CN107709586A - 层叠造型用Ni基超合金粉末 - Google Patents

层叠造型用Ni基超合金粉末 Download PDF

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Abstract

提供一种层叠造型用Ni基超合金粉末,其以质量%计,由C:0~0.2%、Si:0.05~1.0%、Mn:0.05~1.0%、Cr:10.0~25.0%、Fe:0.01~10%、Al:0.1~8.0%、Ti:0.1~8.0%、S:≤0.002%和/或N:≤0.10%、余量Ni和不可避免的杂质构成。根据此层叠造型用Ni基超合金粉末,能够得到即使在层叠造型法等的急速溶融急冷凝固过程中进行烧结时也健全的烧结体。

Description

层叠造型用Ni基超合金粉末
技术领域
本发明涉及层叠造型用Ni基超合金粉末。
背景技术
一直以来,已知有对于粉末材料照射激光、电子束而制造三维形状造型物的方法(以下,称为粉末烧结层叠法)。作为这样的方法,例如像日本专利第4661842号(专利文献1)所公开的那样,提出有对于由金属粉末构成的粉末层照射光束而形成烧结层,得到三维形状造型物的金属光造型用金属粉末的制造方法,其是由Fe系粉末、Ni、Ni系、Cu、Cu系合金和石墨构成的一种以上的粉末。
这样的粉末烧结层叠法中所用的粉末之一,有Ni基超合金粉末。例如像日本专利第5579839号(专利文献2)所公开的那样,Ni基超合金中添加Ti、Al等,经热处理使金属间化合物析出,由于耐热性优异,所以在宇宙·航空器领域的发动机零件原材等的用途中,以铸造材、锻造材的形态使用,但由于加工性差,所以能够以尽终形制作零件的粉末烧结层叠法的应用推进。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本专利第4661842号
【专利文献2】日本专利第5579839号
另一方面,若Ni基超合金在粉末层叠造型法等的急速熔融急冷凝固过程中适用,则用于高合金组成且耐热性提高的金属间化合物的析出,导致内部发生微小的裂缝,有密度、强度降低这样的问题。
发明内容
为了解决上述这样的课题,本发明者们进行了锐意研究,其结果发现,在Ni基超合金的成分规格JIS F 4901中,S定为0.015%以下,N定为无规格,但通过对S、N进行控制使之达到更低的值,即使在粉末层叠造型法等的急速熔融急冷凝固过程适用,在所烧结的组织中也不会发生微小裂纹等,能够得到健全的烧结体,从而达成本发明。
即,Ni基超合金的零件在一般的铸造、锻造过程中制作成母材时,不会发生裂纹,但在急速熔融急冷凝固过程中对零件进行造型时,零件内部发生裂纹。调查该裂纹的状况的结果可知,凝固中因杂质成分偏析导致的稠化发生并部分性地发生液相,因此其再凝固时收缩并生成裂纹。
在急速急冷过程中,相比一般的铸造、锻造过程,由于是在短时间内反复熔融、凝固,所以在杂质元素扩散之前,已达成熔融、凝固。因此,认为会成为凝固时只有杂质元素偏析的区域存在液相的状态,在该液相、凝固区域之间由于应变作用而导致裂纹发生。因此,对于Ni基超合金的造型实验中的杂质成分、密度和强度的影响进行锐意研究,其结果可知,通过将S控制在0.002%以下和/或将N控制在0.10%以下,能够抑制裂纹。
而且了解到,在急速熔融急冷凝固过程中,S在凝固时产生低熔点的液相,容易发生凝固裂纹,而N明显有助于固溶强化,从而提高造型体自身的硬度,延展性降低,助长凝固裂纹。本发明如此从急速熔融急冷凝固过程中的裂纹的原因出发,发现有效的是降低Ni基超合金粉末中的S、N,从而实现裂纹少的Ni基超合金的造型。
因此,本发明的目的在于,提供一种Ni基超合金粉末,其即使经层叠造型法等的急速熔融急冷凝固过程进行烧结,内部也难以发生裂纹,能够得到健全的烧结体。该Ni基超合金粉末,不论用于烧结的高能照射方式,都能够作为层叠造型用母材使用。其特征在于,通过将作为杂质成分的S、N控制得低,即使经急速熔融急冷凝固过程也可以进行健全的造型,改善层叠造型密度、强度,得到健全的烧结组织。
根据本发明的一个方式,可提供一种层叠造型用Ni基超合金粉末,以质量%计,其由如下成分构成,
C:0~0.2%、
Si:0.05~1.0%、
Mn:0.05~1.0%、
Cr:10.0~25.0%、
Fe:0.01~10%、
Al:0.1~8.0%、
Ti:0.1~8.0%、
S:≤0.002%和/或N:≤0.10%,
余量是Ni和不可避免的杂质。
根据本发明的Ni基超合金粉末,即使经急速熔融急冷凝固过程使用烧结,也能够实现裂纹少的造型。
具体实施方式
接下来,说明关于本发明的Ni基超合金粉末的组成的限定理由。还有,在以下的说明中,组成的成分量是以质量%计的值。
在本发明的Ni基超合金粉末中,S在凝固时生成低熔点的液相,由此助长急速熔融急冷凝固过程中的烧结下的裂纹。为了能够抑制上述裂纹,优选使S含量为0.002%以下。更优选S含量为0.0015%以下,进一步优选为0.001%以下。
在本发明的Ni基超合金粉末中,N明显有助于固溶强化,从而提高造型体自身的硬度,延展性降低,由此助长裂纹。为了能够抑制上述裂纹,优选使N含量为0.10%以下。更优选N含量为0.08%以下,进一步优选为0.06%以下。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Si作为熔化时的脱氧材起作用,并且是赋予高温下的抗氧化性的元素,为此添加0.05%以上。但是,若大量添加,则高温下的抗氧化性劣化,因此为1.0%以下。优选Si含量为0.1~0.8%,特别优选为0.2~0.6%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Mn与Si同样作为熔化时的脱氧材起作用,并且是有助于合金的固溶体强化的元素,添加0.05%以上。但是,若大量添加,则高温下的抗氧化性劣化,因此使Mn含量为1.0%以下。优选Mn含量为0.1~0.8%,特别优选为0.2~0.6%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Cr是有助于合金的固溶体强化和抗氧化性提高的必须元素。Cr含量低于10%时得不到上述效果,另外,若高于25%,则δ相生成,高温强度和韧性降低,因此使其含量为10.0~25.0%。优选Cr含量高于12.5%并低于20%,特别优选为14~20%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Fe是替代Ni而有效削减成本的元素,也可以添加0.01%以上。但是,高于10%的添加会生成σ相,导致延展性降低,因此使其含量为0.01~10%。优选Fe含量为0.01~8.0%,特别优选为0.01~6.0%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Al形成γ’相,是提高蠕变断裂强度和抗氧化性的元素,也可以添加0.1%以上。但是,若Al含量高于8.0%,则容易发生热裂纹,层叠造型时容易发生裂纹,因此使其含量为0.1~8.0%。优选Al含量为0.1~5.0%,特别优选为0.1~3.0%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Ti与Al同样地形成γ’相,是提高蠕变断裂强度和抗氧化性的元素,也可以添加0.1%以上。但是,若Ti含量高于8.0%,则热裂纹容易发生,层叠造型时容易发生裂纹,因此使其含量为0.1~8.0%。优选Ti含量为0.1~5.0%,特别优选为0.1~3.0%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Mo、W、Cu有助于固溶体强化,对于提高强度是有效的元素,因此也可以根据需要使之含有0.1%以上。但是,若含量过多,则助长μ相或σ相的生成,成为脆化的一个原因,因此Mo的含量为12%以下,W和Cu的含量分别为10%以下。优选为Mo含量为1.0~8.0%,特别优选Mo含量为1.0~6.0%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Co增加γ’相对于Ni固溶体的溶解度,改善高温延展性和高温强度,也可以根据需要使之含有0.1%以上。但是,若含量过多,则发生脆化,因此使其含量为20%以下。优选Co含量为0.1~15.0%,特别优选为0.1~10.0%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Zr在晶界偏析,对于提高蠕变强度是有效的元素,也可以根据需要使之含有0.01%以上。但是,若过多则使韧性劣化,因此使其含量为0.2%以下。优选Zr含量为0.01~0.15%,特别优选为0.01~0.1%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Nb、Ta形成碳化物,并且使γ’相强化,使强度提高,因此也可以根据需要使之含有0.1%以上。但是,若过多则生成莱夫斯相,使强度降低,因此使各自的含量为6.0%以下。优选Nb含量为1.2~6.0%,特别优选Nb含量为3.0~6.0%。
在本发明的Ni基超合金粉末中,B使晶界强化,具有提高强度的效果,因此也可以根据需要使之含有0.001%以上。但是,若多则硼化物析出,韧性降低,因此使其含量为0.01%以下。
在本发明的Ni基超合金粉末中,Hf具有提高抗氧化性的效果,因此也可以根据需要使之含有0.1%以上。但是,若过多则生成脆化相,使强度、韧性降低,因此使其含量为2.0%以下。
在本发明的Ni基超合金粉末中,C除了与Nb、Ti等形成MC型碳化物以外,还与Cr、Mo、W等构成M6C、M7C3、M12C6等的碳化物,具有提高合金的高温强度的效果。因此,使其含量为0%以上,优选为0.001%以上。但是,若大量添加C,则碳化物在结晶晶界连续地析出,结晶晶界变得脆弱,耐腐蚀性、韧性劣化,因此使其含量为0.2%以下。更优选C含量为0.03~0.15%,进一步优选为0.03~0.1%。
将本发明的硬质粉末作为层叠造型用粉末使用时,优选平均粒径为10~100μm,且D90为150μm以下。使平均粒径为10μm以上,以抑制微粉化带来的粉末的流动性降低,使之为100μm以下,以抑制填充率降低和造型体的密度降低。更优选平均粒径为10~90μm,进一步优选为30~90μm。另外,使D90为150μm以上,以抑制层叠造型时粉末的一部分未熔而烧结,作为缺陷残存。更优选D90为130μm以下,进一步优选为120μm以下。
在本发明的Ni基超合金粉末中,O与Fe、Ti、Al等生成氧化物,带来强度、延展性降低,因此优选使其含量处于0.02%以下。
【实施例】
通过以下的示例更具体地说明本发明。
(1)合金粉末及坯料的制作
在制作表1~3所示的供试材时,通过气体雾化法制作规定的成分的粉末并分级成63μm以下。气体雾化其实施方式如下,在真空中用氧化铝制坩埚,通过高频感应加热熔化达成规定的分配方式的原料,从坩埚下的直径5mm的喷嘴中使熔融的合金落下,对其喷雾高压氩或高压氮。以其为原料粉末,使用三维层叠造型装置(EOS-M280)制作10mm见方的坯料。详细评价供试材中的杂质S、N对于造型时裂纹的影响。评价这时的裂纹数、相对密度所对应的举动,显示在表1~3中。
(2)裂纹的评价
使用将10mm见方的坯料相对于造型方向平行切断的试验片,用光学显微镜,对于坯料截面以×100拍摄5个视野,通过图像分析计算裂纹的数量。
(3)相对密度的评价
相对密度计算如下值,即,通过阿基米德定律测量10mm见方坯料的密度,用其除以根据成分分析值求得的计算比重的值。
No.32因为S和N的含量高,所以裂纹数高达129,且相对密度为100以下。No.33因为Si含量高,且S的含量高,所以裂纹数高达95,且相对密度在100以下。
No.34因为Mn含量高,且S的含量高,所以裂纹数高达110,且相对密度在100以下。No.35因为Mo含量高,且S的含量极高,D90高,所以裂纹数高达125,且相对密度极低。No.36因为Fe含量高,且S的含量高,所以裂纹数稍高,达62,且相对密度在100以下。
No.37因为Al的含量高,特别是S的含量极高,所以裂纹数稍高,达174,且相对密度在100以下。No.38因为Cr的含量低,Ti、N的含量高,所以裂纹数稍高,达98。No.39因为Cr的含量低,且S的含量极高,所以裂纹数高达111,且相对密度在100以下。相对于此,可知No.1~31裂纹数均少,且相对密度高于100。
如以上,利用本发明的Ni基超合金粉末,即使在层叠造型法等的急速熔融急冷凝固过程中进行烧结,内部也难以发生裂纹,能够得到健全的烧结体,该Ni基超合金粉末不论用于烧结的高能照射方式,都能够作为层叠造型用母材使用。其特征是,通过将杂质成分,特别是S控制在0.002%以下,将N控制在0.1%以下的低水平,可以抑制裂纹,制作不发生内部裂纹的良好的造型体,能够改善层叠造型密度、强度,并得到健全的烧结组织。

Claims (4)

1.一种层叠造型用Ni基超合金粉末,其中,以质量%计由以下成分构成,
C:0~0.2%、
Si:0.05~1.0%、
Mn:0.05~1.0%、
Cr:10.0~25.0%、
Fe:0.01~10%、
Al:0.1~8.0%、
Ti:0.1~8.0%、
S:≤0.002%和/或N:≤0.10%、
余量为Ni和不可避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的层叠造型用Ni基超合金粉末,其中,以质量%计,C:0.001~0.2%。
3.一种层叠造型用Ni基超合金粉末,其中,在权利要求1或2的任意一项的成分之外,还含有Mo、W、Cu、Co、Zr、Nb、Ta和Hf中的任意一种或两种以上,其量如下:
Mo:0.1~12%、
W:0.1~10%、
Cu:0.1~10%、
Co:0.1~20%、
Zr:0.01~0.2%、
Nb:0.1~6.0%、
Ta:0.1~6.0%、
B:0.001~0.01%、
Hf:0.1~2.0%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的层叠造型用Ni基超合金粉末,其中,平均粒径D50为10~100μm且D90为150μm以下。
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