JP4304940B2

JP4304940B2 - 水分散用プロポリス抽出物含有組成物および飲料

Info

Publication number: JP4304940B2
Application number: JP2002255182A
Authority: JP
Inventors: 勝廣林; 建彦鈴木; 誠子大石; 光亮尾坂
Original assignee: Mitsubishi Chemical Foods Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Foods Corp
Priority date: 2002-08-30
Filing date: 2002-08-30
Publication date: 2009-07-29
Anticipated expiration: 2022-08-30
Also published as: JP2004091392A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水分散用プロポリス抽出物含有組成物および飲料に関し、詳しくは、水分散用途に使用されるプロポリス抽出物含有組成物であって、水にプロポリス抽出物を可溶化することが出来る水分散用プロポリス抽出物含有組成物および当該組成物を水に分散させて成る耐酸性および耐熱性に優れた飲料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、トウヒ、センブリ、薬用ニンジン、ロクジョウ等、動植物由来の抽出物が生薬として利用されている。また、ビワの葉（利尿）、カミツレ（消炎）、サンザシ（鎮静）、クマザサ（抗腫瘍、抗炎症）等の多くの薬理効果のある抽出物が、民間療法薬、香粧品、食品などに広く利用されている。特に、近年、成人病や生活習慣病を予防する機能性食品として、プロポリス（抗菌、抗ガン、抗酸化）、イチョウ葉抽出物（抗動脈硬化）、大豆イソフラボン（更年期障害改善）、ブルーベリー抽出物（眼精疲労改善）等、種々の動植物由来抽出物に注目が集まっている。
【０００３】
上記の動植物由来抽出物は、水難溶性であることが多く、これまで、食品用乳化剤によって乳化または可溶化する各種の方法が提案されている。しかしながら、これらの抽出物は、含有される成分の構造中にテルペン構造、ステロイド構造、フラボノイド構造などの疎水性の高いものが多く、また、酸性条件下では酸解離性の低い水に難溶な芳香族有機酸などの酸性成分が含まれる場合が多い。従って、これ迄の方法で調製された組成物、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンを使用した、カロチノイド溶解油脂を多価アルコール含有水相に微細乳化した組成物（特開平９−１５７１５９号公報）、各種の油溶性物質の可溶化組成物（特開平１１−３３２４６３号公報）等では、透明性が不十分であったり、ホモミキサーや高圧ホモジナイザー等の強力な攪拌装置を必要とする等の問題がある。
【０００４】
また、蜜蜂の巣から採取されるプロポリスのエタノール抽出物について、ポリオール脂肪酸エステル（特開平２−２４５１５９号公報）、サポニン（特開平６−１９７７３４号公報）、リゾレシチン（特開平９−１８０号公報）で分散する方法などが提案されているが、水溶性や分散安定性が不十分で、添加した食品を加熱殺菌したり、酸性飲料に使用するには不満足である。一方、超臨界二酸化炭素で抽出した精製プロポリスをポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンを使用して乳化する方法（特開平５−５９３９１号公報）も提案されているが、一般に使用されるエタノール抽出物には利用できない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、プロポリス抽出物を水に可溶化することが出来るプロポリス抽出物含有組成物、および、酸性領域や加熱殺菌後も透明性を保つことが出来る、プロポリス抽出物を分散させた飲料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルとポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルとを組合せて使用することにより、プロポリス抽出物の水への溶解性が著しく高まることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第１の要旨は、プロポリス抽出物１〜５０重量％、炭素数８〜２２の脂肪酸を構成脂肪酸とするポリグリセリン脂肪酸エステル１〜９９重量％、甘草抽出物、グリチルリチン、グリチルレチン酸モノグルクロナイドの群から選ばれる甘草サポニン１〜２０重量％（但しこれらの各成分の合計量を１００重量％とする）を含有し、当該ポリグリセリン脂肪酸エステルがポリグリセリン飽和脂肪酸エステルと平均エステル化率３〜２５％で且つ構成脂肪酸の７０％以上がオレイン酸であるポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルとから成ることを特徴とする水分散用プロポリス抽出物含有組成物に存する。
【００１０】
そして、本発明の第２の要旨は、上記の組成物を水に分散させて成ることを特徴とする飲料に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本発明の水分散用プロポリス抽出物含有組成物（以下、単に「水分散用組成物」と略記する）について説明する。
【００１６】
プロポリス抽出物の水分散用組成物中の含有量（抽出液の場合は、抽出物中の固形分の含量を表す）は、１〜５０重量％であるが、好ましくは５〜３０重量％、更に好ましくは８〜２５重量％である。
【００１７】
＜ポリグリセリン脂肪酸エステル＞
本発明においては、炭素数８〜２２の脂肪酸を構成脂肪酸とするポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する。グリセリンの重合度は、通常２〜１２、好ましくは８〜１２である。
【００１８】
本発明においては、上記のポリグリセリン脂肪酸エステルとして、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルと平均エステル化率３〜２５％のポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルとを組み合わせて使用することが重要である。斯かる組合せ使用により、被可溶化物である動植物由来抽出物などの水難溶性成分の水への溶解性が著しく高まる。
【００１９】
上記のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルとしては、構成脂肪酸の炭素数が１０〜１８であるものが好ましく、構成脂肪酸の７０％以上がラウリン酸またはミリスチン酸であるものが特に好ましい。ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの平均エステル化率は、通常３〜２５％、好ましくは４〜２０％、更に好ましくは５〜１７％である。ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの具体例としては、デカグリセリンモノラウレート、デカグリセリンモノミリステート、デカグリセリンモノカプリレート、デカグリセリンモノパルミテート、デカグリセリンモノステアレート、ヘキサグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセリンモノステアレート、ヘキサグリセリンモノカプリレート、テトラグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノカプリレート等が挙げられる。
【００２０】
上記の平均エステル化率３〜２５％のポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルとしては、構成脂肪酸の炭素数が１０〜２２であるものが好ましく、構成脂肪酸の７０％以上がオレイン酸であるものが特に好ましい。平均エステル化率は、好ましくは４〜２０％、特に好ましくは５〜１７％である。ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルの具体例としては、デカグリセリンモノオレエート、ヘキサグリセリンモノオレエート、テトラグリセリンモノオレエート、デカグリセリンジオレエート、デカグリセリンモノリノレート等が挙げられる。
【００２１】
前記のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルとポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルとの使用割合（重量比）は、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステル１に対して、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルが、通常１〜１００、好ましくは１．５〜２０、更に好ましくは２〜５である。また、特に好ましい組合せは、デカグリセリンモノラウレート及び／又はデカグリセリンモノミリステートとデカグリセリンモノオレエートとの組合せである。
【００２２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの水分散用組成物中の含有量は、１〜９９重量％、好ましくは２〜７０重量％、更に好ましくは５〜５０重量％である。
【００２３】
＜サポニン＞
サポニンの使用により、水難溶性成分の水への溶解性が更に高められ、水分散用組成物を水に希釈分散させた水溶液の透明性が向上する。サポニンとしては、例えば、甘草サポニン、茶葉サポニン、人参サポニン、キラヤサポニン、大豆サポニン、酵素処理大豆サポニン、茶種子サポニン、ビートサポニン、エンジュサポニン、ユッカフォーム抽出物などが挙げられる。これらの中では、甘草サポニンが好ましく、甘草由来の物質、例えば、甘草抽出物、甘草抽出物の主成分であるグリチルリチン、グリチルリチンにβ−グルクロニダーゼを作用させてグルクロン酸を１つ外すことにより得られるグリチルレチン酸モノグルクロナイド等が特に好ましい。これらの甘草由来の物質は高甘味物質であり、動植物由来の水難溶性抽出物の中には苦味や辛味を有するものが多いことから、味質の改善作用も期待される。また、甘草抽出物およびグリチルリチンには、抗潰瘍作用、抗炎症作用があり、グリチルレチン酸モノグルクロナイドには、発ガン予防効果等の薬理作用がある。
【００２４】
サポニンの水分散用組成物中の含有量は、１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは３〜１２重量％である。
【００２５】
＜レシチン＞
レシチンの使用により、水分散用組成物を水に希釈分散させた飲料の耐熱性、耐酸性が向上する。レシチンとは、代表的なグリセロリン脂質で、主に卵黄および大豆から調製されたものが乳化剤として広く食品に利用されている。グリセロリン脂質の主なものとしては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸などがある。また、レシチンのエステル結合を酵素（ホスフォリパーゼ）により加水分解して得られるリゾレシチン、酵素的にレシチンのホスファチジル基を水酸基含有化合物に転移させた酵素転移レシチン等、レシチンを酵素的に改質したものもある。これらの中では、親水性の高いリゾレシチンが特に好ましい。
【００２６】
レシチンは、任意の成分であり、従って、水分散用組成物中の含有量は、０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００２７】
＜その他の添加物＞
本発明の水分散用組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により各種の添加物を含有させることが出来る。斯かる添加物としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、マンニトール、ラクチトール、還元水飴などの多価アルコール、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン等の増粘安定剤が挙げられる。その他、安息香酸塩、パラオキシ安息香酸エステル等の保存料、ビタミンＥ、ビタミンＣ等の酸化防止剤、着色料、着香料などを添加することが出来る。
【００２８】
＜水分散用組成物の調製方法＞
本発明の水分散用組成物は、適当な媒体中に水難溶性成分を溶解または分散させ、その中にポリグリセリン脂肪酸エステルを加えて４０〜７０℃にて攪拌下に混合溶解させて調製する。上記の媒体としては、エタノール、ソルビトール、グリセリン等の多価アルコール、これらのアルコール類の含水溶液または精製水が使用される。水難溶性成分が動植物由来成分のエタノール抽出液などの場合はそのまま使用する。
【００２９】
サポニン類を添加する場合には、予め室温から５０℃にて攪拌下にサポニン類を加えて混合溶解した後に、ポリグリセリン脂肪酸エステルを加える。更に、レシチンを添加する場合には、得られた組成物に、室温から６０℃にて攪拌下にレシチンを加えて混合溶解させる。撹拌は、プロペラ型撹拌機などの通常の撹拌装置を使用して行うことが出来る。本発明の水分散用組成物は、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波乳化機などの高性能の乳化装置を使用せずとも簡易に製造することが出来る。
【００３０】
本発明の水分散用組成物は、保存安定性が高く、例えば、水難溶性成分としてプロポリス抽出物を使用した場合、４０℃、３ヶ月の保存においても安定であり、飲料としての利用の他に、キャンディ、ゼリー、氷菓などの食品、また、香粧品、医薬品などにも利用可能である。
【００３１】
次に、本発明の飲料について説明する。本発明の飲料は、上記の水分散用組成物の所定量を水に添加することにより容易に調製することが出来る。飲料中への水分散用組成物の添加量は、目的とする水難溶性成分の含有量として、通常０．００５〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％、更に好ましくは０．０２〜０．２重量％である。
【００３２】
本発明の飲料としては、例えばスポーツ飲料、健康飲料、コーヒー・ココア・紅茶飲料、茶系飲料、炭酸飲料、ビタミン・ミネラル飲料、果汁飲料、乳酸菌飲料、加工乳・豆乳などの飲料、機能性飲料、アルコール飲料などが挙げられる。
【００３３】
本発明においては、ｐＨ３〜７の酸性飲料が好適であり、好ましいｐＨは３．５〜５、更に好ましいｐＨは３．７〜４．５である。本発明の飲料は、清涼飲料に定められた殺菌基準に適して加熱殺菌することが可能であり、特に、水難溶性成分として、熱に不安定な成分が含まれることが多い動植物由来抽出物を使用する場合に採用される可能性の高い、ｐＨ４．６未満の酸性飲料で、８５℃、３０分間またはそれと同等以上の殺菌条件において安定である。また、医薬品または医薬部外品に属するドリンク剤とすることも出来る。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の各成分の量は、特に断りのない限り、「重量部」又は「重量％」を示す。なお、以下の諸例においては、表１に示す原材料を使用して水分散用組成物を調製した。また、得られた組成物１部を、精製水９９部に、室温、攪拌下に添加して１００倍希釈水溶液を調製し、表２に示す基準で目視による評価を行った。
【００３５】
［表１］
＜プロポリス抽出液＞
ブラジル産プロポリスの粉砕物１重量部に対し２重量部の７５ｖ／ｖ％−エタノール水溶液を加え、室温にて2 日間攪拌抽出後、濾過して得たプロポリス抽出液；エキス固形分２４％。
＜ポリグリセリン脂肪酸エステル＞
（１）「Ｌ−７Ｄ」：デカグリセリンモノラウレート（三菱化学フーズ社製、商品名「リョートーポリグリエステルＬ−７Ｄ」）
（２）「Ｍ−１０Ｄ」：デカグリセリンモノミリステート（三菱化学フーズ社製、商品名「リョートーポリグリエステルＭ−１０Ｄ」）
（３）「Ｏ−１５Ｄ」：デカグリセリンセスキオレエート（三菱化学フーズ社製、商品名「リョートーポリグリエステルＯ−１５Ｄ」）
＜サポニン＞
（１）「キラヤサポニン」：丸善製薬社製、商品名「キラヤニンＳ−１００」
（２）「甘草抽出物」：丸善製薬社製、商品名「リコリスター」
（３）「Ｇリチン」：グリチルリチン（丸善製薬社製、商品名「純グリチミン」）
（４）「Ｓリチン」：グリチルレチン酸モノグルクロナイド（丸善製薬社製、商品名「スターリチン」）
＜レシチン＞
（１）「リゾレシチン」：ツルーレシチン工業社製、商品名「ＳＬＰホワイトリゾ」
【００３６】
【表２】

【００３７】
実施例１
プロポリス抽出液６０．３部とキラヤサポニン７．７部を４０〜５０℃にて攪拌下に混合溶解させた。この溶液にＬ−７Ｄ２５．６部とＯ−１５Ｄ６．４部を加え、５５〜６０℃にて攪拌下に１０分間混合溶解させ、その後、室温にて２０分間攪拌し、暗赤色均一溶液状態の組成物を得た。この組成物１部を、精製水９９部に、室温、攪拌下に添加して１００倍希釈水溶液を調製した。希釈水溶液のｐＨは４．４で、外観は淡黄色でやや不透明な均一分散液であり、透明性の評価は「２」であった。
【００３８】
比較例１
プロポリス抽出液６５部とキラヤサポニン３５部を４０〜５０℃にて攪拌下に混合溶解させ、暗褐色均一溶液状態の組成物を得た。得られた組成物について、実施例１と同様にして１００倍希釈水溶液を調製したところ、希釈水溶液はｐＨ４．３の淡黄色乳濁液で、沈殿を生成した。目視による透明性の評価は「５」であった。
【００３９】
比較例２
プロポリス抽出液６５部にＯ−１５Ｄ３５部を加え、５５〜６０℃にて攪拌下に１０分間混合溶解させ、その後、室温にて２０分間攪拌し、暗褐色均一溶液状態の組成物を得た。この組成物の１００倍希釈水溶液はｐＨ４．４の淡黄色乳濁液で、沈殿を生成した。目視による透明性の評価は「５」であった。
【００４０】
実施例２〜７
表３に示す配合（重量部）で、プロポリス抽出液と、サポニン類を４０〜５０℃にて攪拌下に混合溶解させた。この溶液にポリグリセリン脂肪酸エステルを加え、５５〜６０℃にて攪拌下に１０分間混合溶解させ、その後、室温にて２０分間攪拌して組成物を得た。組成物の状態、実施例１と同様にして１００倍希釈水溶液を調製した結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】

【００４４】
実施例８及び９
表５に示す配合（重量部）で、プロポリス抽出液と、サポニン類を４０〜５０℃にて攪拌下に混合溶解させた。この溶液にポリグリセリン脂肪酸エステルを加え、５５〜６０℃にて攪拌下に１０分間混合溶解させ、その後、室温にて２０分間攪拌した。別途に同量の精製水で練り合わせたリゾレシチンを加え、４０〜５０℃にて攪拌下に混合溶解させ、更に、室温にて２０分間攪拌して組成物を得た。この組成物を精製水に、室温、攪拌下に添加し、表５に示す濃度（重量％）となる量のビタミンＣ、ビタミンＣナトリウム、クエン酸を加えて溶解させ、酸味料添加希釈液を調製した。組成物の状態、希釈倍率、希釈液の外観、抽出液固形分濃度、ｐＨおよび表２に示す基準で透明性を評価した結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】

【００４６】
＜組成物の保存安定性＞
実施例２、実施例４、実施例８で得られたこれらの組成物を４０℃にて３ヶ月保存した後、１００倍希釈水溶液を調製し、その溶液の透明性とｐＨを測定し、先の組成物調製時の場合と比較した結果、実施例１１の組成物の希釈液のｐＨが４．４（調製時４．３）であった以外は、全て調製時と同一であり、全ての実施例において、４０℃、３ヶ月保存における変化は殆どなく、良好であった。
【００４７】
＜希釈水溶液の加熱・保存安定性＞
実施例２、実施例４、実施例８にて調製された組成物の１００倍希釈液３０ｍＬをガラスバイアルに採り、密栓後９０〜９２℃の湯浴中に４．５分間浸漬して殺菌を行った。殺菌後の溶液の表２に示す基準で透明性を評価した結果は、全ての実施例において「０」であり、加熱殺菌による劣化は見られなかった。また、殺菌後の溶液を４０度℃にて１ヶ月間保存した場合の溶液の透明性を同様に評価した結果も同様であり、全ての実施例において保存後における溶液透明性の変化は少なく、良好であった。
【００４８】
実施例１０〜１２
実施例８で調製した水分散用プロポリス抽出物含有組成物を使用し、表６に示す配合（重量部）により各種の飲料を調製し、その後、９０℃、３０秒間、加熱殺菌処理した。
【００４９】
【表６】

【００５０】
実施例１３
実施例８で調製した水分散用プロポリス抽出物含有組成物：０．３０部と、牛乳：２５部、砂糖：１０部、ショ糖脂肪酸エステル：０．０５部、クエン酸：適量、香料：適量、着色料：適量および精製水：適量を加えて１００部とし（ｐＨ３．５)、その後、９０℃、３０秒にて殺菌処理することによりミルク入り酸性飲料を調製した。
【００５１】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、プロポリス抽出物の、水可溶性を著しく向上させることが出来、また、本発明の水分散用組成物を含有する飲料は、耐酸性と耐熱性をも兼ね備えており、清涼飲料、アルコール飲料などに広く利用することが可能である。

Claims

プロポリス抽出物１〜５０重量％、炭素数８〜２２の脂肪酸を構成脂肪酸とするポリグリセリン脂肪酸エステル１〜９９重量％、甘草抽出物、グリチルリチン、グリチルレチン酸モノグルクロナイドの群から選ばれる甘草サポニン１〜２０重量％（但しこれらの各成分の合計量を１００重量％とする）を含有し、当該ポリグリセリン脂肪酸エステルがポリグリセリン飽和脂肪酸エステルと平均エステル化率３〜２５％で且つ構成脂肪酸の７０％以上がオレイン酸であるポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルとから成ることを特徴とする水分散用プロポリス抽出物含有組成物。
ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの構成脂肪酸の７０重量％以上がラウリン酸および／またはミリスチン酸である請求項１に記載の組成物。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が１〜７０重量％である請求項１又は２に記載の組成物。
更にレシチン０．１〜２０重量％を含有する請求項１〜３の何れかに記載の組成物（但し、プロポリス抽出物、脂肪酸エステル、甘草サポニン、レシチンの合計量を１００重量％とする）。
請求項１〜４の何れかに記載の組成物を水に分散させて成ることを特徴とする飲料。