CN115010572A - 一种提取角鲨烯和维生素e的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种提取角鲨烯和维生素E的方法，涉及萃取技术领域。本发明的提取角鲨烯和维生素E的方法，包括以下步骤：萃取：取冷榨后的茶油饼，进行超临界二氧化碳萃取，得到山茶油；皂化：将山茶油、乙醇溶液、水和无机碱混合，进行皂化反应；盐析：向皂化产物中加入盐溶液，分层后将上层溶液和下层溶液分离；分离：将下层溶液进行超临界二氧化碳精馏，得到角鲨烯粗品；提纯：取所述角鲨烯粗品，经薄膜蒸发去除残留乙醇和水分，经第一级分子蒸馏依次分离出维生素E，经第二级分子蒸馏分离出甘油，得到富集角鲨烯的产物。本发明的方法可充分萃取茶油饼中的山茶油，并获得山茶油皂化物、维生素E、甘油以及富含角鲨烯的产物。
Description
技术领域
本发明涉及萃取技术领域，特别是涉及一种提取角鲨烯和维生素E的方法。
背景技术
山茶树原产于中国，在我国南方的经济发展中发挥着重要作用。茶籽仁营养丰富，压榨出的山茶油富含高不饱和脂肪酸、山茶甙、茶多酚、角鲨烯等生理活性成分，以及维生素E和钙、铁、锌等微量元素，其营养成分与橄榄油相似。山茶油中的不饱和脂肪酸含量高达92％(油酸含量78％，亚油酸含量14％)，与其他食用油相比，山茶籽油的油酸含量更高。因此，山茶油享有“油中之王”和“东方橄榄油”的美誉。
角鲨烯具有提高体内超氧化物歧化酶(SOD)活性、增强基底免疫能力、抗疲劳、抗肿瘤等多种生理功能。研究还表明，角鲨烯的亲肤性高，容易渗透到皮肤基底；角鲨烯还提高细胞含氧量，增强细胞活力，促进新陈代谢；角鲨烯还可以将集结免疫细胞，修补伤口组织，发挥抗发炎功能。因此，角鲨烯在高端护肤品等领域有较大的需求。目前，从山茶油中提取和分离角鲨烯的报道较少。
冷榨法是在低温下加工产油的方法，由于加工温度通常在60℃以下，可避免高温对活性成分的影响，最大程度保留营养成分，而且冷榨油颜色清澈、味道清淡。但是，冷榨法出油率低，仅为热榨法的50％左右，导致冷榨产品的价格较高。山茶油冷榨后的茶油饼中残油含量高，含油量达到6％以上，若不能回收利用，会产生较大的浪费。
因此，如果能充分利用油饼中残油提取角鲨烯，不仅可以减少油饼的浪费，还可以获得山茶油皂化物、维生素E、甘油以及角鲨烯等产物，将产生较大的经济效益。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种提取角鲨烯和维生素E的方法，可充分萃取茶油饼中的山茶油，并获得山茶油皂化物、维生素E、甘油以及富含角鲨烯的产物。
一种提取角鲨烯和维生素E的方法，包括以下步骤：
萃取：取冷榨后的茶油饼，进行超临界二氧化碳萃取，得到山茶油；
皂化：将山茶油、乙醇溶液、水和无机碱混合，进行皂化反应；
盐析：向皂化产物中加入盐溶液，待分层后，将上层溶液和下层溶液分离，上层溶液为山茶油皂化物，下层溶液为含盐甘油、粗角鲨烯、维生素E的混合液；
分离：将下层溶液进行超临界二氧化碳精馏，得到角鲨烯粗品；
提纯：取所述角鲨烯粗品，经第一级薄膜蒸发去除残留乙醇和水分，经第二级分子蒸馏依次分离出维生素E，经第三级分子蒸馏分离出甘油，得到富集角鲨烯的产物。
上述方法，以茶油饼为原料，对其中的残油进行充分地萃取和提纯，可将茶油饼的含油率降低至1wt％以下。本发明利用角鲨烯和维生素E不参与皂化反应的特点分离皂化物，再利用超临界二氧化碳精馏取得山茶油不皂化物(角鲨烯粗品)，再经过分子蒸馏提纯，得到维生素E、甘油和富集角鲨烯的产物。
在其中一个实施例中，所述萃取步骤中，茶油饼的含油率≥6wt％。
在其中一个实施例中，所述萃取步骤中，超临界二氧化碳萃取的温度为40～50℃，压力为10～30MPa，萃取时间为1～2h。
超临界二氧化碳萃取时间短，不需要脱色等精炼处理，没有毒性，没有化学试剂的残留和污染，也无需脱酸处理。而且，角鲨烯是非极性高度不饱和的脂肪族烃类化合物，常温下为无色油状液体，几乎不溶于水，但易溶于超临界二氧化碳等非极性溶剂，采用超临界二氧化碳萃取可提高角鲨烯的含量。
相比于传统压榨方法，超临界二氧化碳萃取的山茶油中金属离子(如Fe3+、Ca2+、Mg2 +)的含量更低，避免后续皂化反应中金属离子与无机碱反应产生不易溶解的盐类。
在其中一个实施例中，所述皂化步骤中，所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
在其中一个实施例中，所述皂化步骤中，所述乙醇溶液为90～95wt％的乙醇溶液。
在其中一个实施例中，所述皂化步骤中，山茶油、乙醇溶液、水和无机碱的重量比为(850～1000)：(100～200)：(100～500)：(120～180)。
在其中一个实施例中，所述无机碱为氢氧化钠，山茶油、乙醇溶液、水和氢氧化钠的重量比为(850～1000)：(100～200)：(100～500)：(120～140)。
在其中一个实施例中，所述无机碱为氢氧化钾，山茶油、乙醇溶液、水和氢氧化钠的重量比为(850～1000)：(100～200)：(100～500)：(168～180)。
在其中一个实施例中，所述皂化步骤中，皂化反应在氮气氛围下进行，反应温度为70～80℃，搅拌转速为10～60rpm，反应时间为0.5～4h。
在其中一个实施例中，所述盐析步骤中，所述盐溶液为4～6wt％的NaCl水溶液，所述盐溶液与皂化产物的重量比为(500～1000)：(1170～1880)。
在其中一个实施例中，所述分离步骤中，采用超临界二氧化碳精馏塔对下层溶液进行循环精馏，塔内压力为10～30MPa，温度为40～70℃，循环精馏时间为1～3h，回流比为(4～8)：1，塔内的填料为若干个直径为5～20mm玻璃球，塔高为1～3m。山茶油不皂化物(角鲨烯粗品)从塔顶取得。
在其中一个实施例中，所述提纯步骤中，第一级薄膜蒸发的温度为55～75℃，压力为1～2000Pa，刮膜器转速为60～360rpm。
在其中一个实施例中，所述提纯步骤中，第二级分子蒸馏的温度100～120℃，压力为1～50Pa，刮膜器转速为60～360rpm。
在其中一个实施例中，所述提纯步骤中，第三级分子蒸馏的温度140～160℃，压力为1～5Pa，刮膜器转速为60～360rpm。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的的方法，以茶油饼为原料，对其中的残油进行充分地萃取和提纯，可将茶油饼的含油率降低至1wt％以下。本发明利用角鲨烯和维生素E不参与皂化反应的特点分离皂化物，再利用超临界二氧化碳精馏取得山茶油不皂化物(角鲨烯粗品)，再经过分子蒸馏提纯，得到维生素E、甘油和富集角鲨烯的产物。
附图说明
图1实施例中超临界二氧化碳精馏塔的结构示意图。
图中，100、压缩泵，200、原料泵，300、塔体，310、填料，400、分离釜，500、物料泵，600、收集釜。
具体实施方式
为了便于理解本发明，以下将给出较佳实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
以下实施例和对比例中，除非特殊说明，试剂、材料、设备为市售购得，实验方法为本领域的常规实验方法。
实施例1
一种提取角鲨烯和维生素E的方法，包括以下步骤：
(1)萃取：以冷榨后的茶油饼(含油率约为6wt％)为原料，进行超临界二氧化碳萃取，萃取温度为50℃，压力为20MPa，萃取时间为1.5h，得到山茶油。通过此步骤的萃取，茶油饼中的含油率降至1wt％以下。
(2)皂化：将850(重量份)山茶油、100份95wt％乙醇溶液、200份蒸馏水混合，再加入120份氢氧化钠，在纯氮气氛围下进行皂化反应，反应温度为75℃，搅拌转速为40rpm，皂化反应时间为2h。
(3)盐析：向步骤(2)的皂化产物中加入500份5wt％NaCl水溶液，混匀后静置2h分层，盐析后的上层溶液为山茶油皂化物，下层溶液为含盐甘油、粗角鲨烯、维生素E的混合液，从皂锅底部排出。
(4)分离：采用如图1所示的超临界二氧化碳精馏塔对下层溶液进行超临界二氧化碳循环精馏，得到山茶油不皂化物(角鲨烯粗品)。塔内压力为20MPa，温度为55℃，循环精馏时间为2h，回流比为6：1，塔内的填料为若干个直径为16mm玻璃球，塔高为2m。
图1为超临界二氧化碳精馏塔的结构示意图，其包含塔体300、分离釜400和收集釜600。塔体300底部设有超临界二氧化碳入口，与该入口连接的的管道上设有压缩泵100，用于输送超临界二氧化碳；塔体300中部设有原料入口，与原料入口连接的的管道上设有原料泵200，用于输送步骤(3)的产物。塔体300内填充有填料310，填料310为若干个直径为16mm玻璃球。超临界二氧化碳向上流动，经提纯的产物向下流动，如此进行连续逆流萃取。萃取后的轻组分进入分离釜400，待二氧化碳逸出。萃取后的重组分进入收集釜600进行回收利用，收集釜600下方还连接物料泵500，可将收集釜600内的物料导入塔体300进行循环萃取。
(5)提纯：将角鲨烯粗品依次进行第一级薄膜蒸发、第二级分子蒸馏和第三级分子蒸馏。第一级薄膜蒸发采用薄膜蒸发器，温度为65℃，压力为1000Pa，刮膜器转速为200rpm，去除残留乙醇以及残留水分；第二级分子蒸馏采用分子蒸馏仪，温度120℃，压力为25Pa，刮膜器转速为200rpm，分离出维生素E；第三级分子蒸馏采用分子蒸馏仪，温度140℃，压力为1Pa，刮膜器转速为200rpm，脱除皂化反应的甘油，蒸馏余物为富集角鲨烯的最终产物。
根据标准GB 14756-2010内的气相色谱(GC)法测定方法，分子蒸馏蒸馏物维生素E含量大于80wt％。根据标准NY/T 3673-2020气相色谱(GC)法《动植物中角鲨烯含量的测定》测定方法，分子蒸馏蒸馏余物中角鲨烯的含量大于35wt％。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种提取角鲨烯和维生素E的方法，其特征在于：包括以下步骤：
萃取：取冷榨后的茶油饼，进行超临界二氧化碳萃取，得到山茶油；
皂化：将山茶油、乙醇溶液、水和无机碱混合，进行皂化反应；
盐析：向皂化产物中加入盐溶液，待分层后，将上层溶液和下层溶液分离，上层溶液为山茶油皂化物，下层溶液为含盐甘油、粗角鲨烯、维生素E的混合液；
分离：将下层溶液进行超临界二氧化碳精馏，得到角鲨烯粗品；
提纯：取所述角鲨烯粗品，经第一级薄膜蒸发去除残留乙醇和水分，经第二级分子蒸馏依次分离出维生素E，经第三级分子蒸馏分离出甘油，得到富集角鲨烯的产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述萃取步骤中，茶油饼的含油率≥6wt％；超临界二氧化碳萃取的温度为40～50℃，压力为10～30MPa，萃取时间为1～2h。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述皂化步骤中，所述无机碱为氢氧化钾和/或氢氧化钠，所述乙醇溶液为90～95wt％的乙醇溶液。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述皂化步骤中，山茶油、乙醇溶液、水和无机碱的重量比为(850～1000)：(100～200)：(100～500)：(120～180)。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述皂化步骤中，皂化反应在氮气氛围下进行，反应温度为70～80℃，搅拌转速为10～60rpm，反应时间为0.5～4h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述盐析步骤中，所述盐溶液为4～6wt％的NaCl水溶液，所述盐溶液与皂化产物的重量比为(500～1000)：(1170～1880)。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述分离步骤中，采用超临界二氧化碳精馏塔对下层溶液进行循环精馏，塔内压力为10～30MPa，温度为40～70℃，循环精馏时间为1～3h，回流比为(4～8)：1，塔内的填料为若干个直径为5～20mm玻璃球，塔高为1～3m。
8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于：所述提纯步骤中，第一级薄膜蒸发的温度为55～75℃，压力为1～2000Pa，刮膜器转速为60～360rpm。
9.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于：所述提纯步骤中，第二级分子蒸馏的温度为100～120℃，压力为1～50Pa，刮膜器转速为60～360rpm。
10.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于：所述提纯步骤中，第三级分子蒸馏的温度140～160℃，压力为1～5Pa，刮膜器转速为60～360rpm。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116947589A (zh) * | 2023-09-21 | 2023-10-27 | 北京华诺泰生物医药科技有限公司 | 一种生物合成角鲨烯的提取纯化方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171376A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-06-20 | Lion Corp | トコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物、その製造方法 |
| CN101597204A (zh) * | 2009-07-09 | 2009-12-09 | 天津大学 | 以橄榄油为原料提取高纯度角鲨烯的方法 |
| CN102146014A (zh) * | 2011-01-22 | 2011-08-10 | 李文东 | 以油茶籽为原料提取角鲨烯的方法及茶油角鲨烯软胶囊 |
| CN103804337A (zh) * | 2012-11-12 | 2014-05-21 | 天津润亿生医药健康科技股份有限公司 | 多级逆流液-液萃取法提取维生素e和角鲨烯的新工艺 |
| CN103965155A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-08-06 | 江苏玺鑫维生素有限公司 | 一种天然维生素e的制备工艺 |
| CN105018218A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-11-04 | 重庆丰兴源生态农业发展有限公司 | 茶籽油的超临界萃取工艺 |
| CN105784906A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-07-20 | 浙江大学 | 角鲨烯作为橄榄油和油茶籽油鉴别标记物的建立方法 |
| CN107474093A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-15 | 福建省格兰尼生物工程股份有限公司 | 一种脱臭馏出物连续生产ve、甾醇、甲酯、甘油、角鲨烯及高沸物的方法 |
| CN107964450A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-04-27 | 广东金妮宝科技发展有限公司 | 一种富含角鲨烯的植物调和油及其制备方法 |
| CN111187662A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-22 | 江西理工大学 | 一种从油茶饼中提取残油的工艺 |
-
2022
- 2022-07-07 CN CN202210792414.7A patent/CN115010572A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171376A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-06-20 | Lion Corp | トコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物、その製造方法 |
| CN101597204A (zh) * | 2009-07-09 | 2009-12-09 | 天津大学 | 以橄榄油为原料提取高纯度角鲨烯的方法 |
| CN102146014A (zh) * | 2011-01-22 | 2011-08-10 | 李文东 | 以油茶籽为原料提取角鲨烯的方法及茶油角鲨烯软胶囊 |
| CN103804337A (zh) * | 2012-11-12 | 2014-05-21 | 天津润亿生医药健康科技股份有限公司 | 多级逆流液-液萃取法提取维生素e和角鲨烯的新工艺 |
| CN103965155A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-08-06 | 江苏玺鑫维生素有限公司 | 一种天然维生素e的制备工艺 |
| CN105018218A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-11-04 | 重庆丰兴源生态农业发展有限公司 | 茶籽油的超临界萃取工艺 |
| CN105784906A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-07-20 | 浙江大学 | 角鲨烯作为橄榄油和油茶籽油鉴别标记物的建立方法 |
| CN107474093A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-15 | 福建省格兰尼生物工程股份有限公司 | 一种脱臭馏出物连续生产ve、甾醇、甲酯、甘油、角鲨烯及高沸物的方法 |
| CN107964450A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-04-27 | 广东金妮宝科技发展有限公司 | 一种富含角鲨烯的植物调和油及其制备方法 |
| CN111187662A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-22 | 江西理工大学 | 一种从油茶饼中提取残油的工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王秀华 等: "分子蒸馏提取天然维生素 E研究", 《中国油脂》, vol. 31, no. 9, pages 72 - 74 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116947589A (zh) * | 2023-09-21 | 2023-10-27 | 北京华诺泰生物医药科技有限公司 | 一种生物合成角鲨烯的提取纯化方法 |
| CN116947589B (zh) * | 2023-09-21 | 2024-04-12 | 北京华诺泰生物医药科技有限公司 | 一种生物合成角鲨烯的提取纯化方法 |
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