JP4910927B2

JP4910927B2 - アスタキサンチン含有乳化物、および製造方法

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Publication number: JP4910927B2
Application number: JP2007194144A
Authority: JP
Inventors: 敦子桑田; 丈史瀬川
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Priority date: 2007-07-26
Filing date: 2007-07-26
Publication date: 2012-04-04
Anticipated expiration: 2027-07-26
Also published as: JP2009027958A

Description

本発明は、アスタキサンチン含有乳化物、その製造方法に関する。さらに、詳しくはアスタキサンチンを高含有量含みながら経時安定性が高く、長期間保存してもアスタキサンチンが空気酸化されないで、均質な乳化状態を保持しうる上、飲食品または経口医薬品に添加する際に必要とされる、耐熱性、耐酸性、耐塩性などに優れた、アスタキサンチン含有水性組成物および、それの製造方法に関する。

アスタキサンチンはβ−カロテンと同じくカロテノイドの一種で、エビ、カニなどの甲殻類やサケ、タイなどの魚類など、天然特に海洋に広く分布する赤橙色の色素である。近年、アスタキサンチンに関する研究が進むにつれ、アスタキサンチンにはビタミンＥの１００〜１０００倍とも言われる強力な抗酸化作用があり、活性酸素除去能、免疫腑活化、発ガン抑制作用など様々な特性を持つことが分かってきた。
しかし、アスタキサンチンは空気に接すると酸化され、抗酸化機能が失われる。したがって、アスタキサンチンの投与は、粉末あるいはカプセル化したものに限られていた。一方で、食品、医薬品、化粧料の分野においては、アスタキサンチンを油に溶解したアスタキサンチン油を水に乳化した乳化液の使用に対する要望がある。この場合、乳化液には、アスタキサンチン成分の空気酸化に対する耐性以外に、食品分野においては乳化液自体の耐性、特に、滅菌・殺菌工程における熱に対する耐性、添加する果汁等の酸に対する耐性、高塩濃度における耐性が要求される。そして、アスタキサンチンは一般には原料由来の臭気があるが、その臭味を抑える必要もある。
また、これらの用途において、高濃度でアスタキサンチンを含有する乳化物の開発が要求される。この場合、油性成分中のアスタキサンチンの濃度を高くする必要があるが、アスタキサンチンは通常のカロチノイド類とは異なり分子内に４個の酸素分子（水酸基とカルボニル基がそれぞれ２個、分子の末端に対称に存在する）ので、その濃度が高くなると水／油界面が乱れやすくなり、安定な乳化物を容易に得られなくなる。

特許文献１及び２には、アスタキサンチン含有油をラウリン酸やミリスチン酸のポリグリセリン脂肪酸モノエステルおよびショ糖脂肪酸エステルを用いて水に乳化したアスタキサンチン含有乳化物が開示されている。しかし、この技術では耐酸性の性能が必ずしも十分ではないなどの問題がある。
そこで、特許文献３は、特許文献１および２での問題点を解消するため、油性部にシュクロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）を使用し、その比重を調整して油性部の上方への浮遊を防止することで、アスタキサンチン含有乳化物の安定性を高めている。しかし、この方法ではＳＡＩＢが高粘度であることから乳化物の粘度が高くなるとの問題があった。
特開２００１−３１６６０１号公報特開２００５−７５８１７号公報特開２００７−１２９９４７号公報

本発明は、アスタキサンチンの分解を抑制でき、長期間保存してもアスタキサンチンが空気酸化せず、均質な乳化状態を保持しうる上、飲食品または経口医薬品に添加する際に必要とされる、耐熱性、耐酸性、耐塩性などに優れた、アスタキサンチン含有乳化物、およびその製造方法を提供することを目的とする。

本発明の第１の発明は、下記のＡ成分を下記のＢ、ＣおよびＤ成分を用いて水に乳化して得られる、アスタキサンチン含有量が０．５〜２０質量％のアスタキサンチン含有乳化物。
Ａ成分：アスタキサンチン含有油１００質量部、
Ｂ成分：平均重合度５〜１０のポリグリセリンとラウリン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル５〜５０質量部、
Ｃ成分：平均重合度５〜１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル５０〜２００質量部、
Ｄ成分：ショ糖と炭素数１２〜１８のいずれか一つの脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステル０．１〜３０質量部、
ただし、Ｂ成分１００質量部に対してＣ成分１００〜１０００質量部である。

本発明の第２の発明は、Ｃ成分が下記のＣ１成分およびＣ２成分の混合物である、第１の発明のアスタキサンチン含有乳化物。
Ｃ１成分：平均重合度５〜６のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル２５〜５５質量％、
Ｃ２成分：平均重合度１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル７５〜４５質量％。

本発明の第３の発明は、予めＢ成分、Ｃ成分のポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、Ｄ成分のショ糖脂肪酸エステルを水中に混合し、これにＡ成分のアスタキサンチン含有油を添加して混合し、その後均質化処理をすることを特徴とする第１または２の発明のアスタキサンチン含有乳化物の製造方法。

本発明の第１および第２の発明のアスタキサンチン含有乳化物は、アスタキサンチンを高濃度含有しても保存時のアスタキサンチンの経時安定性が高く、長期間保存してもアスタキサンチンが空気酸化しないで、均質な乳化状態を保持することができる。また、飲食品または経口医薬品を調製、殺菌する際に必要とされる加熱安定性を持つ。他にも、耐熱性、耐酸性、耐塩性にも優れ、食品および経口医薬品に使用される酸および塩を配合しても安定性を保つことができ、６０〜１００℃で殺菌処理または必要に応じて１００〜１５０℃の高温殺菌または滅菌処理することができ、この際の加熱に対しても安定であり、また、長期間保存しても均一な状態を保つことができる。したがって本発明のアスタキサンチン含有乳化物は、食品分野又は経口医薬品分野の原料として好適に使用できる。
本発明の第１の発明のアスタキサンチン含有水性組成物は、特に耐酸性に良好であり、また、第２の発明において、経時的安定性がより良好になる。
このアスタキサンチン含有乳化物は、そのまま食品として摂取でき、さらに各種飲食品の製造に際して配合することによりアスタキサンチンを含有する飲食品を得ることができる。
また、さらに、本発明のアスタキサンチン含有乳化物は、医薬部外品や化粧料にも配合することができ、塩や酸と併用したり、熱処理したりする場合にも安定性を有することから有用である。
本発明の第３の発明によれば、アスタキサンチンを劣化することなく、容易に本発明のアスタキサンチン含有乳化物を製造することができる。

本発明は、アスタキサンチン含有油（Ａ成分）、平均重合度５〜１０のポリグリセリンとラウリン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ成分）、平均重合度５〜１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｃ成分）、ショ糖と炭素数１２〜１８のいずれか一つの脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステル（Ｄ成分）を特定量含有するアスタキサンチン含有乳化物である。
そして、本発明のアスタキサンチン含有乳化物は、アスタキサンチンを０．５〜２０質量％含有するものである。

（Ａ成分）
本発明で用いるＡ成分であるアスタキサンチン含有油は、アスタキサンチンを含有する油性成分である。アスタキサンチンは天然物から分離することができる。天然物としては、例えば、赤色酵母ファフィア、ヘマトコッカス藻、海洋性微生物等を培養し、その培養物からヘキサン、エタノール等の溶剤で抽出したもの、オキアミ等からの溶剤での抽出物を挙げることができる。抽出物は、抽出エキス、また更にこの抽出エキスから例えば脱脂精製した物があり、これらはそのままで本発明のＡ成分に使用できる。また、化学合成により得られた物でも良い。
アスタキサンチンを溶解する油成分は、液状油脂であればかまわなく、一般に食用油脂である動物、植物、微生物を原料とする油脂、天然から抽出した油分または合成油等を使用できる。例えば、大豆油、綿実油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、シソ油、エゴマ油、カカオ脂、落花生油、ヤシ油、パーム油、ＭＣＴ（中鎖脂肪酸トリグリセライド）等を挙げることができる。これらの中でもヤシ油、パーム油、ＭＣＴ（中鎖脂肪酸トリグリセライド）が好ましい。
アスタキサンチン含有油中のアスタキサンチンの濃度は、３〜３５質量％が適している。アスタキサンチン含有油中のアスタキサンチンの濃度が低いと油成分によりアスタキサンチンの酸化を抑制できるが、その分、アスタキサンチンの濃度を高めるために乳化物中の油性分の濃度が高くすることなり安定な乳化物を得ることが難しくなる。３５質量％を超えると、油成分によるアスタキサンチンの酸化抑制効果が弱くなり、また、アスタキサンチンの作用により乳化安定性が悪くなるおそれがある。
アスタキサンチン含有油の市販品としては、例えば富士化学工業(株)製商品名：アスタリール５０Ｆ、ヤマハ発動機(株)製商品名：ピュアスタオイル８０、バイオジェニック(株)製商品名：アスタビオＡＲＶ、アスタビオＡＲ５、アスタビオＡＲ１、武田紙器(株)製商品名：アスタッツ−５Ｏ、アスタッツ−１０Ｏ、アスタッツ−Ｓ等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
これらのアスタキサンチン含有油は、純度は特に限定されず、天然由来のものであっても、合成品であってもよい。また、アスタキサンチンはエステル化したものであってもよい。

（Ｂ成分）
本発明において、Ｂ成分である平均重合度５〜１０のポリグリセリンとラウリン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルはアスタキサンチン含有油を水中に乳化させ、アスタキサンチン含有乳化物の乳化安定性、特に耐塩性における安定化に役立つ成分である。
アスタキサンチン含有乳化物におけるＢ成分の含有量はＡ成分１００質量部に対して５〜５０質量部、好ましくは１０〜４０質量部である。
Ｂ成分の含有量が５質量部より少ないと、Ｃ成分の使用量にもよるが本発明のアスタキサンチン含有乳化物の経時安定性、耐塩性が悪くなる。また、５０質量部より多いとアスタキサンチン含有乳化物を製品へ添加した際に乳化剤の風味が影響することもあるので好ましくない。
本発明に用いる平均重合度５〜１０のポリグリセリンとラウリン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、モノラウリン酸ペンタグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＡ−１２１Ｅ）、モノラウリン酸ヘキサグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＱ１２ＤＦ、坂本薬品工業(株)製商品名：ＳＹグリスターＭＬ−５００）、モノラウリン酸デカグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＱ１２Ｓ、坂本薬品工業(株)製商品名：ＳＹグリスターＭＬ−７５０、理研ビタミン(株)製商品名：ポエムＪ−００２１）等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、モノラウリン酸ヘキサグリセリン、モノラウリン酸デカグリセリンを用いるとアスタキサンチン含有乳化物の安定性が向上するので好ましい。
また、Ｂ成分の純度としては、製造の性質上、モノエステルだけでなく、若干のジエステルやトリエステルを含んでいてもよい。

（Ｃ成分）
本発明において、Ｃ成分である平均重合度５〜１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルはアスタキサンチン含有油を水中に乳化させ、アスタキサンチン含有乳化物の乳化安定性、特に耐熱性、耐酸性における安定化に役立つ成分である。
アスタキサンチン含有乳化物におけるＣ成分の含有量はＡ成分１００質量部に対して５０〜２００質量部、好ましくは６０〜１８０質量部である。
Ｃ成分の含有量が５０質量部より少ないと、Ｂ成分の使用量にもよるが本発明のアスタキサンチン含有乳化物の経時安定性、耐熱性、耐酸性が悪くなる。また、５０質量％より多いとアスタキサンチン含有乳化物を製品へ添加した際に乳化剤の風味が影響することもあるので好ましくない。
さらに、本発明において、Ｃ成分は、平均重合度５〜６のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｃ１成分）と平均重合度１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｃ２成分）の混合物であることが好ましい。
Ｃ１成分とＣ２成分の混合比は、２５〜５５質量％：７５〜４５質量％であることが好ましい。Ｃ１成分とＣ２成分が上記の範囲においては、アスタキサンチン含乳化物における経時安定性が向上する。
本発明に用いる平均重合度５〜１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、モノオレイン酸ペンタグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＡ−１７１Ｅ）、トリオレイン酸ペンタグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＡ−１７３Ｅ）、モノオレイン酸ヘキサグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＱ−１７Ｆ、坂本薬品工業(株)製商品名：ＳＹグリスターＭＯ−５Ｓ）、モノオレイン酸デカグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＱ−１７Ｓ）等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、モノオレイン酸ペンタグリセリン、モノオレイン酸ヘキサグリセリン、モノオレイン酸デカグリセリンを用いるとアスタキサンチン含有乳化物の安定性が更に向上するので好ましい。また、Ｃ成分の純度としては、製造の性質上、モノエステルだけでなく、若干のジエステルやトリエステルを含んでいてもよい。

本発明において、Ｂ成分１００質量部に対してＣ成分１００〜１０００質量部であることが好ましい。Ｃ成分が１００質量部未満では、アスタキサンチン含有乳化物において耐熱性に劣ることになり、１０００質量部を超えると耐塩性に劣ることとなる。より好ましくはＢ成分１００質量部に対してＣ成分１００〜１０００質量部である。

（Ｄ成分）
本発明において、Ｄ成分であるショ糖と炭素数１２〜１８の脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステルはアスタキサンチン含有乳化物の乳化安定化、特に耐酸性、耐塩性における安定化に役立つ成分である。
アスタキサンチン含有乳化物におけるＤ成分の含有量はＡ成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。
Ｄ成分の含有量が０．１質量部より少ないと本発明のアスタキサンチン含有乳化物の経時安定性が悪くなる。また、３０質量部より多いとアスタキサンチン含有乳化物の粘度が上がり好ましくない。
本発明に用いるショ糖と炭素数１２〜１８の脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステルは、モノエステルが好ましい。
Ｄ成分の市販品としては、例えば、ショ糖ラウリン酸エステル（三菱化学フーズ(株)製商品名：リョートーシュガーエステルＬ−１９５、Ｌ−５９５、Ｌ−１６９５）、ショ糖ミリスチン酸エステル（三菱化学フーズ(株)製商品名：リョートーシュガーエステルＭ−１６９５）、ショ糖パルミチン酸エステル（三菱化学フーズ(株)製商品名：リョートーシュガーエステルＰ−１７０、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、太陽化学(株)製商品名：サンソフトＳＥ−１６Ｐ）、ショ糖オレイン酸エステル（三菱化学フーズ(株)製商品名：リョートーシュガーエステルＯ−１７０、Ｏ−１５７０、ＯＷＡ−１５７０）、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ(株)製商品名：リョートーシュガーエステルＳ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−２７０、Ｓ−３７０、Ｓ−３７０Ｆ、Ｓ−５７０、Ｓ−７７０、Ｓ−９７０、Ｓ−１１７０、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、太陽化学(株)製商品名：サンソフトＳＥ−１６、ＳＥ−１１、ＳＥ−７、第一工業製薬(株)製商品名：ＤＫエステルＳＳ）等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、ＨＬＢが１０以上のものを用いるとアスタキサンチン含有乳化物の安定性が更に向上するので好ましい。

（アスタキサンチン含有乳化物）
本発明のアスタキサンチン含有乳化物は、アスタキサンチンを０．５〜２０質量％含有するアスタキサンチン含有乳化物であることが好ましい。より好ましくは、１〜１０質量％含有する乳化物である。アスタキサンチンの含有量が高いと少量の使用でアクタキサンチンを使用する目的の生理作用を発揮できるようになる。
本発明において、Ａ成分のアスタキサンチン含有乳化物中における含有量は５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％が更に好ましい。
本発明において、Ｂ成分の平均重合度５〜１０のポリグリセリンとラウリン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルのアスタキサンチン含有乳化物中における含有量は１〜１０質量％が好ましい。
本発明において、Ｃ成分の平均重合度５〜１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルのアスタキサンチン含有乳化物中における含有量は１０〜４０質量％が好ましい。
本発明において、Ｄ成分のショ糖と炭素数１２〜１８の脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステルのアスタキサンチン含有乳化物中における含有量は０．５〜１０質量％が好ましい。
また、本発明において、Ａ成分１００質量部に対する、Ｂ、ＣおよびＤ成分の合計量は１００〜２００質量部であることが好ましい。

本発明において乳化物には、他に、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の乳化剤を添加してもかまわない。具体的には例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン、サポニン、ステロール、コール酸、デオキシコール酸、ユッカ抽出物、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを添加してもかまわない。

さらに、本発明の乳化物中には、安定剤を添加することができる。本発明に用いる安定剤としては、ガム質や多価アルコール、糖類などが挙げられる。具体的には例えば、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、マルチトール、還元水あめ、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ブドウ糖果糖液糖、加糖ブドウ糖液糖、デキストリン、乳糖などが挙げられる。これらの安定剤は、５〜４０質量％の水を含むものであってもよく、１種単独で、あるいは適宜組合せ混合して使用することができる。

さらに、本発明の乳化物中には、抗酸化剤を添加することができる。本発明に用いる抗酸化剤としては抗酸化能を持つものであれば特に制限はなく、ミックストコフェロール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、γ−オリザノール、カテキン、ゴマ油抽出物、生コーヒー豆抽出物、米糠油抽出物、ユーカリ葉抽出物、ローズマリー抽出物、ヒノキチオール、トコトリエノール、プロポリス抽出物、アスコルビン酸およびそれらの塩類、アスコルビン酸脂肪酸エステルなどが挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。また、これらの純度は特に制限はなく、天然由来のものであっても、合成品であってもよい。

本発明で使用する水は、飲食品に配合できる水であれば特に制限はなく、例えば、イオン交換水、蒸留水等の精製水、水道水、天然水、アルカリイオン水等が挙げられる。また、これは水のみであっても、その他に食品添加物、安定化剤等の水溶性成分を加えた水であってもよい。食品添加物としては、ビタミン類、界面活性剤、安定剤、調味料、酸および塩などが挙げられる。さらに、本発明の組成物中には、食用油脂を添加することができる。

さらに、本発明の乳化物中には、その他の機能性素材を添加することができる。本発明に用いるその他の機能性素材としては抽出カロチン等の着色料、カプシカム油、グレープフルーツ油等の香料、シソ抽出物、ショウガ抽出物、オクタコサノール、ポリコサノール、セラミド、ホスファチジルセリン、植物ステロール、脂溶性ビタミン類など生理効果を期待できる機能性素材が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。

本発明のアスタキサンチン含有乳化物は平均粒径２００ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒径が２００ｎｍ以下ではアスタキサンチン含有乳化物の安定性が向上するばかりか、摂食時には効率よくこれらの成分を生体に吸収させることができる。

本発明の粒径が２００ｎｍ以下のアスタキサンチン含有乳化物は、例えば、Ａ成分のアスタキサンチン含有油、Ｂ成分の平均重合度５〜１０のポリグリセリンとラウリン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、Ｃ成分の平均重合度５〜１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、Ｄ成分のショ糖と炭素数１２〜１８のいずれか一つの脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステル、水等を特定量含有する組成物に均質機で４９ＭＰａ以上の剪断力を与えることにより得られる。

具体的には例えば、以下の工程１〜３からなる製造方法より本発明のアスタキサンチン含有乳化物を製造することができる。
工程１；水溶性成分であるＢ成分、Ｃ成分、Ｄ成分およびその他の水溶性成分を、所定量はかり取り、水に加熱溶解する。この場合は、６０〜８０℃で加熱溶解することが好ましい。
工程２；Ａ成分およびその他の油容性成分を湯煎等にて３０℃で緩やかに加温した後、これを前記工程１で加熱溶解したものに加える。
工程３；均質化機械を用いて均質化を行なう。
この場合の均質化機械による均質化圧力は、４９ＭＰａ（５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）以上の剪断力を与える。さらに前記工程２の後に、ホモミキサー等により工程３の前処理を行ってもよい。

前記の工程で行う均質化処理を行うための均質化機械としては、例えば、マイクロフルイダイザー（みづほ工業（株）製、商品名）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製、商品名）などの均質化処理機を使用できる。均質化処理の圧力は４９ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上、さらに好ましくは１５０ＭＰａ以上の剪断力を与える方法が挙げられる。圧力を掛けると、より粒子径の微細な乳化物が得られる。
また、前記の均質化処理はホモミキサー等として、例えば、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、商品名）、クレアミックス（エム・テクニック（株）製、商品名）等が挙げられる。攪拌羽の周速は７５０ｍ/分以上、より好ましくは１０００ｍ/分以上、さらに好ましくは１５００ｍ/分以上の剪断力を与える方法等が挙げられる。
また、均質化処理は外にも、ナノマイザー、超音波乳化機等の均質化処理機やアジホモミキサー、ウルトラミキサーなどの各種のホモミキサーを用いることができる。
乳化物をより小粒径化して安定化させるために、この均質化処理を２回以上行うことが望ましい。

本発明のアスタキサンチン含有乳化物を配合できる飲食品としては、例えば、パン、ビスケット、キャンディー、ゼリーなどのパン・菓子類や、ヨーグルト、ハムなどの乳肉加工食品や味噌、ソース、タレ、ドレッシングなどの調味料や豆腐、めん類などの加工食品やマーガリン、ファットスプレッド、ショートニングなどの油脂加工食品や粉末飲料、粉末スープなどの粉末食品などやカプセル状、タブレット状、粉末状、顆粒状などにした健康食品などを挙げることができる。
本発明のアスタキサンチン含有乳化物を配合できる飲料としては、例えば、食塩などのミネラル、酸味料、甘味料、アルコール、ビタミン、フレーバーおよび果汁の中から少なくとも１種を含む飲料、例えばスポーツ飲料、果汁飲料、乳酸菌飲料、アルコール飲料、ビタミン・ミネラル飲料などが挙げられる。さらに、加工乳、豆乳、体質改善のための飲料、生理効果を期待できる天然素材を組合わせた飲料、ドリンク剤などの経口医薬品などを挙げることができる。
例えば清涼飲料の調製法の例としては、ベースとなる飲料の濃縮液に必要量のアスタキサンチン含有乳化物を添加し、撹拌混合した後、飲用水を用いて希釈する。更に、これに加熱殺菌処理を施したものをビンまたは缶等の包材に充填し製品とするなどが挙げられる。

以下に具体例を用いてさらに本発明を詳細に説明する。
次に用いた測定方法、評価方法を示す。
１．平均粒子径の測定方法
試料の平均粒子径は、アスタキサンチン含有乳化物を精製水にて５０〜２００倍に希釈した水溶液を調製し、サブミクロン粒度分布測定装置〔型式：Ｎ５ベックマン・コールター（株）製〕により分散粒子を測定した。

２．耐熱性試験
精製水にアスタキサンチン含有乳化物が１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、液の外観状態を目視で評価した。さらに、この乳化物の耐熱性を確認するために、水溶液を湯煎にかけ液温が８５℃に到達した時点より８５℃で３０分間加熱処理した後、室温で放冷して外観を目視で観察した。また、加熱前後の平均粒子径を前記の方法で測定して、その変化より耐熱性を評価した。

３．耐酸・耐熱試験
クエン酸にてｐＨ＝３に調整した緩衝水に試料のアスタキサンチン含有乳化物を１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、この水溶液を湯煎にかけ液温が８５℃に達温した時点より８５℃で３０分間加熱処理を行った。この水溶液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径の変化により耐酸・耐熱性を評価した。

４．耐塩・耐熱性試験
食塩を５％含有する精製水に試料のアスタキサンチン含有乳化物を１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、この水溶液を湯煎にかけ、液温が８５℃に達温した時点より８５℃で３０分間加熱処理を行った。この水溶液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径の変化により耐塩・耐熱性を評価した。

実施例１
Ｂ成分のモノラウリン酸デカグリセリン（坂本薬品工業(株)製商品名：ＳＹグリスターＭＬ−７５０）７．２ｇ（３．６質量％）、Ｃ成分のモノオレイン酸デカグリセリン（太陽化学(株)製商品名：サンソフトＱ−１７Ｓ）５０．６ｇ（２５．３質量％）、Ｄ成分のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ(株)製商品名：リョートーシュガーエステルＳ−１６７０）２．４ｇ（１．２質量％）、グリセリン（日本油脂(株)製商品名：食添グリセリン−Ｓ）７０ｇ（３５質量％）、さらに水２９．８ｇ（１４．９質量％）を量り取り、７５〜８０℃で加熱溶解し、水相部とした。
次に、水相部を４８〜５３℃に冷却後、Ａ成分のアスタキサンチン含有油（富士化学工業(株)製商品名：アスタリールオイル５０Ｆ、アスタキサンチン濃度：５質量％）４０ｇ（２０質量％）を添加し、スリーワンモーターで２０分間攪拌混合を行った。その後、前記液をマイクロフルイダイザー（みづほ工業(株)製型式：Ｍ−１１０Ｅ／Ｈ）を用いて１４７ＭＰａ（１５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）の圧力で均質化する工程を行った。この組成物をさらに前記の高圧均質化機に同条件で再度通過させることにより、アスタキサンチン含有乳化物を製造した。このアスタキサンチン含有乳化物の平均粒径を測定したところ、１２０ｎｍの均質化液を得た。また、得た乳化物を５℃で１週間保存して同様にして平均粒子径を測定した。
この乳化物を用い、前記の試験方法により安定性試験を行った。組成および得た乳化物の平均粒子径を表１に示す。さらにこの乳化物を用いて、前記の耐熱性試験、耐酸・耐熱性試験および耐塩・耐熱性試験を行った結果を合わせて表１に示す。

実施例２〜６
配合組成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして乳化物を得た。
実施例１と同様に、安定性試験を行った結果を表１にそれぞれ示す。

実施例１はアスタキサンチン含有乳化物の１週間静置後の乳化状態において若干劣っていたが使用できない範囲ではなかった。実施例２〜５は乳化状態および安定性試験の耐熱性、耐酸性、耐塩性において良好であった。

比較例１〜５
配合組成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして乳化物を得た。
実施例１と同様に、結果を表１にそれぞれ示す。

比較例１〜５の乳化状態、安定性試験の結果は、いずれにおいても経時的に悪くなり、使用不可能な状態であった。

なお、表１における、注の意味は以下のとおりである。
注１：乳化状態については、液の状態を目視で観察し、次の判断基準で評価した。
○：良好である、△：良好ではあるが、若干クリーミング発生している、×：オイルオフ又は二層分離している。
臭いについては、次の判断基準で評価した。
○：臭わない、△：やや臭う、×：臭う。
注２：安定性試験については、液の粒径を前記の方法で調べ、次の判断基準で評価した。
○：±１０ｎｍ以下、△：±２０ｎｍ以下、×：±２０ｎｍより大
状態については液の状態を目視で観察し、次の判断基準で評価した。
○：良好である、△：良好ではあるが、若干クリーミング発生している、×：オイルオフ又は二層分離している。

実施例７
実施例５のアスタキサンチン含有乳化液を用いて、表２の組成で飲料を調製し、１００ｍＬ容ビンに充填し密封した。この飲料を８５℃で３０分間加熱殺菌し、飲料を調製した。このようにして得られた飲料を日光照射下に２週間静置保存した後、アスタキサンチンの退色を目視にて評価したところ、実施例７ではアスタキサンチンの退色はほとんど認められず、乳化状態は安定であった。

比較例６
表２の配合材料中、実施例５のアスタキサンチン含有乳化液を比較例５のアスタキサンチン含有乳化液に代えた以外は実施例７と同様にして飲料を調製した。このようにして得られた飲料を日光照射下に２週間静置保存した後、アスタキサンチンの退色を目視にて評価したところ、比較例６ではアスタキサンチンの退色が認められ、乳化状態は不安定であった。

以下の基準で判断した。
乳化安定性 ○：安定性良好、 ×：オイルオフあり
退色 ○：認められない、 ×：退色あり

Claims

下記のＡ成分を下記のＢ、ＣおよびＤ成分を用いて水に乳化して得られる、アスタキサンチン含有量が０．５〜２０質量％のアスタキサンチン含有乳化物。
Ａ成分：アスタキサンチン含有油１００質量部、
Ｂ成分：平均重合度５〜１０のポリグリセリンとラウリン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル５〜５０質量部、
Ｃ成分：平均重合度５〜１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル５０〜２００質量部、
Ｄ成分：ショ糖と炭素数１２〜１８の脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステル０．１〜３０質量部、
ただし、Ｂ成分１００質量部に対してＣ成分１００〜１０００質量部である。
Ｃ成分が下記のＣ１成分およびＣ２成分の混合物である、請求項１に記載のアスタキサンチン含有乳化物。
Ｃ１成分：平均重合度５〜６のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル２５〜５５質量％、
Ｃ２成分：平均重合度１０のポリグリセリンとオレイン酸からなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル７５〜４５質量％。
予めＢ成分、Ｃ成分のポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、Ｄ成分のショ糖脂肪酸エステルを水中に混合し、これにＡ成分のアスタキサンチン含有油を添加して混合し、その後均質化処理をすることを特徴とする請求項１または２のアスタキサンチン含有乳化物の製造方法。