CN1084790C - 生产植物溶血卵磷脂的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种生产植物溶血卵磷脂的方法，该方法包括让由磷脂酶A₁或A₂组成的水解酶作用于用作原料的水合卵磷脂生产溶血卵磷脂，然后将丙酮搅拌加入所得溶血卵磷脂溶液，其比例为所述溶血卵磷脂溶液水量体积的1至4或5或更多倍，使该溶血卵磷脂相漂浮或沉淀，再分离所述溶血卵磷脂相，接着重复进行丙酮提取过程，分离除掉所述溶血卵磷脂生产反应中的游离脂肪酸副产品和来源于原料的油溶性杂质。本发明的方法能够在增产中生产具有降低变色和改善风味的高质量植物溶血卵磷脂。

Description

生产植物溶血卵磷脂的方法

本发明涉及植物溶血卵磷脂的生产方法，特别涉及增产中生产具有降低变色和改善风味的高质量植物溶血卵磷脂的方法。

在植物源溶血卵磷脂中，大豆溶血卵磷脂是指一种2-单酰甘油磷脂或1-单酰甘油磷脂，这种溶血卵磷脂是由磷脂酶A₁或A₂作为一种水解酶作用于水处理过的大豆卵磷脂(1，2-二酰甘油磷脂)上，部分水解这种磷脂的脂肪酸酯组分后，经过改性而得到。同普通大豆卵磷脂相比，这种大豆溶血卵磷脂的特征有，(1)增强水包油型乳化性，(2)提高了在酸性条件和与盐共存条件下保持的乳化稳定性，(3)改善了与蛋白质和淀粉结合的能力，以及(4)具有极好的脱模或脱盘特性，所以，近年来对大豆溶血卵磷脂的需求不断增加。

用于生产这种大豆溶血卵磷脂的原料大豆卵磷脂，一般生产成含有60％-65％(重量)磷脂、35％-40％(重量)中性油和微量游离脂肪酸和固醇的糊状卵磷脂，通过过滤原大豆油，给大豆油中加入2％-3％(重量)的水，加温到60℃-80℃，水合的胶状物质(水合卵磷脂)的沉淀物通过离心分离的脱胶步骤，随后在减压下加热干燥分离的水合胶状物质。一般再给这种大豆卵磷脂(糊状卵磷脂)加水生产大豆溶血卵磷脂，让磷脂酶A1或A2作用于该混合物上，在加温条件下水解这种磷脂中所需要的脂肪酸酯组分，在反应结束后加热该反应物使酶失活，然后，在减压下加热和干燥，随后过滤除去酶。

然而，随着以这种大豆溶血卵磷脂为代表的植物溶血卵磷脂需求增加，常规的溶血卵磷脂在色泽、风味、气味上都存在问题，这是消费者关心的。为了缓解或解决这些问题，开发出了通过对常规溶血卵磷脂的脱脂生产的脱脂溶血卵磷脂，该方法通过丙酮提取程序除去在酶促反应期间被释放的游离脂肪酸和来源于原材料的中性油、固醇等，但即使这种脱脂产品也不能满意解决上述问题，同样的需求却快速增长着。

因此，在如上所述的加热/干燥步骤中，加热初始物卵磷脂首先产生溶血卵磷脂的变色和风味恶化。概括说，在对水合的胶状物质进行浓缩和干燥的步骤中不抗热和加热时容易变色的卵磷脂不可避免要变色，并导致风味恶化。同时，另一方面类似地溶血卵磷脂抗热性很小，它也要经过酶失活步骤和第二次加热/干燥步骤，因此，它连续不可避免的变色和风味恶化问题仍然没有解决。从对付这种不足的策略来说，可以想到在干燥步骤中提高降压程度来阻止溶血卵磷脂的变色和风味恶化，从而在低温下使水分蒸发。然而，已经证明这样做产生理想的效果是有限的，同时，它需要过滤步骤除去酶，使生产方法更复杂。

处于这样的考虑，完成了本发明，本发明要解决的问题是，提供在增产中生产具有降低脱色和改善风味的高质量植物溶血卵磷脂的方法。

为了解决所述问题，本发明的主题是一种从用作原料的水合卵磷脂中生产植物溶血卵磷脂的方法，特征在于所述的方法包括，让由磷脂酶A₁或A₂组成的水解酶作用于水合卵磷脂产生溶血卵磷脂，然后，以所得溶血卵磷脂溶液中所含水分为基础，按体积比1∶4或5或更多搅拌加入丙酮，漂浮或沉淀该溶血卵磷脂相，然后分离出所述的溶血卵磷脂相，接着重复丙酮提取步骤，分离除去所述溶血卵磷脂生产反应中游离的脂肪酸副产品和来源于原料的油溶性杂质，在增产中生产高纯度的植物溶血卵磷脂。

如上所述，本发明操作程序中主要特点是用所加的特异性酶水解水合卵磷脂，接着直接用直接处理所得的水解溶液(含有产生的溶血卵磷脂的磷脂混合物的水溶液)：即，加入上述特定体积的丙酮，让溶血卵磷脂在表层或底层聚积，接着从水相中分离聚积的溶血卵磷脂，从而分离出溶血卵磷脂相，避免了与水相结合的溶血卵磷脂浪费性处理，使溶血卵磷脂的损失最小。由于溶血卵磷脂的亲水性比卵磷脂的亲水性更强，与日本专利公开公报公开的Hei-543710比较，可以初步预料对含有溶血卵磷脂水溶液进行丙酮提取处理并不有效，但本发明者进行了深入研究，结果意外发现能有效地分离溶血卵磷脂，尽管相对水量所配的丙酮体积与卵磷脂情况下的稍有不同。

所以，与常规方法比，本发明的操作程序既不会降低溶血卵磷脂的产量，也不会增加生产成本，并还能完全消除常规方法中两次重复加热/浓缩步骤或减少两步骤之一，同时，它既不需要加热失活步骤除去酶，也不需要必须加温降低粘性的过滤步骤，因此，能最大程度地降低变色、难闻气味和口味与风味的恶化，并可以在增产中生产高质量的溶血卵磷脂。

作为本发明上述操作程序中的水合卵磷脂，能够用植物油脱胶步骤中所产生的水合胶状物质，其次它具有省去常规方法中所采用的两次重复加热/浓缩步骤的优点，此外，它能利用普通的、商业卵磷脂作为水合卵磷脂，或者换句话说，通过加热/浓缩这种水合胶状物质可得到的糊状卵磷脂，但这是与水混合之后。即使当与水混合后的这种糊状卵磷脂用作水合卵磷脂，也可以省去常规方法中所用的加热/浓缩步骤，这样至少可以省去一次酶促水解后的加热/浓缩步骤，因此，可以降低合成溶血卵磷脂的变色和风味恶化。

在本发明生产植物溶血卵磷脂的方法中，在给水合卵磷脂加入特殊酶以生产溶血卵磷脂后，在通过上述丙酮配方分离溶血卵磷脂相之前，从程序上对所得溶血卵磷脂溶液进行失活处理，阻止酶反应极方便，特别是由于本发明通过丙酮处理能有效除去酶，通过水合卵磷脂的酶水解所得的溶血卵磷脂溶液能有利地通过丙酮配方分离溶血卵磷脂相，不经过失活处理，这能有助省去增温加热的酶失活步骤，因此更有效地降低了所得溶血卵磷脂的变色和风味恶化。

在本发明的一个最佳实施例中，可以采用另一种操作程序，该程序涉及对通过上述重复丙酮提取所得到的溶血卵磷脂进行非极性有机溶剂提取处理。这种非极性有机溶剂提取处理能够有效地分离出溶血卵磷脂产品中的杂质，使用的水合卵磷脂，如水合胶状物质和混水糊状卵磷脂具有较高杂质含量，通过本发明方法分离溶血卵磷脂，使之可能进行生产。

在本发明生产植物溶血卵磷脂方法的另一个实施例中，采用的操作程序包括：对上述重复提取所得溶血卵磷脂产物进行醇提取，从醇溶解部分中分离出主要组分为溶血卵磷脂的部分，并从乙醇不溶解部分中得到含有溶血磷脂酰乙醇胺和溶血磷脂酰肌醇和溶血磷脂酸的部分，这有助把以磷脂的溶血衍生混合物形式所得的溶血卵磷脂产品分馏成各种溶血衍生物。

特别就本发明操作程序中用作原料的水合卵磷脂而言，任何物质都可以使用，只要它们是卵磷脂或磷脂混合物的水合产物。一般在本发明中，能利用植物油经普通脱胶步骤(原植物油→过滤→水处理→分离胶状物)所得到的水合胶状物质，同时，加水处理后通过加热和浓缩水合胶状物质所生产的正规商业用糊状卵磷脂，也能用作本发明的水合卵磷脂，因为这种商业化的糊状卵磷脂便于得到。不过，建议尝试用上述第一次提到的水合胶状物来简化生产步骤，并尽可能地省去加热引起的变色和风味恶化。另外，这种水合卵磷脂一般水含量范围为重量的30％至70％。

尽管可以从各种植物油中得到这种水合卵磷脂，但理想的水合卵磷脂最好正规从大豆油中生产，大量生产中大豆油容易利用。不必说也能利用其它植物原油，如油菜籽油和玉米油。就此而言，这些介绍的原油中，高油酸的红花油、棕榈油和棕榈仁油生产植物的卵磷脂主要含有油酸作为不饱和脂肪酸，这类卵磷脂同含有大量多烯脂肪酸的大豆卵磷脂相比更具有较高的抗氧化特性。这种富含油酸的植物卵磷脂，其应用尚待开发，现行做法在原油阶段并不过滤，却直接进行水处理，接着脱胶，导致在水合卵磷脂或水合胶状物质产品中呈现大量杂质。本发明既使利用这种水合的、低纯度的卵磷脂，也能得到高纯度的溶血卵磷脂产品。

本发明可以让磷脂酶A₁或A₂，一种水解酶，作用于水合大豆卵磷脂，通过利用这种酶的水解作用，从卵磷脂(磷脂混合物)中生产理想的溶血卵磷脂，或者将磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇和磷脂酸特异转化成相应溶血衍生物，根据水合卵磷脂和它们溶液的PH值、酶的类型和纯度等，可以对溶血卵磷脂酶促生产中所加的酶量和反应条件适当选择和组合。例如，通过加热水量范围为重量的30％-70％水合卵磷脂，不调整其PH值，温度在30℃至60℃范围内，最好为50℃至55℃，依卵磷脂(磷脂的混合物)的量而定，一般加入重量为0.03-0.1％的特定酶，接着连续搅拌12至60小时，最好24至50小时，可以进行溶血卵磷脂的酶生产反应。

这种通过酶作用的溶血卵磷脂生产反应可以进行至经薄层色谱等得到证实：原卵磷脂中的一种主要成分磷脂酰胆碱的分解率达到60％或更多，最好80％或更多(相应反应产品的酸值为60至62)。当磷脂酰胆碱的分解率被证实为60％或更多，最好80％或更多后，所得溶血卵磷脂溶液与水成碱溶液混合，如氢氧化钠水溶液，一般调整酸值小于50，最好小于45，如果必要，一般在80℃至100℃加热20至50分钟进行失活处理，最好在85℃至95℃加热大约30分钟。另外，加入上述碱溶液能抑制由酶促分解卵磷脂(中性化)所生产的脂肪酸的溶血卵磷脂的酸化，并将抑制溶血卵磷脂的破坏和变色。由于所用酶呈现变化的最佳PH值，它可用于控制和调节酶促反应，同时，通过加酸或碱溶液、各种缓冲液等来逐步进行反应。

上述失活处理可以有效地抑制溶血卵磷脂溶液中的酶作用，而本发明用后序程序中丙酮处理有效地除去所用的酶，有助于省去酶失活步骤。由于所用的酶(磷脂酶A1或A2)是水溶性的，简单地讲，本发明可以把含有第一次配制的丙酮的溶血卵磷脂相分离，除去大部分水，然后，在随后的重复提取程序期间可以让剩余水分浸到丙酮中，所以，增强了除酶作用，得到完全无酶的高纯度溶血卵磷脂。

为了确定通过这样的程序是否能有效地除酶，把由特定的酶对水合卵磷脂水解所得的酶解溶血卵磷脂水溶液，或者换句话说，溶血卵磷脂溶液，直接用丙酮处理，不经过加热失活处理，把得到的粉状、高纯度溶血卵磷脂产物与由普通卵磷脂不经酶处理经丙酮处理所得粉状、高纯度卵磷脂按1∶1混合；该混合物加水处理并在50℃至55℃下加热24小时，接着通过薄层色谱确定剩余磷脂酰胆碱的数量，结果发现正是所加高纯度卵磷脂产生的磷脂酰胆碱的总量。这个发现证明本发明的丙酮处理可以从溶血卵磷产品中有效地除去酶，表明省去这种酶失活处理步骤会极显著地降低所得溶血卵磷脂的变色和风味恶化。

进一步来说，在本发明中通过用以上特定的水解酶酶解水合卵磷脂所得溶血卵磷脂溶液，用以其所含水分为基础的体积比为1∶4或5或更多的丙酮配制，使该卵磷脂部分在表层或底层聚积，并从水相部分中分离出。即，在深入研究后本发明者们发现，尽管事实上溶血卵磷脂比转变成溶血衍生物的卵磷脂具有更强的亲水性，由酶降解所产生的溶血卵磷脂水溶液(或溶血卵磷脂溶液)可以让溶血卵磷脂相浮在表面，与下部的水相中明显分开，和沉积在底部，通过以其所含水分为基础，加入体积比1∶4和5或更多丙酮，可以从上部水相中明显分出。

与上述相比，这种由酶解所得的溶血卵磷脂水溶液，当以其所含水分为基础，混加体积比小于1的丙酮时，并不引起相分离，当混加体积比4至5的丙酮时，产生模糊界线的三层，随时间流逝上层逐步进入中层和下层，使分层不清楚；这不可能有效地收集溶血卵磷脂相，并因此不能在增产中分离溶血卵磷脂。与此相关，只能从三相中分离出上层和下层并用丙酮处理，然后分别从上层和下层中分离出30％至50％产量的溶血卵磷脂，可以确定上述三相分离时，溶血卵磷脂分散于这些层中，而并不定位在一个特定层中。

丙酮，用于在酶处理后配制这种溶血卵磷脂溶液，可以漂浮或沉淀该溶血卵磷脂相，作为正规使用最好是用蒸馏的丙酮，或是任何含水的或水合的丙酮。在本发明中，配制水合溶血卵磷脂的丙酮的体积是计算的，并以总水含量为基础确定，因此，在使用水合丙酮的情况下，不必说，在水合丙酮中所需的丙酮体积是由水合溶血卵磷脂的水量加上水合丙酮中水量的总水量来确定的。

在本发明中，随后用特定体积的丙酮重复提取从溶血卵磷脂溶液中分离出的溶血卵磷脂相，同时去除溶血卵磷脂生产反应中的游离脂肪酸副产品、源于原料的油溶性杂质(油)等和剩余水分，结果生产粉状高纯度溶血卵磷脂(一种含有溶血卵磷脂的磷脂混合物)。溶血卵磷脂相的丙酮处理进行的方式与普通使用丙酮提取处理的方式相同，适当确定所加丙酮体积和重复处理的次数，以便脱水或除水和脱脂可以充分进行，由于被分离的溶血卵磷脂相的丙酮处理将用作脱脂和脱水两种目的，理想地进行上述丙酮提取处理一般是用等于或多于，最好为3至5倍溶血卵磷脂相体积的丙酮。由于事实上溶血卵磷脂表现出比初始卵磷脂较强的吸水能力，建议使用蒸馏的无水丙酮以便有效脱水。

一般来说，丙酮提取处理所得粉状溶血卵磷脂产品纯度高，但在使用了上述的富含油酸的植物卵磷脂，如上所述不过滤地由原油水解处理和脱胶处理生产的卵磷脂的话，所得水合卵磷脂在丙酮提取后含有不能去除的杂质，所以，在本发明中，使用一方法，把从含有这种杂质的水合卵磷脂得到的溶血卵磷脂产品用特定的非极性有机溶剂提取处理，该溶剂以具有5-8个碳原子的饱和碳氢化合物为例，如戊烷、己烷、庚烷和辛烷，通过洗脱排除这些杂质，得到高纯度溶血卵磷脂产品，同时，在酶促反应处理时加入各种缓冲溶液有效除去组成盐。

由于实事上溶血卵磷脂产品是通过丙酮处理从溶血卵磷脂相中生产的，从形式上为混合物，有转变或没转变成它们的溶血衍生物的磷脂，以及分别用与组成原卵磷脂的磷脂混合物相应的磷脂酶A₁或A₂把磷脂没转变成它们的溶血衍生物的磷脂，本发明中，所采用方法包括进一步对这种溶血卵磷脂用C₁-C₃醇进行提取处理，如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇，或含水量重1％-10％的水合醇，用这种醇分别从醇溶和醇不溶蛋白质中分离主要组分为溶血磷脂酰胆碱的部分，和为溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰肌醇和溶血磷脂酸的部分，因此，能使每种磷脂成分的溶血衍生物有利地分离出来。

本发明生产植物溶血卵磷脂的方法中，各种已知的分离方法，如普通的沉淀方法和离心方法，都适用于对聚积在表层和底层的溶血卵磷脂相进行固液分离，这要通过配制特定丙酮体积的溶血卵磷脂溶液以及丙酮提取处理、醇或水合醇提取处理和非极性有机溶剂提取处理分离的溶血卵磷脂相。

通过上述的描述和综合下面所公开实施例详细说明，很明显，本发明意在把作为原料的水合植物卵磷脂生产成粉状植物溶血卵磷脂，把磷脂酶A₁或A₂作用于水合卵磷脂上改变该卵磷脂为溶血卵磷脂，然后将特定体积的丙酮加入含有该溶血卵磷脂的所得水合溶液中，使溶血卵磷脂相漂浮或沉淀，分离溶血卵磷脂相，随后重复丙酮提取，其中本发明提供的主要技术意义在于所述的溶血卵磷脂产品显著降低了变色程度和极大改善了气味、口味等风味，接着发现其应用范围广，不仅可用于食品加工工业，也可用于药品工业和它们相关的领域。

本发明的生产方法与普通的方法相比，既不会降低溶血卵磷脂产品的生产量，也不会增加生产成本，并且，该方法容易省去浓缩/干燥、酶失活和过滤步骤，因此，可以削减生产设施上的投入成本，也有增加生产循环的潜在优势。

进一步来说，本发明的这种生产方法能把未经过滤的植物原油所生产的杂质含量高的水合卵磷脂用作原料，生产高纯度的溶血卵磷脂产品和分馏的产品，能把不可利用的卵磷脂，特别是高油酸卵磷脂，生产成理想的溶血卵磷脂产品，同时，它能生产具有改良抗氧化性的溶血卵磷脂产品，从而，打开了多方面利用卵磷脂的途径。

下面的描述的是本发明的几个实施例，用以更具体地说明本发明，但不必说，本发明并不受这些实施例描述的限定。进一步来说，可以理解为在本领域普通技术人员知识基础上，不脱离本发明的精神和范围，本发明可以进行各种变化、改进、改良等。

在下面描述的实施例中，百分率是指重量百分率，所用的丙酮是指蒸馏的丙酮，使用下面的符号来代表磷脂和它们的溶血衍生物，分别是：PC：磷脂酰胆碱，PE：磷脂酰乙醇胺，PI：磷脂酰肌醇，PA：磷脂酸，LPC：溶血磷脂酰胆碱，LPE：溶血磷脂酰乙醇胺，LPA：溶血磷脂酸。

实施例1

含水量50％重1.2kg水合卵磷脂(磷脂的混合物)，或大豆油脱胶步骤得到的水合胶状物质，在50℃至55℃下加温，搅拌混加一种磷脂酶A2水解酶Lecitase 10L(由日本的Novo Nordisk Co.公司生产，11000单位/ml)0.2ml，酶解反应24小时，在反应产物所表现的酸值为60时混加40ml5N氢氧化钠水溶液，采用日本油化学协会1996编辑的“脂肪、油和相关物质的标准分析方法”中4·2·1节中“酸值”测定方法来确定酸值，调整酸值低于45，加热提高温度到85℃-90℃，随后在同样温度下保持30分钟，进行酶失活处理，从而得到目标的溶血卵磷脂水溶液，然后混加水使重量达到1.2kg。

将上述程序中所得的300g溶血卵磷脂水溶液混加300ml丙酮(相应大约是水合溶血卵磷脂溶液所含水体积的二倍)，并搅拌该混合溶液使溶血卵磷脂相漂浮在表面，结果与水相分离。除去下层的水相分离出上层的溶血卵磷脂相，每次用700ml的丙酮提取五次，通过洗脱去除这种溶血卵磷脂相中的游离脂肪酸(溶血卵磷脂生成反应中的副产品)、油性成分如中性油和源于原料中的固醇和剩余水，这种丙酮提取处理后所得的溶血卵磷脂相在减压下除去剩余丙酮，可得到粉状高质量溶血卵磷脂产品64g。

实施例2

从实施例1生产的溶血卵磷脂水溶液300g混加900ml丙酮(相应大约是溶血卵磷脂水溶液所含水体积的六倍)，并搅拌该混合溶液使溶血卵磷脂相沉淀。

通过去除沉淀的溶血卵磷脂相上部的水相分离出该溶血卵磷脂相，每次用700ml的丙酮提取五次，去除脂肪酸、油成分和剩余水等，这种丙酮提取后所得的溶血卵磷脂相在减压下除去剩余丙酮，可得到粉状高纯度溶血卵磷脂产品62.7g。

对照实施例1

从上述实施例1所得的溶血卵磷脂水溶液300g，在减压下干燥变成糊状溶血卵磷脂，然后混加1％的硅藻土(过滤助剂)，并通过滤纸热过滤，在减压下得到糊状溶血卵磷脂产品145g。每次用700ml的丙酮提取五次这种糊状溶血卵磷脂产品，在减压下除去这种丙酮提取后所得的溶血卵磷脂相剩余丙酮，可得到粉状高质量溶血卵磷脂产品66.7g。

对照实施例2

从上述实施例1所得的溶血卵磷脂水溶液300g，混加675ml丙酮(相应大约是溶血卵磷脂水溶液所含水体积的4.5倍)，并搅拌该混合溶液分离成三层，或上、中、下层。由于分离的上层一点一点地移入下层，使界面不清晰，在分层后立即分离出上层，然后，每次用700ml的丙酮提取五次，得到的溶血卵磷脂相在减压下除去剩余丙酮，可得到粉状高质量溶血卵磷脂产品30.5g。

评价

采用日本油化学协会1996编辑的“脂肪、油和相关物质的标准分析方法”的实验方法，分析从上述实施例1和2及对照实施例1和2所得的不同粉状高质量溶血卵磷脂产品的丙酮含量、主要的磷脂成分和变色程度，结果列于下面表1，其中用生产的数量和百分率表示产量，丙酮溶解度表示每种溶血卵磷脂产品的纯度；量值越小纯度越高。

表1

           实施例1         实施例2    对照实施例1    对照实施例2产量，g          64              62.7          66.7          30.5产率^*1，％      96              94            100           45.7丙酮溶解度，％   2.68            2.56          2.61          2.64磷脂组成，％PC               6.5             6.0           6.2           6.8PE               3.9             4.0           3.7           3.0PI               11.0            11.5          11.3          10.8PA               2.0             2.5           2.3           1.9LPC              22.5            23.9          23.0          22.4LPE              8.0             7.8           8.5           9.0LPA              7.5             6.7           7.1           7.5变色^*2          50Y+11R         60Y+12R       50Y+21R       50Y+11R

注释：

^*1：在主要磷脂成分PC、PE、PI、和PA中，PI不经历被磷脂酶A₂酶促降解，而其它磷脂成分(PC、PE和PA)分别降解成它们的溶血衍生物，由于它们的降解率不同，难以确定理论产量，用百分率所表示的产量是在对照实施例1产量定为100％的基础上的相对值。

^*2根据“脂肪、油和相关物质的标准分析方法”中2·2·1·1-1996，“色泽(洛卫本得(Lovibond)法)”部分，将10g样品溶解在50ml苯中，并用1英寸小盒的洛卫本得色度计测定色泽。

从表1的结果来看，用本发明方法的实施例1和2与用普通过滤方法的对照实施例1相比，所得产量相对值为94％至96％，明显高于对照实施例2。参考确定溶血卵磷脂纯度的丙酮溶解度和磷脂组成，实施例1和2与对照实施例1间几乎没有差异，而红值(R)，一种脱色程度的指标，在对照实施例1中提高到21，在实施例1和2中减小为11至12，导致所得磷脂中脱色程度显著不同。实施例1和2中所得的溶血卵磷脂产品在气味上远好于用普通过滤方法的对照实施例1所得的产品，一般从已知经验得出结论“降低变色程度改善了风味”，很明显，实施例1和2所得的溶血卵磷脂产品既如上所述降低了变色程度，也提高了风味。

实施例3

含水量60％的1kg重水合大豆卵磷脂在50℃至55℃加温，然后搅拌下混加作为磷脂酶A2(水解酶)的Lecitase 10L酶0.15ml，进行酶反应24小时，当酸值为60时给反应液混加26ml5N氢氧化钠水溶液，然后调整酸值低于45，再混加1.2升(相当于酶反应液中水量体积的2倍)的丙酮，直接省去酶失活步骤，接着搅拌让溶血卵磷脂相浮在表面，去掉下部水相后每次用3升丙酮提取溶血卵磷脂相五次。丙酮提取处理后，在减压下除去溶血卵磷脂相的剩余丙酮，可得到粉状高纯度的溶血卵磷脂产品175g(产量：相对初始大豆卵磷脂为43.8％)，该溶血卵磷脂产品用“粉末A”表示。

另一方面，含水量40％的1kg水合大豆卵磷脂在50℃至55℃加温，然后搅拌下混加的含少量水的磷脂酶A₁(由日本Sankyo公司生产，155单位/mg)溶液30mg作为水解酶，进行酶反应48小时，当酸值为60时给反应液混加30ml5N氢氧化钠水溶液，然后调整酸值低于45，再混加2.4升(相当于酶反应液中水量体积的六倍)的丙酮，直接省去酶失活步骤，接着搅拌让溶血卵磷脂相沉淀在底部，去掉上部水相后每次用3升丙酮提取溶血卵磷脂相六次。丙酮提取处理后，在减压下下溶血卵磷脂相的剩余丙酮，可得到粉状高纯度的溶血卵磷脂产品245g(产量：相对初始大豆卵磷脂为40.8％)，该溶血卵磷脂产品用“粉末B”表示。

用以前所述的洛卫本得法测定上述两实施例所得粉末A和粉末B的变色程度，结果两者的红值(R)的范围为6至7，证明变色程度显著不同于实施例1和2的11至12红值(参见表1)，它们也有极好的风味。这被认为是由于去掉了使酶失活的加热步骤。

另外，把上述粉末A和B各10g分别与10g高纯度粉状大豆卵磷脂(用丙酮处理普通糊状大豆卵磷脂所得)混合，随后加50ml水变成溶液状，把所得溶液在50℃至55℃加温并在相同温度下搅拌保持50小时后，分析它们各自的磷脂组成，结果与其加温前各自成分一起均列于表2。

表2：

            粉末A混合产品       粉末B混合产品磷脂组成，％    加温前  加温后      加温前  加温后PC              16.9     15.5       16.7     15.6PE              12.9     11.2       11.8     10.2PI              13.3     12.1        9.3      9.1PA              5.9      4.8         7.1      6.0

从上表可以看出，加热后粉末A和B两者的混合产品的每种磷脂含量稍有降低，从粉末A混合产品的PI分析值来看，假定这种变化是由加热长时间引起磷脂降解所致，实事上，加热后发现该PI值实际稍有降低，不过从理论上考虑PI值得以保持，既然磷脂酶A₂(Lecitase 10L)不能酶解PI。在任何情况下，两种产品都没有表现出因剩余酶显著降低每种磷脂含量，因此，这表明，当考虑所用酶(磷脂酶A₁和A₂)的水溶性时，本发明的丙酮处理是有效的酶去除手段。

实施例4

不经过滤从原油中所得的含水量70％的1kg重水合红花卵磷脂，在50℃至55℃加温，然后搅拌下混加所述Lecitase 10L 0.12ml作为水解酶，进行酶反应24小时，当酸值为60时给反应液混加25ml5N氢氧化钠水溶液，然后调整酸值低于45，产生所要的溶血卵磷脂溶液。

然后，给所得的溶血卵磷脂溶液混加4.2升(相当于该溶血卵磷脂溶液中水量体积的六倍)的丙酮，直接省去酶失活步骤，接着搅拌让溶血卵磷脂相沉淀在底部，去掉上部水相后每次用3升丙酮提取溶血卵磷脂相六次。之后，在减压下从丙酮提取处理后的溶血卵磷脂相中除去剩余丙酮，可得到粉状溶血卵磷脂产品130g。然而，这种溶血卵磷脂产品表现出甲苯不溶量为2.5％，以致含有磷脂以外的可见杂质，这是由于省去了原油过滤步骤，这种产品超过了甲苯不溶量要低于0.5％的规定，所以不能商品化。

在这些情况下，把上述溶血卵磷脂产品40g溶解在200ml n-己烷中，通过滤纸过滤，并在减压下除去己烷后，得到纯化的溶血卵磷脂产品38.5g，其甲苯不溶量为0.08％，发现提高的纯度足以满足上述要求。

另外，取上述不符合要求的溶血卵磷脂产品40g，每次用120ml乙醇提取三次，仅收集上层乙醇相，减压下除去乙醇，得到主要组分为LPC(8g，LPC含量为62％)的部分。该部分的甲苯不溶量为0.1％，可以认为当进行乙醇提取时，通过收集上层提取相随后去除溶剂(乙醇)，可得到高纯度的组分。

此外，把由n-己烷提取的上述高纯度溶血卵磷脂60g，每次用200ml乙醇提取三次，分成乙醇可溶和乙醇不溶两部分。乙醇可溶部分浓缩干燥得到主要组分为LPC(LPC含量为65％)的物质11g，同时，干燥乙醇不溶部分得到含LPE、LPA等组分的部分45g。

如上所述，即使不过滤原油而生产的水合卵磷脂，如杂质含量高的水合胶状物质，可以用作原料来生产高纯度的溶血卵磷脂产品或分馏的溶血卵磷脂产品，仅进行连续的酶和丙酮处理，接着用非极性有机溶剂如n-己烷或极性有机溶剂如乙醇提取处理或两者结合的处理。

Claims (8)

1、一种把水合卵磷脂用作原料生产植物溶血卵磷脂的方法，其特征在于所述的方法包括：让由磷脂酶A₁或A₂组成的水解酶作用于水合卵磷脂生产溶血卵磷脂，然后将丙酮搅拌加入所得溶血卵磷脂溶液，丙酮的比例为所述溶血卵磷脂溶液水量体积的1至4或5或更多倍，使该溶血卵磷脂相漂浮或沉淀，分离所述溶血卵磷脂相，接着重复进行丙酮提取过程，生产除掉了所述溶血卵磷脂生产中的游离脂肪酸副产品和来源于原料的油溶性杂质的高纯度植物溶血卵磷脂。

2、根据权利要求1所述的生产植物溶血卵磷脂的方法，其中所述的水合卵磷脂是在植物油脱胶步骤中生产的一种水合胶状物质。

3、根据权利要求1所述的生产植物溶血卵磷脂的方法，其中所述的水合卵磷脂是一种水处理的糊状卵磷脂。

4、根据权利要求1至3之一所述的生产植物溶血卵磷脂的方法，其中所述的酶促反应是在确保所述酶最佳PH值的条件下，将所述水合卵磷脂与碱性水溶液、酸性水溶液或缓冲液混合后进行的。

5、根据权利要求1至4之一所述的生产植物溶血卵磷脂的方法，其中所得的溶血卵磷脂溶液在所述的溶血卵磷脂产生后但在加丙酮处理前进行失活反应。

6、根据权利要求1至4之一所述的生产植物溶血卵磷脂的方法，其中所述的溶血卵磷脂产生后，所得溶血卵磷脂溶液不进行失活反应，直接进行加丙酮处理。

7、根据权利要求1至6之一所述的生产植物溶血卵磷脂的方法，其中在所述重复丙酮提取后，对所得溶血卵磷脂产品进行非极性有机溶剂提取处理，生产提高纯度的溶血卵磷脂产品。

8、根据权利要求1至7之一所述的生产植物溶血卵磷脂的方法，其中在所述重复丙酮提取后，对所得溶血卵磷脂产品进行乙醇或水合乙醇提取，从乙醇可溶组分中得到主要成分是溶血磷脂酰胆碱的部分，同时从乙醇不溶组分中得到含有溶血磷脂酰乙醇胺和溶血磷脂酰肌醇以及溶血磷脂酸部分。