CN1088657C - 广告用片材 - Google Patents

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Abstract

具有为实际应用所需要的高耐水性和耐久性以及选择性地具有高阻燃性和防霉性能而且能够由喷墨打印方法在其上面记录下通过透射光观察有高清晰度的油墨图像的广告用片材，其具有在包括基底纤维布和含合成树脂的涂敷层两者的片材基材上所形成的油墨接受层。油墨接受层选择性地具有阻燃性和/或防霉性能，并包括水合硅石颗粒，持水材料，丙烯酸树脂粘结剂，和选择性使用的磷酸酯化合物阻燃剂和/或防霉剂。

Description

广告用片材
本发明背景
1.本发明领域
本发明涉及广告用片材。特别地，本发明涉及适合由喷墨打印方法记录高质量油墨图像的广告用片材。更具体地说，本发明涉及由内发光显示系统在其上面显示明亮透射光图像的广告用片材，且其可选择性地在实际应用中显示出高阻燃性能，耐水性，防霉性能和足够的耐久性。
此外，本发明涉及可用作户外具有较大表面积的广告用片材，建筑和装饰片材所使用的固化片材，卡车的机罩板，遮光板，遮阳蓬，以及吊墙或吊板。
2.相关技术的叙述
目前，喷墨打印机作为精确和清晰记录由计算机制作和处理的图像和照片的设备已成为公众关注的目标。一般来说，在喷墨打印机中，具有低干燥速率的水性油墨用于防止以下缺点：通过喷嘴喷射的油墨会在喷嘴的喷射端处干燥，引起油墨喷嘴被干的油墨阻塞而不能顺利工作。然而，当使用水性油墨时，油墨以液滴形式降落和油墨的滴落必须防止，因此喷墨记录材料的油墨接受表面必须显示出高的油墨吸收能力和高的油墨干燥速率。当油墨接受层具有低油墨吸收性和油墨在油墨接受层的表面部分上干燥并固定在其上面时，由反射光显示出来的最终图像将是清晰和清楚的。然而，当由位于片材(在片材上形成了图像)背后光源发出并透射过片材的光显示图像时，透射光显示的图像不太理想，因为图像的轮廓不清楚和图像的色密度较差。
为了获得由透射光显示出来的、具有高锐度和清晰度的图像，喷墨纪录片材必须在片材的厚度方向具有优异的油墨吸收性能，打印油墨点沿记录片材的表平面的浸透和扩散必须完全防止或控制。
人们曾经试图增强纪录片材的油墨吸收能力和记录材料耐油墨浸透和扩散的能力。即日本待实审的公开特许No.60-248,387公开了一种喷墨记录材料，其中使用由异氰酸酯化合物与聚醚多元醇化合物的反应生产的吸水性材料。这一记录片材有利于增强水性油墨的吸水能力。然而，该记录材料的缺点是透射光显示的图像表现出不令人满意的锐度和清晰度，油墨图像具有差的耐水性和因此当被打印好的片材放置于高湿度条件下时，油墨接受层将从基材上剥离下来，图像的锐度和清晰度下降。
为了克服上述缺点，试图向油墨接受层中添加诸如硅石之类的填料。例如，日本待审查的公开特许No.8-67065公开了含有季铵盐化合物和胶体硅石的油墨接受层，和日本待审查的公开特许No.8-34160公开了含有无水硅石的油墨接受层。在前者的油墨接受层中，由于胶体硅石颗粒呈阳离子电性，硅石颗粒相互之间的团聚和粘连难于控制，油墨接受层的表面不能形成能够增强油墨接受层的油墨吸收作用的微孔结构，当借助于透过纪录片材的光观察时，所得到的油墨图像具有低锐度和清晰度。同时，尽管前者的油墨接受层适合于水性染料油墨，但水性颜料油墨不能形成在油墨接受层上形成清晰的油墨图像。同时，在后者的油墨接受层上，由于硅石颗粒本身具有差的吸水性，施加在油墨接受层上的油墨的滴落和扩散将会发生，因而很难记录高锐度和清晰的油墨图像。
广告用片材必须选择性地具有高阻燃性和/或高防霉性能。当这些性能是必需的时，重要的是在没有损害广告用片材所需要的油墨图像记录性能的前提下获得必需的性能。
特别是，当片材在高湿度下用作户外广告用片材，除了常见的问题外还会产生霉，以致于记录的图像的锐度和清晰度下降和油墨接受层从基材上剥离下来。为了克服这些缺点，已知的方法是向油墨接受层中添加有机防霉剂和/或无机防霉剂。有机防霉剂的添加仅在早期能够有效地控制霉菌的滋生。防霉效果随着时间的推移而逐渐下降。同样，无机防霉剂的缺点是具有差的耐候性和耐用性。
本发明概述
本发明的目的是提供广告用片材，它能够由喷墨记录方法在其上面记录高质量的油墨图像。
本发明的另一个目的是提供广告用片材，它能够借助于内部发光装置显示出清晰的图像，在该装置中光线从处于片材背面的光源发出并透过片材。
本发明的再一个目的是提供广告用片材，它能够由水性喷墨打印方法记录具有高锐度和清晰度的透射光显示油墨图像，同时防止水性油墨的滴落和扩散，并具有优异的耐候性和耐久性和选择性的令人满意的阻燃(耐火)性能和/或防霉性能。
上述目的可通过本发明的广告用片材达到，它包括：
(A)片材基材，包括至少一个基底纤维布；和
(B)在片材基材的至少一个表面上形成的至少一个油墨接受层，并包括：
(a)平均初级粒度为20-35nm、平均二级粒度为2-7μm和BET比表面积为50-170m2/g的水合硅石颗粒，
(b)持水材料，按照用水饱和的持水材料的重量与不含水的持水材料的重量之比计算的吸水比率为5-50，和
(c)包括丙烯酸树脂的粘结剂。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)选择性地还包括在基底纤维布的至少一个表面上形成的并包括合成树脂的树脂涂敷层。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基底纤维布优选包括至少一种选自天然有机纤维、无机纤维、再生纤维、半合成纤维和合成纤维的纤维。
在本发明的广告用片材中，片材基材的基底纤维布优选是施加了阻燃剂的基材。
在本发明的广告用片材中，片材基材(a)的基底纤维布优选包括至少一种选自棉织物和聚酯纤维织物的织物。
在本发明的广告用片材中，在片材基材(A)的基底纤维布中所含有的棉织物优选是进行过阻燃处理的织物。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基底纤维布的合成纤维优选选自一类阻燃性合成纤维，该阻燃性合成纤维包括聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维、含氟合成纤维、芳族聚酰胺纤维、诺沃洛伊德(novoloid)纤维、聚丙烯酸酯纤维、聚苯并咪唑纤维、聚亚苯基三唑纤维、聚噁二唑纤维、聚酰亚胺纤维、聚酰胺-酰亚胺纤维、聚醚酰亚胺纤维、聚醚醚酮纤维、聚苯醚纤维、聚苯硫醚纤维、聚对-亚苯基苯并双噁唑纤维和聚对-亚苯基苯并双噻唑纤维。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基底纤维布所使用的再生纤维、半合成纤维和合成纤维选择性地含有混入纤维中的阻燃剂。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基底纤维布所使用的天然有机纤维、再生纤维、半合成纤维和合成纤维选择性地是进行阻燃处理的纤维。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基底纤维布选择性地包括从由阻燃人造纤维、阻燃丙烯酸纤维、阻燃水不溶性聚乙烯醇纤维、波莱克勒尔(Polychlal)聚氯乙烯醇纤维、阻燃性聚酯纤维和阻燃聚氨酯纤维组成的阻燃剂改性纤维类中选择的至少一种纤维。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的树脂涂敷层选择性包括阻燃性合成树脂和合成树脂与阻燃剂的混合物中的至少一种。
在本发明的广告用片材中，持水性材料(b)优选包括选自如下这些材料中的至少一种：
(1)由异氰酸酯化合物与聚环氧烷化合物反应生产的并具有三维交联结构的聚合物，
(2)由异氰酸酯化合物与N-乙烯基乙酰胺的加聚反应生产的并具有三维交联结构的聚合物，
(3)改性聚环氧烷树脂，它包括选自如下这些的至少一种：65wt％或更多的包括至少一种环氧烷的至少一种均聚物或共聚物的聚合物组分与35wt％或更低的包括至少一种用于改性该聚合物组分的有机化合物组分的改性组分的共聚物和反应产物。
在本发明的广告用片材中，改性聚环氧烷树脂优选包括选自如下的至少一种：
(a)环氧乙烷聚合物与每分子具有至少一个含活性氢原子的基团的疏水有机化合物的反应产物，
(b)环氧乙烷聚合物与每分子具有至少两个含活性氢原子的基团的疏水有机化合物的反应所生产的多羟基化合物，
(c)上述多羟基化合物(b)与至少一种选自二羧酸、二羧酸酐、上述二羧酸的低级烷基酯和二异氰酸酯化合物的化合物的反应产物，和
(d)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，该共聚物中共聚合的聚环氧乙烷的含量是65-95wt％和重均分子量为200,000或更高。
在本发明的广告用片材中，油墨接受层(B)选择性地进一步包括含磷酸酯化合物的阻燃剂。
在本发明的广告用片材中，含磷酸酯化合物的阻燃剂优选包括化学结构为低聚物形式的芳族磷酸酯化合物。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)优选包括至少一种选自如下的物质：
(1)包括从阻燃性合成纤维、含阻燃剂的合成纤维和阻燃剂处理过的合成纤维中选择的至少一种纤维的基底纤维布，以及阻燃剂处理过的基底纤维布，和
(2)涂有阻燃性树脂涂层的基底纤维布，该涂层包括选自阻燃性合成树脂和含阻燃剂的合成树脂的至少一种。
除水合硅石颗粒、持水材料和丙烯酸树脂粘结剂外，油墨接受层选择性地包括一包含磷酸酯化合物的阻燃剂。
在本发明的广告用片材中，油墨接受层(B)选择性地进一步包括防霉剂。
在本发明的广告用片材中，含阻燃剂的油墨接受层(B)选择性地进一步包括防霉剂。
在本发明的广告用片材中，树脂涂敷层选择性地进一步包括防霉剂。
在本发明的广告用片材中，阻燃性树脂涂敷层选择性的进一步包括防霉剂。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基底纤维布选择性地进一步包括防霉剂。
在本发明的广告用片材中，阻燃性基底纤维布进一步包括防霉剂。
在本发明的广告用片材中，防霉剂优选包括选自防霉咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物的至少一种化合物。
在本发明的广告用片材中，防霉剂优选包括一种复合料，后者包括从防霉咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物中选择的至少一种化合物与至少一种无机金属和/或至少一种无机氧化物化合物。
优选实施方案的叙述
本发明的广告用片材包括片材基材(A)，后者包括至少一种基底纤维布和在片材基材的至少一个表面上形成的至少一种油墨接受层(B)。
在本发明的广告用片材中，用于片材基材(A)的基底纤维布优选包括至少一种纤维的织物，该纤维选自：有机天然纤维，例如棉纤维和亚麻纤维；无机纤维，例如，玻璃纤维，碳纤维和金属纤维；再生纤维，例如，粘胶人造纤维和铜铵纤维；半合成纤维，例如，纤维素二-和三-乙酸酯纤维和合成纤维，例如，尼龙6纤维，聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)纤维，芳族聚酰胺纤维，丙烯酸纤维，聚烯烃纤维和聚氯乙烯纤维。
基底纤维布所使用的合成纤维选择性地选自阻燃性合成纤维，例如，聚氯乙烯纤维，聚偏二氯乙烯纤维，含氟合成纤维，芳族酰胺纤维，诺沃洛伊德(novoloid)纤维，聚丙烯酸酯纤维，聚苯并咪唑纤维，聚亚苯基三唑纤维，聚噁二唑纤维、聚酰亚胺纤维、聚酰胺-酰亚胺纤维、聚醚酰亚胺纤维、聚醚醚酮纤维、聚苯醚纤维、聚苯硫醚纤维、聚对-亚苯基苯并双噁唑纤维和聚对-亚苯基苯并双噻唑纤维。
上述类型的纤维可单独使用或以这些纤维中的两种或多种不同类型的混合物使用。
片材基材(A)的基底纤维布所使用的再生纤维、半合成纤维和合成纤维选择性地含有混入纤维中的阻燃剂。同样，片材基材(A)的基底纤维布所使用的天然有机纤维、再生纤维、半合成纤维和合成纤维可以是进行过阻燃处理的纤维。
以上提到的阻燃剂改性纤维包括，例如，阻燃性人造纤维，阻燃性丙烯酸纤维，阻燃型水不溶性聚乙烯醇(vinylon)纤维，波莱克勒尔(Polychlal)聚氯乙烯醇纤维(包括聚乙烯醇、聚氯乙烯和聚乙烯醇-聚氯乙烯接枝聚合物的聚合物共混物)、阻燃性聚酯纤维和阻燃聚氨酯纤维。
在本发明中，用作片材基材(A)的基底纤维布的阻燃性合成纤维包括，例如，聚氯乙烯纤维，例如，TEVILONTM(TEIJIN)和VICLONTM(KUREHA KAGAKU K.K.)；聚偏二氯乙烯纤维，例如SARANTM(ASAHI DOW K.K.)和KUREHARONTM；含氟合成纤维，例如TEFLONTM(DU PONT)，TOYOFLONTM(TORAY)；芳族酰胺纤维，例如，CONEXTM(TEIJIN)和KEVLERTM(DU PONT)；诺沃洛伊德(novoloid)纤维，例如，KYNOLTM(NIPPON KYNOL)；聚丙烯酸酯纤维，例如，VECTRANTM(KURARY)；聚苯并咪唑纤维，例如PBI(CELLANESE)；聚酰亚胺纤维，例如，CAPTONTM(DU PONT)；聚酰胺-酰亚胺纤维，例如，KERMEL(PHONE-POULENE)；聚醚酰胺纤维，例如PEI(TEIJIN)；聚醚醚酮纤维，例如PEEK(TEIJIN)；聚苯醚纤维，例如，TENAXTM(AKZO)；聚苯硫醚纤维，例如，KPSTM(KUREHA KAGAKU)；和聚亚苯基苯并双噁唑纤维，例如ZYLONTM(TOYOBO)。
此外，在本发明中，可用于片材基材(A)的基底纤维布的阻燃剂改性纤维包括阻燃人造纤维，例如，BELL FLAMETM(KANEBO)，它含有掺混在其中的含磷酸酯的阻燃剂；和TOVILENTM(TOHO RAYON)；阻燃性丙烯酸纤维，例如，KANEKALONTM(KANEGAFUCHI KAGAKU)，RUFNENTM(KANEBO)，和EXLAN NX(TOYOBO)；阻燃性聚乙烯醇(vinylon)纤维，例如，VINALTM(KURARAY)；波莱克勒尔(Polychlal)聚氯乙烯醇纤维，例如，CORDELANTM，它是通过在由聚乙烯醇组成的乳化剂存在下由氯乙烯在水中进行乳液聚合反应，将聚氯乙烯与聚乙烯醇进行混合纺丝，然后乙缩醛改性所制得的纤维而制得；阻燃性聚酯纤维，例如，TETRON ANFLATM(TORAY)，EXTERTM(TEIJIN))，NANNEXTM(KURARAY)，和HYMTM(TOYOBO)，它们是例如通过在聚合阶段中混合阻燃剂例如磷酸酯阻燃剂生产出来的。
在本发明的片材基材(A)所使用的基底纤维布中，通过用阻燃剂处理使非阻燃性基底纤维布具有阻燃性。本发明所使用的阻燃剂优选包括选自阻燃性卤素化合物，磷酸酯化合物，磷化合物，氮化合物，硼化合物和硫化合物的至少一种。这些阻燃性化合物可以单独使用或通过将它们分散于含树脂粘结剂的乳液或溶液中和喷雾该分散液或将它们浸入分散液中进行处理后使用。
阻燃性卤素化合物包括六溴环十二烷和四溴双酚A。
阻燃性磷酸酯化合物包括磷酸三丁氧基乙基酯，磷酸三己基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，磷酸三(2，3-二氯丙基)酯，磷酸三(1，3-二氯丙基)酯，磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2，4，6-三溴苯基)酯，乙烯基磺酸双(β-氯乙基)酯，和磷酸三芳基酯。
阻燃性磷化合物包括磷酸，磷酸铵，聚磷酸铵，磷酸脲，磷酸脒基脲，聚磷酰胺，磷酸蜜胺，聚磷酰胺铵，磷酰三苯胺，磷腈，三(2-氨基甲酰基乙基)膦，三(2-氨基甲酰基乙基)膦氧化物，磷酰胺，膦酰胺和乙烯基磷酸(vinylphosphorin acid)。
阻燃性氮化合物包括三羟甲基蜜胺和N-羟甲基丙烯酰胺。
阻燃性硼化合物包括硼酸，磷酸硼和硼酸铵。
阻燃性硫化合物包括硫脲，硫酸铵和氨基磺酸铵。
其它阻燃性化合物包括无机化合物如三氧化锑，三氯化锑，氯化锌和氯化锡。
片材基材(A)的棉织物的阻燃处理方法包括PROVAN方法，其中棉织物用氯化四(羟基甲基)磷鎓和氨气处理；Pyrovatex CP方法，其中N-羟甲基二甲基磷酰基丙酰胺与三羟甲基蜜胺一起使用；通过使用乙烯基膦酸双(β-氯乙基)酯与膦酸甲酯的缩合产物进行处理的方法；和使用氨基磷化物(aminophosphazen)的处理方法。纤维和基础织物的阻燃处理方法并不限于以上提及的这些方法，普通的阻燃剂和方法能够用于本发明中。
形成基底纤维布的纤维可以是定长短纤维，长丝纤维，裂膜(sprit)纱和/或纤化纱之类的纺丝形式。织物可以具有织造布、针织织物或无纺布的结构，或是其中两种或多种的复合结构。
对织物的织造或针织结构没有限制。例如，基底纤维布包括从纱形成的网眼编织和针织织物，该纱包括相互平行排列的且在它们之间存在网眼的经纱和纬纱，以及从纱形成的无网眼编织和针织织物，该纱包括相互平行排列的且在它们之间基本上没有缝隙的经纱和纬纱。
网眼织造布优选具有基重30-700g/m2，和在网眼纺织和针织织物中，网眼总面积占网眼织物总面积的比例优选是大约10-95％。当基底纤维布是无网眼纺织或针织织物时，对织物的结构、基重和厚度没有限制。通常，考虑其用途，织物选自平纹纺织物、斜纹纺织物，圆形针织物，纬编针织物和经编针织物，优选具有基重为约50-1,000g/m2。
对用于本发明中的基底纤维布的机械强度没有限制。当本发明的片材基材用于大表面帐篷或内发光广告板(被展开在张力下使用)时，优选该片材具有40kgf/3cm或更高的拉伸强度。
为了赋予高耐水性和防吸水能力，基底纤维布选择性地用拒水剂预处理。在预处理中，织物用蜡，蜡和树脂粘结剂的混合物以及硅氧烷化合物的至少一种乳液和溶液进行浸泡处理或喷雾处理。
在本发明的广告用片材中，油墨接受层直接在片材基材上形成，优选的是，片材基材的基底纤维布选自具有轻重量和优异悬垂性能的棉织物和聚酯纤维织物。当在片材基材的基底纤维布上所形成的合成树脂涂敷层上形成油墨接受层时，具有令人满意机械强度和尺寸稳定性的聚酯纤维织物优选用作基底纤维布。当在广告用片材中需要高阻燃性时，基底纤维布优选由PROVAN处理方法用阻燃剂预处理过的棉织物，和阻燃性聚酯纤维织物。
在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基础纤维片材选择性地在其至少一个表面上涂敷包含合成树脂的树脂涂敷层。
考虑片材的目的和用途，在基底纤维布的至少一个表面上形成的树脂涂敷层的合成树脂并不限于特定类型的树脂并选自，例如，聚氯乙烯，聚氨酯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚酰胺，含氟聚合物，和硅氧烷树脂。为了增强在油墨接受层上打印的图像的锐度和清晰度，树脂涂层优选为白色。然而，这些白色颜料，例如二氧化钛颜料，以较大的量包含在树脂涂层中，树脂涂层的透明度下降和因此由透射过树脂涂敷层的光观察到的图像的清晰度将会下降。当树脂涂敷层在基底纤维布的一个或两个表面上形成时，所得到的片材基材优选具有5％或5％以上的透光率。
为了赋予树脂涂敷层以高阻燃性，使用阻燃性树脂。阻燃性树脂选自本身表现出高阻燃性的树脂类，例如，含氟树脂和硅氧烷树脂；以及本身不表现出阻燃性的树脂如聚氯乙烯、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和聚酰胺与能够赋予非阻燃性树脂以阻燃性能的阻燃剂的混合物，这根据片材的目的和用途来决定。当赋予阻燃性能时，聚氯乙烯优选用作非阻燃性树脂。在这种情况下，所得到的聚氯乙烯混合物在高阻燃性、高加工性和低价格上是理想的。
为了使合成树脂具有阻燃性能，能够使用常规的阻燃剂添加方法。用于此目的的阻燃剂包括从氯化合物，例如氯化聚乙烯和氯化聚丙烯；溴化合物，例如十溴二苯基醚和六溴苯；磷酸酯化合物，例如磷酸三甲酯，磷酸三-2-乙基己基酯和磷酸三甲苯基酯；和其它无机化合物，例如三氧化锑、氢氧化铝和氢氧化镁中选择的一种或多种，这根据片材的目的和用途来决定。
树脂涂敷层选择性地涂敷一粘合剂层以增强片材基材对油墨接受层的粘合性。考虑片材的目的和用途以及树脂涂敷层的树脂的类型，优选的是，用于形成粘合剂层的粘合剂选自蜜胺树脂，酚树脂，环氧树脂，聚酯树脂，聚乙烯亚胺树脂，聚异氰酸酯树脂，聚甲烷树脂，丙烯酸树脂，聚酰胺树脂，氯乙烯-乙酸乙烯共聚物树脂，和乙烯-乙酸乙烯共聚物树脂。
在本发明的广告用片材中，在片材基材上形成(选择性地在片材基材的树脂涂敷层上形成)的油墨接受层包括以下主要组分：
(a)平均初级粒度为20-35nm、平均二级粒度为2-7μm和BET比表面积为50-170m2/g的水合硅石颗粒，
(b)持水材料，按照用水饱和的持水材料的重量与不含水的持水材料的重量之比计算的吸水比率为5-50，和
(c)包括丙烯酸树脂的粘结剂。
为了在油墨接受层上形成高锐度和清晰的油墨图像，油墨接受层必需快速和明显地在厚度方向上吸收油墨。一般来说，在油墨含有表面活性剂，为的是增强油墨的润湿性能、促进油墨接受层表面上的油墨在沿着油墨接受层表面的方向上扩散和因此引起油墨接受层上油墨图像的外形变模糊且油墨图像的色密度变低，结果，所得到的透射光图像将不清晰和不透明。同样，当油墨接受层中含有离子表面活性剂、尤其阳离子表面活性剂时，硅石颗粒的团聚加剧和因此妨碍形成均匀的油墨接受层。所以，在油墨接受层上形成的油墨图像的锐度和清晰度下降。因此，油墨接受层优选基本上不含有表面活性剂。
本发明的油墨接受层中所使用的水合硅石颗粒优选具有低团聚性能以便在油墨接受层上形成均匀和微孔表面和防止油墨从油墨接受层上滴落的那些。一般来说，硅石颗粒因为位于硅石颗粒表面上的硅醇基团形成的氢键而发生相互团聚。当硅石颗粒相互团聚更甚时，油墨接受层的表面结构变得致密，油墨接受层的孔减少，和油墨接受层的高密度表面引起施加在该表面上的油墨滴落下来。低团聚性硅石颗粒典型是无水硅石颗粒，尤其硅醇基团被甲基硅氧烷基团取代的改性硅石颗粒。无水硅石颗粒本身具有差的持水性和因此不能完全防止油墨的滴落。同样，甲基硅氧烷改性的硅石颗粒显示拒水性和因此使得在油墨接受层上打印变得不可能。
对于水合硅石颗粒用于油墨接受层的情况，位于油墨接受层的表面部分上的硅醇基团的量提供将引起硅石颗粒的团聚性能进一步增强和因此大大影响油墨接受层的打印性能。所以，硅石颗粒的持水性能不应该降低和硅石颗粒的团聚性能应该控制到合适的水平。在本发明中，水合硅石颗粒优选具有20-35nm的平均初级粒度，2-7μm的平均二级粒度和50-170m2/g的BET比表面积。这一类型的水合硅石颗粒有助于增强油墨接受层的油墨吸收性能和在油墨接受层上所形成图像的锐度和清晰度。
当平均初级粒度低于20nm时，所得到的硅石颗粒具有增加的硅醇基团和因此团聚到太高的程度，不能获得具有高油墨吸收性能的油墨接受层的所需微孔表面且增加了油墨滴落现象。同样，当平均初级粒度高于35nm时，所得到的油墨接受层的持水性能下降且促进了油墨滴落现象。当平均二级粒度低于2μm时，油墨接受层表面变致密和因此促进了油墨滴落现象。同样，当平均二级粒度高于7μm时，所得到的油墨接受层显示出显著降低的耐磨性。
当BET比表面积低于50m2/g时，所得到的硅石颗粒具有在颗粒中减少的颗粒孔隙度和因此而减少的持水能力，从而促进了油墨滴落现象。同时，当BET比表面积高于170m2/g时，因硅石颗粒中存在孔隙，所得到的油墨接受层将通过毛细管现象快速从油墨中吸收水分，油墨得以浓缩和固定于油墨吸收层的表面部分，通过透射光所观察到的图像将显示出降低的锐度和清晰度。
同时，在本发明中，为了进一步降低硅石颗粒的团聚性能和增强硅石颗粒的润湿性能，硅石颗粒用表面活性剂进行表面处理。用于上述目的的表面活性剂优选不具离子性能的非离子表面活性剂。当使用阳离子或阴离子表面活性剂时，硅石颗粒的团聚会进一步加剧且所得到的用于形成油墨接受层的涂层液体显示出降低的稳定性。
本发明的油墨接受层所使用的持水材料有助于从作用于油墨接受层上的水性油墨图像快速吸收水分和加速水性油墨图像的干燥。然而，当油墨接受层是仅由持水材料制成时，不能防止油墨滴落现象。在本发明中，在特定的水合硅石颗粒之间形成的孔隙用于保持水以防止油墨滴落，油墨接受层中持水材料用于快速吸收在油墨接受层的厚度方向上被保持的水。本发明所使用的持水材料具有按照用水饱和的持水材料的重量与不含水的持水材料的重量之比计算的吸水比率为5-50。通过以15ml/min的滴液速率从漏斗中将1g用量的水滴落在持水材料上直至持水材料被水饱和为止，然后计算水饱和的持水材料与不含水的持水材料的重量比，来测定吸水比率。当吸水比率低于5时，所获得的油墨接受层不能快速地在其上所形成的油墨图像中吸收水分，因而发生油墨滴落现象。当吸水比率高于50时，所获得的油墨接受层显示出不令人满意的耐水性，和在高湿度条件下，打印的油墨图像会浸透和/或油墨接受层从片材基材上剥离下来。
本发明所使用的持水材料能够从各种类型的持水材料中选择。持水材料包括淀粉化合物，例如淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物，和淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物；纤维素化合物，例如，纤维素-苯乙烯磺酸接枝共聚物和羧甲基纤维素的交联产物；聚乙烯醇的交联产物；丙烯酸化合物，例如聚丙烯酸钠的交联产物和聚丙烯腈聚合物的皂化产物；聚乙烯基吡咯烷酮聚合物；聚环氧烷与改性化合物的共聚物和反应产物，该共聚物和反应产物的交联产物，例如聚环氧乙烷与聚环氧丙烷和/或聚环氧丁烷的无规共聚物，以及聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和/或聚环氧乙烷-聚环氧丙烷无规共聚物与含有至少一个含活性氢原子的基团的疏水性有机化合物(例如月桂醇、十六烷醇和油醇)或具有两个或多个含活性氢原子的基团的有机化合物(例如乙二醇、丁基胺、三羟甲基丙烷和异氰脲酸三(羟乙基)酯)的共聚物和反应产物，及该共聚物和反应产物的异氰脲酸酯-交联产物；马来酸酐聚合物；和交联乙烯基乙酰胺聚合物。
在每一种持水材料中，必需通过控制交联度和羟基含量将吸水比率控制在5-50。聚环氧烷的交联产物和/或乙烯基乙酰胺聚合物的交联产物优选用于本发明中，因为同时具有令人满意的持水性能和耐水性。聚环氧烷的加聚产物和交联产物优选聚环氧烷的交联产物，例如，聚环氧乙烷和聚环氧丙烷与异氰酸酯化合物的交联产物。乙烯基乙酰胺聚合物的交联产物优选N-乙烯基乙酰胺加聚产物与异氰酸酯化合物的交联产物。
在本发明的广告用片材中，可用作持水材料的改性聚环氧烷聚合物优选下面给出的这些反应产物和共聚物：
(a)环氧乙烷聚合物与具有至少一个含活性氢原子的基团的疏水有机化合物的反应产物，
(b)由聚环氧乙烷聚合物与具有两个或多个含活性氢原子的基团的亲水有机化合物生产的多羟基化合物，
(c)多羟基化合物与选自二羧酸、二羧酸酐、二羧酸的低级烷基酯和二异氰酸酯化合物的至少一种化合物的反应产物，和
(d)环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，在该共聚物中，共聚合的环氧乙烷的含量时65-95wt％和该共聚物的重均分子量是200,000或更高。
在上述反应产物(a)中，具有至少一个含活性氢原子的基团并与环氧乙烷聚合物反应的疏水有机化合物包括高级醇类，例如月桂醇，十六烷醇和油醇；天然醇类，例如椰子油还原醇和妥尔油还原醇；合成醇类，其中包括Ziegler醇类，例如ALFOL 1214，羰基合成醇，例如DOBANOL25和OXOCOL 1215，和仲醇类，例如TARDITOL S和SOFTERNOL；烷基苯酚化合物，例如，壬基苯酚，十二烷基苯酚，辛基苯酚和辛基甲苯酚；脂肪酸，例如月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸和油酸；高级脂族胺，例如硬脂基胺；脂肪酸胺，例如，油酸酰胺；和分子量为1000或更高的聚环氧丙烷加聚产物。
在羟基化合物(b)中，具有两个或多个含活性氢原子的基团并与环氧乙烷反应的亲水有机化合物包括乙二醇，二甘醇，丙二醇，二丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己烷二醇，双酚A，聚乙二醇，聚丙二醇，环脂族二醇，例如环己烷-1，4-二甲醇，以及胺类，例如苯胺，丁基胺，辛基胺，和环己基胺。这些化合物可以单独使用或以两种或多种的混合物形式使用。
反应产物(c)是通过上述羟基化合物与选自二羧酸、二羧酸酐、上述二羧酸的低级烷基酯(优选C1-C4烷基酯)和二异氰酸酯化合物的至少一种化合物的反应所生产的反应产物。上述二羧酸包括，例如，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，丙二酸，琥珀酸，癸二酸，马来酸，富马酸和己二酸。二羧酸酐包括上述二羧酸的酸酐。二羧酸的低级烷基酯包括二羧酸的甲酯，二甲酯，乙酯，二乙酯。这些化合物能够单独使用或以两种或多种的混合物形式使用。二异氰酸酯化合物包括甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，和4，4-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。
除非损失上述反应产物在水中的溶解度，多羟基化合物与改性多元醇例如聚丁二烯多元醇和含羟基的乙烯基聚合物(丙烯酸多元醇)的混合物可以与选自上述二羧酸、二羧酸酐、二羧酸的烷基酯和二异氰酸酯的至少一种化合物反应。此外，环氧乙烷的聚合物或环氧乙烷和可与其共聚合的化合物的共聚物，例如聚环氧乙烷和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，可用作持水材料的组分。
可用于本发明中的改性聚环氧烷树脂优选环氧乙烷-环氧丙烷共聚物(d)。在环氧乙烷-环氧丙烷共聚物(d)中，共聚合的环氧乙烷链段的含量优选为65wt％或更高，更优选75-90wt％，和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的重均分子量时200,000或更高，更优选500,000-2,000,000。同时，当共聚物(d)中所含有的共聚合环氧丙烷链段是嵌段形式时，聚环氧丙烷嵌段的重均分子量优选是1,000或更高，更优选1,200-3,000。上述类型的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物(d)显示出令人满意的吸水性，持水性和耐水性。
当共聚物(d)中含有的共聚合环氧乙烷链段的含量是65wt％或更低时，所得到的共聚物显示出不充分的亲水性，因此含这类共聚物的油墨接受层会显示出不充分的油墨吸收性。同时，当共聚合的环氧乙烷链段的含量高于95wt％时，共聚物将显示出增高的水溶性以及通过使用这类共聚物形成的油墨接受层显示出不充分的耐水性。同时，当共聚物(d)的重均分子量低于200,000时，共聚物显示出高的水溶解性和因此通过使用这类共聚物所得到的油墨接受层会显示出不充分的耐水性。当共聚物(d)具有太高的重均分子量时(高于2,000,000)，含有这类共聚物的涂层液体将具有太高的粘度并在油墨接受层的形成中显示出低加工性(低工艺效率和高缺陷产生率)。
在本发明中，用于油墨接受层中的丙烯酸树脂粘结剂优选具有高机械强度、吸收水分仅引起的机械强度的变化较小且具有高耐磨性的那些。丙烯酸树脂优选(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯与其它共聚单体的共聚物。特别地，丙烯酸树脂包括(甲基)丙烯酸酯，例如，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙基酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，β-羟基丙烯酸酯，丙烯酸聚乙二醇酯，和丙烯酸缩水甘油基酯；以及选自(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体与选自丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯、丁二烯、N-羟甲基丙烯酰胺和马来酸酐的至少一种其它共聚单体的共聚物。更具体地说，具有优异耐水性、耐磨性和机械强度的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物是优选使用的。在该共聚物中，共聚合的苯乙烯在共聚物中的含量优选是5-20wt％。当共聚合的苯乙烯含量是低于5wt％时，所得到的油墨接受层可显示出不充分的耐水性。同时，当苯乙烯含量高于20wt％时，所得到的油墨接受层具有降低的耐候性。
对于水合硅石、持水材料和丙烯酸树脂粘结剂的重量组成，优选地，水合硅石的含量是20-70wt％，持水材料的含量是10-30wt％，丙烯酸树脂粘结剂的含量是20-70wt％。当水合硅石的含量低于20wt％时，在油墨接受层上不会记录下清晰的透射光图像，而且当该含量高于70wt％时，油墨接受层显示出显著降低的耐磨性。当持水材料含量低于10wt％时，油墨接受层显示出不充分的吸水性和因此引起油墨滴落现象，以及当该含量高于30wt％时，所得到的油墨接受层显示出不充分的耐水性。当丙烯酸树脂粘结剂的含量低于20wt％时，油墨接受层将显示出不充分的耐磨性和当该含量高于70wt％时，油墨接受层显示出降低的吸水性并在油墨接受层上发生油墨滴落。油墨接受层选择性地含有常规的添加剂，例如紫外线吸收剂和抗氧化剂，除非这些添加剂影响油墨接受层的油墨吸收性。
在本发明的广告用片材中，油墨接受层选择性地进一步含有磷酸酯阻燃剂。在这种情况下，油墨接受层能够显示出增强的阻燃性能(耐火性能)。
在本发明的广告用片材中，磷酸酯阻燃剂包括，例如，磷酸烷基酯，如磷酸三甲基酯，磷酸三乙基酯，磷酸三丙基酯，磷酸三丁基酯，磷酸三戊基酯，磷酸三己基酯，磷酸二甲基乙基酯，和磷酸甲基二丁基酯，芳族磷酸酯化合物，如磷酸三苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二苯基辛基酯，磷酸对-苄基苯基酯，磷酸羟苯基二苯基酯，含卤素的磷酸酯，例如磷酸三(氯乙基)酯，磷酸三(二氯丙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，磷酸三(二溴苯基)酯和磷酸三(三溴戊基)酯；和上述化合物的缩聚的低聚物。特别地，具有通式(I)和为低聚物形式的芳族磷酸酯缩聚产物：在通式(I)中，n表示1-10中的整数，R1-R4分别和独立地表示苯基、甲苯基和二甲苯基中的一种，R5表示多环芳族基团，例如亚苯基衍生物如氢醌、间苯二酚、二羟苯基甲烷或二羟基联苯的残基，或双酚衍生物残基，例如双酚A和双酚S的残基。
作为具有通式(I)的具体的低聚芳族磷酸酯缩合产物，双酚A-双(二苯基磷酸酯)，双酚A-四苯基二磷酸酯，双酚A-四甲苯基二磷酸酯，1，3-亚苯基-双(二苯基磷酸酯)，间苯二酚二磷酸酯和三羟基苯三磷酸酯是优选使用的。
除了上述阻燃剂外，为了增强阻燃性能，除阻燃剂以外的其它阻燃性能赋予剂可加入到油墨接受层中，除非油墨接受层的打印性能受损。附加的阻燃性能赋予剂包括聚磷酸铵化合物，(异)异氰脲酸衍生物化合物，氰胺化合物，脲化合物和无机填料。聚磷酸铵化合物包括磷酸铵与尿素的缩合产物。聚磷酸铵可以单独使用或在用蜜胺涂敷聚磷酸铵颗粒表面之后使用，或在包覆聚磷酸铵之后使用。(异)氰脲酸衍生物化合物包括蜜胺，硫酸蜜胺，磷酸蜜胺，聚磷酸蜜胺，羟甲基蜜胺，氰脲酸三甲酯，氰脲酸三乙基酯，氰尿二酰胺，氰尿酰胺和2，4，6-三羟基氰定(它是氰脲酸衍生物)，和异氰尿二酰胺，异氰尿酰胺，三甲基碳化二亚胺，三乙基碳化二亚胺和三碳化二亚胺(它是异氰脲酸衍生物)。
氰胺化合物包括氰胺衍生物类，例如双氰胺，脒基脲，胍，氨基磺酸胍盐，磷酸胍盐，和缩二胍。脲化合物包括尿素，二羟甲基脲，二乙酰基脲，三甲基脲，N-苯甲酰基脲和磷酸脒基脲。无机填料包括氢氧化铝，氢氧化镁，三氧化锑和硼酸锌。
在本发明的广告用片材中，在油墨接受层中磷酸酯阻燃剂的含量基于油墨接受层的总重量优选是2-30wt％，更优选5-25wt％。当磷酸酯阻燃剂的含量低于2wt％时，所得到的油墨接受层显示出不充分的阻燃性能。同时，当其含量高于30wt％时，所得到的油墨接受层可显示出显著降低的耐磨性。
在本发明广告用片材的要求高阻燃性的一个实施例中，片材基材(A)包括选自以下这些的至少一种：
(1)包括从阻燃性合成纤维、含阻燃剂的合成纤维和阻燃剂处理过的合成纤维中选择的至少一种纤维的基底纤维布，以及阻燃剂处理过的基底纤维布，和
(2)涂有阻燃性树脂涂敷层的基底纤维布，前者包括选自阻燃性合成树脂和含阻燃剂的合成树脂的至少一种；和
除水合硅石颗粒外，持水材料和丙烯酸树脂粘结剂，油墨接受层进一步包括含有磷酸酯化合物的阻燃剂。
在本发明的广告用片材中，油墨接受层(B)优选含有防霉剂以增强油墨接受层的防霉性能。防霉剂优选包括以下给出的这些化合物中的至少一种。
酰胺化合物，例如，3，5-二溴水杨基-4-溴代N-酰苯胺，N-(3，4-二氯苯基)-N′-(4-氯苯基)脲和6-羟基-2-(3，5-二甲基-1-吡唑基)-4-苯基吡啶。
咪唑化合物，例如，2-(4-噻唑基)苯并咪唑，1-(丁基-氨基甲酰基)-2-(苯并咪唑)氨基甲酸甲酯，和苯并咪唑氨基甲酸甲酯；
苯并三唑化合物，例如，苯并三唑，5-氯苯并三唑和甲苯基三唑；
季铵盐，例如，氯苄烷铵，十二烷基三甲基氯化铵，和二癸基二甲基氯化铵；
有机卤素化合物，例如，四氯间苯二腈，4-甲基磺酰基四氯吡啶和2，2-二溴-2′-氯乙酰苯；
有机金属化合物，例如，三苯基锡氢氧化物和10，10′-氧化双苯氧基胂；
硫化合物，例如N，N′-二甲基-N′-苯基-N′-氟二氯甲基硫代硫酰胺，N-(氟二氯甲基硫基)邻苯二甲酰亚胺和双(二甲基二硫代氨基甲酰基)二硫化物；
噻唑化合物，例如，2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑，2-甲基巯基苯并噻唑钠和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮；
含银的复合物，例如，银承载于硅石或沸石上的复合物。这些防霉剂能够根据合成树脂的类型，使用环境和其用途来选择。
在上述防霉剂当中，用于油墨接受层(B)中的防霉剂优选包括从上述咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物，或至少一种上述的化合物与至少一种无机金属和/或至少一种无机氧化物的复合材料中选择的至少一种化合物。
在本发明的广告用片材中，被加入到油墨接受层中以使油墨接受层具有防霉性能的咪唑化合物包括，例如，2-(4-噻唑基)苯并咪唑，2-(甲氧基羰基)-氨基)苯并咪唑，1-(丁基氨基甲酰基)-2-(苯并咪唑)氨基甲酸甲酯，苯并咪唑氨基甲酸甲酯，联苯基-(2-氯苯基)-1-咪唑甲烷和2-十七烷基-2-咪唑。同时，噻唑化合物包括，例如，2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑，2-甲基巯基苯并噻唑钠和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。三唑化合物优选包括苯并三唑，5-氯苯并三唑和甲苯基三唑。
通过在无机氧化物上承载或在其中嵌入单独的防霉化合物或防霉化合物与金属化合物的复合物所生产的有机-无机化合物复合物具有优异的防霉性能，和优异的耐水性、耐候性和耐久性，因此适宜用于本发明中。用于有机-无机复合物中的金属化合物包括银化合物和铜化合物。同时，无机氧化物包括，例如，多孔化合物，例如硅石；层状化合物，例如沸石；粘土型矿物，例如海泡石；膦酸盐化合物，例如，磷酸钙，磷酸镁，磷酸铝。尤其，苯并咪唑化合物和银被承载于硅石上的材料(商标：CS-100，由SUMITOMO OSAKA CENMENT CO.生产)，磷酸盐化合物或层状化合物例如沸石中分别嵌入噻唑化合物或三唑化合物的材料(商标：CABINON 100，80或900，由TOA GOSEI K.K制造)，和噻唑化合物或三唑化合物中嵌入银的方法(商标：CABINON 200，由TOAGOSEI K.K)能够用于有机-无机复合物。
在油墨接受层中含有的防霉剂的按重量计的含量优选为0.2-10wt％。当防霉剂的含量低于0.2wt％时，所得到的油墨接受层显示出不充分的防霉性能。同时，该含量高于10wt％，油墨接受层显示出显著降低的耐磨性。
在本发明的广告用片材中，防霉剂优选包含在片材基材(A)的基底纤维布上所形成的树脂涂敷层内。树脂涂敷层的防霉剂选自用于油墨接受层(B)中的防霉剂和其它常规的防霉剂。
此外，在本发明的广告用片材中，片材基材(A)的基底纤维布优选含有防霉剂以增强片材的防霉性能。基底纤维布的防霉剂选自用于油墨接受层中的防霉剂和其它常规的防霉剂。优选地，从上述咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物的选择至少一种化合物用于基底纤维布中。然而，基底纤维布的防霉剂不限于上述这些。例如，优选地，基底纤维布用防霉剂的溶液预处理，例如五氯苯酚或2，2′-亚甲基-双-4-氯苯酚，或包含上述防霉剂和树脂粘结剂的溶液。
在片材基材上形成的油墨接受层具有3-50μm的厚度。当厚度低于3μm时，所得到的油墨接受层显示出不充分的油墨吸收性和因此发生油墨滴落。同时，当厚度高于50μm时，油墨接受层显示出不充分的耐磨性。
此外，为了增强打印图像的耐水性和耐久性，在油墨接受层上形成了油墨图像之后在该油墨接受层上选择性地形成保护层。保护层包括必须是透明的树脂。保护层的透明树脂优选聚氯乙烯树脂，聚氨酯树脂，乙烯-乙酸乙烯共聚物树脂，乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，丙烯酸树脂，聚酯树脂，氟树脂和硅氧烷树脂。对形成保护层的方法没有任何限制。保护层可通过雾化方法(喷雾方法)、涂敷方法、滴落方法和膜层压方法来形成。保护层可含有选自紫外线吸收剂和防霉剂的至少一种添加剂，除非添加引起保护层显示出降低的透明度。
实施例
本发明通过下面的实施例进一步说明。
在实施例中，对产物进行下面的测试来评价其性能。
(1)耐磨性
试样按照日本工业标准(JIS)L 1096，GAKUSHIN耐磨性测试方法进行耐磨性测试，只是砂纸用棉织物代替，加压负荷200gf。反复摩擦100次。分成下面4个等级由肉眼来评价测试结果。等级          耐磨性4             非常好3             好2             稍差1             差
(2)打印性能
在试样的表面上，通过使用自动打印装置(型号PRP-22，由PENTELK.K制造)记录喷墨图像，由肉眼观察评价试样的油墨吸收能力和所打印
通过从安放在试样背面的光源发出的并透射过试样的光，在试样的前表面的以1200勒克斯(lux)的照度来观察图像。
测试结果按照以下4个等级来评价。等级             图像的清晰度4                非常好3                好2                稍差1                差
(3)图像的耐水性
按照与打印测试(3)同样方法生产的打印试样被浸40℃热水中达3天之久。因水浸泡引起的图像的清晰度变化通过肉眼观察来进行考察，并按照以下4个等级来评价图像的耐水性。
等级         耐水性
4            非常好
3            好
2            稍差
1            差
(4)阻燃性
根据日本工业标准L 1091，A-1方法(消防规程(日本)，第4章内，3、4和7款)，通过1分钟加热方法，让试样进行片材的阻燃性测试(微型燃烧器方法)。在对试样进行耐水性之前和之后对试样进行阻燃测试。在该测试中，测量试样的残焰时间，余辉持续时间，和碳化面积。
在测试结果中，当残焰时间是3秒或更低时，余辉持续时间是5秒或更低和碳化面积是30cm2或更低，则试样该项测试合格。通过将试样浸泡在40℃的水中3天及通过在水浸泡之前和之后评价试样的阻燃性来进行耐水性测试。
(5)防霉性测试
根据JIS Z 2311试样进行防霉性测试。在不含防霉剂的油墨接受层中繁殖的黑霉菌在实验室盘中培养以形成菌体，它是通过肉眼看是否发现晕光效应来进行评价。在耐水性测试(其中试样在40℃水中浸泡3天)之前和之后对试样进行防霉性测试，在水浸泡之前和之后试样的测试结果的变化按以下5个等级来评价。等级                   防霉性1         在试样表面上没有发现霉菌繁殖2         在试样表面上发现有非常少的霉菌繁殖3         在试样表面积的1/3或更低上发现有霉菌繁殖4         在1/3以上-2/3以下的试样表面积上发现霉菌繁殖5         在所有试样表面积上发现霉菌繁殖
实施例1
使用由具有以下织造结构的聚酯单丝纤维网眼织造布组成的基底纤维布：基底纤维布的前和后表面与厚度为0.2mm的白色软聚氯乙烯树脂膜层基底纤维布的前和后表面与厚度为0.2mm的白色软聚氯乙烯树脂膜层压在一起，得到片材基材。片材基材在经向和纬向两方向上的具有拉伸强度48kg/3cm和25％的透光率。为了增强片材基材和油墨接受层之间的粘附性，将丙烯酸粘合剂(商标：SC-474，由SONY CHEMICAL K.K制造)涂敷在片材基材的前表面上并在片材基材上干燥成涂敷量为3g/m2的底涂层。
单独地，按照以下组成制备油墨接受层的涂层液体组合物。油墨接受层的组成
           组分                   重量份数苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂乳液(固体含量：40wt％，共聚合的苯乙烯含量：    1008wt％)交联聚环氧乙烷聚合物(商标：AQUACOK，由SUMITOMO SEIKA             20K.K制造)水合硅石颜料(商标：E-150J，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)          40
在涂层液体组合物中，苯乙烯-丙烯酸共聚物、交联聚环氧乙烷聚合物和水合硅石颜料的固体含量分别是40wt％、20wt％和40wt％。交联聚环氧乙烷聚合物显示出的吸水比率为25。水合硅石颜料具有32nm的平均初级粒度，4.0μm的平均二级粒度和90m2/g的BET比表面积。
油墨接受层的涂层液体组合物用一种由水和异丙醇(按重量计的混合比为1∶1)组成的混合溶剂以3倍于涂层液体组合物重量的量加以稀释，得到油墨接受层的涂层液体。
油墨接受层的涂层液体通过使用气刀刮涂机在底涂层上涂敷成100μm的厚度并在120℃的温度下干燥形成厚度为′30μm的油墨接受层。一广告用片材由此制成。
该广告用片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
实施例2
通过与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外：
实施例1的水合硅石颗粒用已由非离子表面活性剂进行过表面处理的并具有30nm的平均初级粒度，3.2μm的平均二级粒度和110m2/g的BET比表面积的一种颗粒代替，购自NIPPON SILICA KOGYO K.K，商标为HYDRATED SILICA E-170的可用作该种颗粒。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
实施例3
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
实施例1的水合硅石颗粒用具有24nm的平均初级粒度，2.5μm的平均二级粒度和140m2/g的BET比表面积的一种颗粒代替，购自NIPPON SILICA KOGYO K.K商标为HYDRATED SILICA E-200A的可用作该种颗粒。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
实施例4
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
实施例1的具有吸水比率为25的交联聚环氧烷聚合物用具有吸水比率为40的交联聚环氧乙烷聚合物代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
实施例5
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
实施例1的交联聚环氧烷聚合物用具有吸水比率为10的交联N-乙烯基乙酰胺聚合物代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
实施例6
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
油墨接受层的涂层液体组合物含有100重量份的苯乙烯-丙烯酸共聚物，20重量份的交联聚环氧乙烷聚合物和70重量份的水合硅石颜料。在该涂层液体组合物中，苯乙烯-丙烯酸共聚物、交联聚环氧乙烷和水合硅石颜料的固体含量分别是31wt％，15wt％和54wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
实施例7
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，交联聚环氧乙烷聚合物用吸水比率为30的交联N-乙烯基乙酰胺聚合物代替，水合硅石(E-150J)被与实施例2中相同的水合硅石(E-170)所代替。同时，涂层液体组合物分别含有100重量份，24重量份和25重量份的且固体含量分别为45wt％、27wt％和28wt％的苯乙烯-丙烯酸共聚物，交联N-乙烯基乙酰胺聚合物和水合硅石颜料。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例1
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有9.0μm的平均二级粒度和115m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标：HYDRATED SILICA NA，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例2
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有24nm的平均初级粒度、1.5μm的平均二级粒度和140m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标：HYDRATED SILICA E1011，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例3
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有80nm的平均初级粒度、2.8μm的平均二级粒度和48m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标HYDRATED SILICA E74P，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例4
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有4.0μm的平均二级粒度和195m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标HYDRATED SILICA L300，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例5
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有4.2μm的平均粒度及55m2/g的BET比表面积的疏水硅石(商标：HYDROPHOBIC SILICA SS70，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例6
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有16nm的平均初级粒度和130m2/g的BET比表面积的无水硅石(商标：AEROSIL 130，由NIPPON AEROSIL K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例7
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的交联聚环氧乙烷聚合物用具有吸水比率600的乙烯醇-丙烯酸共聚物(商标：SUMIKA GELS520，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例8
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，苯乙烯-丙烯酸共聚物、交联聚环氧乙烷聚合物和水合硅石颜料各自用量为100重量份、40重量份和320重量份且各自的固体含量分别为10wt％，10wt％和80wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例9
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，苯乙烯-丙烯酸共聚物、交联聚环氧乙烷聚合物和水合硅石颜料各自用量为100重量份、32重量份和8重量份且各自的固体含量分别为50wt％，40wt％和10wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
对比例10
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的苯乙烯-丙烯酸共聚物用固体含量为40wt％的乙烯-乙酸乙烯共聚物(商标：V-100，由MITSU KAGAKU K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表1和表2中。
                                      表1表1的注释：*1：水合硅石颗粒*2：疏水硅石颗粒*3：无水硅石颗粒*A：交联聚环氧乙烷聚合物*B：交联N-乙烯基乙酰胺聚合物*C：乙烯醇-丙烯酸共聚物*a：苯乙烯-丙烯酸共聚物*b：乙烯-乙酸乙烯共聚物
                                      表2
表1和2清楚地表明，当具有油墨接受层的本发明广告用片材(各油墨接受层含有具有15-35nm的平均初级粒度、2-7μm的平均二级粒度和50-170m2/g的BET比表面积的水合硅石颗粒，和具有吸水比率为5-50的持水材料和丙烯酸树脂粘结剂)进行喷墨打印时，能够在片材上记录下具有高清晰度、优异耐水性和优异耐磨性的透射光图像，同时不会有油墨的滴落。
实施例8
使用由具有以下织造结构的聚酯单丝纤维网眼织造布组成的基底纤维布：
Figure C9910961000411
基底纤维布的前和后表面与厚度为0.2mm的白色软聚氯乙烯树脂膜层压在一起，得到片材基材。片材基材在经向和纬向两方向上的具有拉伸强度48kg/3cm和25％的透光率。为了增强片材基材和油墨接受层之间的粘附性，将丙烯酸粘合剂(商标：SC-474，由SONY CHEMICAL K.K制造)涂敷在片材基材的前表面上并在片材基材上干燥成涂敷量为3g/m2的底涂层。
单独地，按照以下组成制备油墨接受层的涂层液体组合物。
    油墨接受层的组成
            组分                   重量份数丙烯酸酯聚合物乳液(商标：AM-200，由SHOWA KOBUNSHI K.K制造)固            100体含量：40wt％环氧乙烷/环氧丙烷共聚物                27水合硅石颜料(商标：E-150J，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)           67
在涂层液体组合物中，丙烯酸酯聚合物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是30wt％、20wt％和50wt％。环氧乙烷/环氧丙烷共聚物具有87wt％的共聚合环氧乙烷含量，900,000的重均分子量和20的吸水比率。水合硅石颜料具有32nm的平均初级粒度，4.0μm的平均二级粒度和90m2/g的BET比表面积。
油墨接受层的涂层液体组合物用一种由水和异丙醇(按重量计的混合比为1∶1)组成的混合溶剂以3倍于涂层液体组合物重量的量加以稀释，得到油墨接受层的涂层液体。
油墨接受层的涂层液体通过使用气刀刮涂机在底涂层上涂敷成100μm的厚度并在120℃的温度下干燥形成厚度为30μm的油墨接受层。一广告用片材由此制成。
该广告用片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
实施例9
通过与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外：
实施例8的水合硅石颗粒用已由非离子表面活性剂进行过表面处理的并具有30nm的平均初级粒度，3.2μm的平均二级粒度和110m2/g的BET比表面积的一种颗粒代替，购自NIPPON SILICA KOGYO K.K商标为HYDRATED SILICA E-170的可作为该种颗粒。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
实施例10
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例8的水合硅石颗粒(E-150J)用具有24nm的平均初级粒度，2.5μm的平均二级粒度和140m2/g的BET比表面积的水合硅石颗粒(商标HYDRATED SILICA E-200A，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
实施例11
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例8的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用包括作为主要组分的、共聚合的环氧乙烷的聚合物代替；该聚合物是通过使用作为起始物质的乙二醇，由环氧乙烷和环氧丙烷进行无规加聚合反应，然后让所得到的多羟基化合物与对苯二甲酸二甲酯反应最终制得；该聚合物具有共聚合的环氧乙烷含量为80wt％和重均分子量为250,000。该共聚物显示出30的吸水比率。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
实施例12
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例8的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用具有70wt％的共聚合环氧乙烷含量和500,000的重均分子量和显示出吸水比率为10的另一种环氧乙烷/环氧丙烷共聚物所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
实施例13
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例8的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用具有80wt％的共聚合环氧乙烷含量和700,000的重均分子量和显示出吸水比率为15的另一种环氧乙烷/环氧丙烷共聚物代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
实施例14
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，水合硅石颜料(E-150J)用与实施例9中所使用的相同的水合硅石颜料(E-170)代替，以及丙烯酸酯聚合物乳液、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颗粒各自的含量分别为100重量份、15重量份和85重量份且固体含量分别为28wt％、11wt％和61wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例11
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有9.0μm的平均二级粒度和115m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标HYDRATED SILICA NA，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例12
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有24nm的平均初级粒度、1.5μm的平均二级粒度和140m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标HYDRATED SILICA E1011，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例13
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有80nm的平均初级粒度、2.8μm的平均二级粒度和48m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标HYDRATED SILICA E74P，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例14
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有4.0μm的平均二级粒度和195m2/g的BET比表面积的水合硅石(商标HYDRATED SILICA L300，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例15
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例1的水合硅石颜料(E-150J)用具有4.2μm的平均粒度和55m2/g的BET比表面积的疏水硅石(商标HYDROPHOBIC SILICA SS70，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例16
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例8的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用重均分子量为1,000,000的水溶性聚环氧乙烷代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例17
由与实施例8中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用具有共聚合环氧乙烷含量为50wt％和重均分子量为150,000并显示出2的吸水比率的另一种环氧乙烷/环氧丙烷共聚物所代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
对比例18
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例8的丙烯酸酯聚合物乳液用固体含量为48wt％的改性合成橡胶乳液(商标PA-4，由SHOWAKOBUNSHI K.K制造)所代替，以及水合硅石颜料、持水材料和丙烯酸树脂粘结剂各自的含量为34wt％、19wt％和47wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表3和表4中。
                                                    表3
Figure C9910961000481
表3的注释：*1：水合硅石颜料*2：疏水硅石颜料*D：环氧乙烷/环氧丙烷共聚物*E：环氧乙烷/环氧丙烷/对苯二甲酸二甲酯三元共聚物*F：环氧乙烷聚合物*c：丙烯酸酯聚合物*d：改性合成橡胶
                                       表4
Figure C9910961000491
表3和4清楚地表明，当具有油墨接受层的本发明广告用片材(各油墨接受层含有：具有15-35nm的平均初级粒度、2-7μm的平均二级粒度和50-170m2/g的BET比表面积的水合硅石颗粒，和具有吸水比率为5-50的、由改性环氧烷聚合物组成的持水材料，尤其是共聚合环氧乙烷含量为65-95wt％和重均分子量为200,000或更高的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，和丙烯酸树脂粘结剂)进行喷墨打印时，能够在片材上记录下具有高清晰度、优异耐水性和优异耐磨性的透射光图像，同时不会有油墨的滴落。
实施例15
使用由具有以下织造结构的聚酯单丝纤维网眼织造布组成的基底纤维布：
Figure C9910961000501
基底纤维布的前和后表面与厚度为0.2mm的白色软聚氯乙烯树脂膜层压在一起，得到片材基材。
聚氯乙烯膜具有以下组成。
              膜组成
              组分        重量份数聚氯乙烯树脂                  100增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯)      40液体阻燃剂(磷酸三甲苯基酯)    20无机阻燃剂(三氧化锑)          8Ba-Zn稳定剂                   2二氧化钛                      4
关于所得到的片材基材的阻燃性能，残焰时间是0秒，余辉持续时间为0秒，和碳化面积是12cm2。因此，片材基材的阻燃测试合格。
片材基材在经向和纬向两方向上的具有拉伸强度48kg/3cm和25％的透光率。为了增强片材基材和油墨接受层之间的粘附性，将丙烯酸粘合剂(商标：SC-474，由SONY CHEMICAL K.K制造)涂敷在片材基材的前表面上并在片材基材上干燥成涂敷量为3g/m2的底涂层。
单独地，按照以下组成制备油墨接受层的涂层液体组合物。
    油墨接受层的组成
         组分                    重量份数丙烯酸酯聚合物乳液(商标AM-200，由SHOWA KOBUNSHI K.K制造(固体          100含量：40wt％双酚A-双(二苯基磷酸酯)               20(芳族磷酸酯的缩合产物)环氧乙烷/环氧丙烷共聚物              28水合硅石颜料(商标：E-150J，由        67NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)
在涂层液体组合物中，丙烯酸酯聚合物乳液、芳族磷酸酯缩合产物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是26wt％、13wt％、17.5wt％和43.5wt％。环氧乙烷/环氧丙烷共聚物具有87wt％的共聚合环氧乙烷含量，900,000的重均分子量和20的吸水比率。水合硅石颜料具有32nm的平均初级粒度，4.0μm的平均二级粒度和90m2/g的BET比表面积。
油墨接受层的涂层液体组合物用一种由水和异丙醇(按重量计的混合比为1∶1)组成的混合溶剂以3倍于涂层液体组合物重量的量加以稀释，得到油墨接受层的涂层液体。
油墨接受层的涂层液体通过使用气刀刮涂机在底涂层上涂敷成100μm的厚度并在120℃的温度下干燥形成厚度为30μm的油墨接受层。一广告用片材由此制成。
该广告用片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
实施例16
通过与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外：
在油墨接受层的涂层液体组合物中，作为磷酸酯阻燃剂，使用间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)。
该片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
实施例17
通过与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外：
在油墨接受层的涂层液体组合物中，作为磷酸酯阻燃剂，使用双酚A-四甲苯基二磷酸酯。
该片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
实施例18
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，作为附加阻燃剂，添加5重量份的羟甲基蜜胺(methylemelamine)。在该涂层液体组合物中，丙烯酸酯聚合物乳液、芳族磷酸酯缩合产物、羟甲基蜜胺、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颗粒的固体含量分别时25wt％，12.5wt％、3wt％、17wt％和42.5wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
实施例19
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例15的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用交联聚环氧烷(商标：AQUACOK，由SUMITOMO SEIKAK.K)代替作为持水材料。该持水材料显示出25的吸水比率。
该片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
实施例20
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例15的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用具有吸水比率为10的交联N-乙烯基乙酰胺聚合物代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
实施例21
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
实施例15的片材基材用具有以下织造结构的、由阻燃剂处理过的高密度棉织造布(采用PROVAN方法加工，由ALBRIGHT ANDWILSON CO.制造)组成的另一种片材基材代替：
Figure C9910961000541
片材基材的残焰时间和余辉持续时间都为0秒，和碳化面积是15cm2，阻燃测试合格。
省略实施例15中的粘合剂层，在片材基材上形成与实施例15中相同的油墨接受层，以得到一广告用片材。
该片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
实施例22
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
实施例15的片材基材用由具有以下织造结构的高密度聚酯织造布组成的另一种片材基材代替：
Figure C9910961000542
片材基材的残焰时间和余辉持续时间都为10秒或更长，和碳化面积是60cm2，阻燃测试未合格。
省略了实施例15中的粘合剂层，由与实施例15中相同的方法在片材基材上形成油墨接受层，只是双酚A-双(二苯基磷酸酯)以35重量份使用，以及丙烯酸酯聚合物乳液、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料在涂层液体组合物中各自的固体含量分别为23.5wt％、20.5wt％、16.5wt％和39.5wt％。一广告用片材由此制成。
该片材的组成和测试结果分别示于表5和表6中。
                                     表5
Figure C9910961000551
表5的注释：PES：聚酯纤维PVC：聚氯乙烯树脂*1：水合硅石颜料*B：交联N-乙烯基乙酰胺聚合物*D：环氧乙烷/环氧丙烷共聚物*G：交联聚环氧乙烷聚合物*C：丙烯酸酯聚合物①：双酚A-双(二苯基磷酸酯)②：间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)③：双酚A-四甲苯基二磷酸酯④：羟甲基蜜胺
                                  表6
Figure C9910961000571
实施例23
由与实施例16中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)以30重量份的量使用，以及丙烯酸酯聚合物乳液、芳族磷酸酯缩合产物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是24wt％、18wt％、17wt％和41wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表7和8中。
实施例24
由与实施例17中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物用吸水比率为10的交联N-乙烯基乙酰胺聚合物代替，双酚A-四甲苯基二磷酸酯以10重量份的量使用，以及丙烯酸酯聚合物乳液、芳族磷酸酯缩合产物、交联N-乙烯基乙酰胺聚合物和水合硅石颜料的固体含量分别是28wt％、7wt％、19wt％和46wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表7和8中。
实施例25
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例15的水合硅石颗粒被具有24nm的平均初级粒度，2.5μm的平均二级粒度和140m2/g的BET比表面积的另一种水合硅石颗粒(商标：E-200A，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表7和8中。
实施例26
通过与实施例21中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。实施例21的水合硅石颜料用由非离子表面活性剂对水合硅石颗粒进行表面处理所制备的且具有30nm的平均初级粒度，3.2μm的平均二级粒度和110m2/g的BET比表面积的另一种水合硅石颜料(商标：E-170，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表7和表8中。
实施例27
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在片材基材中，实施例15的基底纤维布用具有以下高密度织造结构的阻燃性聚酯单丝纤维织造布(其中聚酯单丝纤维纱由TOYOBOSEKI K.K制造)代替：
Figure C9910961000591
片材基材的残焰时间和余辉持续时间都为0秒，和碳化面积是10cm2并因此阻燃测试合格。由与实施例15中相同的操作程序在片材基材上直接涂敷上油墨接受层，只是没有在片材基材上形成粘合剂层。
该片材的组成和测试结果分别示于表7和表8中。
实施例28由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在片材基材中，实施例15的基底纤维布用具有以下高密度织造结构的芳族酰胺单丝纤维织造布(其中芳族聚酰胺单丝纤维：NOMEX(商标)，由DuPONT制造)代替：
Figure C9910961000601
片材基材的残焰时间和余辉持续时间都为0秒，和碳化面积是6cm2并因此阻燃测试合格。由与实施例15中相同的操作程序在片材基材上直接涂敷上油墨接受层，只是没有在片材基材上形成粘合剂层。
该片材的组成和测试结果分别示于表7和表8中。
实施例29
由与实施例15中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
在片材基材中，实施例15的基底纤维布用具有以下高密度织造结构的阻燃性诺沃洛伊德(NOVOLOID)单丝纤维织造布(其中诺沃洛伊德(NOVOLOID)酯单丝纤维纱(商标：KYNOL)是由NIPPON KYNOL K.K制造)代替：
Figure C9910961000602
片材基材的残焰时间和余辉持续时间都为0秒，和碳化面积是5cm2并因此阻燃测试合格。由与实施例15中相同的操作程序在片材基材上直接涂敷上油墨接受层，只是没有在片材基材上形成粘合剂层。
该片材的组成和测试结果分别示于表7和表8中。
                                 表7
Figure C9910961000611
表7的注释：PES：聚酯纤维Aramid：NOMEX(商标)，DU PONTNOVOLOID：KAINOL，NIPPON KAINOL K.KPVC：聚氯乙烯树脂*1：水合硅石颜料*B：交联N-乙烯基乙酰胺聚合物*D：环氧乙烷/环氧丙烷共聚物*c：丙烯酸酯聚合物①：双酚A-双(二苯基磷酸酯)②：间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)③：双酚A-四甲苯基二苯基磷酸酯*在实施例23、24和25中，基底纤维布阻燃测试合格
                                表8
Figure C9910961000631
表5-8清楚地表明，根据本发明的实施例15-29的具有油墨接受层的广告用片材(油墨接受层包括：具有15-35nm的平均初级粒度、2-7μm的平均二级粒度和50-170m2/g的BET比表面积的水合硅石颗粒，和具有吸水比率为5-50的持水材料，丙烯酸树脂粘结剂，和包括磷酸酯化合物的阻燃剂)进行喷墨打印时，能够记录下具有高清晰度、优异耐水性和优异耐磨性的油墨图像，同时不会有油墨的滴落，而且显示出高阻燃性。
实施例30
使用由具有以下织造结构的聚酯单丝纤维网眼织造布组成的基底纤维布：基底纤维布的前和后表面各自与厚度为0.2mm和具有以下组成的白色软聚氯乙烯树脂膜层压在一起。
           膜组成
           组分         重量份数聚氯乙烯树脂                100增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯)    40Ba-Zn稳定剂                 2二氧化钛颜料                4防霉剂(四氯间苯二腈)        0.2
在所得到的片材基材显示出第2级的防霉性，和在经向和纬向两方向上具有48kg/3cm的拉伸强度，和25％的透光率。为了增强片材基材和油墨接受层之间的粘附性，将丙烯酸粘合剂(商标：SC-474，由SONYCHEMICAL K.K制造)涂敷在片材基材的前表面上并在片材基材上干燥成涂敷量为3g/m2的底涂层。
单独地，按照以下组成制备油墨接受层的涂层液体组合物。油墨接受层的组成
       组分                      重量份数丙烯酸酯聚合物乳液(商标AM-200，由SHOWA KOBUNSHI K.K制造)固体          100含量：40wt％咪唑防霉剂(2-(4-噻唑基)苯并咪唑)     2环氧乙烷/环氧丙烷共聚物              28水合硅石颜料(商标：E-150J，由        67NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)
在涂层液体组合物中，丙烯酸酯聚合物乳液、防霉剂、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是29.2wt％、1.5wt％、20.4wt％和48.9wt％。
同时，在环氧乙烷/环氧丙烷共聚物中，共聚合环氧乙烷的含量是87wt％，重均分子量是900,000和吸水比率是20。
水合硅石颜料具有32nm的平均初级粒度，4.0μm的平均二级粒度和90m2/g的BET比表面积。
油墨接受层的涂层液体组合物用一种由水和异丙醇(按重量计的混合比为1∶1)组成的混合溶剂以3倍于涂层液体组合物重量的量加以稀释，得到油墨接受层的涂层液体。
油墨接受层的涂层液体通过使用气刀刮涂机在底涂层上涂敷成100μm的厚度并在120℃的温度下干燥形成厚度为30μm的油墨接受层。一广告用片材由此制成。
该广告用片材的组成和测试结果分别示于表9和表10中。
实施例31
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例30的防霉剂被包括有2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑的防霉剂代替。
     该片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例32
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例30的防霉剂被包括5-氯苯并三唑的防霉剂代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例33
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例30的防霉剂被用量为5重量份的三唑防霉剂(商标：KABINON 100，由TOAGOSEI K.K制造)代替，且丙烯酸酯聚合物乳液、防霉剂、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是28.6wt％、3.6wt％、19.3wt％和48.5wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例34
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例30的防霉剂被用量为5重量份的三唑/银复合防霉剂(商标：KABINON 200，由TOA GOSEI K.K制造)代替，丙烯酸酯聚合物乳液、防霉剂、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是28.6wt％、3.6wt％、19.3wt％和48.5wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例35
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例30的防霉剂被5重量份的咪唑/银复合防霉剂(商标：CS-100，由SUMITOMOOSAKA CEMENT K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例36
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例30的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物被具有吸水比率25的交联聚环氧乙烷聚合物(商标：AQUACOK，由SUMITOMO SEIKA K.K)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例37
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例30的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物被具有吸水比率10的交联N-乙烯基乙酰胺聚合物代替。
片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例38
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
片材基材的软聚氯乙烯膜不含防霉剂。
片材基材具有第5级的防霉效果(最差)。
片材的组成和测试结果分别示于表9和10中。
实施例39
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
具有以下织造结构的聚酯单丝纤维高密度织造布用作片材基材。
Figure C9910961000681
片材基材具有第5级的防霉效果(最差)。
片材基材上直接涂敷上与实施例1中相同的油墨接受层，没有粘合剂层，得到广告用片材。在油墨接受层的涂层液体组合物中，丙烯酸酯聚合物乳液、防霉剂、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是27.6wt％，6.9wt％、18.6wt％和46.9wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表9和表10中。
实施例40
由与实施例1中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
具有以下织造结构的高密度棉料织造布用作片材基材。
Figure C9910961000691
片材基材显示出第5级的防霉效果(最差)。
在片材基材上，形成与实施例39中相同的油墨接受层，得到广告用片材。
该片材的组成和测试结果分别示于表9和表10中。
                                      表9
Figure C9910961000701
表9的注释：PES：聚酯纤维PVC：聚氯乙烯树脂*1：水合硅石颜料*A：交联聚环氧乙烷聚合物*B：交联N-乙烯基乙酰胺聚合物*D：环氧乙烷/环氧丙烷共聚物*c：丙烯酸酯聚合物：2-(4-噻唑基)苯并咪唑2-(硫氰基甲基硫基)苯并咪唑：5-氯苯并三唑KABINO 100(商标)KABINON 200(商标)
Figure C9910961000714
CS-100(商标)
                               表10
表9和10清楚地表明，根据本发明的实施例30-40的具有油墨接受层的广告用片材(油墨接受层包括：具有15-35nm的平均初级粒度、2-7μm的平均二级粒度和50-170m2/g的BET比表面积的水合硅石颗粒，和具有吸水比率为5-50的持水材料，丙烯酸树脂粘结剂，和包括至少一种选自咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物的化合物的防霉剂)能够记录下具有高的清晰度、耐水性和耐磨性的油墨图像，同时不会有油墨的滴落，而且显示出高的防霉性能。
实施例41
使用由具有以下织造结构的聚酯单丝纤维网眼织造布组成的基底纤维布：
Figure C9910961000731
基底纤维布的前和后表面各自与厚度为0.2mm和具有以下组成的含防霉剂的白色软聚氯乙烯树脂膜层压在一起。
        膜组成
         组分             重量份数聚氯乙烯树脂                  100增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯)      40液体阻燃剂(磷酸三甲苯基酯)    20无机阻燃剂(三氧化锑)          8Ba-Zn稳定剂                   2二氧化钛颜料                  4防霉剂(四氯间苯二腈)          0.2
所得到的片材基材具有残焰时间0秒，余辉持续时间0秒，和碳化面积12cm2，因此阻燃测试合格。片材显示出第2级的防霉效果，在经向和纬向两方向上的具有拉伸强度48kg/3cm，和25％的透光率。为了增强片材基材和油墨接受层之间的粘附性，将丙烯酸粘合剂(商标：SC-474，由SONY CHEMICAL K.K制造)涂敷在片材基材的前表面上并在片材基材上干燥成涂敷量为3g/m2的底涂层。
单独地，按照以下组成制备油墨接受层的涂层液体组合物。
    油墨接受层的组成
       组分                     重量份数丙烯酸酯聚合物乳液(商标AM-200，由SHOWA KOBUNSHI K.K制造)，固体       100含量：40wt％双酚A-双(二苯基磷酸酯)              20(芳族磷酸酯的缩合产物)咪唑防霉剂(2-(4-噻唑基)苯并咪唑)    2环氧乙烷/环氧丙烷共聚物             28水合硅石颜料(商标：E-150J，由NIPPON SILICA KOGYO K.K制造)        67
在所得到的组合物中，丙烯酸酯聚合物乳液、芳族磷酸酯缩合产物、防霉剂、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是25.5wt％、12.7wt％、1.3wt％、17.8wt％和42.7wt％。
同时，在环氧乙烷/环氧丙烷共聚物中，共聚合环氧乙烷的含量是87wt％，重均分子量是900,000和吸水比率是20。
水合硅石颜料具有32nm的平均初级粒度，4.0μm的平均二级粒度和90m2/g的BET比表面积。
油墨接受层的涂层液体组合物用一种由水和异丙醇(按重量计的混合比为1∶1)组成的混合溶剂以3倍于涂层液体组合物重量的量加以稀释，得到油墨接受层的涂层液体。
油墨接受层的涂层液体通过使用气刀刮涂机在底涂层上涂敷成100μm的厚度并在120℃的温度下干燥形成厚度为30μm的油墨接受层。一广告用片材由此制成。
该广告用片材的组成和测试结果分别示于表11和表12中。
实施例42
由与实施例41中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例41的芳族磷酸酯阻燃剂被间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表11和12中。
实施例43
由与实施例41中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例41的芳族磷酸酯阻燃剂被双酚A-四甲苯基二磷酸酯代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表11和12中。
实施例44
由与实施例30中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例41的防霉剂被2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑(噻唑化合物防霉剂)。
该片材的组成和测试结果分别示于表11和12中。
实施例45
由与实施例41中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。在油墨接受层的涂层液体组合物中，实施例41的防霉剂被用量为5重量份的三唑化合物/银复合防霉剂(商标：KABINON200，由TOA GOSEI K.K制造)代替。
该片材的组成和测试结果分别示于表11和12中。
实施例46
由与实施例41中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
具有以下织造结构并由PROVAN方法处理过的高密度棉料织造布用作片材基材。
Figure C9910961000761
所得到的片材基材具有0秒的残焰时间和0秒的余辉持续时间，15cm2的碳化面积，因此阻燃测试合格。
片材基材具有第5级的防霉效果(最差)。
片材基材的前表面被涂敷上与实施例41中相同的油墨接受层，只是在片材基材上没有涂敷底涂层和咪唑化合物防霉剂以8重量份的量使用。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，丙烯酸酯聚合物乳液、芳族磷酸酯缩合产物、防霉剂、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是24.5wt％、12.3wt％、4.9wt％、17.2wt％和41.1wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表11和表12中。
实施例47
由与实施例41中相同的方法步骤生产一广告用片材并进行测试，只是有以下例外。
具有以下织造结构的高密度棉料织造布用包括2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑和4′-正十二烷基苯磺酸盐作为主要组分的纤维用防霉剂(商标：AMOLDEN HS，由DAIWA KAGAKUKOGYO K.K制造)进行浸泡处理，然后干燥，得到片材基材。
Figure C9910961000771
所得到的片材基材具有10秒或更长的残焰时间和10秒或更长的余辉持续时间，60cm2的碳化面积，因此阻燃测试合格。
同时，片材基材具有第1级的防霉效果(最好)。
片材基材的前表面被涂敷上与实施例41中相同的油墨接受层，只是在片材基材上没有涂敷底涂层和芳族磷酸酯缩合产物以30重量份的量使用。
在油墨接受层的涂层液体组合物中，丙烯酸酯聚合物乳液、芳族磷酸酯缩合产物、防霉剂、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水合硅石颜料的固体含量分别是24.0wt％、18.0wt％、1.2wt％、16.8wt％和40.0wt％。
该片材的组成和测试结果分别示于表11和表12中。
                                 表11
                                  表11(续)
Figure C9910961000791
表11的注释PES：聚酯纤维PVC：聚氯乙烯树脂*1：水合硅石颜料*D：环氧乙烷/环氧丙烷共聚物*c：丙烯酸酯聚合物①：双酚-双(二苯基磷酸酯)②：间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)③：双酚A-四甲苯基二磷酸酯：2-(4-噻唑基)苯并咪唑
Figure C9910961000792
2-(硫氰基甲基硫基)苯并咪唑
Figure C9910961000793
KABINO 100(商标)
                                         表12
Figure C9910961000801
表11和12清楚地表明，根据本发明的实施例41-47的具有油墨接受层的广告用片材(油墨接受层包括：具有15-35nm的平均初级粒度、2-7μm的平均二级粒度和50-170m2/g的BET比表面积的水合硅石颗粒，和具有吸水比率为5-50的持水材料，丙烯酸树脂粘结剂，磷酸酯阻燃剂和包括至少一种选自咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物的化合物的防霉剂)能够记录下具有高的清晰度、耐水性和耐磨性的透射光油墨图像，同时不会有油墨的滴落，而且显示出高的防霉性能和阻燃性能。
本发明的广告用片材能够由喷墨打印方法在其表面上记录具有高质量的油墨图像。打印的油墨图像显示出高清晰度和锐度，当由透过该片材的光线显示时，即借助于广告用的内部发光显示系统。本发明的片材在实际应用中具有高耐水性和耐久性和选择性的高阻燃性和高防霉性能。因此，本发明的片材适宜用于大表面积户外广告用片材，建筑材料，广告用的保护和显示片材，卡车的机罩板，遮光板，遮阳蓬，以及吊墙或吊板。

Claims (24)

1、广告用片材，它包括：
(A)片材基材，包括至少一个基底纤维布；和
(B)在片材基材的至少一个表面上形成的至少一个油墨接受层，并包括：
(a)平均初级粒度为20-35nm、平均二级粒度为2-7μm和BET比表面积为50-170m2/的水合硅石颗粒，
(b)持水材料，按照用水饱和的持水材料的重量与不含水的持水材料的重量之比计算的吸水比率为5-50，和
(c)包括丙烯酸树脂的粘结剂。
2、根据权利要求1的广告用片材，其中片材基材(A)进一步包括在基底纤维布的至少一个表面上形成的并包含合成树脂的树脂涂敷层。
3、根据权利要求1的广告用片材，其中片材基材(A)的基底纤维布包括至少一种选自天然有机纤维、无机纤维、再生纤维、半合成纤维和合成纤维的纤维。
4、根据权利要求1的广告用片材，其中片材基材的基底纤维布是进行了阻燃处理的织物。
5、根据权利要求1的广告用片材，其中片材基材(A)的基础织物包括至少一种选自棉织物和聚酯纤维织物的织物。
6、根据权利要求5的广告用片材，其中在片材基材(A)的基底纤维布中所含有的棉织物是进行过阻燃处理的棉织物。
7、根据权利要求3的广告用片材，其中片材基材(A)的基底纤维布的合成纤维是从聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维、含氟合成纤维、芳族聚酰胺纤维、诺沃洛伊德(novoloid)纤维、聚丙烯酸酯(polyarylate)纤维、聚苯并咪唑纤维、聚亚苯基三唑纤维、聚噁二唑纤维、聚酰亚胺纤维、聚酰胺-酰亚胺纤维、聚醚酰亚胺纤维、聚醚醚酮纤维、聚苯醚纤维、聚苯硫醚纤维、聚对-亚苯基苯并双噁唑纤维和聚对-亚苯基苯并双噻唑纤维中选择的阻燃性合成纤维。
8、根据权利要求3的广告用片材，其中片材基材(A)的基底纤维布所使用的再生纤维、半合成纤维和合成纤维含有混入纤维中的阻燃剂。
9、根据权利要求3的广告用片材，其中片材基材(A)的基底纤维布所使用的天然有机纤维、再生纤维、半合成纤维和合成纤维是进行过阻燃处理的纤维。
10、根据权利要求3的广告用片材，其中片材基材(A)的基底纤维布包括从由阻燃人造纤维、阻燃丙烯酸纤维、阻燃水不溶性聚乙烯醇纤维、波莱克勒尔(Polychlal)聚氯乙烯醇纤维、阻燃性聚酯纤维和阻燃聚氨酯纤维组成的一组阻燃剂改性纤维类中选择的至少一种纤维。
11、根据权利要求2的广告用片材，其中片材基材(A)的树脂涂敷层包括阻燃性合成树脂和合成树脂与阻燃剂的混合物中的至少一种。
12、根据权利要求1的广告用片材，其中持水性材料(b)包括选自如下这些材料中的至少一种：
(1)由异氰酸酯化合物与聚环氧烷化合物反应生产的并具有三维交联结构的聚合物，
(2)由异氰酸酯化合物与N-乙烯基乙酰胺的加聚反应生产的并具有三维交联结构的聚合物，
(3)改性聚环氧烷树脂，它包括选自如下这些材料的至少一种：65wt％或更多的包括至少一种环氧烷的至少一种均聚物或共聚物的聚合物组分与35wt％或更低的包括至少一种用于改性该聚合物组分的有机化合物组分的改性组分的共聚物和反应产物。
13、根据权利要求12的广告用片材，其中改性聚树脂包括选自如下的至少一种：
(a)环氧乙烷聚合物与每分子具有至少一个含活性氢原子的基团的疏水有机化合物的反应产物，
(b)环氧乙烷聚合物与每分子具有至少两个含活性氢原子的基团的亲水有机化合物的反应所生产的多羟基化合物，
(c)上述多羟基化合物(b)与至少一种选自二羧酸、二羧酸酐、上述二羧酸的低级烷基酯和二异氰酸酯化合物的化合物的反应产物，和
(d)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，该共聚物中共聚合的聚环氧乙烷的含量是65-95wt％和重均分子量为200,000或更高。
14、根据权利要求1的广告用片材，其中油墨接受层(B)进一步包括含磷酸酯化合物的阻燃剂。
15、根据权利要求14的广告用片材，其中含磷酸酯化合物的阻燃剂包括化学结构为低聚物形式的芳族磷酸酯化合物。
16、根据权利要求1的广告用片材，其中片材基材(A)包括至少一种选自如下的物质：
(1)包括从阻燃性合成纤维、含阻燃剂的合成纤维和阻燃剂处理过的合成纤维中选择的至少一种纤维的基底纤维布，以及阻燃剂处理过的基底纤维布，和
(2)涂有阻燃性树脂涂层的基底纤维布，该涂层包括阻燃性合成树脂和含阻燃剂合成树脂中的至少一种，
除水合硅石颗粒、持水材料和丙烯酸树脂粘结剂外，油墨接受层进一步包括含有磷酸酯化合物的阻燃剂。
17、根据权利要求1的广告用片材，其中油墨接受层(B)进一步包括防霉剂。
18、根据权利要求14的广告用片材，其中含阻燃剂的油墨接受层(B)进一步包括防霉剂。
19、根据权利要求2的广告用片材，其中树脂涂敷层进一步包括防霉剂。
20、根据权利要求11的广告用片材，其中阻燃性树脂涂敷层进一步包括防霉剂。
21、根据权利要求1的广告用片材，其中片材基材(A)的基底纤维布进一步包括防霉剂。
22、根据权利要求4的广告用片材，其中阻燃性基底纤维布进一步包括防霉剂。
23、根据权利要求17、18、19、20、21或22的广告用片材，其中防霉剂包括防霉咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物中的至少一种化合物。
24、根据权利要求17、18、19、20、21或22的广告用片材，其中防霉剂包括一种复合料，后者包括从防霉咪唑化合物、噻唑化合物和三唑化合物中选择的至少一种化合物与至少一种无机金属和/或至少一种无机氧化物化合物。
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