CN111411264A - Ni基合金及Ni基合金板 - Google Patents

Ni基合金及Ni基合金板 Download PDF

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Abstract

本发明提供Ni基合金及Ni基合金板,该Ni基合金除鳞性优异。除鳞性优异的Ni基合金的特征在于,以质量%计,由碳(C):0.001~0.045%、硅(Si):0.05%~0.45%、锰(Mn):0.10~1.00%、磷(P):0.015%以下、硫(S):0.0030%以下、铬(Cr):14~24%、铌(Nb):1.5~4.0%、铁(Fe):3~25%、铝(Al):0.01~0.10%、钛(Ti):0.001~0.08%、氮(N):0.003~0.020%、硼(B):0.0010~0.0100%、氧(O):0.0002~0.0020%、钼(Mo)和/或钨(W):0.005~0.25%、余量的镍(Ni)和不可避免的杂质构成,且满足下述关系式,式中,各元素标记表示该元素在Ni基合金中的含量(质量%),1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn‑2.2×Si‑2.4×A1‑1.7×Ti≥3.20。

Description

Ni基合金及Ni基合金板
技术领域
本发明涉及除鳞性优异的Ni基合金和将Ni基合金轧制而成的板材,该Ni基合金耐应力腐蚀开裂、耐晶界腐蚀性优异,特别是,能够容易地通过酸洗将在热轧工序、继热轧工序之后的固溶热处理中生成的氧化皮(oxide scale)除去,从而得到清洁的表面。
背景技术
Ni基合金由于耐腐蚀性、耐热性优异,因此在严酷的使用环境中应用。Ni基合金中,例如,相当于JIS NCF 600的材料具备优异的耐应力腐蚀开裂、耐晶界腐蚀性,因此,作为原子炉的炉心材料使用。在更为严酷的环境的情况下,通常应用添加Nb等且将固溶的碳作为碳化物进行固着的合金。
但是,添加有Nb的Ni基合金在热加工性方面存在问题。因此,在专利文献1中,提出了NbC的固溶热处理。另外,在专利文献2中,提出了改善通过添加B和减小O含量的晶界增强作用。但是,虽然都具有一定的效果,但在耐应力腐蚀开裂、耐晶界腐蚀性方面有改善的余地。因此,在专利文献3中提出了热加工性优异、耐应力腐蚀开裂优异的Ni基合金,在专利文献4中提出了以在含有B的板坯中没有产生表面缺陷的方式热轧而制成厚板的Ni基合金热轧板的制造方法。
另一方面,由铸造的Ni基合金的合金块制造热锻造板坯后,经过热加工工序和固溶热处理工序而制造Ni基合金板时,有时在Ni基合金板表面产生表面缺陷。在发生表面缺陷的情况下,作为一般的表面缺陷的除去方法,可列举出在固溶热处理工序后机械地除去的方法。作为机械地将表面缺陷除去的方法,例如可列举出通过高速旋转的磨石除去或者通过使磨粒与高速旋转的带粘接而成的研磨加工工具除去的方法。另外,也可列举出用铣刀等将表面缺陷机械地除去的方法。如果如上所述机械地将表面缺陷除去,结果也将作为表面缺陷的1种的氧化皮除去。
例如,如专利文献4那样,如果能够有效地防止起因于热加工的表面缺陷,则不再需要将表面缺陷机械地除去的工序,例如,进行一般的SUS304中采用的方法,即、使用由硝酸和氢氟酸组成的混酸,酸洗除去氧化皮而得到清洁的合金表面。但是,对于Ni基合金中含有1.5质量%以上的Nb的、Nb含量高的Ni基合金而言,如果利用现有的酸洗除去方法,则依然存在以下状况:以岛状星星点点地残存氧化皮,导致需要机械的氧化皮除去工序。如下考虑该现象的原因:对于Nb含量高的Ni基合金而言,认为Fe的含量少,在表面致密地生成保护性高的Cr的氧化皮、Ni的氧化皮;Nb的高含量产生了某种影响等。
如上所述,如果不能将氧化皮完全地酸洗除去,结果需要机械的氧化皮除去工序,不能充分地有效利用防止表面缺陷的技术,因此,需要通过强化酸洗条件等来除去氧化皮。但是,从废酸液的处理等导致成本增加、环境负荷增加的方面考虑,酸洗条件的强化并不能说适当。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭63-53235号公报
专利文献2:日本特开昭61-84348号公报
专利文献3:日本专利第4993327号公报
专利文献4:日本专利第4414588号公报
发明内容
发明要解决的课题
鉴于上述实际情况,本发明的目的在于提供如下的除鳞性优异的Ni基合金:即使为热加工性、耐开裂性和耐腐蚀性优异的、在Ni基合金中含有1.5质量%以上的Nb的、Nb含量高的Ni基合金,也能够容易地通过酸洗将热加工工序后的固溶热处理工序中生成的氧化皮除去。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而反复深入研究,为了解决上述问题,对能够容易地通过酸洗而除去的氧化皮的组成、结构的形成进行了研究。即,本发明以含有1.5质量%以上的Nb的、Nb含量高的Ni基合金为对象,并发现了如下Ni基合金组成:通过形成能够容易地进行酸洗除去的氧化皮的组成、结构,从而能够容易地通过酸洗将热轧等热加工工序后的固溶热处理工序中生成的氧化皮除去,并且得到清洁的Ni基合金表面。
因此,本发明人对于Nb含量高的Ni基合金,关注于氧化皮的残留程度和合金组成的关系。其结果存在如下倾向:在B含量高的情况下,能够比较好地将氧化皮酸洗,因此,认为通过微量元素的添加能够减少、防止残存氧化皮。作为对氧化皮的形成产生影响的微量元素,本发明人发现Al、Ti、Si、Mn、Mo、W,为了明确这些微量元素的添加对氧化皮的酸洗除去的影响而进行了研究。微量添加的原因在于,以在能够防止对Ni基合金的特性例如耐开裂性、耐腐蚀性、加工性、组织稳定性、以及制造性、成本的影响的程度上实现目标。
本发明的构成的要点如下所述。
[1]一种除鳞性优异的Ni基合金,其特征在于,以质量%计,由碳(C):0.001~0.045%、硅(Si):0.05~0.45%、锰(Mn):0.10~1.00%、磷(P):0.015%以下、硫(S):0.0030%以下、铬(Cr):14~24%、铌(Nb):1.5~4.0%、铁(Fe):3~25%、铝(Al):0.01~0.10%、钛(Ti):0.001~0.08%、氮(N):0.003~0.020%、硼(B):0.0010~0.0100%、氧(O):0.0002~0.0020%、钼(Mo)和/或钨(W):0.005~0.25%、余量的镍(Ni)和不可避免的杂质构成,并满足下述式(式中,各元素的标记表示该元素的含量(质量%))的关系。
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥3.20
[2]根据[1]所述的除鳞性优异的Ni基合金,其特征在于,满足下述式(式中,各元素的标记表示该元素的含量(质量%))的关系。
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥6.00
[3]根据[1]或[2]所述的除鳞性优异的Ni基合金,其特征在于,以质量%计,硼(B):0.0020~0.0070%。
[4]一种Ni基合金板,其通过将[1]~[3]中任一项所述的除鳞性优异的Ni基合金轧制而成。
发明的效果
根据本发明的Ni基合金,能够得到如下的除鳞性优异的Ni基合金:即使为热加工性、耐开裂性和耐腐蚀性优异的、在Ni基合金中含有1.5质量%以上的Nb的、Nb含量高的Ni基合金,也能够容易地将热加工工序后的固溶热处理工序中生成的氧化皮进行酸洗除去。因此,对于成为无缺陷的良好的表面状态的Nb含量高的Ni基合金,无需为了除去氧化皮而实施机械的除去工序,即可得到清洁的表面状态。
附图说明
图1表示B的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系。
图2表示Mo+W的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系。
图3表示Mn的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系。
图4表示Si的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系。
图5表示Al的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系。
图6表示Ti的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系。
图7表示Ni基合金的成分组成的关系式的值与残存氧化皮的面积率(%)的关系。
具体实施方式
以下对本发明的除鳞性优异的Ni基合金进行详细说明。本发明的除鳞性优异的Ni基合金,其特征在于,以质量%(以下将作为Ni基合金的各成分的含量的质量%简称为“%”)计,由碳(C):0.001~0.045%、硅(Si):0.05~0.45%、锰(Mn):0.10~1.00%、磷(P):0.015%以下、硫(S):0.0030%以下、铬(Cr):14~24%、铌(Nb):1.5~4.0%、铁(Fe):3~25%、铝(Al):0.01~0.10%、钛(Ti):0.001~0.08%、氮(N):0.003~0.020%、硼(B):0.0010~0.0100%、氧(O):0.0002~0.0020%、钼(Mo)和/或钨(W):0.005~0.25%、余量的镍(Ni)和不可避免的杂质构成,并满足下述式(式中,各元素的标记表示该元素在Ni基合金中的含量(质量%))的关系。
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥3.20
C:0.001~0.045%
除鳞性优异的Ni基合金中的C是为了使奥氏体(austenite)相稳定、确保室温下的机械强度所必需的元素。因此,0.001%以上的含量是必要的。另一方面,过量的添加使以Nb和C作为主成分的化合物(碳化物)生成,在其附近形成Cr缺乏部,使耐腐蚀性显著地降低。另外,以Nb和C作为主成分的化合物增加,导致发生开裂,从而使耐开裂性降低。因此,含量的上限设为0.045%。含量的优选下限为0.003%,特别优选的下限为0.005%。另外,含量的优选上限为0.040%,特别优选的上限为0.035%。
Si:0.05~0.45%
除鳞性优异的Ni基合金中的Si是进行脱氧所必需的元素,并且,对于使耐应力腐蚀开裂性提高是必要的。该效果通过0.05%以上的添加而获得。另一方面,过量的添加导致夹杂物的增加,与其相关联,导致表面缺陷的产生。另外,阻碍有效地酸洗除去氧化皮。因此,含量的上限设为0.45%。含量的优选下限为0.08%,特别优选的下限为0.10%。另外,含量的优选上限为0.40%,特别优选的上限为0.35%。
Mn:0.10~1.00%
除鳞性优异的Ni基合金中的Mn与Si同样,是进行脱氧所必需的元素,也有助于奥氏体相的稳定。特别是,Mn元素的添加产生的硬度的上升小,使机械强度适当化,同时能够确保奥氏体相的稳定。而且,作用于氧化皮,也有助于有效地酸洗除去氧化皮。因此,至少0.10%以上的添加是必要的。另一方面,过量的添加使耐腐蚀性降低,因此,含量的上限设为1.00%。含量的优选下限为0.11%,特别优选的下限为0.12%。另外,含量的优选上限为0.80%,特别优选的上限为0.60%。
P:0.015%以下
除鳞性优异的Ni基合金中的P是在晶界偏析,使耐腐蚀性、热加工性降低的元素。因此,必须对其上限严格地限定。在本发明中,限制为0.015%以下。含量的优选上限为0.012%,特别优选的上限为0.010%。另外,含量的下限越接近0越优选,例如可列举出0.001%。
S:0.0030%以下
除鳞性优异的Ni基合金中的S是在晶界偏析而形成低熔点化合物、导致热加工性降低的元素,应尽可能减少。因此,必须对其上限严格地限定。在本发明中,限制为0.0030%以下。优选为0.0025%以下,特别优选为0.0020%以下。另外,含量的下限越接近0%越优选,例如可列举出0.0001%。
Cr:14~24%
除鳞性优异的Ni基合金中的Cr是有助于耐腐蚀性提高的重要元素,是为了在严酷的环境中使用所必需的元素。因此,至少14%的添加是必要的。另一方面,如果含量超过24%,高温下的机械强度升高,加工变得困难。而且,导致奥氏体相的不稳定化,也促进碳化物的析出。因此,含量的上限设为24%。含量的优选下限为15.0%,特别优选的下限为15.5%。另外,含量的优选上限为23.0%,特别优选的上限为22.0%。
Nb:1.5~4.0%
除鳞性优异的Ni基合金中的Nb具有使C和N作为碳化物、氮化物或碳氮化物析出而提高耐腐蚀性的效果。要获得该效果,至少1.5%以上的添加是必要的。另一方面,如果含量过多,由于过剩地析出的析出物,有时发生晶界脆性,因此,含量的上限设为4.0%。含量的优选下限为2.0%,特别优选的下限为2.1%。另外,含量的优选上限为3.7%,特别优选的上限为3.2%。
Fe:3~25%
除鳞性优异的Ni基合金中的Fe是有助于韧性提高的成分。要获得该效果,至少3%的添加是必要的。另一方面,如果含量超过25%,则使耐腐蚀性降低。因此,含量的上限设为25%。含量的优选下限为5%,特别优选的下限为6%。另外,含量的优选上限为23%,特别优选的上限为21%。
Al:0.01~0.10%
除鳞性优异的Ni基合金中的Al是进行脱氧所必需的元素,另外,具有与Ti一起抑制氧化的效果。要获得该效果,至少0.01%以上的添加是必要的。另一方面,如果超过0.10%而添加,阻碍采用酸洗除去氧化皮,生成残留氧化皮。因此,含量的上限设为0.10%。含量的优选下限为0.02%,特别优选的下限为0.03%。另外,含量的优选上限为0.09%,特别优选的上限为0.08%。
Ti:0.001~0.08%
除鳞性优异的Ni基合金中的Ti是有助于脱氧的元素,具有与Al一起抑制氧化的效果。要获得该效果,至少0.001%以上的添加是必要的。另一方面,如果超过0.08%而添加,阻碍采用酸洗除去氧化皮,生成残留氧化皮。因此,含量的上限设为0.08%。含量的优选下限为0.002%,特别优选的下限为0.003%。另外,含量的优选上限为0.07%,特别优选的上限为0.06%。
N:0.003~0.020%
除鳞性优异的Ni基合金中的N使室温下的机械强度提高,增加奥氏体相的稳定度,而且也使耐腐蚀性提高。因此,0.003%以上的添加是必要的。另一方面,由于与Nb形成化合物,因此使有效的Nb量减少,变得容易生成气孔(blowhole)。因此,含量的上限设为0.020%。含量的优选下限为0.005%,特别优选的下限为0.008%。另外,含量的优选上限为0.014%,特别优选的上限为0.012%。
B:0.0010~0.0100%
除鳞性优异的Ni基合金中的B是改善热加工性的重要元素。在热锻造、热轧中稳定地防止开裂。并且,对氧化皮的结构产生影响,提高采用酸洗的氧化皮除去特性。要获得这些效果,至少0.0010%的添加是必要的。另一方面,如果含有超过0.0100%,热加工性反而降低。因此,含量的上限设为0.0100%。含量的优选下限为0.0015%,特别优选的下限为0.0020%。另外,含量的优选上限为0.0080%,特别优选的上限为0.0070%。
O:0.0002~0.0020%
除鳞性优异的Ni基合金中的O在熔解、精炼工序中使N量的减少变得容易。因此,必须含有至少0.0002%以上。另一方面,O与Al、Ti、Si、Mn结合,生成脱氧产物。在含有超过0.0020%的情况下,导致脱氧产物引起的耐腐蚀性的降低、表面缺陷。因此,含量的上限设为0.0020%。含量的优选下限为0.0003%,特别优选的下限为0.0004%。另外,含量的优选上限为0.0019%,特别优选的上限为0.0018%。
Mo和/或W:0.005~0.25%
除鳞性优异的Ni基合金中的Mo、W也有助于耐腐蚀性的提高,特别是提高耐孔蚀性、耐间隙腐蚀性,另外也有助于晶界腐蚀性的提高。另外,作用于氧化皮,提高酸洗产生的氧化皮的除去特性。要获得这些效果,必须至少添加0.005%的Mo、W的任一种,或者Mo、W一起添加且各自0.005%。另一方面,Mo和/或W的过剩添加导致成本增加,另外,使奥氏体相的稳定性降低。因此,就Mo和/或W的含量上限而言,使Mo、W的任一种为0.25%,或者含有Mo、W两者的情况下,分别为0.25%。就Mo和/或W的含量的优选下限而言,使Mo、W的任一种为0.008%,或者含有Mo、W两者的情况下,分别为0.008%,特别优选的上述下限为0.010%。另外,就Mo和/或W的含量的优选上限而言,使Mo、W的任一种为0.21%,或者含有Mo、W两者的情况下,分别为0.21%,特别优选的上述上限为0.18%。
在本发明的除鳞性优异的Ni基合金中,上述成分以外的余量为Ni和不可避免的杂质。在本发明的除鳞性优异的Ni基合金中,含有Ni作为主成分。
下述式
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥3.20
对于影响酸洗产生的氧化皮除去特性的元素,通过回归分析将其影响的程度表示为式子。如果上述式的值为3.20以上,则使促进酸洗产生的氧化皮除去特性的元素与抑制酸洗产生的氧化皮除去特性的元素的平衡适当化,即使是热加工性、耐开裂性和耐腐蚀性优异的、在Ni基合金中含有1.5质量%以上的Nb的、Nb含量高的Ni基合金,也能够有效地通过酸洗将氧化皮除去。因此,必须控制Ni基合金的成分组成以使上述式的值成为3.20以上。从进一步提高酸洗产生的氧化皮的除去特性的方面出发,上述式的值优选4.50以上,更优选5.50以上,特别优选6.00以上。另一方面,对上述式的值的上限值并无特别限定,例如可列举出17.34。
上述式的确定方法如下所述。
以Ni-20%Cr-2.3%Nb-7%Fe作为基本组成,向其中添加上述各种元素,并使其添加量发生变化,对由此得到的Ni基合金进行熔炼,将经过了热锻造、冷轧的样品切断为3mmt×40mm×60mm。然后,用湿式研磨#120将切断的Ni基合金的所有表面进行精加工后,在使氧浓度成为2.5%的家用煤气的燃烧气氛中,加热到1025℃,保持30分钟并进行加热处理,在Ni基合金表面形成了氧化皮。加热处理后,从加热装置中取出Ni基合金并冷却,然后,将Ni基合金在温度30℃的混酸(硝酸1摩尔、氢氟酸1摩尔)中浸渍15分钟。接下来,将Ni基合金从混酸中取出并水洗后,评价了氧化皮的残存程度。进行评价时,用数字显微镜拍摄40mm×60mm的Ni基合金表面的面积,对于得到的数码图像,进行二值化处理,即、将氧化皮部表示为黑、将氧化皮已被除去的部分表示为白,从而求出残存氧化皮的面积率。
从Ni基合金的表面将氧化皮除去,如果残存氧化皮的面积率不到3%,则评价为除鳞完成。在此,就酸洗产生的凹凸而言,在数字图像上,也判断为氧化皮残留或仅点状残留氧化皮的状态。作为除鳞状态,优选(1)虽然用漂白布(晒し)擦拭时由于残渣(smut)而稍微变黑,但上述很少的点状氧化皮的除去也完成的状态,特别优选(2)上述很少的点状氧化皮的除去也完成,并且即使用漂白布擦拭也不变黑的状态。
其结果确认了以下事实:为了获得酸洗产生的氧化皮除去特性,B的添加是非常有效的,并且,通过还添加Mo、W、Mn,存在有助于提高酸洗产生的氧化皮除去特性的倾向。另一方面,如果Al的添加量增加,则阻碍采用酸洗除去氧化皮,对于Si、Ti,如果添加到Ni基合金,则通过酸洗,容易发生残存氧化皮。将表示B的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系的图示于图1,将表示Mo+W的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系的图示于图2,将表示Mn的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系的图示于图3,将表示Si的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系的图示于图4,将表示Al的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系的图示于图5,将表示Ti的含量(%)与残存氧化皮的面积率(%)的关系的图示于图6。
由图1~图6的结果可明确添加元素对于酸洗产生的氧化皮除去特性的影响程度,对残存氧化皮的面积率(%)与Ni基合金的成分组成的关系进行回归分析求出的结果为下述式。
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥3.20
另外,将表示上述Ni基合金的成分组成的关系式的值与残存氧化皮的面积率(%)的关系的图示于图7中。由图7可知,通过上述式的值为3.20以上,可有效地获得酸洗产生的氧化皮除去特性。应予说明,图7的虚线表示残存氧化皮的面积率(%)为3%。
根据本发明的除鳞性优异的Ni基合金,能够得到如下除鳞性优异的Ni基合金:即使是热加工性、耐开裂性和耐腐蚀性优异的、在Ni基合金中含有1.5质量%以上的Nb的、Nb含量高的Ni基合金,也能够容易地将热加工工序后的固溶热处理工序中生成的氧化皮进行酸洗除去。因此,对于成为了无缺陷的良好的表面状态的Nb含量高的Ni基合金,无需为了除去氧化皮而实施机械的除去工序,即可得到清洁的表面状态。另外,通过采用热轧等将本发明的除鳞性优异的Ni基合金轧制,从而能够得到将氧化皮除去的表面清洁的Ni基合金板。
因此,本发明的Ni基合金例如能够应用于要求品质严格的原子炉用材料。
另外,已知如下方法:在酸洗之前通过采用矫平机(leveler)的弯曲加工,采用喷砂(shot blast)等对氧化皮机械地进行裂化、部分除去,促进酸洗,这些方法均没有使本发明的效果减小。
实施例
接下来,对本发明的实施例进行说明,只要不超出其主旨,本发明并不限定于这些实施例。
实施例1~17、比较例1~7
Ni基合金的热锻造板坯(slab)的制造
对于具有下述表1中所示的各种成分组成的实施例1~17和比较例1~7的Ni基合金,首先,向60吨电炉中投入规定量的碎铁(scrap)、镍、铬、铌等规定的原料,熔解后,采用AOD(Argon Oxygen Decarburization:氩氧脱碳)或VOD(Vacuum Oxygen Decarburization:真空氧脱碳)吹入氧和Ar的混合气体,进行脱碳。然后,添加铁硅合金(Ferrosilicon)和/或铝,进行Cr还原,然后,添加石灰石、萤石,实施了脱氧、脱硫。之后,采用所谓的普通造块法从铸模的下侧注入熔融金属,铸造成平角型Ni基合金块。平角型Ni基合金块的质量为8吨。将铸造后冷却固化的Ni基合金块加热,在1030℃下保持2小时后,再加热到1200℃,进行20%的镦锻。20%的镦锻后,作为第一段压制,加热到1200℃,进行3次使各压制的锻造率为7%的锻造,然后,作为第二段压制,在1250℃下以5~75%的范围进行3次锻造,接下来,作为最终压制工序,加热到1150℃,进行15%的锻造,作为样品,制造厚度为150mm的Ni基合金的热锻造板坯。应予说明,表1中的各成分的含量表示质量%。
评价
除鳞性
对于如上所述得到的Ni基合金的热锻造板坯,加热到1200℃进行热轧,制成厚25mm的热轧板。接下来,将得到的Ni基合金的热轧板投入加热炉,在氧浓度为2.5%的家用煤气的燃烧气氛中加热到1025℃,保护30分钟,在Ni基合金的热轧板表面形成了氧化皮。加热处理后,从加热炉中取出热轧板,冷却,然后,将热轧板在温度40℃的混酸(硝酸1摩尔、氢氟酸1摩尔)中浸渍15分钟。接下来,将热轧板从混酸中取出,水洗后,评价氧化皮的残留程度。
评价时,切出具有100mm×150mm的面积的试验片,用数字显微镜(株式会社KEYANCE制造,VHX-2000,倍率20倍)拍摄切出的试验片,对得到的数字图像进行二值化处理,即、将氧化皮部表示为黑,将除去了氧化皮的部分表示为白,算出残存氧化皮的面积率(%),用以下的5个等级进行评价,评价1~3判断为合格。
评价1:无残存氧化皮,即使用漂白布擦拭,也没有变黑
评价2:无残存氧化皮,但如果用漂白布擦拭,则由于残渣而少许地变黑
评价3:氧化皮部虽然不到整体的3%,但有极少的点状的残存氧化皮
评价4:氧化皮部为整体的3%以上且不到25%
评价5:氧化皮部残存整体的25%以上
将除鳞性的评价结果示于下述表1中。下述表1中,带有下划线的数值表示是本发明的范围外的数值。
[表1]
Figure BDA0002347185470000111
由上述表1可知,在由碳(C):0.001~0.045%、硅(Si):0.05~0.45%、锰(Mn):0.10~1.00%、磷(P):0.015%以下、硫(S):0.0030%以下、铬(Cr):14~24%、铌(Nb):1.5~4.0%、铁(Fe):3~25%、铝(Al):0.01~0.10%、钛(Ti):0.001~0.08%、氮(N):0.003~0.020%、硼(B):0.0010~0.0100%、氧(O):0.0002~0.0020%、钼(Mo)和/或钨(W):0.005~0.25%、余量的镍(Ni)和不可避免的杂质构成,且满足下述式(式中,各元素的标记表示该元素在Ni基合金中的含量(质量%))
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥3.20的关系的实施例1~17的Ni基合金中,除鳞性评价为1~3,能够获得优异的酸洗产生的氧化皮的除去特性。因此,对于实施例1~17的Ni基合金,在氧化皮的除去时,不必追加机械的氧化皮的除去等预工序。
特别地,上述式的值超过5.83的实施例1、3、5、7、8、10、11、14、17中,除鳞性评价为1或2,能够获得更优异的酸洗产生的氧化皮的除去特性,在上述式的值为9.82以上的实施例1、3、5、8、17中,除鳞性评价为1,能够获得进一步优异的酸洗产生的氧化皮的除去特性。
而在铝(Al)超过0.10%的比较例1、硼(B)不到0.0010%的比较例2、钼(Mo)和钨(W)不到0.005%的比较例3、虽然满足各种成分组成但上述式的值不到3.20的比较例4、硅(Si)超过0.45%的比较例5、锰(Mn)不到0.10%的比较例6、钛(Ti)超过0.08%的比较例7中,都是除鳞性评价为4或5,未能获得酸洗产生的氧化皮的除去特性。
产业上的可利用性
本发明中,能够得到可容易地将热加工工序后的固溶热处理工序中生成的氧化皮酸洗除去的除鳞性优异的Ni基合金,因此可在广泛的领域中利用,例如,能够作为要求品质严格的原子炉用材料应用。

Claims (4)

1.一种除鳞性优异的Ni基合金,其特征在于,以质量%计,由碳(C):0.001~0.045%、硅(Si):0.05~0.45%、锰(Mn):0.10~1.00%、磷(P):0.015%以下、硫(S):0.0030%以下、铬(Cr):14~24%、铌(Nb):1.5~4.0%、铁(Fe):3~25%、铝(Al):0.01~0.10%、钛(Ti):0.001~0.08%、氮(N):0.003~0.020%、硼(B):0.0010~0.0100%、氧(O):0.0002~0.0020%、钼(Mo)和/或钨(W):0.005~0.25%、余量的镍(Ni)和不可避免的杂质构成,并且满足下述式的关系,
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥3.20
式中,各元素标记表示该元素在Ni基合金中的以质量%计的含量。
2.根据权利要求1所述的除鳞性优异的Ni基合金,其特征在于,满足下述式的关系,
1401×B+(Mo+W)+3.0×Mn-2.2×Si-2.4×A1-1.7×Ti≥6.00
式中,各元素标记表示该元素的以质量%计的含量。
3.根据权利要求1或2所述的除鳞性优异的Ni基合金,其特征在于,以质量%计,硼(B):0.0020~0.0070%。
4.一种Ni基合金板,其通过将权利要求1~3中任一项所述的除鳞性优异的Ni基合金轧制而成。
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