JP2003171376A - トコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物、その製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高純度のトコフェロール類及びトコトリエノ
ール類濃縮物を、効率的に製造するトコフェロール類及
びトコトリエノール類濃縮物の製造方法等の提供。 【解決手段】 パーム油に含有されるグリセリドをアル
コーリシスした後、生成した脂肪酸アルキルエステルを
留去して、トコフェロール類及びトコトリエノール類濃
縮物を得ることを特徴とするトコフェロール類及びトコ
トリエノール類濃縮物の製造方法である。トコフェロー
ル類及びトコトリエノール類が、全過程において、固体
酸・鉱酸と接触しない態様、更に、得られたトコフェロ
ール類及びトコトリエノール類濃縮物を分子蒸留する態
様等が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、固体酸又は鉱酸と
接触させずに、パーム油から高純度のトコフェロール類
及びトコトリエノール類濃縮物を得るトコフェロール類
及びトコトリエノール類濃縮物の製造方法等に関する。

【０００２】

【従来の技術】トコフェロール類及びトコトリエノール
類は、強い酸化防止作用や種々の生理活性を有してお
り、医薬品や食品に広く利用されている。該トコフェロ
ール類及びトコトリエノール類に関して、特開平２‐９
８７５号公報には、パーム油脱酸留出物（ＰＦＡＤ）を
原料とした製造法が開示されている。

【０００３】前記ＰＦＡＤは、パーム油中に含有される
リン脂質やタンパク質などのガム質を除いた後（脱ガム
工程）、活性白土処理に付してカロテノイドなどの色素
を吸着除去し（脱色工程）、水蒸気蒸留によって遊離脂
肪酸を留去する（脱酸工程）パーム油精製工程で得られ
る副産物である。

【０００４】前記脱酸工程では、トコフェロール類及び
トコトリエノール類も遊離脂肪酸と一緒に留去される
為、トコフェロール類及びトコトリエノール類は、パー
ム油中に６５０〜１０００ｐｐｍ程度含まれるのに対
し、ＰＦＡＤ中には４０００〜８０００ｐｐｍと高濃度
に含まれる。この為、ＰＦＡＤはトコフェロール類及び
トコトリエノール類の精製原料として、従来多く用いら
れている。

【０００５】しかし、ＰＦＡＤは、前記したように脱酸
工程の前に活性白土処理が施されている。該活性白土
は、吸着剤のほか固体酸としての働きを有するため、側
鎖に３つの二重結合を持つトコトリエノール類の一部が
変性してしまう。このため、ＰＦＡＤは、トコトリエノ
ール類が変性した、天然には存在しない化合物を含有し
ているという問題があった。

【０００６】また、パーム油を原料としたトコフェロー
ル類及びトコトリエノール類の回収方法としては、特開
昭５７−５９８８５号公報に、有機溶媒を用いた抽出法
が開示されている。しかし、この方法では、色素である
カロテノイドを完全に除去することができないため、色
調が悪くなるほか、回収率が低いという問題があった。
従って、固体酸又は鉱酸との接触を避け、天然に存在し
ない化合物を含有しない、高純度のトコフェロール類及
びトコトリエノール類の濃縮物が要求されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、高純度のトコフェロール類
及びトコトリエノール類濃縮物を、効率的に製造するト
コフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の製造方
法、及び、該トコフェロール類及びトコトリエノール類
濃縮物の製造方法により得られる、高純度のトコフェロ
ール類及びトコトリエノール類濃縮物を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段としては、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ パーム油に含有されるグリセリドをアルコーリ
シスした後、生成した脂肪酸アルキルエステルを留去し
て、トコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物を
得るトコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の
製造方法である。 ＜２＞ トコフェロール類及びトコトリエノール類が、
全過程において、固体酸・鉱酸と接触しない前記＜１＞
に記載のトコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮
物の製造方法である。 ＜３＞ 更に、得られたトコフェロール類及びトコトリ
エノール類濃縮物を分子蒸留する前記＜１＞又は＜２＞
に記載のトロフェロール類及びトコトリエノール類濃縮
物の製造方法である。 ＜４＞ 前記＜１＞から＜３＞いずれかに記載のトコフ
ェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の製造方法に
より得られることを特徴とするトコフェロール類及びト
コトリエノール類濃縮物である。 ＜５＞ トコフェロール類及びトコトリエノール類の濃
度が、２質量％以上であって、石けん濃度が１０００ｐ
ｐｍ以下である前記＜４＞に記載のトコフェロール類及
びトコトリエノール類濃縮物である。

【０００９】また、本発明においては、以下の態様等が
好ましい。 ＜６＞ アルコーリシスが、低級モノアルコールとアル
カリ触媒との存在下で行なわれる前記＜１＞から＜３＞
のいずれかに記載のトコフェロール類及びトコトリエノ
ール類濃縮物の製造方法である。 ＜７＞ 低級モノアルコールが、炭素数１〜４のモノア
ルコールである前記＜６＞に記載のトコフェロール類及
びトコトリエノール類濃縮物の製造方法である。

【００１０】＜８＞ アルコーリシスが２回行なわれる
前記＜１＞から＜３＞及び＜６＞から＜７＞のいずれか
に記載のトコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮
物の製造方法である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 ［トコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の製
造方法］本発明のトコフェロール類及びトコトリエノー
ル類濃縮物の製造方法においては、パーム油に含有され
るグリセリドをアルコーリシスした後、生成した脂肪酸
アルキルエステルを留去し、トコフェロール類及びトコ
トリエノール類濃縮物を得る。

【００１２】−アルコーリシス− 前記アルコーリシスでは、パーム油に含有されるグリセ
リドをアルコーリシスする。前記パーム油は、本発明の
トコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の製造
方法における原料である。該パーム油に含有される、ト
コフェロール類及びトコトリエノール類としては、α
−、β−、γ−、δ−トコフェロール類、及び、α−、
β−、γ−、δ−トコトリエノール類が挙げられる。こ
れらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００１３】前記アルコーリシスでは、低級モノアルコ
ールと苛性アルカリ或いはアルカリ金属アルコラート等
のアルカリ触媒との存在下、グリセリドをアルコーリシ
スするのが好ましい。前記低級モノアルコールとして
は、炭素数１〜４のモノアルコールが好ましく、例え
ば、メタノール、エタノール等が好ましい。これらの低
級モノアルコールは、１種単独で使用してもよく、２種
以上を併用してもよい。前記アルカリ触媒としては、例
えば、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムメトキシド等
が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、
２種以上を併用してもよい。該アルカリ触媒の混合量と
しては、前記グリセリドの０．１〜１０質量％程度が好
ましい。前記アルコーリシスの際の反応温度としては、
使用する低級モノアルコールの沸点以下が好ましい。

【００１４】前記アルコーリシスによって、前記グリセ
リドは、グリセリン及び脂肪酸アルキルエステルに転化
する。これらは比重が異なるため、静置分離や遠心分離
等の手段で容易に分離することができる。この場合、ト
コフェロール類及びトコトリエノール類は、未反応のグ
リセリドと共に、脂肪酸アルキルエステル相に移行す
る。従って、アルコーリシス生成物からグリセリンを分
離して得られる第１油相には、主に、脂肪酸アルキルエ
ステルと、未反応のグリセリドと、トコフェロール類及
びトコトリエノール類とが含有される。

【００１５】前記アルコーリシスの回数としては、特に
制限はないが、１回のアルコーリシスの後、グリセリン
を分離して得られる第１油相は、未反応グリセリドを比
較的多く含有しているため、２回以上アルコーリシスを
行なうのが好ましく、製造効率の点で、２回が特に好ま
しい。該２回目のアルコーリシスにおいては、前述と同
様に、低級モノアルコールを用い未反応グリセリドをグ
リセリンと脂肪酸アルキルエステルとに転化させた後、
グリセリンを分離するのが好ましい。それにより、主
に、脂肪酸アルキルエステルとトコフェロール類及びト
コトリエノール類とからなる第２油相を効率的に得るこ
とができる。

【００１６】前記第２油相中は、カロテノイドが含有さ
れているため着色している。従って、色調の良好なトコ
フェロール類及びトコトリエノール類濃縮物を得るため
には、それを除去して脱色するのが好ましい。該カロテ
ノイドを除去する方法としては、例えば、前記第２油相
に、親水性溶剤及び水を混合し、カロテノイドを析出さ
せて静置分離、遠心分離、膜分離等の適宜手段で除く方
法等が好ましい。この方法においては、残りの親水性溶
剤相中の脂肪酸アルキルエステルから、常法により、親
水性溶剤及び水を分離除去し、脱色された脂肪酸アルキ
ルエステルとトコフェロール類及びトコトリエノール類
とを含む第３油相を得ることができる。

【００１７】前記親水性溶剤としては、カロテノイド非
溶出性のアルコールが好ましく、炭素数１〜４の低級モ
ノアルコールが好ましく、メタノール、エタノール等が
特に好ましい。これらの親水性溶剤は、１種単独で使用
してもよく、２種以上を併用してもよい。尚、脂肪酸ア
ルキルエステルは、親水性溶剤の５〜２０質量％濃度と
なるようにするのが好ましく、水の添加量は親水性溶剤
の１〜２０質量％程度とするのが好ましい。また、操作
温度は、１０〜７０℃が好ましい。

【００１８】−留去− 前記留去においては、前記アルコーリシスにより生成し
た脂肪酸アルキルエステルを留去し、トコフェロール類
及びトコトリエノール類濃縮物（蒸留残渣）を得る。

【００１９】前記留去においては、前記脂肪酸アルキル
エステルが除去されれば特に制限はないが、蒸留操作に
より、大部分の脂肪酸アルキルエステルを留去させ、そ
の蒸留残渣に、トコフェロール類及びトコトリエノール
類濃縮物を得るのが好ましい。

【００２０】前記蒸留の際の温度としては、１５０〜２
５０℃が好ましく１７０〜２３０℃がより好ましい。該
蒸留の際の圧力としては、１〜１５ｍｍＨｇが好まし
く、６〜１０ｍｍＨｇがより好ましい。

【００２１】−分子蒸留− 本発明の前記トコフェロール類及びトコトリエノール類
濃縮物の製造方法においては、蒸留条件にもよっても異
なるが、前記蒸留残渣に、一般に７０質量％程度の脂肪
酸アルキルエステル、１５質量％程度の未反応グリセリ
ド、のほか、石けん、ワックス等が残存する。したがっ
て、得られたトコフェロール類及びトコトリエノール類
濃縮物を分子蒸留するのが好ましい。

【００２２】以下に、前記分子蒸留操作を２回（２段）
行なう２段階分子蒸留操作において、好ましい諸条件を
示す。先ず、１段目の蒸留操作においては、残存してい
る脂肪酸アルキルエステルを、可能な限り留去し、蒸留
残渣中にトコフェロール類及びトコトリエノール類を濃
縮させる目的で、その温度としては、１００〜１８０℃
が好ましく、１２０〜１６０℃がより好ましい。その圧
力としては、０．００１〜１ｍｍＨｇが好ましく、０．
００１〜０．１ｍｍＨｇがより好ましい。

【００２３】前記１段目の分子蒸留操作により得られる
濃縮物においては、トコフェロール類及びトコトリエノ
ール類のほか、石けん等の難揮発性物質が同時に濃縮さ
れて含有される。従って、２段目の分子蒸留操作におい
ては、それらの難揮発性物質から、トコフェロール類及
びトコトリエノール類を蒸気留出物として回収させるた
め、その温度としては、１６０〜２４０℃が好ましく、
１８０〜２２０℃がより好ましい。またその圧力として
は、０．００１〜０．５ｍｍＨｇが好ましく、０．００
１〜０．０１ｍｍＨｇがより好ましい。

【００２４】また、前記１段目の分子蒸留操作は、その
主な目的が、残存している脂肪酸アルキルエステルを蒸
留留出物として除去することであるため、一般的な単蒸
留装置を用いて行ってもよいが、トコフェロール類及び
トコトリエノール類の濃縮倍率や回収率の点から、流下
薄膜分子蒸留器や遠心分子蒸留器等の装置を用いて分子
蒸留するのが好ましい。

【００２５】また、前記２段目の分子蒸留操作は、その
主な目的が、トコフェロール類及びトコトリエノール類
を、石けん等の難揮発性物質から分離することであるた
め、一段目と同様に、良好な濃縮倍率及び回収率を得る
ために、流下薄膜分子蒸留器や遠心分子蒸留器等の分子
蒸留装置を用いて分子蒸留するのが好ましい。

【００２６】−トコフェロール類及びトコトリエノール
類濃縮物の製造方法− 以上説明した、本発明のトコフェロール類及びトコトリ
エノール類濃縮物の製造方法においては、その全過程に
おいて、トコフェロール類及びトコトリエノール類が、
固体酸・鉱酸と接触しないことが特に好ましい。この場
合、得られるトコフェロール類及びトコトリエノール類
濃縮物は、変性が生ずることがないため、本発明のトコ
フェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の製造方法
では、効率良く、高純度のトコフェロール類及びトコト
リエノール類の濃縮物を得ることができる。特に、前記
分子蒸留を更に行うことにより、トコフェロール類及び
トコトリエノール類濃縮物における、トコフェロール類
及びトコトリエノール類の濃度が、２質量％以上、石け
ん濃度が１０００ｐｐｍ以下である高濃度の濃縮物を効
率的に得ることができる。

【００２７】［トコフェロール類及びトコトリエノール
類濃縮物］本発明のトコフェロール類及びトコトリエノ
ール類濃縮物は、前記本発明のトコフェロール類及びト
コトリエノール類濃縮物の製造方法により得られる。従
って、本発明のトコフェロール類及びトコトリエノール
類濃縮物は、変性化合物等を含有することがなく、高純
度であり、医療品・食品等を始め、高純度性が要求され
る各種の分野に極めて有用である。

【００２８】本発明のトコフェロール類及びトコトリエ
ノール類濃縮物において、トコフェロール類及びトコト
リエノール類の濃度としては、具体的には、２質量％以
上が好ましく、２．５質量％以上がより好ましい。ま
た、石けん濃度としては、１０００ｐｐｍ以下が好まし
く、９５０ｐｐｍ以下がより好ましい。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を、実施例に基づいて説明する
が、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではな
い。尚、下記実施例において特に断りのない限り、
「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意
味する。

【００３０】（実施例１）トコフェロール類及びトコト
リエノール類を、１０００ｐｐｍ含むパーム油（ＡＶ
５．６）１００部に、３５部のメタノール及び０．７部
の苛性ソーダを加え、６０℃で１時間攪拌し、メチルエ
ステル化物９５部を得た。該メチルエステル化物１００
部に、３５部のメタノール及び０．５部の苛性ソーダを
加え、６０℃で１時間攪拌し、再メチルエステル化物９
９部を得た。

【００３１】得られた再メチルエステル化物を、メタノ
ールに均一に溶解した後、少量の水を添加して、２０℃
において１時間静置した。その後、カロテノイドが析出
した下層を除いた後、上層からメタノール、水を除去し
て脱色されたメチルエステル相を得た。

【００３２】次に、前記メチルエステル相を、温度２０
０℃、圧力８ｍｍＨｇで単蒸留し、大部分のメチルエス
テルを留去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコト
リエノール類の一次濃縮物を得た。この一次濃縮物中の
トコフェロール類及びトコトリエノール類の濃度を、高
速液体クロマトグラフィーで測定したところ、１．２％
に濃縮されていた。

【００３３】次に、一次濃縮物を、温度１４０℃、圧力
０．００３ｍｍＨｇの条件下で、遠心分子蒸留器を用い
て蒸留操作を行ない、残存しているメチルエステルを留
去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコトリエノー
ル類の二次濃縮物を得た。この二次濃縮物中の、トコフ
ェロール類及びトコトリエノール類の濃度を高速液体ク
ロマトグラフィーで測定したところ、３．７％に濃縮さ
れていた。

【００３４】更に、二次濃縮物を、温度１９５℃、圧力
０．００３ｍｍＨｇの条件下で、遠心分子蒸留器を用い
て蒸留操作を行ない、トコフェロール類及びトコトリエ
ノール類を蒸気留出分として回収し、この中に含有され
るトコフェロール類及びトコトリエノール類の濃度を高
速液体クロマトグラフィーで測定したところ、５．３％
に濃縮されていた。

【００３５】得られた濃縮物中の、トコトリエノールの
変性により生じた天然に存在しない化合物を、ガスクロ
マトグラフィーにより分析した結果、ピークは検出され
なかった。

【００３６】（実施例２）実施例１と同様のパーム油を
用い、同様の操作により得た一次濃縮物を、温度１４０
℃、圧力０．００３ｍｍＨｇの条件で、流下薄膜分子蒸
留器を用いて蒸留操作を行ない、残存しているメチルエ
ステルを留去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコ
トリエノール類の二次濃縮物を得た。この二次濃縮物中
のトコフェロール類及びトコトリエノール類の濃度を高
速液体クロマトグラフィーで測定したところ、４．３％
に濃縮されていた。

【００３７】更に、二次濃縮物を、温度１９５℃、圧力
０．００３ｍｍＨｇの条件下で、薄膜分子蒸留器を用い
て蒸留操作を行ない、トコフェロール類及びトコトリエ
ノール類を蒸気留出分として回収し、この中に含有され
るトコフェロール類及びトコトリエノール類の濃度を高
速液体クロマトグラフィーで測定したところ、９．６％
に濃縮されていた。

【００３８】得られた濃縮物中の、トコトリエノールの
変性により生じた天然に存在しない化合物を、ガスクロ
マトグラフィーにより分析した結果、ピークは検出され
なかった。

【００３９】（実施例３）トコフェロール類及びトコト
リエノール類を、８００ｐｐｍ含むパーム油１００部
に、３５部のメタノール及び０．７部の苛性ソーダを加
え、６０℃で１時間攪拌し、メチルエステル化物９５部
を得た。該メチルエステル化物１００部に、３５部のメ
タノール及び０．５部の苛性ソーダを加え、６０℃で１
時間攪拌し、再メチルエステル化物９９部を得た。

【００４０】得られた再メチルエステル化物を、温度２
００℃、圧力８ｍｍＨｇで単蒸留し、大部分のメチルエ
ステルを留去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコ
トリエノール類含有物を得た。この含有物中のトコフェ
ロール類及びトコトリエノール類の濃度を、高速液体ク
ロマトグラフィーで測定したところ、１．５％に濃縮さ
れていた。また、前記蒸留残渣を２０％となるようにト
ルエンに溶解させ、メンブランフィルターで吸引濾過を
行ない、濾滓重量からトルエンに不溶な物質の濃度を測
定した結果、４９００ｐｐｍであった。そして前記不溶
な物質をガスクロマトグラフ質量分析等で分析した結
果、種々の鎖長のカルボン酸ナトリウム（石鹸）であっ
た。

【００４１】次に、前記蒸留残渣を、温度１４０℃、圧
力０．０３ｍｍＨｇの条件下で、流下薄膜分子蒸留器を
用いて１段目の蒸留操作を行ない、大部分の脂肪酸アル
キルエステルを蒸留留出物として除去し、蒸留残渣にト
コフェロール類及びトコトリエノール類と石けんなどを
蒸留残渣として回収した。

【００４２】更に、前記１段目の蒸留残渣を、温度２０
０℃、圧力０．０６ｍｍＨｇの条件下で、流下薄膜分子
蒸留器を用いて２段目の蒸留操作を行ない、石けんなど
を蒸留残渣として分離除去し、トコフェロール類及びト
コトリエノール類を蒸留留出物として回収した。

【００４３】前記蒸気留出物中のトコフェロール類及び
トコトリエノール類濃度を高速液体クロマトグラフィー
で測定したところ、１０．５％に濃縮されていた。ま
た、前記蒸気留出物中の石けん濃度は７００ｐｐｍであ
った。

【００４４】（実施例４）トコフェロール類及びトコト
リエノール類を、３００ｐｐｍ含む精製パーム油１００
部に、３５部のメタノール及び０．７部の苛性ソーダを
加え、６０℃で１時間攪拌し、メチルエステル化物９５
部を得た。該メチルエステル化物１００部に、３５部の
メタノール及び０．５部の苛性ソーダを加え、６０℃で
１時間攪拌し、再メチルエステル化物９９部を得た。

【００４５】次に、前記再メチルエステル化物を、温度
２００℃、圧力８ｍｍＨｇで単蒸留し、大部分のメチル
エステルを留去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びト
コトリエノール類含有物を得た。前記蒸留残渣のトコフ
ェロール類及びトコトリエノール類の濃度を、高速液体
クロマトグラフィーで測定したところ、２４００ｐｐｍ
であった。また、前記蒸留残渣の石けん濃度は９５００
ｐｐｍであった。

【００４６】次に、前記蒸留残渣を、温度１４０℃、圧
力０．０５ｍｍＨｇの条件下で、流下薄膜分子蒸留器を
用いて１段目の蒸留操作を行ない、大部分の脂肪酸アル
キルエステルを蒸留留出物として除去し、蒸留残渣にト
コフェロール類及びトコトリエノール類と石けんなどを
蒸留残渣として回収した。

【００４７】更に、前記１段目の蒸留残渣を、温度２０
０℃、圧力０．０３ｍｍＨｇの条件下で、流下薄膜分子
蒸留器を用いて２段目の蒸留操作を行ない、石けんなど
を蒸留残渣として分離除去し、トコフェロール類及びト
コトリエノール類を蒸留留出物として回収した。

【００４８】前記蒸留留出物中のトコフェロール類及び
トコトリエノール類濃度を高速液体クロマトグラフィー
で測定したところ、２．５％に濃縮していた。また、前
記蒸気留出物中の石けん濃度は２００ｐｐｍであった。

【００４９】（実施例５）実施例３と同様のパーム油を
用い、同様の操作により得られた再メチルエステル化物
を、温度２００℃、圧力８ｍｍＨｇで単蒸留し、大部分
のメチルエステルを留去し、蒸留残渣にトコフェロール
類及びトコトリエノール類含有物を得た。前記蒸留残渣
のトコフェロール類及びトコトリエノール類の濃度を、
高速液体クロマトグラフィーで測定したところ、１．５
％に濃縮されていた。また、前記蒸留残渣の石けん濃度
は４９００ｐｐｍであった。

【００５０】次に、前記蒸留残渣を、温度１４０℃、圧
力０．０５ｍｍＨｇの条件下で、単蒸留操作を行ない、
大部分の脂肪酸アルキルエステルを蒸気留出物として除
去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコトリエノー
ル類と石けんなどを蒸留残渣として回収した。

【００５１】前記蒸留残渣のトコフェロール類及びトコ
トリエノール類の濃度を、高速液体クロマトグラフィー
で測定したところ、３．８％まで濃縮していた。しか
し、１段の蒸留操作では石けんも１．２％に濃縮してい
た。このように、１段の蒸留操作ではトコフェロール類
及びトコトリエノール類と石けんを若干充分には分離で
きなかった。

【００５２】（実施例６）トコフェロール類及びトコト
リエノール類を、１０００ｐｐｍ含むパーム油（ＡＶ
５．６）１００部に、３５部のメタノール及び０．７部
の苛性ソーダを加え、６０℃で１時間攪拌し、メチルエ
ステル化物９５部を得た。該メチルエステル化物１００
部に、１０部のメタノール及び０．１部の苛性ソーダを
加え、６０℃で１０時間攪拌し、再メチルエステル化物
９９部を得た。

【００５３】得られた再メチルエステル化物を、メタノ
ールに均一に溶解した後、少量の水を添加して、２０℃
において１時間静置した。その後、カロテノイドが析出
した下層を除いた後、上層からメタノール、水を除去し
て脱色されたメチルエステル相を得た。

【００５４】次に、前記メチルエステル相を、温度２０
０℃、圧力８ｍｍＨｇで単蒸留し、大部分のメチルエス
テルを留去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコト
リエノール類の一次濃縮物を得た。この一次濃縮物中の
トコフェロール類及びトコトリエノール類の濃度を、高
速液体クロマトグラフィーで測定したところ、１．２％
に濃縮されていた。

【００５５】次に、一次濃縮物を、温度１４０℃、圧力
０．００３ｍｍＨｇの条件下で、遠心分子蒸留器を用い
て蒸留操作を行ない、残存しているメチルエステルを留
去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコトリエノー
ル類の二次濃縮物を得た。この二次濃縮物中の、トコフ
ェロール類及びトコトリエノール類の濃度を高速液体ク
ロマトグラフィーで測定したところ、３．７％に濃縮さ
れていた。

【００５６】更に、二次濃縮物を、温度１９５℃、圧力
０．００３ｍｍＨｇの条件下で、遠心分子蒸留器を用い
て蒸留操作を行ない、トコフェロール類及びトコトリエ
ノール類を蒸気留出分として回収し、この中に含有され
るトコフェロール類及びトコトリエノール類の濃度を高
速液体クロマトグラフィーで測定したところ、５．３％
に濃縮されていた。

【００５７】得られた濃縮物中の、トコトリエノールの
変性により生じた天然に存在しない化合物を、ガスクロ
マトグラフィーにより分析した結果、ピークは検出され
なかった。

【００５８】（実施例７）トコフェロール類及びトコト
リエノール類を、８００ｐｐｍ含むパーム油１００部
に、３５部のメタノール及び０．７部の苛性ソーダを加
え、６０℃で１時間攪拌し、メチルエステル化物９５部
を得た。該メチルエステル化物１００部に、１０部のメ
タノール及び０．１部の苛性ソーダを加え、６０℃で１
０時間攪拌し、再メチルエステル化物９９部を得た。

【００５９】得られた再メチルエステル化物を、温度２
００℃、圧力８ｍｍＨｇで単蒸留し、大部分のメチルエ
ステルを留去し、蒸留残渣にトコフェロール類及びトコ
トリエノール類含有物を得た。この含有物中のトコフェ
ロール類及びトコトリエノール類の濃度を、高速液体ク
ロマトグラフィーで測定したところ、１．５％に濃縮さ
れていた。また、前記蒸留残渣を２０％となるようにト
ルエンに溶解させ、メンブランフィルターで吸引濾過を
行ない、濾滓重量からトルエンに不溶な物質の濃度を測
定した結果、４９００ｐｐｍであった。そして前記不溶
な物質をガスクロマトグラフ質量分析等で分析した結
果、種々の鎖長のカルボン酸ナトリウム（石鹸）であっ
た。

【００６０】次に、前記蒸留残渣を、温度１４０℃、圧
力０．０３ｍｍＨｇの条件下で、流下薄膜分子蒸留器を
用いて１段目の蒸留操作を行ない、大部分の脂肪酸アル
キルエステルを蒸留留出物として除去し、蒸留残渣にト
コフェロール類及びトコトリエノール類と石けんなどを
蒸留残渣として回収した。

【００６１】更に、前記１段目の蒸留残渣を、温度２０
０℃、圧力０．０６ｍｍＨｇの条件下で、流下薄膜分子
蒸留器を用いて２段目の蒸留操作を行ない、石けんなど
を蒸留残渣として分離除去し、トコフェロール類及びト
コトリエノール類を蒸留留出物として回収した。

【００６２】前記蒸気留出物中のトコフェロール類及び
トコトリエノール類濃度を高速液体クロマトグラフィー
で測定したところ、１０．５％に濃縮されていた。ま
た、前記蒸気留出物中の石けん濃度は７００ｐｐｍであ
った。

【００６３】（比較例１）活性白土処理により脱色され
たトコフェロール類及びトコトリエノール類を、１７０
０ｐｐｍ含有するＰＦＡＤ（パーム油脱酸留出物）か
ら、流下薄膜分子蒸留器を用い、温度１４０℃、真空度
０．０２Ｔｏｒｒの条件で大部分の脂肪酸を留去し、蒸
留残渣にトコフェロール類及びトコトリエノール類の濃
縮物を得た。この濃縮物中のトコフェロール類及びトコ
トリエノール類の濃度を、高速液体クロマトグラフィー
で測定したところ、２．２％に濃縮されていた。

【００６４】得られた濃縮物中の、トコトリエノールの
変性により生じた天然に存在しない化合物の含有量を、
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、全トコフ
ェロール類及びトコトリエノール類に対して２．９％で
あった。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、高純度のトコフェロー
ル類及びトコトリエノール類濃縮物を、効率的に製造す
るトコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の製
造方法、及び、該トコフェロール類及びトコトリエノー
ル類濃縮物の製造方法により得られる高純度のトコフェ
ロール類及びトコトリエノール類濃縮物を提供すること
ができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 パーム油に含有されるグリセリドをアル
   コーリシスした後、生成した脂肪酸アルキルエステルを
   留去して、トコフェロール類及びトコトリエノール類濃
   縮物を得ることを特徴とするトコフェロール類及びトコ
   トリエノール類濃縮物の製造方法。
2. 【請求項２】 トコフェロール類及びトコトリエノール
   類が、全過程において、固体酸・鉱酸と接触しない請求
   項１に記載のトコフェロール類及びトコトリエノール類
   濃縮物の製造方法。
3. 【請求項３】 更に、得られたトコフェロール類及びト
   コトリエノール類濃縮物を分子蒸留する請求項１又は２
   に記載のトロフェロール類及びトコトリエノール類濃縮
   物の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１から３いずれかに記載のトコフ
   ェロール類及びトコトリエノール類濃縮物の製造方法に
   より得られることを特徴とするトコフェロール類及びト
   コトリエノール類濃縮物。
5. 【請求項５】 トコフェロール類及びトコトリエノール
   類の濃度が、２質量％以上であって、石けん濃度が１０
   ００ｐｐｍ以下である請求項４に記載のトコフェロール
   類及びトコトリエノール類濃縮物。