CN109814335B - 着色感光性树脂组合物、滤色器和图像显示装置 - Google Patents

着色感光性树脂组合物、滤色器和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供着色感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器和图像显示装置，上述着色感光性树脂组合物包含着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，上述着色剂包含卤代酞菁锌颜料，上述碱溶性树脂包含含有硫醚基的碱溶性树脂，上述溶剂包含沸点为180～190℃且蒸汽压在20℃时为0.18mmHg～0.32mmHg的第一溶剂。本发明的着色感光性树脂组合物的透过率高，制造滤色器时没有残渣、斑纹、图案剥落，且生产率优异。

Description

着色感光性树脂组合物、滤色器和图像显示装置
技术领域
本发明涉及着色感光性树脂组合物、滤色器和图像显示装置，更详细而言，涉及透过率高，制造滤色器时没有残渣、斑纹、图案剥落，且生产率优异的着色感光性树脂组合物，利用该着色感光性树脂组合物形成的滤色器以及具备该滤色器的图像显示装置。
背景技术
滤色器广泛应用于摄像元件、液晶显示装置等，其应用范围正在迅速扩大。滤色器通常如下制造：在形成有黑矩阵图案的基板上，通过旋涂均匀地涂布含有相当于红色、绿色和蓝色各个颜色的着色剂的着色感光性树脂组合物，然后加热干燥(以下，有时也称为预烧成)，将所形成的涂膜曝光、显影，根据需要进一步加热固化(以下，有时也称为后烧成)，对每一颜色重复进行上述操作，从而形成各个颜色的像素。
近年来，对于颜色再现能力高的高品质的显示器的市场要求逐渐增加。在用于生成绿色像素的着色感光性树脂组合物的情况下，主要使用卤代酞菁锌系的色料[参照韩国公开专利第10-2012-0022668号]。但是，在卤代酞菁锌系色料的情况下，为了实现充分的色浓度，需要在着色感光性树脂组合物中含有高浓度的颜料。由此存在如下问题：在滤色器制作工序中产生斑纹或残渣，或者在显影工序中图案剥离而滤色器的可靠性下降。另一方面，需求开发制作滤色器时生产率优异的着色感光性树脂组合物。
发明内容
所要解决的课题
本发明的一个目的在于，提供透过率高，制造滤色器时没有残渣、斑纹、图案剥落，且生产率优异的着色感光性树脂组合物。
本发明的另一个目的在于，提供利用上述着色感光性树脂组合物而形成的滤色器。
本发明的又另一个目的在于，提供具备上述滤色器的图像显示装置。
解决课题的方法
一方面，本发明提供一种着色感光性树脂组合物，其包含着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，上述着色剂包含卤代酞菁锌颜料，上述碱溶性树脂包含下述化学式1所表示的化合物、不饱和羧酸以及能够与它们共聚的具有不饱和键的化合物的共聚物，上述溶剂包含沸点为180～190℃且蒸汽压在20℃时为0.18mmHg～0.32mmHg的第一溶剂。
[化学式1]
Figure BDA0001867451880000021
上述式中，
X1为氢或甲基，
X2为C1-C6的亚烷基或C2-C6的亚烯基，
A为芳基、C3-C10的环烷基、C1-C6的烷基或C2-C6的烯基。
另一方面，本发明提供利用上述着色感光性树脂组合物而形成的滤色器。
又另一方面，本发明提供以具备上述滤色器为特征的图像显示装置。
发明效果
本发明的着色感光性树脂组合物包含含有卤代酞菁锌颜料的着色剂，包含含有硫醚基的碱溶性树脂，且包含沸点为180～190℃且蒸汽压在20℃时为0.18mmHg～0.32mmHg的第一溶剂，从而能够呈现高颜色再现能力，透过率高，制造滤色器时没有残渣、斑纹、图案剥落，且生产率优异。
具体实施方式
以下，更详细说明本发明。
本发明的一实施方式涉及一种着色感光性树脂组合物，其包含着色剂(A)、碱溶性树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E)，上述着色剂(A)包含卤代酞菁锌颜料，上述碱溶性树脂(B)包含含有硫醚基的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物，上述溶剂(E)包含沸点为180～190℃且蒸汽压在20℃时为0.18mmHg～0.32mmHg的第一溶剂。
着色剂(A)
颜料(a1)
本发明的一实施方式中，上述着色剂(A)包含卤代酞菁锌颜料。
上述卤代酞菁锌颜料的透过率优异且对比度高。作为上述卤代酞菁锌颜料，例如有C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59等，它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
此外，除了上述卤代酞菁锌颜料以外，可以进一步使用本领域中一般使用的有机颜料或无机颜料。上述颜料可以使用印刷油墨、喷墨油墨等中使用的各种颜料，具体而言，可以举出水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、芘酮颜料、二
Figure BDA0001867451880000031
嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基颜料、蒽嘧啶颜料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)颜料、阴丹酮(indanthrone)颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。作为上述无机颜料，可以举出金属氧化物或金属络盐等金属化合物或炭黑。具体而言，作为上述金属化合物，可以举出铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属的氧化物或复合金属氧化物等。优选为绿色、黄色、蓝色系列的颜料，尤其，作为上述有机颜料和无机颜料，具体而言，可以举出色指数(染色家协会志(The society of Dyers and Colourists)出版)中分类为颜料的化合物中的C.I.颜料黄、C.I.颜料绿、C.I.颜料蓝，更具体而言，可以举出以下色指数(C.I.)编号的颜料，优选为C.I.颜料黄、C.I.颜料绿，但并不一定限定于此，它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
C.I.颜料黄129、138、139、150、185和231
C.I.颜料绿7、36、62和63
上述颜料优选使用颜料的粒径均匀分散的颜料分散液。作为用于使颜料的粒径均匀分散的方法的例子，可以举出通过添加颜料分散剂(a2)而进行分散处理的方法等，根据上述方法可以获得颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
颜料分散剂(a2)
上述颜料分散剂(a2)是为了颜料的解凝及维持稳定性而添加，可以无限制地使用本领域中一般使用的颜料分散剂。作为市售的分散剂，有毕克(BYK)公司的LPN-6919、Disperbyk-101、103、107、108、110、111、112、116、130、140、142、154、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2009、2010、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155、2163、2164；路博润(Lubrizol)公司的SOLSPERSE-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、56000、76500等。
它们可以单独或将两种以上混合使用，优选为毕克公司的LPN-6919、作为具有酸性官能团的分散剂的毕克公司的Disperbyk-2000、2001或路博润公司的SOLSPERSE-3000、21000、26000、36600、41000，但并不限定于此。
相对于颜料(a1)100重量份，上述颜料分散剂(a2)的含量为5～60重量份、优选为15～50重量份。如果颜料分散剂(a2)的含量超过60重量份，则粘度可能升高，在低于5重量份的情况下，颜料的微粒化困难，或可能导致分散后凝胶化等问题。
染料(a3)
本发明的一实施方式中，上述着色剂(A)可以进一步包含本领域中一般使用的染料(a3)。
上述染料(a3)只要对于有机溶剂具有溶解性就可以无限制地追加使用。优选使用既具有对于有机溶剂的溶解性又可以确保对于碱显影液的溶解性及耐热性、耐溶剂性等可靠性的染料。作为上述染料，可以使用选自具有磺酸或羧酸等的酸性基团的酸性染料、酸性染料与含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺体等和它们的衍生物中的物质，除此以外，也可以选择偶氮系、呫吨系、酞菁系的酸性染料和它们的衍生物。优选地，上述染料可以举出色指数(染色家协会志(The society of Dyers and Colourists)出版)中被分类为染料的化合物或染色手册(色染社)中记载的公知的染料。
作为上述染料的具体例，对于C.I.溶剂染料而言，可以举出：C.I.溶剂黄4、14、15、16、21、23、24、38、56、62、63、68、79、82、93、94、98、99、151、162、163等黄色染料；
C.I.溶剂染料中，优选为对于有机溶剂的溶解性优异的C.I.溶剂黄14、16、21、56、151、79、93，其中，更优选为C.I.溶剂黄21、79。
此外，对于C.I.酸性染料而言，可以举出：C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等黄色染料等。并且，在上述酸性染料中，优选为对于有机溶剂的溶解度优异的C.I.酸性黄42。
此外，对于C.I.直接染料而言，可以举出：C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等黄色染料等。
此外，对于C.I.媒介染料而言，可以举出：C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等黄色染料等。
这些染料(a3)可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于着色感光性树脂组合物中的全部固体成分100重量％，上述着色剂(A)的含量可以为15～60重量％，优选可以为15～50重量％。在着色剂的含量为上述范围的情况下，即使形成薄膜，像素的色浓度也充分，显影时非像素部的脱落性不会降低，因此不易产生残渣，因而优选。
本发明中，所谓着色感光性树脂组合物中的全部固体成分含量是指从着色感光性树脂组合物中将溶剂除外的剩余成分的总含量。
碱溶性树脂(B)
本发明的一实施方式中，上述碱溶性树脂(B)通常具有借助光或热的作用的反应性和碱溶性，作为着色材料的分散介质而发挥作用。
上述碱溶性树脂(B)包含下述化学式1所表示的化合物、不饱和羧酸以及能够与它们共聚的具有不饱和键的化合物的共聚物(b1)。
[化学式1]
Figure BDA0001867451880000061
上述式中，
X1为氢或甲基，
X2为C1-C6的亚烷基或C2-C6的亚烯基，
A为芳基、C3-C10的环烷基、C1-C6的烷基或C2-C6的烯基。
本说明书中所使用的C1-C6的亚烷基是指由碳原子数1～6个构成的直链型或支链型的2价烃基，包括例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等，但不限于此。
本说明书中所使用的C2-C6的亚烯基是指具有一个以上的碳-碳双键的由碳原子数2～6个构成的直链型或支链型的2价不饱和烃基，包括例如亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基等，但不限于此。
本说明书中所使用的芳基包括全部的芳香族基团和杂芳香族基团以及它们的被部分还原的衍生物。上述芳香族基团是5元～15元的单环或稠环状基团，杂芳香族基团是指包含一个以上氧、硫或氮的芳香族基团。作为代表性的芳基的例子，有苯基、萘基、吡啶基(pyridinyl)、呋喃基(furanyl)、噻吩基(thiophenyl)、吲哚基(indolyl)、喹啉基(quinolinyl)、咪唑啉基(imidazolinyl)、
Figure BDA0001867451880000062
唑基(oxazolyl)、噻唑基(thiazolyl)、四氢萘基等，但不限于此。
本说明书中所使用的C3-C10的环烷基是指由碳原子数3～10个构成的单环或稠环状烃基，包括例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，但并不限于此。
本说明书中所使用的C1-C6的烷基是指由碳原子数1～6个构成的直链型或支链型的1价烃基，包括例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等，但不限于此。
本说明书中所使用的C2-C6的烯基是指具有一个以上的碳-碳酸双键的由碳原子数2～6个构成的直链型或支链型的1价不饱和烃基，包括例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等，但不限于此。
上述C1-C6的亚烷基、C2-C6的亚烯基、芳基、C3-C10的环烷基、C1-C6的烷基和C2-C6的烯基中的一个以上的氢可以被卤素、C1-C6的烷基、C1-C6卤代烷基、羟基、酰基、烷氧羰基、羧基、氨基等取代。
尤其，上述化学式1所表示的化合物可以为下述化学式2所表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0001867451880000071
上述式中，
X1为氢或甲基，
X2为C1-C6的亚烷基或C2-C6的亚烯基。
在使用上述化学式2所表示的化合物的情况下，从显影性方面考虑是优选的。
作为上述化学式1所表示的化合物的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸2-(苯基硫代)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(环己基硫代)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(己基硫代)乙酯等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。特别是，在使用(甲基)丙烯酸2-(苯基硫代)乙酯的情况下，显影速度快，不易产生残渣，因此优选。
相对于构成上述碱溶性树脂(b1)的全部单体100摩尔％，上述化学式1所表示的化合物的含量可以为2～50摩尔％的范围。
作为上述不饱和羧酸，只要是能够聚合的具有不饱和双键的羧酸化合物就可以没有限制地使用。作为上述不饱和羧酸的具体例，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类；富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类；以及这些二羧酸的酸酐；ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等。其中，丙烯酸、甲基丙烯酸因共聚反应性和对于显影液的溶解性优异而优选。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于构成上述碱溶性树脂(b1)的全部单体100摩尔％，上述不饱和羧酸的含量可以为2～70摩尔％的范围。
作为能够与上述化学式1所表示的化合物以及不饱和羧酸共聚的具有不饱和键的化合物，可以举出芳香族乙烯基化合物、N-取代马来酰亚胺化合物、不饱和羧酸的非取代或取代烷基酯、包含脂环式取代基的不饱和羧酸酯、羧酸乙烯基酯、包含氧杂环丁烷基的不饱和氧杂环丁烷基化合物、不饱和羧酸的非取代或取代芳基酯等。上述化合物中，从提高灵敏度和密合性方面考虑，更优选为芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸的非取代或取代芳基酯和N-取代马来酰亚胺化合物。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述芳香族乙烯基化合物，可以举出乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯、二乙烯基苯等，它们可以各自单独或将两种以上组合使用。尤其，乙烯基甲苯因灵敏度和密合性等方面优异、且对于溶剂的溶解度高而优选。
作为上述N-取代马来酰亚胺化合物，可以例举N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟基苯基马来酰亚胺、N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-邻甲基苯基马来酰亚胺、N-间甲基苯基马来酰亚胺、N-对甲基苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对甲氧基苯基马来酰亚胺等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述不饱和羧酸的非取代或取代烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述包含脂环式取代基的不饱和羧酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸环己烯酯、(甲基)丙烯酸环庚烯酯、(甲基)丙烯酸环辛烯酯、(甲基)丙烯酸薄荷二烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸蒎烷酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸蒎烯酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-二环戊氧基乙酯等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述羧酸乙烯基酯，可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述包含氧杂环丁烷基的不饱和氧杂环丁烷基化合物，可以举出3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、2,2-二氟-3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述不饱和羧酸的非取代或取代芳基酯，可以举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于构成上述碱溶性树脂(b1)的全部单体100摩尔％，上述能够与化学式1所表示的化合物以及不饱和羧酸共聚的具有不饱和键的化合物的含量可以为2～70摩尔％的范围。
具体而言，上述碱溶性树脂(b1)优选可以包含(甲基)丙烯酸2-(苯基硫代)乙酯、不饱和羧酸和乙烯基甲苯的共聚物。
上述共聚物的制造方法没有特别限制，可以使用以往公知的聚合方法，公知的聚合方法中优选为溶液聚合法。此外，聚合温度或聚合时间根据所导入的单体的种类或比率、期望的碱溶性树脂的分子量和酸值的不同而不同，例如可以在60～130℃进行1～10小时聚合。
在上述聚合时使用溶剂的情况下，可以使用通常的自由基聚合反应时所使用的溶剂，具体而言，可以使用四氢呋喃、二
Figure BDA0001867451880000091
烷、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、甲苯、二甲苯、乙基苯、氯仿、二甲亚砜等。这些溶剂可以单独或将两种以上组合使用。
作为上述聚合时所使用的聚合引发剂，可以添加通常使用的聚合引发剂，没有特别限制。具体而言，可以举出过氧化氢二异丙苯、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酰、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等有机过氧化物；2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)等氮化合物。它们可以单独或将两种以上组合使用。
上述聚合时，为了控制共聚物的分子量或分子量分布，可以使用链转移剂。作为上述链转移剂，可以使用正十二烷基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯等巯基化合物；α-甲基苯乙烯二聚物等。
此外，只要是不损害本发明的效果的程度，则可以将本领域中通常使用的碱溶性树脂(b2)混合使用。具体而言，有甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸共聚物等，但不限于此。
上述碱溶性树脂(B)的酸值优选为30～200mgKOH/g。在碱溶性树脂(B)的酸值低于30mgKOH/g的情况下，着色感光性树脂组合物难以确保充分的显影速度，在超过200mgKOH/g的情况下，与基板的密合性减小而容易发生图案的短路。
此外，优选通过凝胶渗透色谱(GPC；将四氢呋喃作为洗脱溶剂)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下，简称为“重均分子量”)为3,000～100,000、优选为5,000～50,000的碱溶性树脂。如果分子量处于上述范围，则有涂膜的硬度提高而留膜率高、非曝光部在显影液中的溶解性卓越且分辨率提高的倾向，因此优选。
碱溶性树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]优选为1.5～6.0，更优选为1.8～4.0。如果分子量分布[重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]为1.5～6.0，则显影性优异，因此优选。
相对于着色感光性树脂组合物中的全部固体成分100重量％，上述碱溶性树脂(B)的含量可以为10～80重量％，优选可以为10～70重量％。在上述碱溶性树脂(B)的含量为上述范围的情况下，对于显影液的溶解性充分而容易形成图案，且防止显影时像素部分的膜减少而使非像素部分的脱落性变佳，因此优选。
光聚合性化合物(C)
本发明的一实施方式中，上述光聚合性化合物(C)是能够通过下述光聚合引发剂(D)的作用而聚合的化合物，可以使用单官能单体、二官能单体或其他多官能单体，优选使用二官能以上的多官能单体。
作为上述单官能单体的具体例，有丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯或N-乙烯基吡咯烷酮等，但并不限定于此。
作为上述二官能单体的具体例，有1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，但并不限定于此。
作为上述其他多官能单体的具体例，有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，但并不限定于此。
相对于着色感光性树脂组合物中的全部固体成分100重量％，上述光聚合性化合物(C)的含量可以为5～45重量％，尤其可以为7～45重量％。在上述光聚合性化合物(C)的含量为上述范围的情况下，像素部的强度或平坦性可以变佳。
光聚合引发剂(D)
本发明的一实施方式中，上述光聚合引发剂是可以通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等放射线的曝光来产生引发上述光聚合性化合物的聚合的自由基的化合物。
上述光聚合引发剂优选包含肟酯化合物(d1)。
作为上述肟酯化合物，有2-(邻苯甲酰肟)-1-[4-(苯基硫代)苯基]-1,2-辛二酮(1,2-Octanedione,1-[4-(phenylthio)phenyl]-,2-(O-benzoyloxime))、1-(邻乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]乙酮(1-[9-Ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone 1-(O-acetyloxime))等，作为市售品，有巴斯夫公司的Irgacure OXE 01、Irgacure OXE 02、Irgacure OXE 03等。各个肟酯化合物的吸光度和所产生的自由基种是多种多样的，因此优选将两种以上混合使用。
此外，在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步并用肟酯化合物以外的光聚合引发剂(d2)。具体而言，优选使用选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物和噻吨酮系化合物组成的组中的一种以上的化合物。
作为上述苯乙酮系化合物的具体例，可以举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
作为上述二苯甲酮系化合物，例如有二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述三嗪系化合物的具体例，可以举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述联咪唑系化合物的具体例，可以举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑或4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。其中，优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑和2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。
作为上述噻吨酮系化合物，例如有2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
此外，为了提高本发明的着色感光性树脂组合物的灵敏度，上述光聚合引发剂(D)可以与光聚合引发助剂(d3)并用。本发明的一实施方式的着色感光性树脂组合物通过含有光聚合引发助剂(d3)，从而灵敏度变得更高，能够提高生产率。
上述光聚合引发助剂(d3)优选可以使用选自由例如胺化合物、羧酸化合物和多官能硫醇化合物组成的组中的一种以上的化合物。
作为上述胺化合物，具体可以使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物；4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称：米蚩酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物，特别优选使用芳香族胺化合物。
作为上述羧酸化合物，优选为芳香族杂乙酸类，具体而言，可以举出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
作为上述多官能硫醇化合物，可以举出三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯等。
相对于上述碱溶性树脂(B)与上述光聚合性化合物(C)的合计量100重量份，上述光聚合引发剂(D)的含量可以为0.1～40重量份，优选可以为1～30重量份。在上述光聚合引发剂(D)的含量为上述范围的情况下，本发明的着色感光性树脂组合物高灵敏度化而曝光时间缩短，因此生产率提高，能够维持高分辨率，因而优选。此外，使用上述条件的组合物而形成的像素部的强度和上述像素部的表面的平滑性可以变佳。
此外，在进一步使用上述光聚合引发助剂(d3)的情况下，相对于上述碱溶性树脂(B)与上述光聚合性化合物(C)的合计量100重量份，上述光聚合引发助剂(d3)的含量可以为0.1～40重量份，优选可以为1～30重量份。在上述光聚合引发助剂(d3)的含量为上述范围的情况下，着色感光性树脂组合物的灵敏度进一步提高，且可以提高使用上述组合物而形成的滤色器的生产率。
溶剂(E)
本发明的一实施方式中，上述溶剂(E)包含沸点为180～190℃且蒸汽压在20℃时为0.18mmHg～0.32mmHg的第一溶剂(e1)作为必需成分。在使用上述第一溶剂的情况下，涂布着色感光性树脂组合物时，能够通过抑制着色感光性树脂组合物在喷嘴内干燥来控制因喷嘴内干燥而产生的斑纹。
作为上述第一溶剂(e1)，可以使用1,2-丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、二乙二醇甲基乙基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、双丙酮醇、二乙二醇甲基乙基醚等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于着色感光性树脂组合物整体100重量％，上述第一溶剂(e1)的含量可以为1～20重量％。在上述第一溶剂的含量为上述范围的情况下，涂布时因喷嘴内干燥而产生的斑纹产生少，着色感光性树脂组合物的分散性适宜而抑制杂质产生，且能够确保粘度稳定性。在上述第一溶剂的含量超过20重量％的情况下，涂布工序之后进行的干燥工序时间会增加而生产率可能下降。
本发明的一实施方式中，上述溶剂可以进一步包含沸点为140～150℃且蒸汽压在20℃时为3.4mmHg～4.1mmHg的第二溶剂(e2)、以及沸点为115～125℃且蒸汽压在20℃时为8.5mmHg～9.5mmHg的第三溶剂(e3)中的一种以上。
作为上述第二溶剂(e2)，可以使用丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于着色感光性树脂组合物整体100重量％，上述第二溶剂(e2)的含量可以为20～85重量％。
作为上述第三溶剂(e3)，可以使用丙二醇甲基醚、3-甲氧基丙酸甲酯等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于着色感光性树脂组合物整体100重量％，上述第三溶剂(e3)的含量可以为1～20重量％。
除了上述第一～第三溶剂以外，上述溶剂(E)进一步可以混合使用在使着色感光性树脂组合物中所包含的其他成分溶解时有效的、通常的着色感光性树脂组合物中使用的溶剂(e4)。特别优选为醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类等。
相对于着色感光性树脂组合物整体100重量％，上述溶剂(E)的含量可以为60～90重量％，优选可以为70～85重量％。在上述溶剂(E)的含量为上述范围的情况下，当利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋转涂布机、狭缝涂布机(有时也称为模涂机)、喷涂机等涂布装置进行涂布时，涂布性可以变佳。
添加剂(F)
本发明的一实施方式的着色感光性树脂组合物中，除了上述的成分以外，还可以在不损害本发明的目的范围内，根据需要并用抗氧化剂、填充剂、其他高分子化合物、固化剂、密合促进剂、紫外线吸收剂、防凝剂等添加剂(F)。
上述抗氧化剂可以包含一种以上的酚系抗氧化剂和一种以上的磷系抗氧化剂，酚系抗氧化剂优选为受阻酚系。
作为市售的酚系抗氧化剂，有ADEKA公司的ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-40、ADKSTAB AO-50F、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-80等，作为市售的磷系抗氧化剂，有ADEKA公司的ADK STAB 1178、ADK STAB TPP、ADK STAB 1500、ADK STAB 135A、ADK STAB 3010等。
相对于光聚合引发剂(D)100重量份，上述抗氧化剂的含量以固体成分基准计可以为1～100重量份，优选可以为2～50重量份。在上述抗氧化剂的含量为上述范围的情况下，能够期待没有着色感光性树脂组合物的灵敏度下降地提高着色层的透过率。
上述填充剂具体可以使用玻璃、二氧化硅、氧化铝等，但不限定于此。
上述其他高分子化合物具体可以使用环氧树脂、马来酰亚胺树脂等热固性树脂，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等，但不限定于此。
上述固化剂是为了实现深部固化和提高机械强度而使用，具体可以使用环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等，但不限定于此。上述环氧化合物具体可以使用双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、或这些环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物的环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、异氰脲酸三缩水甘油酯等，但不限定于此。上述氧杂环丁烷化合物具体可以使用碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等，但不限定于此。
上述固化剂可以与助固化化合物并用，所述助固化化合物能够与固化剂一起使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架开环聚合。上述助固化化合物具体可以使用多元羧酸类、多元羧酸酐类、产酸剂等。上述多元羧酸酐类可利用市售的环氧树脂固化剂。作为市售的上述环氧树脂固化剂，例如，可以举出ADEKA HARDENER EH-700(ADEKA工业(株)制造)、RIKACID HH(新日本理化(株)制造)、MH-700(新日本理化(株)制造)等。
上述例示的固化剂和助固化化合物可以各自单独或将两种以上混合使用。
上述密合促进剂具体可以使用选自由乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷组成的组中的一种或它们的混合物。相对于着色感光性树脂组合物的固体成分100重量％，上述密合促进剂的含量可以为0.01～10重量％，优选可以为0.05～2重量％。
上述紫外线吸收剂具体可以使用2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等，但不限定于此。
上述防凝剂具体可以使用聚丙烯酸钠等，但不限定于此。
本发明的一实施方式的着色感光性树脂组合物例如可以通过如下方法来制造。
首先，将上述着色剂(A)中的颜料(a1)与溶剂(E)混合，利用珠磨机等分散至颜料的平均粒径为0.2μm以下程度。此时，根据需要，可以使颜料分散剂(a2)、碱溶性树脂(B)的一部分或全部、或者染料(a3)与溶剂(E)一起混合而溶解或分散。在上述混合的分散液中，可以以达到预定的浓度的方式进一步添加剩余的碱溶性树脂(B)、光聚合引发剂(D)、光聚合性化合物(C)和添加剂(F)、以及根据需要的溶剂(E)，从而制造本发明的着色感光性树脂组合物。
本发明的一实施方式涉及利用上述着色感光性树脂组合物而形成的滤色器。本发明的一实施方式的滤色器的特征在于，包含在基板上涂布上述着色感光性树脂组合物后以预定的图案进行曝光和显影而形成的着色层。
以下，对于利用本发明的着色感光性树脂组合物的图案形成方法进行详细说明。
利用本发明的着色感光性树脂组合物形成图案的方法可以使用本领域公知的方法，通常包括涂布步骤、曝光步骤和去除步骤。通过将本发明的着色感光性树脂组合物涂布于基材上，进行光固化和显影形成图案，从而可以用作着色像素(着色图像)。
具体而言，在未涂布任何物质的玻璃基板或以
Figure BDA0001867451880000171
的厚度涂布有SiNx(保护膜)的玻璃基板上，使用旋涂、狭缝式涂布等合适的方法以2.0～3.4μm的厚度涂布上述着色感光性树脂组合物。涂布后，对滤色器照射光以形成所需的图案。在照射光后，如果用碱显影液处理涂布层，则涂布层的未被照射的部分溶解，在滤色器上形成所需的图案。根据所需的R、G、B颜色数重复实施这样的过程，从而可以获得具有期望的图案的滤色器。此外将在上述过程中通过显影而获得的图像图案再次加热或借助活性射线照射等进行固化，从而可以进一步提高耐擦伤性、耐溶剂性等。
本发明的一实施方式涉及具备上述滤色器的图像显示装置。
本发明的滤色器不仅可以应用于通常的液晶显示装置(LCD)，还可以应用于电致发光显示装置(EL)、等离子体显示装置(PDP)、场发射显示装置(FED)、有机发光元件(OLED)等各种图像显示装置。
本发明的图像显示装置除了具备上述滤色器以外，还包含本领域中已知的构成。
本发明的一实施方式的图像显示装置除了上述滤色器之外，可以进一步具备包含含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层、以及含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层的滤色器。这样的情况下，应用于图像显示装置的光源的发出光没有特别限定，但从更优异的颜色再现性方面考虑，优选使用发出蓝色光的光源。
本发明的一实施方式的图像显示装置除了上述滤色器之外可以进一步具备仅包含红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两种颜色的图案层的滤色器。这样的情况下，上述滤色器进一步具备不含量子点粒子的透明图案层。在仅具备两种颜色的图案层的情况下，可以使用发出呈现未包含的其余颜色的波长的光的光源。例如，在仅包含红色图案层和绿色图案层的情况下，可以使用发出蓝色光的光源。这样的情况下，红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，透明图案层直接透过蓝色光而呈现蓝色。
以下，通过实施例、比较例和实验例进一步具体说明本发明。这些实施例、比较例和实验例仅用于说明本发明，本发明的范围并不限定于此，这对于本领域技术人员而言是显而易见。
制造例1：颜料分散液M1的制造
利用珠磨机将12.0重量份作为颜料的C.I.颜料绿58、作为颜料分散剂的LPN-6919(毕克公司制造)3.0重量份、以及作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯85.0重量份进行12小时的混合及分散，从而制造颜料分散液M1。
制造例2：颜料分散液M2的制造
利用珠磨机将12.0重量份作为颜料的C.I.颜料绿59、作为分散剂的LPN-6919(毕克公司制造)3.0重量份、以及作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯85.0重量份进行12小时的混合及分散，从而制造颜料分散液M2。
制造例3：颜料分散液M3的制造
利用珠磨机将12.0重量份作为颜料的C.I.颜料绿36、作为分散剂的LPN-6919(毕克公司制造)3.0重量份、以及作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯85.0重量份进行12小时的混合及分散，从而制造颜料分散液M3。
制造例4：颜料分散液M4的制造
利用珠磨机将12.0重量份作为颜料的C.I.颜料黄138、作为分散剂的LPN-6919(毕克公司制造)3.0重量份、以及作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯85.0重量份进行12小时的混合及分散，从而制造颜料分散液M4。
制造例5：颜料分散液M5的制造
利用珠磨机将12.0重量份作为颜料的C.I.颜料黄150、作为分散剂的LPN-6919(毕克公司制造)3.0重量份、以及作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯85.0重量份进行12小时的混合及分散，从而制造颜料分散液M5。
合成例1：碱溶性树脂的合成
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶中，投入丙二醇单甲基醚乙酸酯120重量份、丙二醇单甲基醚80重量份、AIBN 5重量份、丙烯酸15.0重量份、乙烯基甲苯65.0重量份和丙烯酸2-(苯基硫代)乙酯20.0重量份，并进行氮气置换。然后进行搅拌，将反应液的温度升高至85℃进行6小时反应。这样合成的碱溶性树脂的固体成分酸值为115.1mgKOH/g，由GPC测定的重均分子量(Mw)为14,100。
合成例2：碱溶性树脂的合成
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶中，投入丙二醇单甲基醚乙酸酯120重量份、丙二醇单甲基醚80重量份、AIBN 2重量份、丙烯酸13.0重量份、甲基丙烯酸苄酯87重量份和正十二烷硫醇3重量份，并进行氮气置换。然后进行搅拌，将反应液的温度升高至110℃进行6小时反应。这样合成的碱溶性树脂的固体成分酸值为93.2mg KOH/g，由GPC测定的重均分子量(Mw)为约14,100。
实施例1：着色感光性树脂组合物的制造
将26.25重量份上述制造例1的颜料分散液M1、17.50重量份上述制造例4的颜料分散液M4、上述合成例1的碱溶性树脂11.71重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)3.90重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份、1,2-丙二醇二乙酸酯6.00重量份和丙二醇单甲基醚乙酸酯34.00重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
实施例2：着色感光性树脂组合物的制造
将13.26重量份上述制造例2的颜料分散液M2、25.74重量份上述制造例4的颜料分散液M4、上述合成例1的碱溶性树脂12.78重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)4.26重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份、1,2-丙二醇二乙酸酯6.00重量份和丙二醇单甲基醚乙酸酯37.33重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
实施例3：着色感光性树脂组合物的制造
将28.84重量份上述制造例1的颜料分散液M1、11.78重量份上述制造例5的颜料分散液M5、上述合成例1的碱溶性树脂12.78重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)4.26重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份、1,2-丙二醇二乙酸酯6.00重量份和丙二醇单甲基醚乙酸酯37.33重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
实施例4：着色感光性树脂组合物的制造
将26.25重量份上述制造例1的颜料分散液M1、17.50重量份上述制造例4的颜料分散液M4、上述合成例1的碱溶性树脂11.71重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)3.90重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份、1,2-丙二醇二乙酸酯6重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯33.08重量份和丙二醇甲基醚4.25重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
比较例1：着色感光性树脂组合物的制造
将23.79重量份上述制造例3的颜料分散液M3、18.46重量份上述制造例4的颜料分散液M4、上述合成例1的碱溶性树脂12.05重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)4.02重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份、1,2-丙二醇二乙酸酯6.00重量份和丙二醇单甲基醚乙酸酯35.05重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
比较例2：着色感光性树脂组合物的制造
将26.25重量份上述制造例1的颜料分散液M1、17.50重量份上述制造例4的颜料分散液M4、上述合成例2的碱溶性树脂11.71重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)3.90重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份、1,2-丙二醇二乙酸酯6.00重量份和丙二醇单甲基醚乙酸酯34.00重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
比较例3：着色感光性树脂组合物的制造
将26.25重量份上述制造例1的颜料分散液M1、17.50重量份上述制造例4的颜料分散液M4、上述合成例1的碱溶性树脂11.71重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)3.90重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份和丙二醇单甲基醚乙酸酯40.00重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
比较例4：着色感光性树脂组合物的制造
将26.25重量份上述制造例1的颜料分散液M1、17.50重量份上述制造例4的颜料分散液M4、上述合成例1的碱溶性树脂11.71重量份、KAYARAD DPHA(日本化药制造)3.90重量份、Irgacure OXE-03(巴斯夫公司制造)0.63重量份、1,2-丙二醇二乙酸酯21.25重量份和丙二醇单甲基醚乙酸酯18.75重量份混合，从而制造着色感光性树脂组合物。
实验例1
利用上述实施例和比较例中制造的着色感光性树脂组合物如下制造滤色器，并通过如下方法测定此时的透过率、密合性、残渣、减压干燥速度和干燥性，将结果示于下述表1中。
<滤色器的制造>
通过旋涂法，将着色感光性树脂组合物涂布于长、宽分别为2英寸的玻璃基板(康宁公司制造，“EAGLE XG”)上，然后放置于加热板上，在100℃的温度维持3分钟，形成薄膜。接着，在上述薄膜上放置具有1μm～100μm的线条/间隙图案的试验光掩模，并将与试验光掩模的间隔设为300μm照射紫外线。此时，紫外线光源使用包含g、h、i射线这三者的1kW的高压汞灯，且以40mJ/cm2进行照射，未使用特别的光学过滤器。将上述经紫外线照射的薄膜浸渍于pH10.5的KOH水溶液显影溶液80秒进行显影。将上述涂布有薄膜的玻璃板使用蒸馏水洗涤后，吹氮气进行干燥，在230℃的加热烘箱中加热20分钟而制造滤色器。上述制造的滤色器的厚度为2.5μm。
(1)色坐标和透过率
制造滤色器时没有使用试验光掩模，除此之外，同样地制造滤色器，利用色度计(奥林巴斯制造，OSP-200)测定色坐标和透过率。
(2)密合性
通过光学显微镜观察所生成的图案，以图案上的剥落现象程度按照下述评价基准评价密合性。
<评价基准>
○：图案上没有剥落
△：图案上剥落1个～4个
×：图案上剥落5个以上
(3)残渣
通过旋涂法，将着色感光性树脂组合物涂布于长、宽分别为2英寸的玻璃基板(康宁公司制造，“EAGLE XG”)上，然后放置于加热板上，在100℃的温度维持3分钟，形成薄膜。将上述薄膜浸渍于pH10.5的KOH水溶液显影溶液80秒进行显影。将上述玻璃板使用蒸馏水洗涤后，吹氮气进行干燥，然后利用色度计(奥林巴斯制造，OSP-200)，测定玻璃基板的透过率，按照下述评价基准评价残渣。
<评价基准>
○：99.7％以上
△：99.5％以上且低于99.7％
×：低于99.5％
(4)减压干燥速度
通过旋涂法，将着色感光性树脂组合物涂布于长、宽分别为2英寸的玻璃基板(康宁公司制造，“EAGLE XG”)上，然后将形成有涂布膜的玻璃基板投入减压室后以最终压力达到65Pa的方式实施减压干燥，测定达到65Pa的时间。减压干燥速度越快，可以判断生产率越优异。
(5)干燥性
利用微量移液器，将着色感光性树脂组合物0.4
Figure BDA0001867451880000221
滴加于长、宽分别为2英寸的玻璃基板(康宁公司制造，“EAGLE XG”)上，然后自然干燥1分钟～10分钟。之后，使玻璃基板以90度的角度竖立，确认滴加的着色感光性树脂组合物是否没有干燥而维持流动性，确认维持流动性的最长干燥时间。维持流动性的干燥时间越长，干燥性越良好，涂布时在涂布机喷嘴不易发生因干燥而产生的斑纹。
[表1]
密合性 残渣 色坐标(x,y) 透过率 干燥性 减压干燥速度
实施例1 ○ ○ (0.284,0.585) 62.51 7min 25.8
实施例2 ○ ○ (0.284,0.586) 60.33 8min 25.4
实施例3 ○ ○ (0.283,0.586) 59.13 8min 25.6
实施例4 ○ ○ (0.282,0.586) 62.47 7min 25.0
比较例1 ○ ○ (0.283,0.584) 58.67 8min 25.5
比较例2 △ Ⅹ (0.284,0.586) 62.53 7min 26.5
比较例3 ○ ○ (0.284,0.585) 62.43 3min 24.9
比较例4 ○ ○ (0.285,0.585) 62.33 7min 30.7
如上述表1所示，确认到着色剂包含卤代酞菁锌颜料、碱溶性树脂包含含有硫醚基的碱溶性树脂、且溶剂包含沸点为180～190℃且蒸汽压在20℃时为0.18mmHg～0.32mmHg的第一溶剂的实施例1～4的着色感光性树脂组合物的透过率高，制造滤色器时没有残渣、斑纹、图案剥落，且生产率优异。另一方面，确认到比较例1～4的着色感光性树脂组合物的透过率降低，制造滤色器时产生残渣、斑纹、图案剥落，或者生产率下降。
以上，详细描述了本发明的特定部分，对于本发明所属技术领域的一般技术人员显而易见的是，这样的具体技术仅是优选的实施方式，本发明的范围并不受此限制。只要是本发明所属技术领域的一般技术人员，就应当能够以上述内容为基础在本发明的范畴内进行多种多样的应用及变形。
因此，本发明的实际的范围应当由随附的权利要求范围及其等同物来定义。

Claims (8)

1.一种着色感光性树脂组合物，其包含着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，
所述着色剂包含C.I.颜料绿58和C.I.颜料绿59中的一种以上、以及C.I.颜料黄138，
所述碱溶性树脂包含下述化学式1所表示的化合物、不饱和羧酸以及能够与它们共聚的具有不饱和键的化合物的共聚物，
所述溶剂包含沸点为180～190℃且蒸汽压在20℃时为0.18mmHg～0.32mmHg的第一溶剂以及沸点为140～150℃且蒸汽压在20℃时为3.4mmHg～4.1mmHg的第二溶剂，
相对于着色感光性树脂组合物整体100重量％，所述第一溶剂的含量为1～20重量％，
相对于着色感光性树脂组合物整体100重量％，所述第二溶剂的含量为20～85重量％，
化学式1
Figure FDA0003388358260000011
所述化学式1中，
X1为氢或甲基，
X2为C1-C6的亚烷基或C2-C6的亚烯基，
A为芳基、C3-C10的环烷基、C1-C6的烷基或C2-C6的烯基。
2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，相对于着色感光性树脂组合物中的全部固体成分100重量％，所述着色剂的含量为15～60重量％。
3.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，所述化学式1所表示的化合物为下述化学式2所表示的化合物，
化学式2
Figure FDA0003388358260000021
所述化学式2中，
X1为氢或甲基，
X2为C1-C6的亚烷基或C2-C6的亚烯基。
4.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，所述碱溶性树脂包含(甲基)丙烯酸2-(苯基硫代)乙酯、不饱和羧酸和乙烯基甲苯的共聚物。
5.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，所述光聚合引发剂包含肟酯化合物。
6.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，所述溶剂进一步包含沸点为115～125℃且蒸汽压在20℃时为8.5mmHg～9.5mmHg的第三溶剂，
相对于着色感光性树脂组合物整体100重量％，所述第三溶剂的含量为1～20重量％。
7.一种滤色器，其利用权利要求1～6中任一项所述的着色感光性树脂组合物而形成。
8.一种图像显示装置，其特征在于，具备权利要求7所述的滤色器。
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