JPWO2019066068A1 - 水中油型乳化組成物、並びに、これを含む食品及び飲料 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、アスタキサンチンを食品原料とした場合、水への溶解性が低いため消化吸収性が悪い他、原料由来の特有の匂いによる商品の嗜好性の低下等の欠点も有している。
本発明の実施形態の一つは、アスタキサンチンの原料由来の臭気を抑制し、かつ乳化安定性に優れた水中油型乳化組成物を含有する、食品又は飲料を提供することを課題とする。
[1] アスタキサンチン、油性成分、酵素分解レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、水溶性茶抽出物、及び水を含み、水溶性茶抽出物が、水溶性茶抽出物の全質量に対して茶ポリフェノールを20質量%以上含有し、水中油型乳化組成物の全質量に対するアスタキサンチンの含有率が0.1質量%〜20.0質量%であり、水中油型乳化組成物の全質量に対する水溶性茶抽出物の含有率が0質量%超20.0質量%以下である、水中油型乳化組成物。
[2] さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含む、[1]に記載の水中油型乳化組成物。
[3] 乳化剤として、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及び酵素分解レシチンからなる群から選ばれる1種以上のみを含有する、[1]に記載の水中油型乳化組成物。
[4] ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、水中油型乳化組成物の全質量に対するポリグリセリン脂肪酸エステルの含有率が2質量%以上22質量%以下の範囲である、[2]又は[3]に記載の水中油型乳化組成物。
[5] 水溶性茶抽出物が水相に含まれる、[1]〜[4]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[6] ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸エステルの全質量に対するモノ置換体の割合が75質量%以上である、[1]〜[5]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[7] ショ糖脂肪酸エステルを水中油型乳化組成物の全質量に対して0.01質量%以上10質量%以下の範囲で含有する、[1]〜[6]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[8] 酵素分解レシチンを水中油型乳化組成物の全質量に対して0.00001質量%以上7質量%以下の範囲で含有する、[1]〜[7]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[9] さらにグリセリンを水中油型乳化組成物の全質量に対して20質量%以上50質量%以下の範囲で含有する、[1]〜[8]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[10] 水溶性茶抽出物が水溶性茶抽出物の全質量に対して茶ポリフェノールを80質量%以上含有する、[1]〜[9]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[11] 油性成分が、中鎖脂肪酸トリグリセライド及び動植物性油脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である、[1]〜[10]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[12] 食品添加物用途である、[1]〜[11]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物。
[13] [1]〜[12]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物を含む食品。
[14] [1]〜[12]のいずれか1つに記載の水中油型乳化組成物を含む飲料。
また、本発明の実施形態の一つによれば、アスタキサンチンの原料由来の臭気を抑制し、かつ乳化安定性に優れたアスタキサンチン含有水中油型乳化組成物を含有する食品又は飲料を提供することができる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が、組成物中に複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
使用する成分が市販品ではない場合、或いは、市販であってもHLB値がカタログ等の文献に明確に示されていない場合には、本開示におけるHLB値としては、以下に示す川上式を採用する。
ここで、Mwは親水基の分子量、M0は疎水基の分子量である
本開示の実施形態の一つは、本開示の水中油型乳化組成物を含む食品又は飲料(以下、単に「本開示の食品」又は「本開示の飲料」と称することがある。)である。
本開示の水中油型乳化組成物は、水中油型乳化組成物の全質量に対して0.1質量%〜20.0質量%の含有率であるアスタキサンチンと、油性成分と、酵素分解レシチンと、ショ糖脂肪酸エステルと、水中油型乳化組成物の全質量に対して0質量%超20.0%以下の含有率であり、水溶性茶抽出物の全質量に対して茶ポリフェノールを20質量%以上含む水溶性茶抽出物と、水とを含む、水中油型乳化組成物である。
ができる。
本開示において室温とは「25±3℃」を指す。
一般的に、茶抽出物は、消臭効果を有することが知られている。しかしながら、本発明者の検討によると、アスタキサンチンの原料由来の臭気を低減させるために、茶抽出物を水中油型乳化組成物に含有させた場合、室温経時に伴う水中油型乳化組成物の安定性が悪化することがわかった。本発明者が検討を重ねたところ、茶抽出物の中でも茶ポリフェノールを20質量%以上含む水溶性茶抽出物を特定量で含み、さらに、油性成分、酵素分解レシチン、およびショ糖脂肪酸エステルを含む水中油型乳化組成物とすることにより、高濃度のアスタキサンチンを含みながらも、アスタキサンチンの原料由来の臭気が抑制され、かつ、優れた乳化安定性を示すことが明らかとなった。
本開示において冷蔵保存とは、「1℃超10℃以下」の雰囲気温度における保存を指す。また、本開示において冷蔵保存と低温保存とは同義である。
本開示の水中油型乳化組成物は、アスタキサンチンを含む。
本開示の水中油型乳化組成物は、アスタキサンチンを含む。本開示では、特に断りの無い限り、アスタキサンチン及びその誘導体を総称して「アスタキサンチン」という。すなわち、本開示の水中油型乳化組成物では、アスタキサンチンとして、アスタキサンチン及びその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。アスタキサンチンの誘導体は、アスタキサンキチンのエステル等を含む。
アスタキサンチンは、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌、オキアミ等の培養物から抽出することができる。
品質及び生産性の観点からは、アスタキサンチンとしては、ヘマトコッカス藻からの抽出物(以下、「ヘマトコッカス藻抽出物」と称する。)又はオキアミからの抽出物に由来するアスタキサンチンが好ましく、ヘマトコッカス藻抽出物に由来するアスタキサンチンが特に好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物では、アスタキサンチンは、後述する油性成分に溶解された状態であることが好ましい。すなわち、アスタキサンチンは、油性成分にアスタキサンチンを含有させたアスタキサンチン含有油の態様で、本開示の水中油型乳化組成物に配合することができる。
これらの中でも、ヘマトコッカス藻としては、ヘマトコッカス・プルビアリス(Haematococcus pluvialis)が好ましい。
ヘマトコッカス藻抽出物の市販品の例としては、富士フイルム(株)のASTOTS(登録商標)−S、ASTOTS(登録商標)−5O、ASTOTS(登録商標)−10O等、富士化学工業(株)のアスタリール(登録商標)オイル50F、アスタリール(登録商標)オイル5F等、東洋酵素化学(株)のBioAstin SCE7などが挙げられる。
なお、ヘマトコッカス藻抽出物は、特開平2−49091号公報に記載の色素と同様に、色素純分として、アスタキサンチン又はそのエステル体を含有してもよい。
アスタキサンチンの含有率は、例えば、アスタキサンチンを含むことで期待される効果を十分に得る観点から、水中油型乳化組成物の全質量に対して、0.2質量%以上であることが好ましく、0.4質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることがさらに好ましい。
また、アスタキサンチンの含有率は、例えば、摂取のしやすさの観点から、水中油型乳化組成物の全質量に対して、10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下であることがより好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物は、油性成分を含有する。
本開示の水中油型乳化組成物において油性成分とは、25℃の水への溶解度が0.1質量%未満(1g/L未満)の成分である。油性成分は、アスタキサンチンを溶解する目的で使用する化合物として好適に用いることができる。アスタキサンチンは、本開示の水中油型乳化組成物における油性成分には包含されない。
中鎖脂肪酸トリグリセライドの例としては、トリグリセライドを構成する脂肪酸の炭素数が8〜10である中鎖脂肪酸トリグリセリドが挙げられる。
動植物性油脂としては、例えば、大豆油、菜種油、綿実油、ひまわり油、サフラワー油、やし油、小麦胚芽油、コーン胚芽油、オリーブ油、米ぬか油、ココナッツ油等の植物性油脂、肝油、魚油、鯨油等の動物性油脂が挙げられる。
これらの油性成分のなかでも、中鎖脂肪酸トリグリセライドが好ましく、本開示の水中油型乳化組成物が含有する油性成分としては、中鎖脂肪酸トリグリセライドのみであることがより好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物は、水中油型乳化組成物の全質量に対して0質量%超2.0質量%以下の含有率である水溶性茶抽出物を含有する。
本開示の水中油型乳化組成物に用いる水溶性茶抽出物は、25℃の水への溶解度が20質量%以上(200g/L以上)の茶抽出物であれば特に制限はない。
水溶性茶抽出物は、緑茶、ウーロン茶、及び紅茶から選択される茶葉のうち一種又は二種以上から抽出されたものであり、茶ポリフェノール(カテキン類)を水溶性茶抽出物の全質量に対して20質量%以上含む。抽出に用いる溶剤(「抽出溶剤」とも言う。)は、特に限定されず、熱水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルなどが挙げられる。これらの抽出溶剤の1種又は2種以上の混合物を用いて抽出操作を行なうことで、水溶性茶抽出物を含む抽出液が得られる。
抽出液は熱水抽出の場合はそのままでも使用でき、望ましくは噴霧乾燥や凍結乾燥などにより水を除去した粉末状のものが使用しやすく、デキストリン、グリセリン等で製剤化したものも用いることができる。
臭気を低減する観点から、抗酸化剤Aの含有率の下限は、水中油型乳化組成物の全質量に対して好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上である。
一方、アスタキサンチンによる水中油型乳化組成物の粘度を低減させ、製造適性を良好とする観点から、抗酸化剤Aの含有率の上限は特に制限されないが、乳化安定性の観点からは20.0質量%以下であり、好ましくは15.0質量%以下であり、より好ましくは10.0質量%以下であり、さらに好ましくは8.0質量%以下であり、よりさらに好ましくは5.0質量%以下である。
この点について、本発明者は、抗酸化剤Aが水相中に含まれる場合、水中油型組成物において、油相の界面に存在するために、連続相である水相へ臭気が拡散することを押さえ込んでいるためと考えている。
本開示の水中油型乳化組成物は、上述した水溶性茶抽出物(抗酸化剤A)とは異なる抗酸化剤(以下、「抗酸化剤B」とも称する。)を少なくとも1種含有してもよい。
抗酸化剤Bとしては、特に限定されない。
抗酸化剤Bとしては、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも1種の化合物、トコフェロール等のビタミンE及びその誘導体、ビタミンA、レチノイン酸、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチノイン酸トコフェリル、ビタミンC及びその誘導体、カイネチン、レチノイン、セサミン、α−リポ酸、コエンザイムQ10、フラボノイド類、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、BHT(ジ−n−ブチルヒドロキシトルエン)、BHA(ブチルヒドロキシアニソール)、トレチノイン、ポリフェノール、SOD(スーパーオキサイドディスムターゼ)、フィチン酸、コウキエキス、大豆エキス、エイジツエキス、ローズマリーエキスなどを挙げることができる。
抗酸化剤Bの含有量は、アスタキサンチンの質量に対して、0.1倍量以上100倍量以下であることが好ましく、0.1倍量以上10倍量以下であることがより好ましく、0.1倍量以上5倍量以下であることが更に好ましい。
また、アスコルビン酸誘導体及びその塩としては、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩、アスコルビン酸硫酸エステル及びその塩、パルミチン酸アスコルビルリン酸エステル及びその塩等が挙げられる。
本開示の水中油型乳化組成物において抗酸化剤Bとして、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも1種の化合物、及び/又は、トコフェロール等のビタミンE及びその誘導体が含有される場合、その総含有率は、本開示の水中油型乳化組成物の全質量に対して0.5質量%〜6質量%であることが好ましく、これらの化合物の低温における経時での析出を抑制する点から、0.5質量%〜4質量%がより好ましく、0.5質量%〜3質量%が更に好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物は、酵素分解レシチンを含む。
レシチンは、ホスファチジルコリン(PC)などの各種のリン脂質を含有する混合物の一般的な名称である。酵素分解レシチン(リゾレシチンとも呼ばれる)は、ホスホリパーゼなどの酵素により、ホスファチジルコリン分子が持つ1つの脂肪酸が失われたリゾホスファチジルコリンを含有する組成物である。なお、本開示の水中油型乳化組成物において、酵素分解レシチンは、水素添加処理を行い、結合脂肪酸を飽和脂肪酸にすることで酸化安定性を向上させた、いわゆる水素添加された酵素分解レシチンを含む。
本開示の水中油型乳化組成物は、ショ糖脂肪酸エステルを含む。本開示の水中油型乳化組成物は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことにより、アスタキサンチンの体内での吸収性が向上し、経時に伴う乳化安定性が向上する。
本開示の水中油型乳化組成物は、ショ糖脂肪酸エステルを1種単独で含んでもよく、2種以上組み合わせて含んでもよい。
また、ショ糖脂肪酸エステルのHLB値は、両親媒性を示す観点から、好ましくは19以下である。
ショ糖脂肪酸エステルの具体例としては、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等が挙げられる。
ショ糖ステアリン酸エステルにおけるモノエステル体の含有率は、以下の方法により測定することができる。
<試料の調製>
ショ糖ステアリン酸エステルを、1mg/mLとなる量でテトラヒドロフランへ添加し、溶解して試料溶液を得る。
<測定条件>
使用装置: 高速液体クロマトグラフィー prominence (株式会社島津製作所)
検出方法: コロナ荷電化粒子検出
カラム: Capcellpack C18 UG120 4.6mm×150mm(株式会社資生堂)
カラム温度: 40℃
溶離液: 0分〜20分:水/メタノール50/50、7mM酢酸アンモニウム;20分〜30分:メタノール、7mM酢酸アンモニウム
流量: 1mL/min
注入量: 10μL
高速液体クロマトグラフィーにおける保持時間15分〜30分におけるピーク総面積に対する保持時間17分〜22分におけるピーク面積の割合を算出し、これをモノエステル体の含有率とする。
なかでも、リョートーシュガーエステルS−1170、S−1170F、S−1570、S−1670、DKエステルSS、F160、F140、F110、コスメライクS−110、S−160、S−19等が好ましい。モノエステル体の含有量の比率が高いことから、DKエステルSSのみからなることが最も好ましい。
また、ショ糖脂肪酸エステルの含有率は、例えば、乳化安定性の観点から、水中油型乳化組成物の全質量に対して、10質量%以下であることが好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物は、より好ましくはポリグリセリン脂肪酸エステルを含む。
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素数10以上の飽和肪酸構造、分岐脂肪酸構造及び不飽和脂肪酸構造の少なくとも1つを有するポリグリセリン脂肪酸エステルであることが好ましい。
本開示におけるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が好ましくは6〜20、より好ましくは8〜16、さらに好ましくは8〜10のポリグリセリンと、炭素数10〜22の飽和脂肪酸、炭素数8〜22の不飽和脂肪酸及び炭素数8〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる脂肪酸のエステルが挙げられる。なお、炭素数10〜22の飽和脂肪酸には、炭素数10〜22の直鎖状飽和脂肪酸及び炭素数10〜22の分岐不飽和脂肪酸が含まれ、炭素数8〜22の不飽和脂肪酸には、炭素数8〜22の直鎖状不飽和脂肪酸及び炭素数8〜22の分岐不飽和脂肪酸が含まれる。
ポリグリセリンの重合度が上記範囲にあることで、乳化安定性がより良好となる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素数10〜22の飽和脂肪酸構造、炭素数8〜22の不飽和脂肪酸構造及び炭素数8〜22の分岐飽和脂肪酸構造から選ばれる脂肪酸構造を有するエステルが好ましく、炭素数10〜22の飽和脂肪酸構造、炭素数16〜22の分岐脂肪酸構造及び炭素数16〜22の不飽和脂肪酸構造の少なくとも1つを有する脂肪酸のエステルがより好ましく、炭素数10〜20の飽和脂肪酸構造、炭素数16〜18の分岐脂肪酸構造及び炭素数16〜18の不飽和脂肪酸構造の少なくとも1つを有する脂肪酸のエステルがさらに好ましい。
炭素数10〜22の飽和脂肪酸から選ばれる脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸が挙げられる。
炭素数8〜22の不飽和脂肪酸及び炭素数8〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸及びイソステアリン酸が挙げられる。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、界面活性能を有する。乳化安定性をより向上させる観点から、HLBが5以上の化合物が好ましく、8以上の化合物がより好ましく、10以上の化合物がさらに好ましい。一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルのHLBの上限値は、特に限定されないが、20以下が好ましく、18以下がより好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有率は、水中油型乳化組成物の全質量に対して、2質量%〜22質量%であることが好ましく、5質量%〜22質量%であることがより好ましい。
水中油型乳化組成物におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が上記範囲において、均一でありかつ微細な油相粒子が得やすく、水中油型乳化組成物の低温における乳化安定性がより良好となる。
本開示の水中油型乳化物は、水を含む。
水としては、特に制限はなく、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水(Milli−Q水等)などを使用することができる。なお、Milli−Q水とは、メルク(株)メルクミリポアのMilli−Q水製造装置により得られる超純水である。
本開示の水中油型乳化組成物は、乳化剤を含有することが好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物における乳化剤としては、既述した、酵素分解レシチン、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される1種以上のみを含有することが好ましいが、本開示の水中油型乳化組成物に期待される効果を損なわない限りにおいて、他の乳化剤を含有してもよい。
他の乳化剤としては、天然物由来の乳化剤のみを用いて高圧乳化を行えること、及び経時安定性の観点から、酵素分解レシチン以外のレシチン、サポニン、ステロール等を含有してもよい。
ここで、「乳化剤として、酵素分解レシチン、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される1種以上のみを含有する」とは、酵素分解レシチン、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステル以外の他の乳化剤の含有率が、水中油型乳化組成物の全質量に対し、1質量%以下であることを指す。他の乳化剤の含有率は、0.001質量%以上1質量%以下であることが好ましく、0.01質量%以上1質量%以下であることがより好ましく、0.01質量%以上0.5質量%以下であることがさらに好ましい。
本開示の実施形態の水中油型乳化組成物は、多価アルコールを含むことが好ましい。乳化安定性の観点から、多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトール及び還元水飴からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、グリセリン又は還元水飴から選択される少なくとも1種であることがより好ましい。
グリセリンは、アスタキサンチンを含む乳化粒子の平均粒子径を小さくし、かつ粒子径を小さいまま長期にわたり安定に保持し易くなることから、好ましく用いられる。
還元水飴は、糖アルコールの1種であり、水飴を還元(すなわち水素添加)することで合成される。還元水飴は、原料となる水飴(すなわち糖類)の組成を変更することによって粘度を調整することができ、高糖化還元水飴と低糖化還元水飴とに分類される。
アスタキサンチンを含む乳化粒子の平均粒子系を小さくし、かつ粒子径を小さいまま長期にわたり安定に保持しやすくなることから、低糖化還元水飴が好ましく用いられる。
還元水飴の市販品の例としては、オリゴトース(三和澱粉工業(株))、オリゴトース(商品名、物産フードサイエンス(株))、エスイー30(商品名、物産フードサイエンス(株))、エスイー100(商品名、物産フードサイエンス(株))オリゴトース H―70(三菱化学フーズ(株))、ハローデックス(商品名、(株)林原)、テトラップ、テトラップ−H(商品名、(株)林原)、ペントラップ(商品名、(株)林原)、カップリングシュガー(商品名、(株)林原)、カップリングシュガーS(商品名、(株)林原)等が挙げられる。
市販品の液体状の還元水飴は、20質量%以上40質量%以下の水を含むことが多いが、所望の効果が得られる限り、この範囲以外の水を含むものであってもよい。
なお、本開示でいう「水中油型乳化組成物における還元水飴の含有率」とは、水中油型乳化組成物中に含まれている還元水飴の固形分の質量基準の含有率を意味する。
本開示の水中油型乳化組成物は、上述した各成分の他に、必要に応じて任意の他の成分を、1種又は2種以上含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、栄養成分、有効成分、薬理成分等のアスタキサンチン以外の生理活性成分、色素(アスタキサンチンは含まない)、酸化防止剤、水飴等の液糖などが挙げられる。このようなその他の成分としては、飲食品、医薬品に使用可能なものであれば、特に制限されない。
本開示の水中油型乳化組成物は、アスタキサンチン及び油性成分を含む油相組成物と、水、ショ糖脂肪酸エステル及び酵素分解レシチンを含む水相組成物とを混合した混合液を調製し、調製された混合液を常法により乳化することを含む製造方法により、製造されることが好ましい。水溶性茶抽出物(抗酸化剤A)は油相組成物および水相組成物のどちらが含有してもよいが、臭気を効果的に抑制する観点から、水相組成物が含有することが好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物は、抗酸化剤Aを含有するため、高濃度のアスタキサンチンを含有しつつも、水中油型乳化組成物の粘度の上昇を低減することができるため、製造適性に優れている。
乳化に供される混合液は、油相組成物及び水相組成物をそれぞれ別個に調製した後、調製された油相組成物及び水相組成物を組み合わせて調製してもよいし、油相組成物及び水相組成物に含まれる各成分を、一括に混合して又は逐次混合して調製してもよい。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節することができるので、操作時の圧力及び流量を任意に設定することができ、その操作範囲が広いため、本開示の水中油型乳化組成物の製造において好ましく用いることができる。
操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする用途にはチャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー(APV社製)、ラニエタイプホモジナイザー(ラニエ社製)、高圧ホモジナイザー(ニロ・ソアビ社製)、ホモゲナイザー(三和機械(株)製)、高圧ホモゲナイザー(イズミフードマシナリ(株)製)、超高圧ホモジナイザー(イカ社製)等が挙げられる。
得られた水中油型乳化組成物は、チャンバー通過直後30秒以内、好ましくは3秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、乳化粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
アスタキサンチンの原料に由来する臭気は、複数の物質に由来し、その原因物質の1つとして、2,4−ヘプタジエナールが挙げられる。このため、臭気を低減する観点から、2,4−ヘプタジエナールの含有量(A)が水中油型乳化組成物の全質量に対して1000ppb以下が好ましく、800ppb以下がより好ましく、500ppb以下がさらに好ましい。
飲料等に加工した際ののど越し、特に藻臭(口に含んだ後の鼻から抜ける藻のような生臭又は魚臭さ)が軽減される観点からは、下記の式(1)に沿って算出する濃度1質量%アスタキサンチン含有水中油型乳化物100質量部あたりに換算した2,4−ヘプタジエナールの含有量(B)は200ppb以下が好ましく、100ppb以下がより好ましく、80ppb以下がさらに好ましい。
(B)=(A)/水中油型乳化組成物中のアスタキサンチン含有率・・・式(1)
2,4−ヘプタジエナールの含有量を低減させる方法は特に制限はなく、
(1)アスタキサンチンの原料そのものを公知の脱臭方法で精製した後、精製したアスタキサンチンを用いて本開示の水中油型乳化組成物を調整する方法、及び、
(2)本開示の水中油型乳化組成物を調整した後に、公知の脱臭方法で精製する方法、
等のいずれの方法であってもよい。
公知の脱臭方法としては、超臨界抽出方法、活性炭又はシリカゲル等の多孔質吸着剤を用いた分離精製方法、マスキング方法、オゾン酸化法、触媒燃焼法等が挙げられる。
なお、本開示において2,4−ヘプタジエナールとは、構造異性体を含む。
本開示の水中油型乳化組成物の粘度は、特に限定されないが、乳化分散等の製造適性の観点から、600mPa・s以下が好ましく、500mPa・s以下が好ましい。下限値は特に制限されないが、例えば、50mPa・s以上が挙げられる。
本開示の水中油型乳化組成物の平均粒子径(体積平均粒子径)は、特に限定されないが、5nm〜200nmであることが好ましく、水中油型乳化組成物の良好な透明性と安定性の観点からは、10nm〜150nmとすることがより好ましく、10nm〜120nmとすることがさらに好ましい。
粒径測定は、動的光散乱法により行なうことが好ましい。動的光散乱法を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックUPA(商品名、日機装(株))、動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550(商品名、(株)堀場製作所)、濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(商品名、大塚電子(株))等が挙げられるが、動的光散乱法の原理に基づき、粒径測定が可能になるものであれば、測定装置はこれらに限定されない。
本開示の水中油型乳化組成物は、乾燥することにより、粉末化された形態とすることができる。
水中油型乳化組成物を粉末化する際の乾燥方法は、特に限定されず、噴霧乾燥、混練造粒、凍結乾燥など常法を用いることができる。
粉末化された水中油型乳化組成物は、水を含む溶媒に懸濁することにより、水中油型乳化組成物として利用することができる。
本開示の水中油型乳化組成物は、食品又は飲料(機能性食品又は飲料、健康食品又は飲料等)、医薬品、医薬部外品、化粧品等の各種の用途に適用することができ、なかでも、高濃度にアスタキサンチンを含有しつつも、アスタキサンチンの原料由来の臭気が低減することができるため、本開示の水中油型乳化組成物は、食品又は飲料に好ましく用いられ、特に飲料に好ましく用いることができる。
本開示の水中油型乳化組成物が適用される、食品、医薬品、医薬部外品、又は化粧品の剤型としては、例えば、液体製剤及びそれを乾燥して得られる固体製剤(散剤、顆粒剤等)が挙げられる。
本開示の水中油型乳化組成物の好適な適用形態の一つは、本開示の水中油型乳化組成物を含むソフトカプセル製剤である。即ち、本開示のソフトカプセル製剤は、本開示の水中油型乳化組成物を含む内容物をソフトカプセル皮膜に封入することによって得られる。
本開示のソフトカプセル製剤における内容物は、ソフトカプセル製剤の全量に対して、本開示の水中油型乳化組成物を、0.0001質量%〜95質量%含むことができる。
また、ソフトカプセル皮膜は、可塑剤を含んでいてもよく、可塑剤としては、グリセリン;プロピレングルコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類;コーンシロップ、スクロース、フルクトース、ソルビトール、マンニトール等の糖類;結晶セルロース、デンプン類、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースなどの水不溶性セルロース等を挙げることができる。なお、これらの可塑剤は1種単独で使用しても、また2種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。可塑剤としては、グリセリンが好ましい。
乾燥の際の温度、時間等の条件は、特に制限されるものではなく、食品組成物に含まれる成分及びカプセル皮膜に含まれる成分の種類により、適宜調整することができる。
本開示の水中油型乳化組成物は、水などの溶媒を用いて希釈して飲料にすることができる。
粉末等の固体製剤とした本開示の水中油型乳化組成物に、水などの溶媒を加えて飲料にしてもよい。
飲料とする場合は、飲料の全量に対して、本開示の水中油型乳化組成物を、好ましくは0.0001質量%〜50質量%含むことができ、より好ましくは0.1質量%〜20質量%含むことができる。
天然香料としては、例えば、草根、木皮、花、果実、果皮又はその他動植物を素材として常法に従って調製された香成分含有物等が挙げられる。また、天然香料としては、天然素材を、水蒸気蒸留法、圧搾法又は抽出法等によって処理して分離した精油等が挙げられる。
合成香料としては、例えば、コーヒー由来香料、紅茶由来香料、緑茶由来香料、ウーロン茶由来香料、ココア由来香料、ハーブ由来香料、スパイス由来香料、フルーツ由来香料等が挙げられる。
飲料に使用される容器としては、飲料用容器として使用されているものであればよく、例えば、PETボトル、紙パック、ガラス容器、アルミ缶、スチール缶等が挙げられる。
実施例において調製された水中油型乳化組成物は、ソフトカプセル製剤、食品(機能性食品、健康食品、飲料等)、医薬品、医薬部外品、又は化粧品に好適に利用できる。
1A.水中油型乳化組成物の調製
表1および表2に示す組成で各成分をそれぞれ混合し、溶解して、水相組成物及び油相組成物を、それぞれ得た。得られた水相組成物及び油相組成物を、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら混合して混合液を得た。
さらにスターラーで撹拌を続けながら、混合液を70℃に30分間加温した後、TKホモミキサー(プライミクス株式会社)を用いて3000rpm(revolutions per minute、以下同じ)で3分間剪断力を付与して、水中油型乳化組成物を調製した。
得られた水中油型乳化組成物を、高圧分散装置であるスターバーストミニ機((株)スギノマシン)で200MPaの圧力で3回処理することで、実施例1A〜11Aおよび比較例1B〜4Bの水中油型乳化組成物を得た。
・アスタキサンチン:ASTOTS(登録商標)−S(商品名、ヘマトコッカス藻由来アスタキサンチン含有油、アスタキサンチン20質量%含有、中鎖脂肪酸トリグリセライド含有、富士フイルム(株))
・トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル:O.D.O(商品名、日清オイリオ(株))
・酵素分解レシチン:SLPホワイトリゾ(商品名、辻製油(株))
・ショ糖脂肪酸エステル1:DKエステルSS(商品名、第一工業製薬(株))
・ショ糖脂肪酸エステル2:リョートーシュガーエステルS−1670(商品名、三菱化学フーズ(株))
・ポリグリセリン脂肪酸エステル:ポエムJ−0381V(商品名、理研ビタミン(株))
・ミックストコフェロール(ビタミンE混合物):理研Eオイル800(商品名、理研ビタミン(株))
・グリセリン:食品添加物グレード
・水溶性茶抽出物1:ポリフェノン70S(商品名、茶ポリフェノール80%含有、三井農林(株))
・水溶性茶抽出物2:サンフード100(商品名、三菱化学フーズ(株))
・水溶性抗酸化剤:L−アスコルビン酸ナトリウム(三菱化学フーズ(株))
・油溶性茶抽出物:サンフード油性(商品名、三菱化学フーズ(株))
・抗酸化剤B:ローズマリー抽出物(日清オイリオ(株))
・水: 精製水
表1及び表2中、各成分の含有量における「−」の記載は、該当する成分を含有していないことを示す。
得られた各水中油型乳化組成物を以下の方法で評価した。結果を表1及び表2に示す。
得られた水中油型乳化組成物をアスタキサンチンの濃度が6mg/100gとなるように、ミネラルウォーターに溶解させ、飲料組成物を調製した。
調製した飲料組成物を8人の被験者で飲用し、藻臭(口に含み、鼻から抜ける藻のような生臭又は魚臭さ)について、以下に示す評価段階の数値で評価した。得られた各人の数値を算術平均した平均値を、以下に示すA、B又はCにてランク付けし、評価結果とした。
<評価段階>
−2:藻臭がなく、飲みやすい。
0:藻臭が僅かにするが、飲める。
+2:藻臭が明らかにし、飲めない。
<平均値>
A:−1.0点以下
B:−1.0点超0.5点以下
C:0.5点超1.5点以下
D:1.5点超
水中油型乳化組成物を調製後、60℃で1週間保存した後、目視にて水中油型乳化組成物における沈殿の有無を観察し、以下に示す評価基準により評価した。
ここで、60℃で1週間の保存期間は、室温(25℃)で約1年間保存した期間に相当する。なお、A及びBは実用上問題のないレベルである。
A:水中油型乳化組成物中に沈殿は認められない。
B:水中油型乳化組成物中にわずかな浮遊物が認められる。
C:水中油型乳化組成物中に析出、沈殿が認められるか、相分離が認められる。
実施例1A〜11Aの水中油型乳化組成物を以下の方法で評価した。結果を表3に示す。
水中油型乳化組成物を調製後、振動式粘度計(型番:VM−10A−L、アズワン(株))を用いて25℃での粘度(mPa・s)を測定した。
各水中油型乳化組成物について、高圧乳化装置(スターバーストミニ、スギノマシン(株)製)にて圧力200MPa、穴径0.15μmの噴射ノズルを用いたノズル噴射方式により何パス処理可能か確認した。以下に示す評価基準により評価した。
A:3パス以上可能。
B:2パス可能。
C:1パスは可能だが、2パス以上の処理がやや難しい。
水中油型乳化組成物を調製後、10℃で1ヶ月保存した後、目視にて水中油型乳化組成物における沈殿の有無を観察し、以下に示す基準により評価した。なお、A及びBは実用上問題のないレベルである、
A:水中油型乳化組成物中に沈殿は認められない。
B:水中油型乳化組成物中にわずかな浮遊物が認められる。
1B.水中油型乳化組成物の調製
表4に示す組成で各成分をそれぞれ混合し、溶解して、水相組成物及び油相組成物を、それぞれ得た。
油相組成物については、調製後、活性炭処理を実施した。活性炭処理の有無については表4中に記載をした。
得られた水相組成物及び油相組成物を、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら混合して混合液を得た。
さらにスターラーで撹拌を続けながら、混合液を70℃に30分間加温した後、TKホモミキサー(プライミクス株式会社)を用いて3000rpmで3分間剪断力を付与して、水中油型乳化組成物を調製した。
得られた水中油型乳化組成物を、高圧分散装置であるスターバーストミニ機((株)スギノマシン)で200MPaの圧力で3回処理することで、実施例1B〜12B及び比較例1Bの水中油型乳化組成物を得た。
・ヘマトコッカス藻色素1:ASTOTS(登録商標)−S(商品名、ヘマトコッカス藻由来アスタキサンチン含有油、色価2000〜5000、アスタキサンチン20質量%含有、中鎖脂肪酸トリグリセライド含有、2,4−ヘプタジエナール量の含有量A:6.2mg/kg、濃度1質量%アスタキサンチン含有水中油型乳化物100質量部あたりに換算した2,4−ヘプタジエナールの含有量(B):31.0mg/kg、富士フイルム(株))。
・ヘマトコッカス藻色素2:ASTOTS(登録商標)−SS(商品名、ヘマトコッカス藻由来アスタキサンチン含有油、色価5000〜7500、アスタキサンチン35質量%含有、中鎖脂肪酸トリグリセライド含有、2,4−ヘプタジエナールの含有量A:4.5mg/kg、濃度1質量%のアスタキサンチン含有水中油型乳化物100質量部あたりに換算した2,4−ヘプタジエナールの含有量(B):12.9mg/kg、富士フイルム(株))
・トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル:O.D.O(商品名、日清オイリオ(株))
・酵素分解レシチン:SLPホワイトリゾ(商品名、辻製油(株))
・ショ糖脂肪酸エステル1:DKエステルSS(商品名、第一工業製薬(株))
・ポリグリセリン脂肪酸エステル1:Nikkol Decaglyn1−M(商品名、日光ケミカルズ(株)、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル)
・ポリグリセリン脂肪酸エステル2:NikkolDecaglyn1−L(商品名、日光ケミカルズ(株)、デカグリセリンモノラウリン酸エステル)
・ミックストコフェロール(ビタミンE混合物):理研Eオイル800(商品名、理研ビタミン(株))
・グリセリン:食品添加物グレード
・水溶性茶抽出物1:ポリフェノン70S(商品名、茶ポリフェノール含有量:80%、うち、エピガロカテキンガレート含有量:20〜30%、三井農林(株))
・水溶性茶抽出物2:Nテアフラン90S(商品名、茶ポリフェノール含有量:90%、うち、エピガロカテキンガレート含有量:40〜50%、伊藤園(株))
・水溶性茶抽出物3:サンフェノンEGCG−OP(商品名、茶ポリフェノール含有量:95%、うち、エピガロカテキンガレート含有量:94%以上、太陽化学(株))
・水: 精製水
表4中、各成分の含有量における「−」の記載は、該当する成分を含有していないことを示す。
得られた各水中油型乳化組成物を以下の方法で評価した。結果を表4に示す。
上述した2A−1と同様の手順で評価した。
上述した2A−2と同様の手順で評価した。
実施例1B〜12B及び比較例1Bの水中油型乳化組成物を以下の方法で評価した。結果を表4に示す。
上述した3A−1と同様の手順で評価した。
上述した3A−2と同様の手順で評価した。
上述した3A−3と同様の手順で評価した。
4B−1.2,4−ヘプタジエナールの含有量
実施例2B、7B及び比較例1Bの水中油型乳化組成物について、2,4−ヘプタジエナールの含有量を以下の方法で測定した。結果を表5に示す。
2,4−ヘプタジエナール標準液(濃度1000ppm,富士フイルム和光純薬(株))を、2,4−ヘプタジエナールの濃度が、10ppb、50ppb、250ppb、500ppbとなるようにしてグリセリン40質量%水溶液(富士フイルム和光純薬(株))を用いて希釈し、検量線作成用試料溶液をそれぞれ調製した。
次いで、各検量線作成用試料溶液1mLを採取してヘッドスペースバイアルに封入して検量線作成用サンプルを調整し、ヘッドスペースガスクロマトグラフ質量分析装置(HS/GC−MS:Head Space − Gas Chromatograph / Mass Spectrometer)を用いて、ピーク面積を測定した。測定装置及び測定条件は以下に示す。
続いて、各検量線作成用サンプルの2,4−ヘプタジエナールの濃度に対して対応するピーク面積をプロットし、検量線を作成した。
HS部:HS−20、(株)島津製作所
GC−MS部:GSMS−QP2020、(株)島津製作所
・ヘッドスペース条件
オーブン温度:80℃
保温時間:30min
・GC/MS条件
カラム:40℃(5min hold)→250℃(15min hold)
スプリット比:10:1
検出:SIMモード(m/z=81)
実施例2B、7B及び比較例1Bの水中油型乳化組成物を、それぞれ1mL採取してヘッドスペースバイアルに封入して各測定サンプルを調整し、(1)で記載した測定装置、測定条件に従って、ヘッドスペースガスクロマトグラフ質量分析装置でピーク面積を測定した。
得られたピーク面積を(1)で作成した検量線に内挿し、各測定サンプル中の2,4−ヘプタジエナールの含有量(A)を求めた。
続いて、式(1)により、濃度1質量%アスタキサンチン含有水中油型乳化物100質量部あたりに換算した2,4−ヘプタジエナールの含有量(B)を求めた。
(B)=(A)/水中油型乳化組成物中のアスタキサンチン含有率・・・式(1)
以下に示すパネル選定用基準を満たす専門パネリストに12名による、実施例2B、実施例7B及び比較例1Bの水中油型乳化組成物の臭気の評価を行った。具体的には、実施例2B、実施例7B及び比較例1Bの各水中油型乳化組成物を室温(25℃)に放置して試料温度を室温に戻した後、専門パネリストに飲用させ、以下の段階で評価し、算術平均した平均値を用いた。
結果を表5に示す。
パネル選定用基準臭[第一薬品産業株式会社]により嗅覚正常者と判断され、かつ、0.4%ショ糖、0.02%クエン酸、0.13%食塩、0.05%グルタミン酸ナトリウム及び0.03 %カフェインの水溶液の味が正しく識別できる者。
藻臭(口に含み、鼻から抜ける藻のような生臭又は魚臭さ)を感じる程度の強さを、比較例1Bを0点として以下の通りにランク付けした。
3点: 非常に強い
2点:強い
1点:少し強い
0点:差がない
−1点:少し弱い
−2点:弱い
−3点:非常に弱い
また、以上の結果から、2,4−ヘプタジエナールの含有量とヒトが感知する臭気の程度には相関性があることが示された。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (14)
- アスタキサンチン、油性成分、酵素分解レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、水溶性茶抽出物、及び水を含み、
水溶性茶抽出物が、水溶性茶抽出物の全質量に対して茶ポリフェノールを20質量%以上含有し、
水中油型乳化組成物の全質量に対するアスタキサンチンの含有率が0.1質量%〜20.0質量%であり、
水中油型乳化組成物の全質量に対する水溶性茶抽出物の含有率が0質量%超20.0質量%以下である、
水中油型乳化組成物。 - さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含む、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。
- 乳化剤として、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及び酵素分解レシチンからなる群から選ばれる1種以上のみを含有する、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。
- ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、水中油型乳化組成物の全質量に対するポリグリセリン脂肪酸エステルの含有率が2質量%以上22質量%以下の範囲である、請求項2又は請求項3に記載の水中油型乳化組成物。
- 水溶性茶抽出物が水相に含まれる、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸エステルの全質量に対するモノ置換体の割合が75質量%以上である、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- ショ糖脂肪酸エステルを水中油型乳化組成物の全質量に対して0.01質量%以上10質量%以下の範囲で含有する、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- 酵素分解レシチンを水中油型乳化組成物の全質量に対して0.00001質量%以上7質量%以下の範囲で含有する、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- さらにグリセリンを水中油型乳化組成物の全質量に対して20質量%以上50質量%以下の範囲で含有する、請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- 前記水溶性茶抽出物が水溶性茶抽出物の全質量に対して茶ポリフェノールを80質量%以上含有する、請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- 油性成分が、中鎖脂肪酸トリグリセライド及び動植物性油脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- 食品添加物用途である、請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
- 請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物を含む食品。
- 請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物を含む飲料。
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