含量A:6.2mg/kg,以含有浓度1质量%的虾青素的水包油型乳化物每100质量份换算的2,4-庚二烯醛的含量(B):31.0mg/kg,Fujifilm Corporation)。
·红球藻色素2:ASTOTS(注册商标)-SS(商品名,含有源自红球藻的虾青素的油,色值5000~7500,含有虾青素35质量%,含有中链脂肪酸甘油三酯,2,4-庚二烯醛的含量A:4.5mg/kg,以含有浓度1质量%的虾青素的水包油型乳化物每100质量份换算的2,4-庚二烯醛的含量(B):12.9mg/kg,Fujifilm Corporation)
·三(辛酸/癸酸)甘油酯:O.D.O(商品名,The Nisshin OilliO Group,Ltd.)
·酶分解卵磷脂:SLP-White Lyso(商品名,Tsuji Oil Mills co.,Ltd.)
·蔗糖脂肪酸酯1:DK Ester SS(商品名,DKS Co.Ltd.)
·聚甘油脂肪酸酯1:Nikkol Decaglynl-M(商品名,Nikko Chemicals Co.,Ltd.,十甘油单肉豆蔻酸酯)
·聚甘油脂肪酸酯2:Nikkol Decaglynl-L(商品名,Nikko Chemicals Co.,Ltd.,十甘油单月桂酸酯)
·混合生育酚(维生素E混合物):Riken E Oil 800(商品名,Riken Vitamin Co.,Ltd.)
·甘油:食品添加物等级
·水溶性茶提取物1:Polyphenon70S(商品名,茶多酚含量:80%,其中表没食子儿茶素没食子酸酯含量:20~30%,Mitsui Norin Co.,Ltd.)
·水溶性茶提取物2:N THEA-FLAN90S(商品名,茶多酚含量:90%,其中表没食子儿茶素没食子酸酯含量:40~50%,ITO EN,LTD.)
·水溶性茶提取物3:SunphenonEGCG-OP(商品名,茶多酚含量:95%,其中表没食子儿茶素没食子酸酯含量:94%以上,Taiyo Kagaku Co.,Ltd.)
·水:纯净水
关于表4中的各成分所示的数值表示各成分的含有率(质量%)。
在表4中,各成分的含量中的“-”的记载表示不含有对应的成分。
2B.水包油型乳化组合物的评价B1
利用以下方法评价了所得到的各水包油型乳化组合物。将结果示于表4。
2B-1.水包油型乳化组合物的臭气
以与上述2A-1相同的步骤进行了评价。
2B-2.在室温下的乳化稳定性
以与上述2A-2相同的步骤进行了评价。
3B.水包油型乳化组合物的评价B2
利用以下方法评价了实施例1B~12B及比较例1B的水包油型乳化组合物。将结果示于表4。
3B-1.水包油型乳化组合物的粘度
以与上述3A-1相同的步骤进行了评价。
3B-2.水包油型乳化组合物的制造适应性
以与上述3A-2相同的步骤进行了评价。
3B-3.在低温下的乳化稳定性
以与上述3A-3相同的步骤进行了评价。
4B.水包油型乳化组合物的评价B3
4B-1.2,4-庚二烯醛的含量
对于实施例2B、7B及比较例1B的水包油型乳化组合物,利用以下方法测定了2,4-庚二烯醛的含量。将结果示于表5。
(1)校准曲线的制作
使2,4-庚二烯醛的浓度成为10ppb、50ppb、250ppb、500ppb而使用甘油40质量%水溶液(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation)稀释2,4-庚二烯醛标准液(浓度1000ppm,FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation),分别制备出校准曲线制作用试样溶液。
接着,采集各校准曲线制作用试样溶液1mL并封入顶空瓶中而制备校准曲线制作用样品,使用顶空气相色谱质谱分析装置(HS/GC-MS:Head Space-Gas Chromatograph/Mass Spectrometer)测定了峰面积。以下示出测定装置及测定条件。
随后,关于各校准曲线制作用样品的2,4-庚二烯醛的浓度,标绘相对应的峰面积,从而制作出校准曲线。
<测定装置>
HS部:HS-20,SHIMADZU CORPORATION
GC-MS部:GSMS-QP2020,SHIMADZU CORPORATION
<测定条件>
·顶空条件
烘箱温度:80℃
保温时间:30min
·GC/MS条件
柱:40℃(保持5min)→250℃(保持15min)
分流比:10∶1
检测:SIM模式(m/z=81)
(2)试样中的2,4-庚二烯醛的含量的评价
将实施例2B、7B及比较例1B的水包油型乳化组合物分别采集1mL并封入顶空瓶中而制备各测定样品,并按照(1)中所记载的测定装置、测定条件,用顶空气相色谱质谱分析装置测定了峰面积。
将所得到的峰面积内插到(1)中所制作出的校准曲线中,求出了各测定样品中的2,4-庚二烯醛的含量(A)。
随后,通过式(1)求出了以含有浓度1质量%的虾青素的水包油型乳化物每100质量份换算的2,4-庚二烯醛的含量(B)。
(B)=(A)/水包油型乳化组合物中的虾青素含有率......式(1)
4-2.专家小组对臭气的评价
由12名满足以下所示的小组选择用基准的专家小组进行实施例2B、实施例7B及比较例1B的水包油型乳化组合物的臭气的评价。具体而言,在室温(25℃)下放置实施例2B、实施例7B及比较例1B的各水包油型乳化组合物,使试样温度恢复为室温之后,让专家小组饮用,用以下的阶段进行评价,使用了进行算术平均而得到的平均值。
将结果示于表5。
<小组选择用基准>
根据小组选择用基准气味[Daiichi Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.]判断为嗅觉正常人,且能够准确地识别0.4%蔗糖、0.02%柠檬酸、0.13%食盐、0.05%谷氨酸钠及0.03%咖啡因的水溶液的气味的人。
<评价基准>
将比较例1B设为0分而对感觉到藻类气味(含在口中,从鼻子溢出的像藻类似的腥味或鱼腥味)的程度的强度如下分级。
3分:非常强
2分:强
1分:稍微强
0分:没有差异
-1分:稍微弱
-2分:弱
-3点:非常弱
对于所得到的得分结果确认了基于t检验的显著性差异的评价,其结果,均确认到1%显著性水平。
[表5]
根据以上结果,与未减少2,4-庚二烯醛含量A的比较例1B相比,在减少2,4-庚二烯醛含量(A)且包含含有20质量%以上的含有茶多酚的水溶性茶提取物的实施例2B及实施例7B中,专家小组的臭气评价良好。尤其,减少以含有浓度1质量%的虾青素的水包油型乳化物每100质量份换算的2,4-庚二烯醛的含量(B)的实施例2B为更良好的评价结果。
并且,根据以上结果表明,2,4-庚二烯醛的含量与人感知的臭气的程度之间存在相关性。
2017年9月29日申请的日本专利申请2017-190995的所有公开内容通过参考而被并入本说明书中。
本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与具体地且分别地记载通过参考而被并入的各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地,通过参考被并入本说明书中。
Claims (14)
1.一种水包油型乳化组合物,其包含虾青素、油性成分、酶分解卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯、水溶性茶提取物及水,
水溶性茶提取物含有相对于水溶性茶提取物的总质量为20质量%以上的茶多酚,
虾青素相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为0.1质量%~20.0质量%,
水溶性茶提取物相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率为超过0质量%且20.0质量%以下。
2.根据权利要求1所述的水包油型乳化组合物,其还包含聚甘油脂肪酸酯。
3.根据权利要求1所述的水包油型乳化组合物,其仅含有选自聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯及酶分解卵磷脂中的一种以上作为乳化剂。
4.根据权利要求2或3所述的水包油型乳化组合物,其含有聚甘油脂肪酸酯,聚甘油脂肪酸酯相对于水包油型乳化组合物的总质量的含有率在2质量%以上且22质量%以下的范围。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,水溶性茶提取物包含于水相中。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,在蔗糖脂肪酸酯中,单取代物相对于蔗糖脂肪酸酯的总质量的比例为75质量%以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,以相对于水包油型乳化组合物的总质量为0.01质量%以上且10质量%以下的范围含有蔗糖脂肪酸酯。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,以相对于水包油型乳化组合物的总质量为0.00001质量%以上且7质量%以下的范围含有酶分解卵磷脂。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,以相对于水包油型乳化组合物的总质量为20质量%以上且50质量%以下的范围进一步含有甘油。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述水溶性茶提取物含有相对于水溶性茶提取物的总质量为80质量%以上的茶多酚。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,油性成分为选自中链脂肪酸甘油三酯及动植物性油脂中的至少一种。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的水包油型乳化组合物,其为食品添加物用途。
13.一种食品,其包含权利要求1~12中任一项所述的水包油型乳化组合物。
14.一种饮料,其包含权利要求1~12中任一项所述的水包油型乳化组合物。
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