CN107239003A - 着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置。所述着色感光性树脂组合物包含包含碱溶性树脂、光聚合性化合物及芴系光聚合引发剂,所述碱溶性树脂是将下述(A1)至(A3)的化合物共聚而得到的共聚物,(A1):下述化学式1所表示的化合物,下述化学式1中,R1为氢或甲基,R2为取代或非取代的2价的碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,A为取代或非取代的苯基、环己基、碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,(A2):能与(A1)及(A3)共聚的包含不饱和键的化合物;及(A3):不饱和羧酸。[化学式1]
Description
技术领域
本发明涉及涂布性、密合力、灵敏度及显影速度优异的着色感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置。
背景技术
滤色器广泛应用于摄像元件、液晶显示装置(LCD)等中,且其应用范围正在迅速扩大。彩色液晶显示装置、摄像元件等中所使用的滤色器通常如下制造:在形成有黑矩阵图案的基板上通过旋涂均匀涂布包含相当于红色、绿色及蓝色各色的颜料的着色感光性树脂组合物后,加热干燥而形成涂膜,对该涂膜进行曝光、显影,根据需要进一步对每一颜色重复进行加热固化的操作,形成各色的像素。利用这样的着色感光性树脂组合物的滤色器在图像形成时要求高分辨性、与基板的优异的密合性、低显影残渣等。此外,最近要求色浓度高的像素,从而着色感光性树脂组合物中所使用的颜料及炭黑的含量变高。
另一方面,在利用如上着色剂的含量高的着色感光性树脂组合物而形成像素时,存在如下问题:显影工序时未曝光部在基板上产生显影残渣、或者因未曝光部以非完全溶解形式的剥离形式被显影而堵塞显影液过滤器、或者工序中未被溶解而残留的杂质会附着于像素及非像素部。此外,存在形成于曝光部的像素的灵敏度也不充分、涂膜的表面产生不良、或膜硬度不足这样的问题。
韩国公开专利第2009-0031259号公开了,通过使用将特定化合物共聚而得到的碱溶性树脂,从而显影性优异的着色感光性树脂组合物。然而,上述公开的着色感光性树脂组合物的灵敏度及显影密合性差,会发生剥落。
韩国注册专利第1435652号公开了通过使用芴系光聚合引发剂,从而密合性优异的着色感光性树脂组合物。但是,上述公开的着色感光性树脂组合物会发生显影时间增加这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国公开专利第2009-0031259号(2009.03.25,东友精细化工株式会社)
专利文献2:韩国注册专利第1435652号(2014.08.22,株式会社三养公司)
发明内容
发明所要解决的课题
为了解决上述问题,本发明的目的在于,提供涂布性、密合力、灵敏度及显影速度优异的着色感光性树脂组合物、利用其而制造的滤色器及图像显示装置。
用于解决课题的方法
为了达成上述目的,本发明的着色感光性树脂组合物的特征在于,包含碱溶性树脂、光聚合性化合物及芴系光聚合引发剂,上述碱溶性树脂是将下述(A1)至(A3)的化合物共聚而得的共聚物。
(A1):下述化学式1所表示的化合物
[化学式1]
(上述化学式1中,
R1为氢或甲基,
R2为取代或非取代的2价的碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
A为取代或非取代的苯基、环己基、碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
此时,R2及A的取代基各自独立地选自由氟、氯、溴、碘、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至3的全卤代烷基、羟基、碳原子数1至6的酮基、碳原子数1至6的酯基、N,N-(C1-C3)烷基取代的酰胺基组成的组。)
(A2):能与(A1)和(A3)共聚的含有不饱和键的化合物
(A3):不饱和羧酸
此外,为了达成上述目的,本发明的滤色器及图像显示装置的特征在于,包含上述着色感光性树脂组合物。
发明效果
本发明的着色感光性树脂组合物包含特定化学式所表示的碱溶性树脂,从而具有涂布性、密合力、灵敏度及显影速度优异的效果。本发明的滤色器及图像显示装置包含上述着色感光性树脂组合物,从而能够发挥与上述同样的效果。
附图说明
图1是利用由本发明的一些实施方式制造的着色感光性树脂组合物而进行灵敏度评价的图。
具体实施方式
本发明中,“包含”具有某部分的构成要素的意思是,只要没有对其特别相反的记载,则不是去除其他构成要素,而是可以进一步包含其他构成要素。
以下,对本发明的优选实施方式详细进行说明。
<着色感光性树脂组合物>
本发明的一个方式的着色感光性树脂组合物包含碱溶性树脂、光聚合性化合物及芴系光聚合引发剂。
碱溶性树脂
本发明的一个实施方式的碱溶性树脂的特征在于,是包含通过下述(A1)、(A2)及(A3)的化合物的聚合(其是包括共聚的概念)而得的构成单元的共聚物。
(A1):下述化学式1所表示的化合物
[化学式1]
(上述化学式1中,
R1为氢或甲基,
R2为取代或非取代的2价的碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
A为取代或非取代的苯基、环己基、碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
此时,R2及A的取代基各自独立地选自由氟、氯、溴、碘、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至3的全卤代烷基、羟基、碳原子数1至6的酮基、碳原子数1至6的酯基、N,N-(C1-C3)烷基取代的酰胺基组成的组。)
(A2):能与(A1)和(A3)共聚的包含不饱和键的化合物
(A3):不饱和羧酸
上述碱溶性树脂除了上述单体以外也可追加其他单体而一起聚合。即,本发明也包括进一步包含上述(A1)至(A3)以外的单体而共聚的情况。
本发明的实施方式中,上述化学式1所表示的化合物(A1)的具体例如下。
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
作为上述(A1)化合物的更具体例,可举出2-苯基硫代乙基(甲基)丙烯酸酯、己基硫代乙基(甲基)丙烯酸酯等。它们可各自单独或组合两种以上使用。
特别是,上述化学式1所表示的化合物(A1)更优选在下述化学式6所表示的化合物中选择至少一种以上。这是因为,利用下述化学式6所表示的化合物来形成像素时,显影性及表面显影更加优异。
[化学式6]
上述化学式6中,
R3为氢或甲基,
R4为取代或非取代的2价的碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
此时,R4的取代基选自由氟、氯、溴、碘、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至3的全卤代烷基、羟基、碳原子数1至6的酮基、碳原子数1至6的酯基及N,N-(C1-C3)烷基取代的酰胺基组成的组。
作为更具体例,可举出2-苯基硫代乙基(甲基)丙烯酸酯。
本发明中,作为能与(A1)和(A3)共聚的具有不饱和键的化合物(A2),可举出芳香族乙烯基化合物、N-取代马来酰亚胺系化合物、不饱和羧酸的非取代或取代烷基酯、含有脂环式取代基的不饱和羧酸酯化合物、羧酸乙烯酯系、含有氧杂环丁烷基的不饱和氧杂环丁烷基系等。上述化合物中,从提高灵敏度及密合性方面考虑,更优选为芳香族乙烯基化合物、N-取代马来酰亚胺系化合物。它们可各自单独或组合两种以上使用。
上述(A2)化合物中,作为芳香族乙烯基化合物,可举出乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯、二乙烯基苯等,它们可各自单独或组合两种以上使用。本发明中,特别是将上述乙烯基甲苯用作追加单体而制造了粘合剂树脂后,对包含上述制造的粘合剂树脂的着色感光性树脂组合物的性能进行了测试,结果发现灵敏度及密合性等效果优异。
此外,作为上述N-取代马来酰亚胺系化合物,可例示下述化学式7所表示的化合物。
[化学式7]
上述化学式7中,
R5是包含或不包含杂原子的碳原子数1至20的脂肪族烃基或碳原子数6至20的芳香族烃基。
作为上述R5的具体例,可举出苯基、苄基、萘基、环己基、甲基、乙基、丙基等,特别优选为苄基及环己基。它们可各自单独或组合两种以上使用。
此外,作为上述不饱和羧酸的非取代或取代烷基酯化合物系,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯等。它们可各自单独或组合两种以上使用。
此外,作为上述含有脂环式取代基的不饱和羧酸酯化合物系,可举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸酯环己烯酯、(甲基)丙烯酸环庚烯酯、(甲基)丙烯酸环辛烯酯、(甲基)丙烯酸戊二烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸蒎烷酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸芘酯等。它们可各自单独或组合两种以上使用。
此外,作为上述羧酸乙烯酯系化合物,可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。它们可各自单独或组合两种以上使用。
此外,作为上述含有氧杂环丁烷基的不饱和氧杂环丁烷基系化合物,可举出3-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-乙基-3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、2,2-二氟-3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等。它们可各自单独或组合两种以上使用。
本发明中,作为具有不饱和羧基的化合物(A3),只要是具有可聚合的不饱和双键的羧酸化合物就没有限制,可各自单独或组合两种以上使用。作为具体例,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类;富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类;及这些二羧酸的酸酐;ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等在两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等。上述化合物中,因丙烯酸、甲基丙烯酸的共聚反应性及对于显影液的溶解性优异而优选丙烯酸、甲基丙烯酸。
将本发明中所使用的(A1)至(A3)共聚而得到的共聚物、即碱溶性树脂中,就衍生自(A1)至(A3)的各个构成成分的比例而言,相对于构成上述共聚物的构成成分的合计摩尔数,以摩尔分率计优选处于下述范围。
衍生自(A1)的构成单元:2至50摩尔%、
衍生自(A2)的构成单元:2至50摩尔%、
衍生自(A3)的构成单元:2至70摩尔%
本发明的实施方式中,作为上述共聚物的制造方法,只要是使(A1)至(A3)共聚而得的情况就没有特别限制,可使用以往公知的各种聚合方法,公知的聚合方法中更优选为溶液聚合法。此外,聚合温度、聚合时间因所导入的单体的种类、比例、目标粘合剂树脂的分子量及酸值的不同而不同,但优选在60℃至130℃聚合1至10小时。
并且,在上述工序中可将聚合引发剂的一部分或全部量放入烧瓶中,也可将(A1)、(A2)及(A3)的一部分或全部量放入烧瓶中。
此外,在上述工序中利用溶剂的情况下,可利用通常的自由基聚合反应时所使用的溶剂,具体而言,可举出四氢呋喃、二烷、乙二醇二甲基乙酯、二乙二醇二甲基乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基乙基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、甲苯、二甲苯、乙基苯、氯仿、二甲亚砜等。这些溶剂可各自单独或组合两种以上使用。
此外,作为上述工序中所使用的聚合引发剂,可添加通常使用的聚合引发剂,没有特别限制。具体而言,可举出过氧化氢二异丙基苯、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等有机过氧化物;2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)等氮化合物。它们可单独或组合两种以上使用。
此外,为了控制分子量、分子量分布,也可使用例如正十二烷基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯等巯基系链转移剂、α-甲基苯乙烯二聚物等作为链转移剂。上述α-甲基苯乙烯二聚物或巯基化合物的使用量相对于(A1)、(A2)及(A3)的合计量为0.005至5质量%。
此外,上述聚合条件也可考虑制造设备、由聚合引起的发热量等而适当调整投入方法、反应温度。
本发明的一个实施方式的着色感光性树脂组合物中所含有的碱溶性树脂可通过使1分子中具有不饱和键和环氧基的化合物(A4)与将(A1)、(A2)及(A3)共聚而得到的共聚物进一步反应而得到。
通过在上述共聚物中添加(A4),从而能够对粘合剂树脂赋予光/热固性。
作为本发明的上述1分子中具有不饱和键和环氧基的化合物(A4)的具体例,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧基环己基(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧基环己基(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等。它们中更优选使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。它们可各自单独或组合两种以上使用。
此外,关于上述碱溶性树脂内的衍生自(A4)的构成单元的比例,相对于上述碱溶性树脂内的衍生自(A3)的构成成分的摩尔数,优选为5至80摩尔%,更优选为10至70摩尔%。
只要衍生自(A4)的构成单元的比例处于上述范围内,就可得到充分的光固性、热固性,且兼顾灵敏度和铅笔硬度而可靠性优异,因此优选。
本发明的一个实施方式中,粘合剂树脂可通过利用例如以下那样的方法使将上述(A1)、(A2)及(A3)共聚而得到的共聚物与(A4)进行反应来制造。
通过将烧瓶内的气氛从氮气置换为空气,将相对于上述共聚物的衍生自(A3)的构成单元以摩尔分率计为5至80摩尔%的(A4)、作为羧基与环氧基的反应催化剂的相对于(A1)至(A4)的合计量为0.01至5质量%的例如三二甲基氨基甲基苯酚、及作为聚合剂的相对于(A1)至(A4)的合计量为0.001至5质量%的例如氢醌放入烧瓶内在60至130℃反应1至10小时,从而能够使上述共聚物与(A4)反应。此外,与聚合条件同样,也可考虑制造设备、由聚合引起的发热量等适当调整投入方法、反应温度。
本发明的碱溶性树脂在着色感光性树脂组合物中,相对于固体成分总重量,可包含10至80重量%,优选包含10至70重量%。在上述碱溶性树脂满足上述含量范围的情况下,具有如下优点:由于显影液中的溶解性充分,因此图案形成容易,且防止显影时的曝光部的像素部分的膜减少,使非像素部分的脱落性变得良好。
此外,本发明的碱溶性树脂没有特别限制,但其聚苯乙烯换算的重均分子量优选处于3,000至100,000的范围,更优选处于5,000至50,000的范围。如果碱溶性树脂的重均分子量处于3,000至100,000的范围,则存在显影时不易发生膜减少,非像素部分的脱落性良好的倾向,因此优选。
碱溶性树脂的分子量分布([重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]优选为1.5至6.0,更优选为1.8至4.0。如果分子量分布[重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]为1.5至6.0,则显影性优异,因此优选。
光聚合性化合物
本发明的着色感光性树脂组合物可进一步包含光聚合性化合物。
本发明中的光聚合性化合物是能够通过后述的光聚合引发剂的作用而聚合的化合物,可使用单官能单体、二官能单体或多官能单体,具体而言,可使用二官能以上的多官能单体。
作为上述单官能单体的具体例,有丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯或N-乙烯基吡咯烷酮等,但不受此限定。
上述二官能单体虽不受限定,但有例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧乙基)醚或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
上述多官能单体具体而言有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,但不受此限定。
上述光聚合性化合物相对于本发明的着色感光性树脂组合物中的固体成分总重量,可包含5至45重量%,优选包含7至45重量%。在上述光聚合性化合物满足上述范围的情况下,具有可使像素部的强度、平坦性变得良好的优点。
光聚合引发剂
本发明的着色感光性树脂组合物可进一步包含下述化学式8所表示的芴系光聚合引发剂。
上述芴系光聚合引发剂为了提高上述着色感光性树脂组合物的灵敏度而使用。
上述芴系光聚合引发剂是用于引发上述光聚合性化合物的反应的化合物,本发明中通过使用下述化学式8所表示的肟酯芴系光聚合引发剂,从而上述着色感光性树脂组合物高灵敏度化而曝光时间缩短,由此图案性提高且具有高分辨率。
[化学式8]
上述化学式8中,
R6至R8各自独立地选自由氢、卤素、碳原子数1至20的烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数7至40的芳基烷基、碳原子数1至20的羟基烷基、碳原子数2至40的羟基烷氧基烷基及碳原子数3至20的环烷基组成的组,
R9至R15各自独立地选自由氢、碳原子数1至20的烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数7至40的芳基烷基、碳原子数1至20的羟基烷基、碳原子数2至40的羟基烷氧基烷基、碳原子数3至20的环烷基、氨基、硝基、氰基及羟基组成的组,
p为0或1,
上述卤素为氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
上述烷基是指,仅由碳及氢原子构成,没有不饱和度,通过单键与分子的剩余部分结合的直链或支链状的烃自由基。烷基优选为碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选为碳原子数1至10的直链状或支链状烷基,最优选为碳原子数1至6的直链状或支链状烷基。作为这样的非取代的烷基的例子,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等。上述烷基中所含的一个以上的氢原子可被卤素原子、羟基、硫醇基(-SH)、硝基、氰基、氨基、脒基、肼基或腙基、羧基、磺酸基、磷酸基、碳原子数1至20的烷基、碳原子数1至20的卤化烷基、碳原子数2至20的烯基、碳原子数2至20的炔基、碳原子数1至20的杂烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数6至20的芳基烷基、碳原子数6至20的杂芳基、或碳原子数6至20的杂芳基烷基取代。
上述芳基是指,仅由氢及碳构成的芳香族单环或多环烃环系,此时,环系可部分或完全饱和。芳基中的至少一个以上氢原子与上述烷基的情况同样可被取代基取代。上述芳基是去除一个氢而衍生自芳香族烃的有机自由基,包括各环中合适地包含4至7个、优选包含5或6个环原子的单环或稠环系,还包括多个芳基由单键连接的形态。上述芳基优选具有碳原子数6至20,进一步优选具有碳原子数6至18。
上述烷氧基优选为各自具有碳原子数1至20的烷基部分的含氧直链状或支链状烷氧基。进一步优选为碳原子数1至10的烷氧基,最优选为碳原子数1至4的烷氧基。作为这样的烷氧基的例子,可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、及叔丁氧基。上述烷氧基也可被氟、氯或溴之类的一个以上卤原子进一步取代而提供卤烷氧基。作为这样的例子,可举出氟甲氧基、氯甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、氟乙氧基及氟丙氧基等。上述烷氧基中的一个以上氢原子与上述烷基的情况同样可被取代基取代。
上述芳基烷基是指,上述烷基的一个以上氢原子被上述芳基取代。芳基烷基优选为碳原子数7至40,进一步优选为碳原子数7至28,最优选为7至24。
上述羟基烷基是指,羟基与上述定义的烷基结合而成的OH-烷基,羟基烷氧基烷基是指,上述羟基烷基与烷基通过氧连结而成的羟基烷基-O-烷基。上述羟基烷基优选为碳原子数1至20,进一步优选为碳原子数1至10,最优选为碳原子数1至6。上述羟基烷氧基烷基优选为碳原子数2至40,进一步优选为碳原子数2至20,最优选为碳原子数2至9。
上述环烷基不仅包括单环系也包括多环系烃,上述环烷基中的至少一个以上氢原子与上述烷基的情况同样可被取代基取代。上述环烷基优选为碳原子数3至20,进一步优选为碳原子数3至10的环烷基,最优选为碳原子数3至8的环烷基。
上述化学式8所表示的芴系光聚合引发剂的p可为0或1,当p为0时,可由下述化学式9表示,当p为1时,可由下述化学式10表示。
[化学式9]
上述化学式9中,
R16至R19各自独立地为氢、卤素、碳原子数1至20的烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数7至40的芳基烷基、碳原子数1至20的羟基烷基、碳原子数2至40的羟基烷氧基烷基或碳原子数3至20的环烷基;
B为氢、碳原子数1至20的烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数7至40的芳基烷基、碳原子数1至20的羟基烷基、碳原子数2至40的羟基烷氧基烷基、碳原子数3至20的环烷基、氨基、硝基、氰基或羟基。
上述R16至R19具体可为氢、溴、氯、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、苯基、萘基、联苯基、三联苯基、蒽基、茚基、菲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、羟基甲基、羟基乙基、羟基正丙基、羟基正丁基、羟基异丁基、羟基正戊基、羟基异戊基、羟基正己基、羟基异己基、羟基甲氧基甲基、羟基甲氧基乙基、羟基甲氧基丙基、羟基甲氧基丁基、羟基乙氧基甲基、羟基乙氧基乙基、羟基乙氧基丙基、羟基乙氧基丁基、羟基乙氧基戊基或羟基乙氧基己基;
上述B具体可为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、三联苯基、蒽基、茚基、菲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、羟基甲氧基甲基、羟基甲氧基乙基、羟基甲氧基丙基、羟基甲氧基丁基、羟基乙氧基甲基、羟基乙氧基乙基、羟基乙氧基丙基、羟基乙氧基丁基、氨基、硝基、氰基或羟基,但不受此限定。
优选地,上述R16及R17可各自独立地为氢或正丁基;R18为甲基;R19为甲基、正丁基或苯基;B为氢或硝基。上述R16及R17优选为相同。
作为上述化学式9的芴系光聚合引发剂,代表性地可举出下述化合物(a至e),但并不限定于下述化合物(a至e),符合上述条件且为本领域公知的化合物均可使用。
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
[化学式10]
上述化学式10中,
R20至R30各自独立地为氢、卤素、碳原子数1至20的烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数7至40的芳基烷基、碳原子数1至20的羟基烷基、碳原子数2至40的羟基烷氧基烷基或碳原子数3至20的环烷基。
上述R20至R30具体可为氢、溴、氯、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、苯基、萘基、联苯基、三联苯基、蒽基、茚基、菲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、羟基甲基、羟基乙基、羟基正丙基、羟基正丁基、羟基异丁基、羟基正戊基、羟基异戊基、羟基正己基、羟基异己基、羟基甲氧基甲基、羟基甲氧基乙基、羟基甲氧基丙基、羟基甲氧基丁基、羟基乙氧基甲基、羟基乙氧基乙基、羟基乙氧基丙基、羟基乙氧基丁基、羟基乙氧基戊基或羟基乙氧基己基。
优选地,上述R20及R21可各自独立地为氢、甲基、乙基、丙基或丁基;R26为甲基、乙基或丙基;R23为甲基、乙基、丙基或丁基;R24至R30为氢。上述R20及R21优选为相同。
作为上述化学式10的芴系光聚合引发剂,代表性地可举出下述化合物,但不限定于下述例子,符合上述条件且为本领域公知的化合物均可使用。
上述芴系光聚合引发剂的含量没有特别限定,但相对于上述着色感光性树脂组合物全体100重量%,可包含0.1至10重量%,具体可包含0.1至5重量%,进一步具体可包含0.1至1重量%。在上述芴系光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下,能够防止如下显影:灵敏度降低而在显影工序中发生图案的脱落;因过度的反应导致交联反应过度从而发生褶皱这样的涂膜的物性降低。
在不损害本发明的效果的范围内,可追加使用上述以外的光聚合引发剂。上述可追加使用的光聚合引发剂优选使用选自由例如苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物及噻吨酮系化合物组成的组中的一种以上化合物。
上述苯乙酮系化合物可举出例如二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲醛缩苯乙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮及2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
上述二苯甲酮系化合物可举出例如二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
上述三嗪系化合物可举出例如2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪及2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
上述联咪唑化合物可举出例如2,2’-双(2-氯苯基)-4,4,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑及4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧羰酰基取代的咪唑化合物等。上述联咪唑化合物中,优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑及2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。
上述噻吨酮系化合物可举出例如2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮及1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
此外,为了使本发明的着色感光性树脂组合物的灵敏度提高,上述光聚合引发剂可进一步包含光聚合引发助剂。本发明的着色感光性树脂组合物通过包含光聚合引发助剂,从而能够使灵敏度进一步提高,能够使生产率增加。
上述光聚合引发助剂可优选使用选自由例如胺化合物、羧酸化合物及具有硫醇基的有机硫化合物组成的组中的一种以上化合物。
上述胺化合物可举出例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺及三异丙醇胺等脂肪族胺化合物;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称:米蚩酮)及4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物,作为上述胺化合物,优选使用芳香族胺化合物。
上述羧酸化合物可举出例如苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸及萘氧基乙酸等芳香族杂乙酸类。
上述具有硫醇基的有机硫化合物可举出例如2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)及四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)等。
关于这样的光聚合引发助剂,每1摩尔光聚合引发剂通常使用10摩尔以下,优选以0.01至5摩尔的范围使用。在以上述范围内使用光聚合引发助剂的情况下,可使聚合效率提高而期待提高生产率的效果。
溶剂
本发明的着色感光性树脂组合物可进一步包含溶剂。
溶剂是为了使本发明的着色感光性树脂组合物的其他成分溶解而使用的物质,只要是通常使用的着色感光性树脂组合物中所使用的溶剂就可没有特别限制地使用,优选为醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。
作为上述溶剂的具体例,可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚等乙二醇单烷基醚类;丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚等丙二醇单烷基醚类;二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚类;甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类;丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类、γ-丁内酯等环状酯类等。
从涂布性及干燥性方面考虑,上述溶剂优选沸点为100至200℃的有机溶剂,可举出例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。上述例示的溶剂可各自单独或混合两种以上使用。
此外,上述溶剂相对于本发明的着色感光性树脂组合物的总计100重量%,包含60至90重量%,优选包含70至85重量%。如果以60至90重量%的范围包含上述溶剂,则在利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝涂布机(模涂机)、喷涂机、反转印刷、凹版印刷、丝网印刷、移印及喷墨等涂布装置进行涂布时,涂布性会良好。
着色剂
本发明的着色感光性树脂组合物可进一步包含着色剂。
本发明中,着色剂可包含一种以上颜料、一种以上染料或它们的混合物。
上述颜料可使用本领域中一般使用的有机颜料或无机颜料。此外,上述颜料根据需要可实施如下处理:树脂处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等的颜料表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等的微粒化处理、为了去除杂质而利用有机溶剂或水等的洗涤处理或利用离子交换法等的离子性杂质的去除处理等。
上述有机颜料可使用印刷油墨、喷墨油墨等中所使用的各种颜料,具体而言,可举出水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、芘酮颜料、二嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基颜料、蒽嘧啶颜料、蒽嵌蒽醌颜料、阴丹酮颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。
此外,作为上述无机颜料,可使用金属氧化物、金属络合物等金属化合物,具体而言,可举出铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑、炭黑、有机黑颜料、钛黑及混合红色、绿色及蓝色而带有黑色的颜料等金属的氧化物或复合金属氧化物等。
特别是,作为上述有机颜料及无机颜料,具体而言,可举出以色指数(染色家协会志(The society of Dyers and Colourists)出版)分类为颜料的化合物,更具体而言,可举出以下色指数(C.I.)编号的颜料,但不一定受此限定。
可举出:
C.I.颜料黄13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180及185;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、及71;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255及264;
C.I.颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37及38;
C.I.颜料蓝15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64及76;
C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47及58;
C.I颜料棕28;
C.I颜料黑1及7等颜料。
上述颜料可单独或混合两种以上使用。
此外,优选使用选自由C.I颜料橙38;C.I颜料红166、177、208、242、255;C.I颜料黄138、139、150、185;C.I颜料绿7、36、58;C.I颜料紫23;C.I颜料蓝15:3、15:6组成的组中的一种以上。
上述颜料相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分总重量,包含5至60重量%,优选包含10至45重量%。如果包含5至60重量%的上述颜料,则即使形成薄膜,像素的色浓度也充分,显影时的非像素部的脱落性不降低而不产生残渣,因此优选。
上述颜料优选使用颜料的粒径均匀分散的颜料分散液。作为用于使颜料的粒径均匀分散的方法的例子,可举出通过含有颜料分散剂而进行分散处理的方法等,通过上述方法可获得颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
上述颜料分散剂是为了颜料的解凝及维持稳定性而添加,作为颜料分散剂的具体例,可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性系、聚酯系、聚胺系等表面活性剂等,它们可各自单独或组合两种以上使用。
作为上述阳离子系表面活性剂的具体例,可举出硬脂胺盐酸盐及月桂基三甲基氯化铵等胺盐或季铵盐等。
作为上述阴离子系表面活性剂的具体例,可举出月桂醇硫酸酯钠及油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类、月桂基硫酸钠及月桂基硫酸铵等烷基硫酸盐类、十二烷基苯磺酸钠及十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。
作为上述非离子系表面活性剂的具体例,可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯及聚氧乙烯烷基胺等。
除此以外,可举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、脱水山梨醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类及聚乙烯亚胺类等。
此外,上述颜料分散剂优选包含含有甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的丙烯酸酯系分散剂(以下,丙烯酸酯系分散剂)。作为上述丙烯酸酯系分散剂的市售品,可举出DISPER BYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPER BYK-2070或DISPER BYK-2150等,上述丙烯酸酯系分散剂可各自单独或混合两种以上使用。
上述颜料分散剂可使用丙烯酸酯系分散剂以外的其他树脂型颜料分散剂。作为上述其他树脂型颜料分散剂,可举出公知的树脂型颜料分散剂,特别是以聚氨酯、聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分)胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基聚羧酸的酯及它们的改性生成物、或具有自由(free)羧基的聚酯与聚(低级亚烷基亚胺)的反应而形成的酰胺或它们的盐那样的油质分散剂;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮那样的水溶性树脂或水溶性聚合物化合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;环氧乙烯/环氧丙烯的加成生成物;及磷酸酯等。
作为上述其他树脂型颜料分散剂的市售品,对于阳离子系树脂分散剂而言,可举出例如BYK(毕克)化学公司的商品名:DISPER BYK-160、DISPERBYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPERBYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184;BASF(巴斯夫)公司的商品名:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubirzol(路博润)公司的商品名:SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10;川研精化公司的商品名:HINOACT T-6000、HINOACT T-7000、HINOACTT-8000;味之素公司的商品名:AJISPUR PB-821、AJISPURPB-822、AJISPURPB-823;共荣社化学公司的商品名:FLORENE DOPA-17HF、FLORENEDOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33、FLORENE DOPA-44等。
上述丙烯酸酯系分散剂以外的其他树脂型颜料分散剂可各自单独或混合两种以上使用,也可与丙烯酸酯系分散剂并用来使用。
上述颜料分散剂相对于颜料中的固体成分100重量份,包含5至60重量份,优选包含15至50重量份。如果上述颜料分散剂的含量超过60重量份,则粘度变高,在小于5重量份的情况下,颜料的微粒化变得困难,或可引起分散后的凝胶化等问题。
上述染料只要对于有机溶剂具有溶解性就可以没有限制地使用。优选使用既具有对于有机溶剂溶解性又可确保对于碱显影液溶解性及耐热性、耐溶剂性等可靠性的染料。
作为上述染料,可使用选自具有磺酸、羧酸等的酸性基团的酸性染料、酸性染料与含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺体等和它们的衍生物中的物质,除此以外,也可选择偶氮系、呫吨系、酞菁系的酸性染料及它们的衍生物。优选地,上述染料可举出色指数(染色家协会志出版)中被分类为染料的化合物或染色手册(染色公司)中记载的公知的染料。
作为上述染料的具体例,对于C.I.溶剂染料而言,可举出:
C.I.溶剂红8、45、49、89、111、122、125、130、132、146及179;
C.I.溶剂蓝5、35、36、37、44、59、67及70;
C.I.溶剂紫8、9、13、14、36、37、47及49;
C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99及162;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26及56;
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34及35等染料。
上述C.I.溶剂染料中,优选为C.I.溶剂红8、49、89、111、122、132、146及179;C.I.溶剂蓝35、36、44、45及70;C.I.溶剂紫13,更优选为C.I.溶剂红8、122及132。
此外,对于C.I.酸性染料而言,可举出:
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422及426;
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243及251;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169及173;
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335及340;
C.I.酸性紫6B、7、9、17、19及66;
C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106及109等染料。
上述C.I.酸性染料中,C.I.酸性红92;C.I.酸性蓝80、90;及C.I.酸性紫66对于有机溶剂的溶解度优异,因此优选。
此外,对于C.I.直接染料而言,可举出:
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246及250;
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138及141;
C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106及107;
C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275及293;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103及104;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79及82等染料。
此外,对于C.I.媒介染料而言,可举出:
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62及65;
C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94及95;
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47及48;
C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83及84;
C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53及58;
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43及53等染料。
上述染料可各自单独或组合两种以上使用。
上述着色剂中的染料的含量相对于着色剂中的固体成分的总计100重量%,包含0.5至80重量%,优选为0.5至70重量%,更优选为1至70重量%。如果以上述0.5至80重量%包含上述着色剂中的染料的含量,则能够防止图案形成后染料因有机溶剂而溶出的可靠性降低的问题,灵敏度变高。
上述着色剂的含量相对于上述着色感光性树脂组合物中的固体成分的总计100重量%,包含5至60重量%,优选包含10至45重量%。在以5至60重量%包含上述着色剂的情况下,存在如下优点:形成薄膜时的像素的色浓度充分,因显影时的非像素部的脱落性不降低而不易产生残渣。
添加剂
本发明的着色感光性树脂组合物根据需要可选择性地包含选自由其他高分子化合物、固化剂、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂及防凝剂组成的组中的一种以上添加剂。
作为上述其他高分子化合物的具体例,可举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂;聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯及聚氨酯等热塑性树脂等。
上述固化剂是为了深度固化及提高机械强度而使用,作为固化剂的具体例,可举出环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物及氧杂环丁烷化合物等。
上述固化剂中,作为环氧化合物的具体例,可举出双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、或上述环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧基化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化合物、异戊二烯(共)聚合物环氧化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物及异氰脲酸三缩水甘油酯等。
上述固化剂中,作为氧杂环丁烷化合物的具体例,可举出碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷及环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。
上述固化剂可与固化辅助化合物并用,以便能够与固化剂一起使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架开环聚合。
上述固化辅助化合物例如有多元羧酸类、多元羧酸酐类及产酸剂等。上述多元羧酸酐类可利用市售的环氧树脂固化剂。作为上述市售品,可举出ADEKA HARDENER EH-700(ADEKA工业(株)制造)、RIKACID HH(新日本理化(株)制造)及MH-700(新日本理化(株)制造)等。上述例示的固化剂可单独或混合两种以上使用。
上述表面活性剂可为了更加提高着色感光性树脂组合物的被膜形成而使用,可优选使用有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性表面活性剂等。
上述有机硅系表面活性剂例如有作为市售品的道康宁东丽有机硅公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA及SH8400等,GE东芝有机硅公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460及TSF-4452等。
上述氟系表面活性剂例如有作为市售品的大日本油墨化学工业公司的MEGAFACF-470、F-471、F-475、F-482及F-489等。
此外,作为其他可使用的市售品,可举出KP(信越化学工业(株))、POLYFLOW(共荣社化学(株))、EFTOP(Tohkem Products公司)、MEGAFAC(大日本油墨化学工业(株))、Flourad(住友3M(株))、Asahi guard、Surflon(以上,旭玻璃(株))、SOLSPERSE(路博润公司)、EFKA(EFKA化学公司)、PB821(味之素(株))及Disperbyk-系列(毕克化学)等。
上述例示的表面活性剂可各自单独或组合两种以上使用。
上述密合促进剂的种类没有特别限定,作为可使用的密合促进剂的具体例,可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷及3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。上述例示的密合促进剂可各自单独或组合两种以上使用。上述密合促进剂相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分的总重量,通常为0.01至10重量%,优选可包含0.05至2重量%。
上述抗氧化剂的种类没有特别限定,可举出2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。
上述紫外线吸收剂的种类没有特别限定,作为可使用的具体例,可举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
上述防凝剂的种类没有特别限定,作为可使用的具体例,可举出聚丙烯酸钠等。
上述添加剂相对于上述着色感光性树脂组合物全体100重量%,可包含0.1至5重量%。在上述添加剂相对于上述着色感光性树脂组合物以上述范围包含的情况下,具有如下优点,不会使由上述着色感光性树脂组合物制造的滤色器的性能降低,并且能够赋予各添加剂所带来的性能。
本发明的着色感光性树脂组合物例如可如下制造。
首先,将上述着色剂中的颜料与溶剂混合并利用珠磨机进行分散以使颜料的平均粒径成为0.2μm以下程度。此时,根据需要可将颜料分散剂、碱溶性树脂的一部分或全部、或染料与溶剂一起混合进行溶解或分散。
通过在上述混合的分散液中以达到预定的浓度的方式进一步添加染料、剩余碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和根据需要的添加剂及溶剂从而能够制造本发明的着色感光性树脂组合物,但并不限定于此。
<滤色器>
本发明的另一个方式是利用上述着色感光性树脂组合物而制造的滤色器。
滤色器可通过将前述的本发明的着色感光性树脂组合物涂布于基材上,进行光固化及显影而形成图案,从而制造。
首先,将着色感光性树脂组合物涂布于基材后,通过加热干燥而将溶剂等挥发成分去除,得到平滑的涂膜。
作为涂布方法,可利用例如旋涂法、柔性涂布法、辊涂法、狭缝式旋涂法或狭缝涂布法等来实施。通过涂布后加热干燥(前烘)、或减压干燥后进行加热来使溶剂等挥发成分挥发。这里,加热温度通常为70至200℃,优选为80至130℃。加热干燥后的涂膜的厚度通常为1至8μm程度。对这样得到的涂膜通过用于形成目标图案的掩模照射紫外线。此时,对曝光部整体均匀地照射平行光线,此外优选使用掩模对准器、步进曝光机等装置以便进行掩模与基板的正确的位置对准。如果照射紫外线,则紫外线所照射的部位进行固化。
作为上述紫外线,可使用g线(波长:436nm)、h线、i线(波长:365nm)等。紫外线的照射量可根据需要而适当地选择,本发明中对此没有限定。如果使结束固化的涂膜与显影液接触而使非曝光部溶解来进行显影,则能够形成目标图案形状。
关于上述显影方法,添液法、浸渍法、喷雾法等均可。此外,显影时可使基板以任意的角度倾斜。上述显影液是通常包含碱性化合物和表面活性剂的水溶液。关于上述碱性化合物,无机及有机碱性化合物均可。作为无机碱性化合物的具体例,可举出氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、氨等。此外,作为有机碱性化合物的具体例,可举出四甲基氢氧化铵、2-羟基乙基三甲基氢氧化铵、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、乙醇胺等。
这些无机及有机碱性化合物可各自单独或组合两种以上使用。碱显影液中的碱性化合物的浓度优选为0.01至10重量%,更优选为0.03至5重量%。
上述碱显影液中的表面活性剂可使用选自由非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂或阳离子系表面活性剂组成的组中的至少一种。
作为上述非离子系表面活性剂的具体例,可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。
上述阴离子系表面活性剂的具体例,可举出月桂醇硫酸酯钠、油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类;月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等烷基硫酸盐类;十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。
作为上述阳离子系表面活性剂的具体例,可举出硬脂胺盐酸盐、月桂基三甲基氯化铵等胺盐或季铵盐等。这些表面活性剂可各自单独或组合两种以上使用。
上述显影液中的表面活性剂的浓度通常为0.01至10重量%,优选为0.05至8重量%,更优选为0.1至5重量%。显影后,进行水洗,根据需要也可在150至230℃实施10至60分钟的后烘。
<图像显示装置>
本发明的又另一个方式是具备上述滤色器的图像显示装置。
本发明的图像显示装置是具备上述滤色器的图像显示装置,作为具体例,可举出液晶显示器、OLED、柔性显示器等,但并不限定于此。
以下,为了有助于本发明的理解提供优选的实施例,但下述实施例仅例示本发明,本领域技术人员应该明白在本发明的范畴及技术思想的范围内可进行多种多样的变形及修正,这样变形及修正理应也属于随附的权利要求的范围。以下实施例及比较例中表示含量的“%”及“份”只要没有特别提及则为重量基准。
合成例1至3:碱溶性树脂的合成
合成例1:碱溶性树脂(A-1)的合成
准备具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的烧瓶,另一方面,向单体滴液漏斗投入2-苯基硫代乙基丙烯酸酯52g(0.25摩尔)、甲基丙烯酸苄酯44g(0.25摩尔)、甲基丙烯酸12.9g(0.15摩尔)、乙烯基甲苯41.3g(0.35摩尔)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯4g、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)40g后搅拌混合而准备,向链转移剂滴加槽加入正十二烷基硫醇6g、PGMEA 24g而准备搅拌混合的物质。之后,向烧瓶中导入PGMEA 395g,使烧瓶中的气氛从空气变为氮气后,一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着,将单体及链转移剂从滴液漏斗开始滴加。滴加时,在维持90℃的同时各自进行2h,1h后升温至110℃进行8h反应,得到合成例1的碱溶性树脂(A-1)。
上述合成例1的碱溶性树脂(A-1)包含上述化学式1的结构单元,上述合成例1的碱溶性树脂(A-1)的固体成分的酸值为70mgKOH/g,利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为23,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.4。
合成例2:碱溶性树脂(A-2)的合成
准备具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的烧瓶,另一方面,向单体滴液漏斗投入2-苯基流代乙基丙烯酸酯52g(0.25摩尔)、甲基丙烯酸甲酯15g(0.15摩尔)、甲基丙烯酸21.5g(0.25摩尔)、苄基马来酰亚胺65.4g(0.35摩尔)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯4g、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)40g后搅拌混合而准备,向链转移剂滴加槽加入正十二烷基硫醇6g、PGMEA 24g而准备搅拌混合的物质。之后,向烧瓶中导入PGMEA 395g,使烧瓶中的气氛从空气变为氮气后,一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着,将单体及链转移剂从滴液漏斗开始滴加。滴加时,在维持90℃的同时各自进行2h,1h后升温至110℃且位置5h后,从气体导入管导入氧气/氮气=5/95(v/v)混合气体,开始鼓泡。接着,将甲基丙烯酸缩水甘油酯21.3g(0.15摩尔)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4g、三乙胺0.8g投入至烧瓶中,于110℃连续进行8小时反应,得到合成例2的碱溶性树脂(A-2)。
上述合成例2的碱溶性树脂(A-2)包含上述化学式1的结构单元,上述合成例2的碱溶性树脂(A-2)的固体成分的酸值为73mgKOH/g,利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为18,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
合成例3:碱溶性树脂(A-3)的合成
准备具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的烧瓶,另一方面,向单体滴液漏斗投入甲基丙烯酸苄酯88g(0.5摩尔)、甲基丙烯酸12.9g(0.15摩尔)、乙烯基甲苯41.3g(0.35摩尔)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯4g、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)40g后搅拌混合而准备,向链转移剂滴加槽加入正十二烷基硫醇6g、PGMEA 24g而准备搅拌混合的物质。之后,向烧瓶中导入PGMEA 395g,使烧瓶中的气氛从空气变为氮气后,一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着,将单体及链转移剂从滴液漏斗开始滴加。滴加时,在维持90℃的同时各自进行2h,1h后升温至110℃,进行8h小时反应,得到合成例3的碱溶性树脂(A-3)。
上述合成例3的碱溶性树脂(A-3)不包含上述化学式1的结构单元,上述合成例3的碱溶性树脂(A-3)的固体成分的酸值为70mgKOH/g,利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为21,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
合成例4至5:光聚合引发剂的合成
合成例4:光聚合引发剂(C-1)的合成
反应1.
使2-硝基芴5.0g溶解于无水硝基苯100ml中,加入无水氯化铝6.31g后,将反应物升温至45℃,经30分钟缓慢加入使乙酰氯2.79g溶解于无水硝基苯30ml中而成的溶液,将反应物升温至65℃,进行1小时搅拌。之后,将反应物冷却至室温,加入蒸馏水70ml,搅拌30分钟左右后,将生成物过滤。将所得的固体生成物分散于50ml的乙醚中,在室温搅拌30分钟后,过滤且干燥,得到淡黄色的反应物1(1-(9,9-H-7-硝基芴-2-基)-乙酮)5.08g。
反应2.
使1.5g反应物1分散于乙醇30ml中,加入盐酸羟胺0.49g和乙酸钠0.58g后,将反应溶液缓慢升温,进行2小时回流反应。将反应物冷却至室温,加入蒸馏水20ml后,将搅拌30分钟左右而得到的固体生成物过滤,利用蒸馏水进行多次清洗后,干燥,得到淡灰色的反应物2(1-(9,9-H-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟)1.38g。
反应3.
使1.20g反应物2分散于乙酸乙酯50ml中,加入乙酸酐0.69g后,将反应溶液缓慢升温,进行3小时回流反应。将反应物冷却至室温,依次用饱和碳酸氢钠水溶液20ml和蒸馏水20ml清洗后,将回收的有机层用无水硫酸镁干燥,将溶剂减压蒸馏,将得到的生成物用甲醇20ml进行再结晶,得到淡黄色的引发剂C-1(1-(9,9-H-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟-邻乙酸酯)1.22g。
合成例5:光聚合引发剂(C-2)的合成
反应1.
使芴200.0g、氢氧化钾268.8g和碘化钾19.9g在氮气氛下溶解于无水二甲亚砜1L中,将反应物维持在15℃后,经2小时缓慢加入溴乙烷283.3g,将反应物在15℃搅拌1小时。之后,向反应物中加入蒸馏水2L,搅拌30分钟后,用二氯甲烷2L提取生成物,将提取的有机层用蒸馏水2L进行2次清洗后,将回收的有机层用无水硫酸镁干燥,将溶剂减压蒸馏,将得到的生成物在减压下分级蒸馏,得到作为粘度高的液体的淡黄色的反应物1(9,9-二乙基-9H-芴)248.6g。
反应2.
使反应物1溶解于100.5g二氯甲烷1L中,将反应物冷却至-5℃后,缓慢加入氯化铝72.3g后,一边注意反应物的温度不被升温,一边经2小时缓慢加入稀释于二氯甲烷50ml中的丙酰氯50.1g,于-5℃将反应物搅拌1小时。之后,将反应物缓慢注入至冰水1L中,搅拌30分钟而分离有机层后,利用蒸馏水500ml进行清洗,将回收的有机层减压蒸馏,将得到的生成物用硅胶柱色谱(展开溶剂;乙酸乙酯:正己烷=1:4)精制,得到作为淡黄色的固体的反应物2(1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-1-丙酮)75.8g。
反应3.
使反应物2溶解于44.5g四氢呋喃(THF)900ml中,依次加入溶解于1,4-二烷中的4N HCl 150ml和亚硝酸异丁酯24.7g,将反应物在25℃搅拌6小时。之后,向反应溶液中加入乙酸乙酯500ml,搅拌30分钟,将有机层分离后,利用蒸馏水600ml清洗后,将回收的有机层用无水硫酸镁干燥,将溶剂减压蒸馏,将得到的固体生成物使用乙酸乙酯:己烷(1:6)的混合溶剂300ml进行再结晶后,干燥,得到作为淡灰色的固体的反应物3(1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟)27.5g。
反应4.
使反应物3在氮气氛下溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)1L中,将反应物维持在-5℃后,加入三乙胺35.4g,将反应溶液搅拌30分钟后,经30分钟缓慢加入使乙酰氯27.5g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮75ml中的溶液,一边注意反应物不被升温,一边搅拌30分钟。之后,将蒸馏水1L缓慢加入至反应物中并搅拌30分钟,将有机层分离后,将回收的有机层用无水硫酸镁干燥,将溶剂减压蒸馏。将得到的固体生成物使用乙醇1L进行再结晶后,干燥,得到作为淡灰色的固体的引发剂C-2(1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟-邻乙酸酯)93.7g。
制造例:颜料分散组合物的制造
利用珠磨机,将作为颜料的C.I.颜料蓝15:6 12.5重量份、作为颜料分散剂的DISPERBYK-2001(毕克公司制造)7.5重量份、作为染料的C.I.颜料酸性红52 1.2重量份、作为溶剂的丙二醇甲醚乙酸酯72重量份及丙二醇单甲醚8重量份混合及分散12小时,从而制造颜料分散组合物。
实施例1至6及比较例1至6:着色感光性树脂组合物的制造
使用下表1的成分及含量制造着色感光性树脂组合物。
[表1]
实验例
通过如下方法测定上述实施例1至6及比较例中制造的着色感光性树脂组合物的物性,并将其结果记载于下表2中。本发明中利用的测定法及评价方法如下。
(1)涂布性的评价
对于实施例1至6及比较例1至6的着色感光性树脂组合物,利用MUSASI公司SHOTmini 200s进行吐出实验。具体而言,将下述实施例1至6及比较例1至6的着色感光性树脂组合物以一定的压力、应用250mm/s的移动速度(head speed)在15英寸见方的玻璃基板(康宁公司、EAGLE XG)上进行10cm×10次吐出,评价涂布性。
评价基准如下,将评价结果示于下表2中。
◎:没有吐出中断
○:吐出中断1次以上且小于3次
△:吐出中断3次以上且小于10次
×:吐出中断10次以上
(2)显影速度、密合性及灵敏度的评价
将实施例1至6及比较例1至6的着色感光性树脂组合物分别通过旋涂法涂布于2英寸见方的玻璃基板(康宁公司、EAGLE XG)上后,载置于加热板上,以100℃的温度维持3分钟,形成薄膜。之后,在上述薄膜上载置以1至100%的范围使透过率逐级发生变化的图案和具有1μm至100μm的线/间隙图案的试验光掩模,并将与试验光掩模的间隔设为300μm照射紫外线。此时,紫外线光源使用包含全部g、h、i线的1kW的高压水银灯以60mJ/cm2的照度进行照射,未使用特别的光学过滤器。将照射了上述紫外线的薄膜浸渍于pH10.5的KOH水溶液显影溶液2分钟进行显影。将涂布了上述薄膜的玻璃板使用蒸馏水洗涤后,吹氮气进行干燥,在200℃的加热烘箱中加热25分钟制造各滤色器。上述制造的滤色器的膜厚度为2.4μm。
上述工序中的显影工序中,测定非曝光部完全溶解于显影液中所耗费的时间(显影速度)并示于下表2中。
此外,利用光学显微镜观察所形成的图案,将20μm图案的剥落现象的程度通过下述基准进行评价,并将密合性评价结果示于下表2中。
○:图案上没有剥落
△:图案上剥落1至4个
×:图案上剥落5个以上
此外,为了进行灵敏度评价,观察如上得到的像素部,在Na灯下观察是否存在表面粗糙,将其示于图1中。
图1的左侧部分是存在表面粗糙的部分,右侧部分是没有表面粗糙的部分。
这里,测定用于形成没有表面粗糙度的最低必要曝光量(mJ/cm2)并示于下表2中。
[表2]
区分 | 涂布性 | 显影速度(s) | 密合性 | 灵敏度(mJ/cm2) |
实施例1 | ◎ | 17 | ○ | 25 |
实施例2 | ◎ | 16 | ○ | 25 |
实施例3 | ◎ | 16 | ○ | 20 |
实施例4 | ◎ | 13 | ○ | 25 |
实施例5 | ◎ | 11 | ○ | 25 |
实施例6 | ◎ | 12 | ○ | 20 |
比较例1 | × | 35 | △ | 25 |
比较例2 | × | 34 | △ | 20 |
比较例3 | ◎ | 18 | ○ | 40 |
比较例4 | ◎ | 12 | ○ | 40 |
比较例5 | ◎ | 11 | ○ | 50 |
比较例6 | ◎ | 12 | ○ | 50 |
参照上表2,可确认到使用包含本发明中的碱溶性树脂(A-1或A-2)及芴系光聚合引发剂(C-1或C-2)两者的着色感光性树脂组合物的情况(实施例1至6)与使用不包含本发明中的碱溶性树脂(A-1或A-2)但包含本发明的芴系光聚合引发剂(C-2)的着色感光性树脂组合物的情况(比较例1及2)相比,涂布性、显影速度及密合性更优异。
此外,可确认到使用包含本发明中的碱溶性树脂(A-1或A-2)及芴系光聚合引发剂(C-1或C-2)两者的着色感光性树脂组合物的情况(实施例1至6)与使用包含本发明中的碱溶性树脂(A-1或A-2)但不包含本发明的芴系光聚合引发剂(C-1或C-2)的着色感光性树脂组合物的情况(比较例3至6)相比,灵敏度更优异。
Claims (10)
1.一种着色感光性树脂组合物,其特征在于,包含碱溶性树脂、光聚合性化合物及芴系光聚合引发剂,所述碱溶性树脂是将下述(A1)至(A3)的化合物共聚而得到的共聚物,
(A1):下述化学式1所表示的化合物,
[化学式1]
所述化学式1中,
R1为氢或甲基,
R2为取代或非取代的2价的碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
A为取代或非取代的苯基、环己基、碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
此时,R2及A的取代基各自独立地选自由氟、氯、溴、碘、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至3的全卤代烷基、羟基、碳原子数1至6的酮基、碳原子数1至6的酯基、N,N-(C1-C3)烷基取代的酰胺基组成的组;
(A2):能与(A1)及(A3)共聚的包含不饱和键的化合物;及
(A3):不饱和羧酸。
2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述芴系光聚合引发剂包含下述化学式8所表示的化合物,
[化学式8]
所述化学式8中,
R6至R8各自独立地选自由氢、卤素、碳原子数1至20的烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数7至40的芳基烷基、碳原子数1至20的羟基烷基、碳原子数2至40的羟基烷氧基烷基及碳原子数3至20的环烷基组成的组,
R9至R15各自独立地选自由氢、碳原子数1至20的烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数7至40的芳基烷基、碳原子数1至20的羟基烷基、碳原子数2至40的羟基烷氧基烷基、碳原子数3至20的环烷基、氨基、硝基、氰基及羟基组成的组,
p为0或1,
所述卤素为氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
3.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述化学式1所表示的化合物包含选自由下述化学式6所表示的化合物组成的组中的一种以上,
[化学式6]
所述化学式6中,
R3为氢或甲基,
R4为取代或非取代的2价的碳原子数1至6的烷基或碳原子数2至6的烯基,
此时,R4的取代基选自由氟、氯、溴、碘、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至3的全卤代烷基、羟基、碳原子数1至6的酮基、碳原子数1至6的酯基及N,N-(C1-C3)烷基取代的酰胺基组成的组。
4.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述碱溶性树脂是使包含不饱和键及环氧基的化合物(A4)进一步反应而得到的含不饱和基团树脂。
5.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述碱溶性树脂相对于所述着色感光性树脂组合物中的固体成分的总计100重量%,包含10至80重量%。
6.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述芴系光聚合引发剂相对于所述着色感光性树脂组合物全体100重量%,包含0.1至10重量%。
7.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述光聚合性化合物相对于所述着色感光性树脂组合物中的全部固体成分的总计100重量%,包含5至45重量%。
8.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述着色感光性树脂组合物进一步包含选自由溶剂及着色剂组成的组中的一种以上。
9.一种滤色器,其利用权利要求1至8中任一项所述的着色感光性树脂组合物而制造。
10.一种图像显示装置,其包含权利要求9所述的滤色器。
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