CN1033275A - 浓缩方法 - Google Patents

Abstract

本发明描述在天然原料中浓缩天然生育酚和/ 或甾类化合物的一种新的方法。此方法包括在惰性 水溶性溶剂中于水存在下用氢氧化钙处理原料，然后 将所生成的钙皂分离出去。

Description

本发明涉及一种对植物来源的天然生育酚和/或甾类化合物进行浓缩的新方法。

从植物原料制取天然生育酚的重要性不断增加，并且已知有许多不同的方法来达到此一目的。从这些原料制取某些甾类化合物也已变得越来越重要。

天然生育酚这一术语在本发明中不仅包括α-、β-、γ-以及δ-生育酚，也包括相应的生育三烯酚类、生育二烯酚类以及生育烯酚类。

作为制取天然生育酚或某些甾类化合物的植物起始原料，在本发明的范围内特别要提出的是在食用油和脂生产时在脱臭工序所得到的馏出物质（蒸汽分离的脂类）。这里特别注意的是一些常见的食用油和脂脱臭时所得的残余物，例如有向日葵油馏出物，大豆油馏出物，莱籽油馏出物，棉子油馏出物，棕榈油馏出物等等。然而，还可以使用未经脱臭处理的油和脂，以及经进一步浓缩工序的前述的残余物。

这些起始原料中一般含有该等生育酚类以及在油和脂中一般含有的各种酸的游离酸和甘油酯，还有脂肪酸的皂类，甾类化合物，其余为某种程度上尚未鉴别的物质。这些物质的含量因该等起始物料的类型和得到它们的途径而很大变化。在前述的脱臭残余物中，生育酚的含量一般在约2-15%（重量），甾类化合物含量约4-15%（重量）。游离脂肪酸、甘油酯以及皂类的总量一般为50-85%（重量），其余的在某种程度上尚未鉴别的物质约为5-20%（重量）。对于尚未经过脱臭处理的油和脂，或是已经进一步浓缩的脱臭残余物，这些含量数值自然是相应地更低或更高。本技术领域的技术人员很容易测定每一种情况下的这些含量。

鉴于生育酚或甾类化合物在起始原料中的含量相对于其它化合物含量是很少的，所以首先的要求是将起始原料中的生育酚和/或甾类化合物加以富集。

富集的方法例如可以将伴随的物质分离，特别是分离掉游离脂肪酸和甘油酯类。本发明的分离方法是将含有准备去富集的物质的起始原料在水溶性惰性有机溶剂中，在水存在下用氢氧化钙处理，然后分离开所生成的钙皂。

作为水溶性有机溶剂，在本发明范围内所特别注意的是C₁-C₆低级醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等等。

如上所述，当加入氢氧化钙之后，其中的游离脂肪酸转化为钙皂。由于此反应是在有水存在下进行的，所以另外存在的甘油酯就发生皂化，生成脂肪酸的钙皂。将所生成的钙皂分离是很方便的，只需将所用的水溶性溶剂脱除，然后从另一种适当溶剂中沉淀出来。作为另一种适当的溶剂，在本发明范围内所考虑的是那些不适于溶解脂肪酸钙皂的溶剂。可以举出的实例有甲酸甲酯或乙酯及乙酸甲酯或乙酯，还有酮类或腈类，特别是其中易挥发的种类，例如丙酮、乙腈等等。

用于本发明的方法中的氢氧化钙量不必很严格，并且是取决于脂肪酸和甘油酯的存在量，本技术领域的技术人员很容易把这个量确定出来。

在本发明的方法中所用的水量以约3-15%（重量）为宜，更好是6-8%（重量），（均为按所用溶剂量计算）。

用氢氧化钙处理该起始原料的适宜温度为约60-110℃，最好在反应混合物的回流温度。根据所用溶剂之不同，某些情况下可能需要在压力容器（压热釜）中进行，以便保证能达到前述的温度。

借助于本发明的方法，就可以用简单的一道工序不仅能将起始原料中存在的脂肪酸和甘油酯分出（采用简单过滤或离心法分离出相应的钙皂），同时还可以将所存在的生育酚和/或甾类化合物浓缩，视所用起始物料之不同，浓缩倍数约为2-6倍。

于是就可以用已知的方法从所得的浓缩物中得到该等生育酚和/或甾类化合物。

实例1

将如下组成的向日葵油馏出物作为起始物质：

重量%

生育酚    2.5

脂肪酸钙皂    25

脂肪酸    36

甘油酯    15

水    3

其余物质    18.5

在一个四口磺化烧瓶中装上回流冷凝管、温度计和搅拌器，将上述馏出物100克溶于750毫升异丙醇中，向其中通入氩气。加入50毫升水和10克氢氧化钙之后，将此混合物于回流温度搅拌6小时。然后在旋转蒸发器中脱除溶剂，将残余物溶于750毫升乙酸乙酯中。将所得悬浮液于室温搅拌1/2小时，然后冷却至0℃。然后抽吸滤去固体物，用100毫升乙酸乙酯洗涤。然后用旋转蒸发器将滤液充分浓缩，得到22克残余物，其中含10.8%生育酚（收率95%）。

实例2

将如下组成的大豆油馏出物用作起始物料：

重量%

生育酚    9

脂肪酸钙皂    2

脂肪酸    39

甘油酯    32

水    1

其余物质    17

在一个四口磺化烧瓶上装有回流冷凝管、温度计和搅拌器，并向其中通氩气，按实例1所述的相似方式处理100克上述馏出物。得到26.3克残余物，其中含有31%生育酚（收率90%）。

实例3

将如下组成的向日葵油馏出物用作为起始物料：

重量%

生育酚    2.4

脂肪酸钙皂    20

脂肪酸    43

甘油酯    13

水    4

其余物质    17.6

在一个四口磺化烧瓶上装有回流冷凝管、温度计和搅拌器，并通入氩气，按实例1所述的叙述方式处理100克上述馏出物。与实例1不同之处是把残余物溶于乙酸甲酯中而不是用乙酸乙酯。得到21.5克残余物，其中含有10.6%生育酚（收率95%）。

实例4

将如下组成的棕榈油馏出物用作为起始物料：

生育酚类（生育酚+生育三烯酚）    1.1%

脂肪酸    6.4%

甘油酯    15%

残余物    19.9%

在一个四口磺化烧瓶上装上回流冷凝管、温度计和搅拌器，将上述物料100克溶于600毫升异丙醇中，通入氩气。加入50毫升水和12克氢氧化钙以后，将反应物回流搅拌4小时。然后用旋转蒸发器脱除溶剂，将残余物溶于600毫宜峒柞ブ小＝眯∫河谑椅陆涟?小时。然后抽吸滤出固体物，并用300毫升乙酸甲酯洗涤。滤液用旋转蒸发器充分浓缩，得到18.1克残余物，其中含5.1%生育酚类（生育酚+生育三烯酚类）（收率86%）。

实例5

将如下组成的生育酚浓缩物用作为起始物料：

重量%、

生育酚    19.5

脂肪酸    38

脂肪酸酯    2

甘油酯    2

残余物    38.5

在一个四口磺化烧瓶上，装上回流冷凝管、温度计和搅拌器，将上述浓缩物100克溶于750毫升异丙醇中，通入氩气。加入50毫升水和12.5克氢氧化钙后，将反应混合物回流搅拌4小时。然后用旋转蒸发器脱除溶剂和水，将残余物溶于750毫升乙酸甲酯中。将所得悬浮液于室温搅拌1小时。然后抽吸滤出固体物，用100毫升乙酸甲酯洗涤。用旋转蒸发器将滤液充分蒸发，得到49.5克残余物，其中含37.9%生育酚（收率96%）。

Claims (5)

1、从含有天然生育酚和/或甾类化合物的起始原料浓缩这两类物质的一种方法，该方法包含将起始原料在一种水溶性惰性有机溶剂中，在水存在下用氢氧化钙进行处理，然后分离出所生成的钙皂。

2、按权利要求1的方法，其中将C₁-C₆低级醇，最好是甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇用作为该溶剂。

3、按权利要求1或2的方法，其中该反应进行时的水存在量按所用溶剂计为约3-15%（重量），最好为约6-8%（重量）。

4、按权利要求1-3中任一项的方法，其中该反应进行时的温度为约60-110℃，最好在该反应混合物的回流温度，并可在任选压力下操作。

5、按权利要求1-4中任一项的方法，其中所用的起始物料是来自向日葵油、大豆油、莱籽油、棉子油或棕榈油。