CN106324989A - 着色固化性树脂组合物、彩色滤光片和显示装置 - Google Patents

着色固化性树脂组合物、彩色滤光片和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供保存稳定性良好的着色固化性树脂组合物、彩色滤光片和显示装置。所述着色固化性树脂组合物的特征在于含有：着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)，着色剂(A)包含由含有从钨、钼、硅和磷组成的组中选择的至少一种元素和氧的化合物的阴离子与具有色素骨架的阳离子构成的化合物和染料，溶剂(E)包含n种溶剂k，并且基于下式求出的S值为大于8.75(cal/cm3)1/2且小于11.11(cal/cm3)1/2，式(1)中，ak表示溶剂k相对于所有溶剂的含有率，bk表示基于Fedors法的溶剂k的SP值，n表示1以上的整数。

Description

着色固化性树脂组合物、彩色滤光片和显示装置
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物、彩色滤光片和显示装置。
背景技术
着色固化性树脂组合物用于制造液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子体显示器等显示装置中使用的彩色滤光片。这种着色固化性树脂组合物已知有作为溶剂包含4-羟基-4-甲基-2-戊酮和丙二醇单甲醚乙酸酯(质量比8:2)的着色固化性树脂组合物(专利文献1)和仅包含丙二醇单甲醚乙酸酯的着色固化性树脂组合物(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献1：特开第2015-28121号公报
专利文献2：特开第2014-153570号公报
然而，着色固化性树脂组合物在常温下保存时，组合物的粘度有时会上升，保存稳定性不充分。
发明内容
本发明的目的是提供保存稳定性良好的着色固化性树脂组合物。
(1)一种着色固化性树脂组合物，含有：着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)，其特征在于，着色剂(A)包含由含有从钨、钼、硅和磷组成的组中选择的至少一种元素和氧的化合物的阴离子与具有色素骨架的阳离子构成的化合物和染料，溶剂(E)包含n种溶剂k，并且基于式(1)求出的S值大于8.75(cal/cm3)1/2且小于11.11(cal/cm3)1/2。
(数学式1)
S = Σ k = 1 n ( a k × b k ) - - - ( 1 )
[式(1)中，ak表示溶剂k相对于所有溶剂的含有率。bk表示基于Fedors法的溶剂k的SP值。n表示1以上的整数。]
(2)根据(1)所述的着色固化性树脂组合物，其中，溶剂(E)包含从SP值小于9.0(cal/cm3)1/2的第一溶剂中选择的一种以上和从SP值为9.0(cal/cm3)1/2以上的第二溶剂中选择的一种以上。
(3)根据(1)或(2)所述的着色固化性树脂组合物，其中，溶剂(E)包含从沸点小于150℃的第三溶剂中选择的一种以上和从沸点为150℃以上的第四溶剂中选择的一种以上。
(4)一种由(1)至(3)中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的彩色滤光片。
(5)一种包括(4)所述的彩色滤光片的显示装置。
发明效果
根据本发明，能够提供保存稳定性良好的着色固化性树脂组合物。
具体实施方式
本发明的着色固化性树脂组合物含有着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)，溶剂(E)包含n种溶剂k，并且基于规定式求出的S值大于8.75(cal/cm3)1/2且小于11.11(cal/cm3)1/2。
以下，依次对着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)的各成分进行说明。
＜着色剂(A)＞
着色剂(A)包含由具有色素骨架的阳离子与含有从钨、钼、硅和磷组成的组中选择的至少一种元素和氧的化合物的阴离子构成的化合物(Aa)(以下，有时称为化合物(Aa))和染料(Ab)。化合物(Aa)和染料(Ab)可分别为一种以上。
本发明中的色素骨架是指选择性吸收可见光(波长：400～750nm)而具有固有色的化合物的部分结构，该部分结构中包含用于发现具有固有色的特征的结构。
构成化合物(Aa)的阳离子所具有的色素骨架可列举偶氮骨架、氧杂蒽骨架、吖嗪骨架、酞菁骨架、吖啶骨架、蒽醌骨架、方酸菁骨架等具有鎓结构的色素骨架；三芳基甲烷骨架；三芳基甲烷骨架的芳香族烃环的一个以上为芳香族多环的色素骨架等。其中，优选氧杂蒽骨架、三芳基甲烷骨架、三芳基甲烷骨架的芳香族烃环的一个以上为芳香族多环的色素骨架，更优选三芳基甲烷骨架的芳香族烃环的一个以上为芳香族多环的色素骨架。
来源于含有从钨、钼、硅和磷组成的组中选择的至少一种元素和氧的化合物的阴离子优选例如含有钨的杂多酸阴离子和含有钨的同多酸阴离子，更优选磷钨酸阴离子、硅钨酸阴离子和钨类同多酸阴离子。
含有钨的杂多酸阴离子和同多酸阴离子例如可列举凯金型磷钨酸离子α-[PW12O40]3-、道森型磷钨酸离子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、凯金型硅钨酸离子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-、[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NAP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-和它们的混合物。
化合物(Aa)优选为式(A-I)表示的化合物(以下，也称为(A-I))。
(化学式1)
[式(A-I)中，R41～R44各自独立地表示氢原子、碳数1～20的饱和烃基、可具有取代基的碳数6～20的芳香族烃基或可具有取代基的碳数7～30的芳烷基，该碳数1～20的饱和烃基中，该饱和烃基所包含的氢原子可被取代或未取代的氨基或卤素原子取代，该饱和烃基的碳数为2～20时，该饱和烃基所包含的亚甲基可被氧原子或-CO-取代。但是，该碳数2～20的饱和烃基中，邻接的亚甲基不同时被氧原子取代，末端的亚甲基不被氧原子或-CO-取代。R41和R42可结合并与它们结合的氮原子一起形成环，R43和R44可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
R47～R54各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、碳数1～8的烷基，构成该烷基的亚甲基可被氧原子或-CO-取代。R48和R52可彼此结合而形成-NH-、-O-、-S-或-SO2-。
环T1表示可具有取代基的碳数3～10的芳香族多环。
[Y]m-表示含有从钨、钼、硅和磷组成的组中选择的至少一种元素和氧的任意m价的阴离子。
m表示任意的自然数。
另外，一个分子中含有多个由下式表示的阳离子时，它们可具有相同的结构，也可具有不同的结构。
(化学式2)
[式中，环T1、R41～R44和R47～R54分别与上述定义相同。]
环T1的芳香族多环可为单环，也可为稠环。
环T1的芳香族多环可含有的取代基可举出卤素原子、氰基、可具有取代基的碳数1～20的烷基、可具有取代基的碳数6～20的芳香族烃基、可具有取代基的氨基等。环T1优选包含可具有碳数1～10的烷基等取代基的氨基。
其中，环T1的芳香族多环优选为包含氮原子的芳香族多环，更优选为包含氮原子的五元环的芳香族多环。
进而，环T1特别优选为式(Ab2-y1)表示的环。
(化学式3)
[R56表示氢原子、碳数1～20的饱和烃基或可具有取代基的芳香族烃基。
X2表示氧原子、-NR57-或硫原子。
R57表示氢原子或碳数1～10的烷基。
R45和R46各自独立地为可具有取代基的碳数1～20的饱和烃基、碳数2～20的烷基，该烷基所包含的亚甲基表示可被氧原子取代的基团、可具有取代基的芳香族烃基、可具有取代基的芳烷基或氢原子。R45和R46可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
但是，邻接的亚甲基不同时被氧原子取代，且烷基末端的亚甲基不被氧原子取代。
＊表示与碳阳离子结合的原子键。]
R41～R46和R56表示的碳数1～20的饱和烃基可为直链、支链和环状的任一种。直链或支链的饱和烃基可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直链状烷基；异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、2-乙基己基等支链状烷基。该饱和烃基优选为碳数1～10，更优选为碳数1～8，进一步优选为碳数1～6。
R41～R46和R56表示的环状的饱和烃基可为单环，也可为多环。该环状的饱和烃基可列举环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。该环状的饱和烃基优选为碳数3～10，更优选碳数6～10。
R41～R46和R56的饱和烃基可被卤素原子或可取代的氨基取代。可取代的氨基例如可举出氨基；二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基。此外，卤素原子可列举氟、氯、溴、碘等。此外，卤素原子为氟原子时，优选以形成三氟甲基单元、五氟乙基单元、七氟丙基单元等全氟烷基单元的方式被卤素原子取代。
R47～R54表示的碳数1～8的烷基可列举作为R41表示的饱和烃基示例的直链或支链的饱和烃基中的碳数1～8的基团。
此外，R57表示的碳数1～10的烷基可列举作为R41表示的饱和烃基示例的直链或支链的饱和烃基中的碳数1～10的基团。
R41～R46表示的饱和烃基(优选烷基)的碳数为2以上时，该饱和烃基(优选烷基)所包含的亚甲基可被氧原子或-CO-取代，优选可被氧原子取代。此外，构成该饱和烃基(优选烷基)的亚甲基之间可插入氧原子。该饱和烃基(优选烷基)的优选碳数为2～10，更优选为2～8。此外，亚甲基被氧原子或-CO-取代时，末端与氧原子或-CO-之间、或者氧原子或-CO-与氧原子或-CO-之间的碳数例如为1～5，优选2～3，更优选2。但是，邻接的亚甲基不同时被氧原子取代，此外，烷基的末端的亚甲基不被氧原子取代。
此外，R41～R46和R56表示的可具有取代基的芳香族烃基优选为碳数6～20,更优选碳数6～15，进一步优选碳数6～12。该芳香族烃基可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基等，优选为苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基，特别优选苯基。此外，该芳香族烃基可具有1或2以上的取代基，该取代基可列举氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等卤素原子；氯甲基、三氟甲基等的碳数1～6的卤代烷基；甲氧基、乙氧基等的碳数1～6的烷氧基；羟基；氨基磺酰基；甲基磺酰基等的碳数1～6的烷基磺酰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基等的碳数1～6的烷氧基羰基等。
R41～R46表示的可具有取代基的芳烷基可列举作为上述芳香族烃基说明的基团与亚甲基、亚乙基、亚丙基等的碳数1～5的亚烷基的基团。
R41和R42结合并与它们结合的氮原子一起形成的环、R43和R44结合并与它们结合的氮原子一起形成的环、以及R45和R46结合并与它们结合的氮原子一起形成的环可列举吡咯烷环、吗啉环、哌啶环、哌嗪环等含氮非芳香族4～7元环，优选吡咯烷环、哌嗪环等作为杂原子仅具有一个氮原子的4～7元环。
其中，R41～R44和R56优选碳数1～20的饱和烃基或可具有取代基的芳香族烃基，更优选各自独立地为碳数1～8的饱和烃基或下式表示的基团。下式中、＊表示与氮原子结合的原子键。
(化学式4)
优选地，R45～R46各自独立地为碳数1～20的饱和烃基、碳数2～20的烷基的碳原子之间插入氧原子的基团、或可具有取代基的芳香族烃基，或者优选R45和R46结合并与它们结合的氮原子一起形成环。更优选地，R45～R46各自独立地为碳数1～8的饱和烃基、烷氧基烷基或下式表示的基团，或者R45和R46结合并形成作为杂原子仅具有一个氮原子的4～7元环的方式。下式中，＊表示与氮原子结合的原子键。
(化学式5)
此外，R47～R54表示的碳数1～8的烷基以及碳数2～8的烷基的亚甲基被氧原子或-CO-取代的基团可示例前述R41～R46对应的基团中选择的碳数8以下的基团。
基于容易合成的观点，R47～R54优选各自独立地为氢原子、卤素原子或碳数1～8的烷基，更优选各自独立地为氢原子、甲基、氟原子或氯原子。
式(A-I)的阳离子部分可列举如下述表1所示的式(A-I-1)表示的阳离子1～阳离子14等。
(化学式6)
(表1)
表1中，Ph1～Ph9是指下式表示的基团。式中、＊表示原子键。
(化学式7)
其中，式(A-I)的阳离子部分优选为阳离子1～阳离子6、阳离子11～阳离子14，特别优选为阳离子1、阳离子2或阳离子12～阳离子14，最优选为阳离子12
化合物(Aa)可列举下式表示的化合物。
(表2)
化合物(Aa) 阳离子 m 阴离子
(Aa2-1) 阳离子1 3 [PW12O40]3-
(Aa2-2) 阳离子1 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-3) 阳离子1 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-4) 阳离子1 4 [W10O32]4-
(Aa2-5) 阳离子2 3 [PW12O40]3-
(Aa2-6) 阳离子2 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-7) 阳离子2 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-8) 阳离子2 4 [W10O32]4-
(Aa2-9) 阳离子4 3 [PW12O40]3-
(Aa2-10) 阳离子4 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-11) 阳离子4 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-12) 阳离子4 4 [W10O32]4-
(Aa2-13) 阳离子5 3 [PW12O40]3-
(Aa2-14) 阳离子5 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-15) 阳离子5 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-16) 阳离子5 4 [W10O32]4-
(Aa2-17) 阳离子6 3 [PW12O40]3-
(Aa2-18) 阳离子6 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-19) 阳离子6 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-20) 阳离子6 4 [W10O32]4-
(Aa2-21) 阳离子7 3 [PW12O40]3-
(Aa2-22) 阳离子7 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-23) 阳离子7 4 [SiW1O40]4-
(Aa2-24) 阳离子7 4 [W10O32]4-
(Aa2-25) 阳离子8 3 [PW12O40]3-
(Aa2-26) 阳离子8 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-27) 阳离子8 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-28) 阳离子8 4 [W10O32]4-
(表3)
化合物(Aa) 阳离子 m 阴离子
(Aa2-29) 阳离子9 3 [PW12O40]3-
(Aa2-30) 阳离子9 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-31) 阳离子9 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-32) 阳离子9 4 [W10O32]4-
(Aa2-33) 阳离子10 3 [PW12O40]3-
(Aa2-34) 阳离子10 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-35) 阳离子10 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-36) 阳离子10 4 [W10O32]4-
(Aa2-37) 阳离子11 3 [PW12O40]3-
(Aa2-38) 阳离子11 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-39) 阳离子11 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-40) 阳离子11 4 [W10O32]4-
(Aa2-41) 阳离子13 3 [PW12O40]3-
(Aa2-42) 阳离子13 6 [P2W18O61]6-
(Aa2-43) 阳离子13 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-44) 阳离子13 4 [W10O32]4-
(Aa2-45) 阳离子14 3 [PW12O40]3-
(Aa2-46) 阳离子14 6 [P2W18O62]6-
(Aa2-47) 阳离子14 4 [SiW12O40]4-
(Aa2-48) 阳离子14 4 [W10O32]4-
式(A-I)表示的化合物可根据特开2015-28121号公报中记载的方法进行制造。
染料(Ab)
染料可列举出例如显色指数(The Society of Dyers and Colourists出版)内分类为颜料以外的具有色相的化合物、染色笔记(染织公司)中记载的已知染料。特别优选氧杂蒽染料和偶氮染料(例如单偶氮染料、二偶氮染料、三偶氮染料、金属络合盐偶氮染料等)。
作为氧杂蒽染料，除了上述示例的化合物以外，可列举例如C.I.酸性红51(以下省略了C.I.酸性红的记载内容，仅记载了编号。下同。)、52、87、92、94、388、C.I.酸性紫9、30、C.I.碱性红1(罗丹明6G)、2、3、4、8、C.I.碱性红10(罗丹明B)、11、C.I.碱性紫10、11、25、C.I.溶剂红218、C.I.媒染剂红27、C.I.雷马素红36(玫瑰红B)、磺基罗丹明G、特开2010-32999号公报中记载的氧杂蒽染料和专利第4492760号公报中记载的氧杂蒽染料等。
氧杂蒽染料进一步优选为以下的式(a1-1)表示的化合物(以下也称为化合物(a1-1))。化合物(a1-1)可为其互变异构体。
(化学式8)
[式(a1-1)中，R1～R4彼此独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数1～20的1价的饱和烃基或可具有取代基的碳数6～10的1价的芳香族烃基，该饱和烃基所包含的亚甲基(-CH2-)可被-O-、-CO-或-NR11-取代。R1和R2可一起形成包含氮原子的环，R3和R4可一起形成包含氮原子的环。
R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。
R6和R7彼此独立地表示氢原子或碳数1～6的烷基。
m表示0～5的整数。m为2以上时，多个R5可相同或不同。
A表示0或1的整数。
X表示卤素原子。
Z+表示+N(R11)4、NA+或K+，四个R11可相同或不同。
R8表示碳数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基所包含的氢原子可被卤素原子取代。
R9和R10彼此独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基所包含的-CH2-可被-O-、-CO-、-NH-或-NR8-取代，R9和R10可彼此结合并形成包含氮原子的3～10元环的多环。
R11表示氢原子、碳数1～20的1价的饱和烃基或碳数7～10的芳烷基。]
此外，氧杂蒽染料也优选为式(a1-2)表示的化合物(以下有时称为“化合物(a1-2)”)。化合物(a1-2)可为其互变异构体。
(化学式9)
[式(a1-2)中，R21和R22各自独立地表示碳数1～10的1价的饱和烃基，该R21、R22的饱和烃基所包含的氢原子可被碳数6～10的芳香族烃基或卤素原子取代，该芳香族烃基所包含的氢原子可被碳数1～3的烷氧基基取代，前述R21、R22的饱和烃基所包含的-CH2-可被-O-、-CO-或-NR11-取代。
R23和R24彼此独立地表示碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷基巯基(sulfanyl)或碳数1～4的烷基磺酰基。
R21和R23可一起形成包含氮原子的环，R22和R24可一起形成包含氮原子的环。
P和q彼此独立地表示0～5的整数。P为2以上时，多个R23可相同或不同，q为2以上时，多个R24可相同或不同。
R11表示与上述相同的意思。]
R21和R22中的碳数1～10的1价的饱和烃基可列举R8中的碳数1～10的基团。
可具有取代基的碳数6～10的芳香族烃基可列举与R1中的基团相同的基团。
碳数1～3的烷氧基可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
R21和R22优选彼此独立地为碳数1～3的1价的饱和烃基。
R23和R24中的碳数1～4的烷基可列举甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
R23和R24中的碳数1～4的烷基巯基可列举甲基巯基、乙基巯基、丙基巯基、丁基巯基和异丙基巯基等。
R23和R24中的碳数1～4的烷基磺酰基可列举甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基和异丙基磺酰基等。
R23和R24优选碳数1～4的烷基，更优选甲基、乙基，进一步优选甲基。
P和q优选为0～2的整数，优选1或2。
其他染料也可使用偶氮染料、噻唑染料、噁嗪染料、酞菁染料、喹酞酮染料等，也可使用各种已知的染料。
偶氮染料例如可列举：C.I.直接黄(以下省略了C.I.直接黄的记载内容，仅记载了编号)2、33、34、35、39、50、69、70、71、86、93、94、95、98、102、109、129、136、141；
C.I.直接橙41、46、56、61、64、70、96、97、106、107；
C.I.直接红79、82、83、84、97、98、99、106、107、172、173、176、177、179、181、182、204、207、211、213、218、221、222、232、233、243、246、250；
C.I.直接紫47、52、54、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；
C.I.直接蓝51、57、71、81、84、85、90、93、94、95、98、100、101、113、149、150、153、160、162、163、164、166、167、170、172、188、192、193、194、196、198、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275；
C.I.直接绿27、34、37、65、67、68、69、72、77、79、82等；
C.I.酸性红1、3、4、6、8、11、12、14、18、26、27、33、37、53、57、88、106、108、111、114、131、137、138、151、154、158、159、173、184、186、215、257、266、296、337；
C.I.酸性橙7、10、12、19、20、22、28、30、52、56、74、127；
C.I.酸性紫11、56、58；
C.I.酸性黄1、17、18、23、25、36、38、42、44、54、59、72、78、151；
C.I.酸性褐2、4、13、248；
C.I.酸性蓝92、102、113、117等；
C.I.碱性红17、22、23、25、29、30、38、39、46、46:1、82；
C.I.碱性橙2、24、25；
C.I.碱性紫18；
C.I.碱性黄15、24、25、32、36、41、73、80；
C.I.碱性褐1；
C.I.碱性蓝41、54、64、66、67、129等。
偶氮染料可为金属络合盐偶氮染料。金属络合盐偶氮染料是包含偶氮骨架的配体与中心金属形成络合物的化合物。中心金属优选为铬、钴、镍，更优选铬或钴。
金属络合盐偶氮染料更优选为例如下式(a2-1)表示的化合物(以下也称为化合物(a2-1))。化合物(a2-1)可为其互变异构体。
(化学式10)
[式(a2-1)中，R71～R88各自独立地表示氢原子、碳数1～8的1价的饱和烃基、硝基、-SO2NHR91、-SO3H或-SO2CH3。
R89和R90各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。
R91各自独立地表示氢原子、碳数1～8的1价的饱和烃基、碳数2～15的烷氧基烷基。
A1～A4各自独立地表示＊-O-、＊-O-CO-、＊-CO-O-。＊表示与M结合的原子键。
M表示Cr或Co。
n表示1～5的整数。
D+表示氢阳离子(hydron)、或1价的金属阳离子。]
R71～R88、R91表示的碳数1～8的1价的饱和烃基可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等的直链状烷基；异丙基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1,5-二甲基己基、1,6-二甲基庚基、2-乙基己基和1,1,5,5-四甲基己基等的支链状烷基。
优选R71～R88中的至少一个为硝基。通过具有硝基，化合物的分光浓度倾向于变高。
R89和R90优选甲基。
R91表示的碳数2～15的烷氧基烷基可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基戊基、1-乙氧基丙基、2-乙氧基丙基、1-乙氧基-1-甲基乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、1-异丙氧基丙基、2-异丙氧基丙基、1-异丙氧基-1-甲基乙基、2-异丙氧基-1-甲基乙基、辛氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-(2-乙基己氧基)丙基等。
上述式(a2-1)中，各基团的优选组合如下。
即，式(a2-1)中优选为以下组合：
R71～R79中的一个为氢原子或硝基，一个为从氢原子、SO2NHR91、-SO3H和-SO2CH3中选择的一个，剩余的为氢原子，
R80～R88中的一个为氢原子或硝基，一个为从氢原子、SO2NHR91、-SO3H和-SO2CH3中选择的一个，剩余的为氢原子，
R89和R90为甲基，
R91为氢原子、碳数1～4的1价的饱和烃基或碳数2～8的烷氧基烷基，
A1～A4中的两个为＊-O-，剩余的为相同的＊-O-或＊-O-CO，
M为Cr，
D为Na，
n为1。
金属络合盐偶氮染料可列举C.I.溶剂红125、130；C.I.溶剂黄21和特开2010-170116号公报或特开2011-215572号公报记载的化合物等。
着色混合液
关于制造本发明的着色固化性树脂组合物，优选化合物(Aa)溶解或分散在溶剂中进行混合来调制着色混合液。着色混合液通过混合树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)等来调制着色固化性树脂组合物，能够进一步提高由该着色固化性树脂组合物形成的彩色滤光片的耐热性。
溶剂可使用作为着色固化性树脂组合物的溶剂(E)可使用的溶剂。溶剂例如为醚酯溶剂，更优选烷基二醇或聚烷基二醇的一个羟基被醚化，剩余的羟基被酯化的溶剂，可列举例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯等。它们可单独或包含多种。
着色混合液中，溶剂的含量相对于化合物(Aa)1质量份例如为1～50质量份，优选2～30质量份，更优选3～10质量份。
对于使化合物(Aa)分散在溶剂中来调制着色混合液，优选使用分散剂。分散剂可使用阳离子类、阴离子类、非离子类、两性、聚酯类、聚胺类、丙烯酸类等已知的颜料分散剂。这些颜料分散剂可单独或组合两种以上使用。颜料分散剂可列举商品名KP(信越化学工业公司制造)、FLOREN(共荣社化学公司制造)、SOLSPERSE(捷利康公司制造)、EFKA(BASF公司制造)、AJISPER(味之素FINETECHNO公司制造)、DISPERBYK(BYK公司制造)等。
该着色混合液中，分散剂的含量相对于化合物(Aa)100质量份例如为1～1000质量份，优选3～100质量份，更优选5～50质量份，特别优选10～30质量份。
着色混合液可预先包含染料(Ab)的一部分或全部，优选预先包含全部。着色混合液中的染料(Ab)的量相对于化合物(Aa)100质量份例如为0.1～20质量份，优选0.5～10质量份，更优选1～5质量份。
在将化合物(Aa)分散在溶剂中来调制着色混合液时，着色混合液可预先包含着色固化性树脂组合物中所含有的树脂(B)的一部分或全部，优选预先包含一部分。通过预先包含树脂(B)，能够进一步改善制作着色固化性树脂组合物时的分散稳定性。着色混合液中的树脂(B)的含量相对于化合物(Aa)100质量份例如为1～300质量份，优选10～100质量份，更优选20～70质量份。
染料(Ab)与化合物(Aa)的质量比(染料(Ab)/化合物(Aa))优选为0.001以上且0.5以下，更优选0.005以上且0.4以下，进一步优选0.01以上且0.3以下，进一步更优选0.02以上且0.2以下。
着色剂(A)在化合物(Aa)和染料(Ab)的基础上还可进一步包含颜料(Ac)。颜料例如可列举显色指数(The Society of Dyers And Colourists出版)中分类为颜料的颜料(但化合物(Aa)除外)，可示例以下颜料。
绿色颜料：C.I.颜料绿7、36、58等
黄色颜料：C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等
橙色颜料：C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等
红色颜料：C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等
蓝色颜料：C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等
紫色颜料：C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等
这些颜料中，对于各颜色可使用一种颜料或多种颜料，也可组合各颜色的颜料。
其中，前述颜料(Ac)优选为蓝色颜料或红色颜料，更优选C.I.颜料蓝15:3、15:6或C.I.颜料红177、242、254、255、264。
颜料可以进行树脂处理、采用了引入酸性或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、高分子化合物等接枝到颜料表面的接枝处理、硫酸微粒化法等进行的微粒化处理、或通过有机溶剂或水等除去杂质的清洗处理、用离子交换法等除去离子性杂质的除去处理等。颜料的粒径优选为基本均匀。颜料通过含有颜料分散剂进行分散处理，能够得到颜料分散剂溶液中均匀分散状态的颜料分散液。颜料可分别单独进行分散处理，也可混合多种进行分散处理。
颜料分散剂可列举表面活性剂等，可为阳离子类、阴离子类、非离子类、两性中任一种的表面活性剂。具体可列举聚酯类、聚胺类、丙烯酸类等的表面活性剂等。其中，特别优选丙烯酸类表面活性剂。这些颜料分散剂可单独或组合两种以上使用。颜料分散剂作为商品名可列举KP(信越化学工业公司制造)、FLOREN(共荣社化学公司制造)、SOLSPERSE(捷利康公司制造)、EFKA(注册商标)(BASF公司制造)、AJISPER(味之素FINETECHNO公司制造)、DISPERBYK(注册商标)(BYK公司制造)等。
使用颜料分散剂时，其用量相对于颜料100质量份优选为10质量份以上且200质量份以下，更优选15质量份以上且180质量份以下，进一步优选20质量份以上且160质量份以下。颜料分散剂的用量在上述范围内时，在使用两种以上颜料时倾向于得到均匀分散状态的颜料分散液。
着色固化性树脂组合物中的着色剂(A)的含有率相对于固体成分的总量通常为5质量％以上且70质量％以下，优选7质量％以上且60质量％以下，更优选10质量％以上且55质量％以下，特别优选12质量％以上且50质量％以下。前述化合物(Aa)的含有率为上述范围内时，更容易得到所期望的分光、色浓度。另外，在本说明书中，“固体成分的总量”是指从本发明的着色固化性树脂组合物中除去溶剂的成分的总计量。固体成分的总量以及与其相对应的各成分的含量例如可通过液相色谱法、气相色谱法等已知的分析方法进行测定。
包含颜料(Ac)时，颜料(Ac)的含有率相对于前述着色剂(A)的总量优选为1质量％以上且80质量％以下，更优选2质量份以上且70质量％以下，进一步优选5质量％以上且60质量％以下。
＜树脂(B)＞
本发明的着色固化性树脂组合物所包含的树脂(B)优选为碱溶性树脂，更优选具有来源于不饱和羧酸和不饱和羧酸酐组成的组中选择的至少一种的结构单元的加成聚合物。这种树脂可列举下述树脂[K1]～[K6]。
树脂[K1]：从不饱和羧酸和不饱和羧酸酐组成的组中选择的至少一种单体(a)(以下有时称为“(a)”)与具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的共聚物
树脂[K2]：(a)、(b)、以及与(a)可共聚的单体(c)(但不同于(a)和(b))(以下有时称为“(c)”)的共聚物
树脂[K3]：(a)和(c)的共聚物
树脂[K4]：使(b)与(a)和(c)的共聚物发生反应而得到的树脂
树脂[K5]：使(a)与(b)和(c)的共聚物发生反应而得到的树脂
树脂[K6]：使(a)与(b)和(c)的共聚物发生反应并进一步与羧酸酐反应而得到的树脂
树脂(B)优选包含来源于从不饱和羧酸和不饱和羧酸酐组成的组中选择的至少一种单体的结构单元和来源于具有烯属不饱和键和碳数2～4的环状醚结构的单体的结构单元的共聚物，即优选包含树脂[K1]和/或树脂[K2]。
(a)可列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、o-、m-、P-乙烯基苯甲酸等的不饱和单羧酸；
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等的不饱和二羧酸；
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基降冰片烯、5,6-二羧基降冰片烯、5-羧基甲基降冰片烯、5-羧基乙基降冰片烯等的含有羧基的二环不饱和化合物；
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐和5,6-二羧基降冰片烯酐等不饱和二羧酸酐等的羧酸酐等。
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]等的2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类；
诸如α-(羟基甲基)丙烯酸的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
它们之中，从共聚反应性的观点或碱水溶液对得到的树脂的溶解性的观点考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(b)是指具有碳数2～4的环状醚结构(例如从环氧乙烷、氧杂环丁烷、和四氢呋喃组成的组中选择的至少一种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳数2～4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
(b)可列举具有环氧乙烷基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下也称为“(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下也称为“(b2)”)和具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下也称为“(b3)”)。
(b1)可列举具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下也称为“(b1-1)”)和具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下也称为“(b1-2)”)。
(b1-1)优选具有缩水甘油基和烯属不饱和键的单体。(b1-1)具体可列举缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基乙烯基醚、o-乙烯基苄基缩水甘油醚、m-乙烯基苄基缩水甘油醚、P-乙烯基苄基缩水甘油醚、α-甲基-o-乙烯基苄基缩水甘油醚、α-甲基-m-乙烯基苄基缩水甘油醚、α-甲基-P-乙烯基苄基缩水甘油醚、2,3-双(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(缩水甘油醚氧基甲基)苯乙烯。
(b1-2)可列举单氧化乙烯基环己烯(vinylcyclohexenemonoxide)、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如CEL2000(注册商标)；Daicel公司制造)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如CYM A400(注册商标)A400；Daicel公司制造)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如CYM M100；Daicel公司制造)、式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物。
(化学式11)
[式中，Ra和Rb各自独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基，该烷基所包含的氢原子可被羟基取代。Xa和Xb各自独立地表示单键、＊-Rc-、＊-Rc-O-、＊-Rc-S-或＊-Rc-NH-。Rc表示碳数1～6的链烷二基。＊表示与O结合的原子键。]
式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物可分别单独使用，也可合用式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物。它们合用时，式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物的比率(式(1)表示的化合物:式(2)表示的化合物)以摩尔基准计优选为5:95～95:5，更优选10:90～90:10，进一步优选20:80～80:20。
(b2)更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
(b3)更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
从能够进一步提高所得的彩色滤光片的耐热性、耐化学品性等的可靠性的观点考虑，(b)优选为(b1)，从着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的观点考虑，(b1)优选为(b1-2)。
(c)可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(该技术领域中的常用名称为“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。此外，也称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(该技术领域中的常用名称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸丙烯酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等的二羧酸二酯；
降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯等的二环不饱和化合物；
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺等的二羧基酰亚胺化合物；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、P-甲氧基苯乙烯等的含乙烯基的芳香族化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等的含乙烯基的腈；氯乙烯、偏二氯乙烯等的卤化烃；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等的含乙烯基的酰胺；乙酸乙烯酯等的酯；1,3-丁二烯、异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯的二烯等。
它们之中，从共聚反应性和耐热性的观点考虑，优选含乙烯基的芳香族化合物、二羧基酰亚胺化合物、二环不饱和化合物。具体优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺和降冰片烯。
树脂[K1]～[K3]例如可通过在聚合引发剂的存在下使引入聚合物结构单元的单体在溶剂中聚合来制造。溶剂只要是溶解各单体的溶剂即可，本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(E)可列举后述的溶剂等。
树脂[K6]的制造中所使用的羧酸酐可列举(A)中举出的酸酐等。
树脂(B)可单独使用，也可组合两种以上使用，特别优选对(甲基)丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物添加(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的树脂、对(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物添加缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的树脂。
组合两种以上的树脂时，优选树脂[K1]和/或树脂[K2]与树脂[K4]～树脂[K6]的组合，更优选树脂[K1]和/或树脂[K2]与树脂[K4]的组合。
组合树脂[K1]和/或树脂[K2]与树脂[K4]～树脂[K6]时，其质量比({树脂[K1]和/或树脂[K2]}/{树脂[K4]～树脂[K6]})优选为10/90～90/10,更优选20/80～80/20,进一步优选30/70～70/30。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000以上且100,000以下，更优选4,000以上且100,000以下，进一步优选5,000以上且80,000以下，进一步更优选6,000以上且50,000以下。分子量在前述范围内时，涂膜硬度提高，残膜率高，未曝光部对显影液的溶解性良好，着色图案的分辨率倾向于提高。树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1～6,更优选1.2～4，进一步优选1.3～3。
树脂(B)的酸值(固体成分换算)优选为20～200mg-KOH/g，更优选50mg-KOH/g以上，进一步优选80mg-KOH/g以上，更优选180mg-KOH/g以下，进一步优选150mg-KOH/g以下。酸值是以中和树脂(B)1g所需的氢氧化钾的量(mg)进行测定的值，例如可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
树脂(B)的总含量相对于固体成分的总量优选为10～65质量％，更优选15～60质量％，进一步优选20～60质量％，更进一步优选23～55质量％，特别优选25～55质量％。树脂(B)的含量在前述范围内时，着色图案容易形成，着色图案的分辨率和残膜率倾向于提高。
＜聚合性化合物(C)＞
聚合性化合物(C)是通过聚合引发剂产生的活性自由基和/或酸发生聚合的化合物，例如可列举具有烯属不饱和键的聚合性化合物，优选具有(甲基)丙烯酸酯结构的化合物。聚合性化合物(C)优选为具有三个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物，更优选具有五个或六个烯属不饱和键的聚合性化合物。
具有一个烯属不饱和键的聚合性化合物可列举壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇酯丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的(a)、(b)和(c)。具有两个烯属不饱和键的聚合性化合物可列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。具有三个以上烯属不饱和键的聚合性化合物可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
它们之中，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150以上且2,900以下，更优选250以上且1,500以下。
本发明的着色固化性树脂组合物中的聚合性化合物(C)的含量相对于固体成分的总量通常为1～60质量％，优选5～50质量％，更优选10～40质量％，进一步优选12～35质量％。树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比(树脂(B):聚合性化合物(C))以质量基准计通常为20:80～80:20,优选35:65～80:20。聚合性化合物(C)的含量在前述范围内时，着色图案形成时的残膜率和彩色滤光片的耐化学品性倾向于提高。
＜聚合引发剂(D)＞
聚合引发剂(D)只要是在光、热的作用下产生活性自由基、酸等引发聚合的化合物，则没有特别限制，可使用已知的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)优选为包含从烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基膦氧化物化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物组成的组中选择的至少一种的聚合引发剂，更优选包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
O-酰基肟化合物可列举N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙-1-酮-2-亚胺。可使用IRGACURE OXE01、OXE02(注册商标)(以上，BASF公司制造)、N-1919(ADEKA公司制造)等的市售品。其中，优选从N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛-1-酮-2-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙-1-酮-2-亚胺组成的组中选择的至少一种，更优选N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛-1-酮-2-亚胺。
烷基苯基酮化合物可列举2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲基巯基苯基)丙-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁-1-酮。可使用IRGACURE369、907、379(以上，BASF公司制造)等的市售品。
烷基苯基酮化合物可为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苄基二甲基缩酮。
三嗪化合物可列举2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪。
酰基膦氧化物化合物可列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物。可使用IRGACURE819(注册商标)(BASF公司制造)等的市售品。
联咪唑化合物具体可列举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、特开平6-75372号公报、特开平6-75373号公报、特公昭48-38403号公报、特开昭62-174204号公报、特开平07-010913号公报中记载的化合物和下式表示的化合物等。
(化学式12)
其他聚合引发剂可列举苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、o-苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苄基、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。优选它们与后述的聚合引发助剂(特别是胺类聚合引发助剂)组合使用。
聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的总量100质量份通常为0.1～40质量份，优选0.1～30质量份，更优选1～30质量份，特别优选1～20质量份。
＜聚合引发助剂＞
聚合引发助剂为用于促进由聚合引发剂(D)引发聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物或敏化剂。本发明的着色固化性树脂组合物包含聚合引发助剂时，通常与聚合引发剂(D)组合使用。
聚合引发助剂可列举胺类聚合引发助剂、烷氧基蒽类聚合引发助剂、噻吨酮类聚合引发助剂和羧酸类聚合引发助剂。
胺类聚合引发助剂可列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等烷醇胺；N,N-二甲基对甲苯胺、4,4′-双(二甲氨基)二苯甲酮(俗称：米蚩酮)、4,4′-双(二乙氨基)二苯甲酮和4,4′-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮，其中，优选4,4′-双(二乙氨基)二苯甲酮等烷基烷基二苯甲酮。其中，优选烷基氨基二苯甲酮，4,4′-双(二乙氨基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土谷化学工业公司制造)等市售品。
烷氧基蒽类聚合引发助剂可列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二二丁氧基蒽。
噻吨酮类聚合引发助剂可列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮。
羧酸类聚合引发助剂可列举苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸和N-苯基甘氨酸。
使用聚合引发助剂时，其含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的总量100质量份优选为0.1～30质量份，更优选1～20质量份。聚合引发助剂的含量在此范围内时，能够以更高灵敏度形成着色图案，从而彩色滤光片的生产率倾向于提高。
＜溶剂(E)＞
溶剂(E)包含n种溶剂k，且根据下式求出的S值大于8.75(cal/cm3)1/2且小于11.11(cal/cm3)1/2。另外，Fedors法的细节记载于聚合物工程科学(Polymer Engineering AndScience，1974,vol.14,P.147-154)中。
(数学式2)
S = Σ k = 1 n ( a k × b k ) - - - ( 1 )
[式(1)中，ak表示溶剂k相对于所有溶剂的含有率。
bk表示基于Fedors法的溶剂k的SP值。
n表示1以上的整数。]
溶剂为一种时(n＝1)，溶剂1的SP值保持为S值。
溶剂为两种(n＝2)时，溶剂1相对于所有溶剂的含有率a1、溶剂2相对于所有溶剂的含有率a2分别相对于溶剂1和溶剂2的总量求出，S值＝(溶剂1的含有率a1×溶剂1的SP值)+(溶剂2的含有率a2×溶剂2的SP值)。
n优选为2以上，更优选为2～5的整数，进一步优选为2或3。
S值大于8.75(cal/cm3)1/2且小于11.11(cal/cm3)1/2,优选为8.76(cal/cm3)1/2以上且11.00(cal/cm3)1/2以下，更优选8.77(cal/cm3)1/2以上且10.90(cal/cm3)1/2以下，进一步优选10.80(cal/cm3)1/2以下，进一步更优选10.70(cal/cm3)1/2以下，特别优选10.60(cal/cm3)1/2以下，最优选10.50(cal/cm3)1/2以下。不满足上述范围时，明度降低，着色组合物层的溶解小时变长，保存稳定性倾向于变差。
溶剂(E)没有限定，可单独或组合两种以上使用本领域中常用的溶剂。具体地，可列举酯溶剂(分子内包含-COO-而不含-O-的溶剂)、醚溶剂(分子内包含-O-而不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内包含-CO-而不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(分子内包含OH而不含-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲亚砜。
酯溶剂可列举乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、蚁酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、酪酸异丙酯、酪酸乙酯、酪酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己酯和γ-丁内酯。
醚溶剂可列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇丁醚、二丙二醇甲基丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧六环、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚。
醚酯溶剂可列举甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯。
酮溶剂可列举4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异二甲基丙酮。
醇溶剂可列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇。
芳香族烃溶剂可列举苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯。
酰胺溶剂可列举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
这些溶剂可组合两种以上。
上述溶剂之中，从涂布性、干燥性的观点考虑，优选1atm下的沸点为120℃以上且210℃以下的有机溶剂。其中，优选丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙二醇二乙酸酯、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙二醇二乙酸酯。
溶剂(E)优选包含从SP值小于9.0(cal/cm3)1/2的第一溶剂中选择的一种以上和从SP值为9.0(cal/cm3)1/2以上的第二溶剂中选择的一种以上，溶剂(E)优选包含从沸点小于150℃的第三溶剂中选择的一种以上和从沸点为150℃以上的第四溶剂中选择的一种以上。SP值可根据Fedors法算出。
溶剂(E)可优选包含属于第一溶剂和第三溶剂中任一种的溶剂(i)以及属于第二溶剂和第四溶剂中任一种的溶剂(ii)，更优选包含属于第一溶剂和第三溶剂二者的溶剂(i)以及属于第二溶剂和第四溶剂二者的溶剂(ii)。此外，溶剂(E)可包含属于第一溶剂和第三溶剂二者的溶剂(i)以及属于第二溶剂和第三溶剂二者的溶剂(ii)。
只要满足上述S值，则溶剂(i)可包含属于第一溶剂和第三溶剂中任一种的溶剂，溶剂(ii)可包含属于第二溶剂和第四溶剂中任一种的溶剂。
其中，属于第一溶剂和第三溶剂二者的溶剂(i)优选为醚溶剂，更优选具有烷基二醇的醚溶剂，进一步优选丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点146℃；SP值8.73(cal/cm3)1/2)。
属于第二溶剂和第四溶剂二者的溶剂(ii)优选从酯溶剂、醚溶剂和酮溶剂中选择，更优选为具有烷基的酯溶剂、具有烷基二醇的醚溶剂、具有羟基的酮溶剂，进一步优选乳酸乙酯(沸点155℃；SP值11.93(cal/cm3)1/2)、丙二醇二乙酸酯(沸点190℃；SP值9.60(cal/cm3)1/2)、4-羟基-4-甲基-2-戊酮(沸点168℃；SP值11.70(cal/cm3)1/2)。
进而，属于第二溶剂和第三溶剂二者的溶剂(ii)优选为醚溶剂，更优选具有烷基二醇的醚溶剂，进一步优选丙二醇单甲醚(沸点120℃；SP值11.27(cal/cm3)1/2)。
第一溶剂(优选满足第一溶剂和第三溶剂二者的溶剂)在所有溶剂100质量％中优选为20质量％以上，更优选30质量％以上，进一步优选40质量％以上，例如99质量％以下，优选98质量％以下，进一步优选97质量％以下，更进一步优选95质量％以下。第一溶剂不满足上述范围时，所得的彩色滤光片的明度降低，着色组合物层的溶解小时变长，保存稳定性也倾向于劣化。
溶剂(E)的含量相对于着色固化性树脂组合物的总量通常为60～95质量％，优选65～92质量％，更优选70～90质量％。溶剂(E)的含量在上述范围内，涂布时的平坦性良好，此外，形成彩色滤光片时的色浓度不会不足，因而显示特性倾向于变得良好。
＜流平剂＞
前述着色固化性树脂组合物可包含流平剂。流平剂可列举有机硅类表面活性剂、氟类表面活性剂和具有氟原子的有机硅类表面活性剂。它们可在侧链上具有聚合性基团。
有机硅类表面活性剂可列举在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂。具体可列举TORAY SILICONE DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(东丽道康宁公司制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业公司制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452和TSF4460(迈图高新材料公司有限制造)。
氟类表面活性剂可列举在分子内具有氟碳链的表面活性剂。具体可列举FLUORADFC430、同FC431(注册商标)(住友3M公司制造)、MEGAFACE F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(注册商标)(DIC公司制造)、FTOP EF301、同EF303、同EF351、同EF352(注册商标)(三菱材料电子化成公司制造)、SURFLON S381、同S382、同SC101、同SC105(注册商标)(旭硝子公司制造)和E5844(Daikin Fine Chemical研究所制造)。
具有氟原子的有机硅类表面活性剂可列举在分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体可列举MEGAFACE R08、同BL20、同F475、同F477和同F443(注册商标)(DIC公司制造)。
流平剂的含量相对于着色固化性树脂组合物的总量通常为0.0005质量％以上且0.6质量％以下，优选0.001质量％以上且0.5质量％以下，更优选0.001质量％以上且0.2质量％以下，进一步优选0.002质量％以上且0.1质量％以下，特别优选0.005质量％以上且0.07质量％以下。流平剂的含量在上述范围内时，彩色能够使滤光片的平坦性变得良好。
流平剂的含量相对着色固化性树脂组合物的固体成分总量通常为0.001质量％以上且2.0质量％以下，优选0.002质量％以上且1.5质量％以下，更优选0.004质量％以上且1.0质量％以下，进一步优选0.008质量％以上且0.5质量％以下，特别优选0.01质量％以上且0.3质量％以下。
＜其他成分＞
需要时，本发明的着色固化性树脂组合物可包含填充剂、其他高分子化合物、粘附促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等本领域已知的添加剂。
＜着色固化性树脂组合物的制造方法＞
本发明的着色固化性树脂组合物可例如通过混合着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、溶剂(E)以及需要时的流平剂、聚合引发助剂和其他成分来调制。
优选用孔径0.01～10μm左右的过滤器过滤混合后的着色固化性树脂组合物。
＜彩色滤光片的制造方法＞
由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法可列举光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法为将着色固化性树脂组合物涂布在基板上，干燥并形成着色组合物层，经由光掩模使该着色组合物层曝光、显影的方法。在光刻法中，通过在曝光时不使用光掩模和/或不显影，能够形成作为上述着色组合物层固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜可作为本发明的彩色滤光片。
制作的彩色滤光片的膜厚可根据目的、用途等适当调节，通常为0.1～30μm，优选0.1～20μm，更优选0.5～6μm。
基板可使用玻璃板、树脂板、硅、在前述基板上形成铝、银、银/铜/钯合金薄膜等。这些基板上可形成其他彩色滤光片层、树脂层、晶体管、电路等。
利用光刻法形成各颜色的像素可用已知或惯用的装置、条件进行。例如，能够如下述一样进行制作。
首先，将着色固化性树脂组合物涂布在基板上，通过加热干燥(烘干)和/或减压干燥除去溶剂等挥发成分并干燥，得到平滑的着色组合物层。涂布方法可列举旋涂法、狭缝式涂布法和狭缝旋涂法。
接着，着色组合物层被经由用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光。为了能够对曝光面整体照射均匀的平行光线，或使光掩模与形成着色组合物层的基板适当对准，优选使用掩模对准器和步进机等曝光装置。通过使曝光后的着色组合物层接触显影液进行显影，在基板上形成着色图案。通过显影，使着色组合物层的未曝光部溶解在显影液中并除去。显影液优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲铵等碱性化合物的水溶液。显影方法可为浆法、浸渍法和喷雾法中的任一种。进而，在显影时可使基板倾斜任意角度。显影后优选水洗。
优选对所得的着色图案进一步进行后烘焙。为了赋予各种特性，可进一步对上述处理得到的具有着色图案、着色涂膜的彩色滤光片进行表面涂层处理。
由本发明的着色固化性树脂组合物形成的彩色滤光片可有利地用作显示装置(例如液晶显示装置、有机EL装置、电子书等)和固体撮像元件的彩色滤光片。
(实施例)
以下，利用实施例更详细说明本发明，但本发明不限于这些实施例。实施例中，表示含量或用量的％和份只要没有特别说明都是质量基准。
合成例1
以下的反应在氮气氛下进行。在具有冷却管和搅拌装置的烧瓶中放入N-甲基苯胺(东京化成工业公司制造)15.3份和N,N-二甲基甲酰胺60份后，用冰冷却混合溶液。在冰冷却下以30分钟逐渐加入60％氢化钠(东京化成工业公司制造)5.7份后，升温至室温的同时搅拌1小时。在室温下将4,4′-二氟二苯甲酮(东京化成工业公司制造)10.4份逐渐少量加入反应液中搅拌24小时。将反应液逐渐少量加入冰水200后，在室温下放置15小时，利用倾析除去水而得到作为残渣的粘稠固体。该粘稠固体中加入甲醇60份后，在室温下搅拌15小时。对析出的固体进行过滤后，用柱色谱法进行精制。在减压下以60℃干燥精制的淡黄色固体，得到9.8份的式(C-I-18)表示的化合物。
(化学式13)
以下的反应在氮气氛下进行。在具有冷却管和搅拌装置的烧瓶中放入式(B-I-7)表示的化合物8.2份、式(C-I-18)表示的化合物10份和甲苯20份后，接着加入磷酰氯12.2份并在95～100℃下搅拌3小时。接着，将反应混合物冷却至室温后，用异丙醇170份进行稀释。接着，将稀释后的反应溶液注入饱和食盐水300份后，加入甲苯100份并搅拌30分钟。接着停止搅拌，静置30分钟后，分离为有机层和水层。用分液操作除去水层后，用食盐水300份洗净有机层。对有机层加入适当量的芒硝并搅拌30分钟后，过滤并干燥得到有机层。用蒸发器使所得的有机层除去溶剂，得到青紫色固体。进而在减压下以60℃干燥青紫色固体，得到18.4份的式(A-II-18)表示的化合物。
(化学式14)
以下的反应在氮气氛下进行。在具有冷却管和搅拌装置的烧瓶中放入式(A-II-18)表示的化合物8份、甲醇396份后，在室温下搅拌30分钟来调制蓝色溶液。接着，对蓝色溶液加入水396份后，进而在室温下搅拌30分钟得到反应溶液。
在烧杯中放入水53份，进而在该水中放入凯金型磷钨酸(Aldrich公司制造)11.8份和甲醇53份，在空气气氛下以室温混合来调制磷钨酸溶液。
将所得的磷钨酸溶液以1小时滴入到之前调制的反应溶液中。进而在室温下搅拌30分钟后，过滤得到蓝色固体。将所得的蓝色固体放入甲醇200份中分散1小时后，重复两次过滤操作。在减压下以60℃干燥通过该操作得到的蓝色固体，得到17.1份的式(A-I-18)表示的化合物。
(化学式15)
合成例2
在遮光条件下混合式(1x)表示的化合物20份和N-丙基-2,6-二甲基苯胺(和光纯药工业公司制造)200份，将得到的溶液在110℃下搅拌6小时。将得到的反应液冷却至室温后，加入到水800份、35重量％盐酸50份的混合液中并在室温下搅拌1小时后，析出结晶。作为吸引过滤的残渣获得析出的结晶后进行干燥，得到式(1-32)表示的化合物。
(化学式16)
合成例3
在2-氨基-4-甲基磺酰基-6-硝基苯酚(CAS No.101861-04-5)7.5份中加入水65份后，加入氢氧化钠1.3份，溶解。在冰冷却下，加入35％亚硝酸钠(和光纯药工业公司制造)水溶液6.1份，接着逐渐加入35％盐酸19.4份进行溶解并搅拌2小时，得到包含重氮盐的悬浊液。接着，缓慢地加入硫酸酰胺(和光纯药工业公司制造)5.6份溶解在水26份中的水溶液，使过剩的亚硝酸钠失活。
接着，使3-甲基-1-苯基-5-吡咯啉酮(和光纯药工业公司制造)5.6份悬浮在水70份中，使用氢氧化钠将PH调节为8.0。这里，适当地加入10％氢氧化钠溶液以保持PH在7至7.5的范围内的同时，以15分钟滴下前述包含重氮盐的悬浊液。滴下结束后，进一步搅拌30分钟得到黄色的悬浊液。搅拌1小时。在减压下以60℃干燥过滤得到的黄色固体，获得式(p-2)表示的化合物11.7份(产率87％)。
(化学式17)
将式(p-2)的化合物10份放入二甲基甲酰胺(东京化成工业公司制造)100份中并溶解，加入硫酸铬(III)铵十二水酯(和光纯药工业公司制造)3.1份、乙酸钠(和光纯药工业公司制造)1.1份后，加热回流4.5小时。冷却至室温后，将反应溶液注入20％食盐水1500份，在60℃下干燥过滤后得到的红橙色固体，获得式(z-2)表示的化合物13.6份(产率63％)。
(化学式18)
合成例4
在具有回流冷却器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内通入适量氮气以置换为氮气氛，加入丙二醇单甲醚乙酸酯371份，搅拌的同时加热至85℃。接着，以4小时将丙烯酸54份、丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯和丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸-9-基酯的混合物(含有比例以摩尔比计为50:50)225份、乙烯基甲苯(同分异构体混合物)81份溶解在丙二醇单甲醚乙酸酯80份中调制的混合溶液滴入烧瓶内。
另一方面，以5小时滴下聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)30份溶解在丙二醇单甲醚乙酸酯160份中的溶液。引发剂溶液滴入结束后，在85℃保持4小时后，冷却至室温，得到共聚物(树脂B-1)溶液。树脂(B-1)溶液的固体成分为37.5％，用B型粘度计(23℃)测定的粘度为246mPa·s。树脂(B-1)的重均分子量为1.06×104,固体成分换算的酸值为115mg-KOH/g，分子量分布为2.01。树脂(B-1)具有以下的结构单元。
(化学式19)
合成例5
在具有搅拌机、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和气体导入管的1L的烧瓶内导入丙二醇单甲醚乙酸酯353g。之后，通过气体导入管向烧瓶内导入氮气，使烧瓶内的气氛替换为氮气。将烧瓶内的溶液升温至100℃后，使用滴液漏斗以2小时将由N-苄基马来酰亚胺18.7g(0.10摩尔)、甲基丙烯酸苄酯70.5g(0.40摩尔)、甲基丙烯酸51.7g(0.6摩尔)、甲基丙烯酸甲酯90.0g(0.9摩尔)、偶氮二异丁腈5.2g和丙二醇单甲醚乙酸酯182g组成的混合物滴入烧瓶内，在滴入结束后进一步在100℃下搅拌5小时。
搅拌结束后，通过气体导入管将空气导入烧瓶内，使烧瓶内的气氛替换为空气后，将甲基丙烯酸缩水甘油酯28.5g[0.2摩尔(相对于本反应中使用的甲基丙烯酸的摩尔比例为33摩尔％)]、三(二甲氨基甲基)苯酚1.3g和氢醌0.165g放入烧瓶内，在110℃下持续反应6小时，得到固体成分39.3％、固体成分酸值80mgKOH/g的树脂(B-2)溶液。所得的树脂(B-2)的聚苯乙烯换算的重均分子量为16,000。
合成例6
在具有搅拌机、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶内导入丙二醇单甲醚乙酸酯182g，将烧瓶内的气氛从空气处理成氮气后，升温至100℃后，用滴液漏斗以2小时将添加偶氮二异丁腈3.6g的溶液滴入由甲基丙烯酸苄酯61.7g(0.35摩尔)、甲基丙烯酸43.0g(0.5摩尔)、三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸酯(日立化成公司制造的FA-513M)33.0g(0.15摩尔)和丙二醇单甲醚乙酸酯136g组成的混合物中，进而在100℃下持续搅拌5小时。接着，使烧瓶内的气氛从氮气替换为空气，向烧瓶内放入甲基丙烯酸缩水甘油酯35.5g[0.25摩尔、(相对于本反应中使用的甲基丙烯酸的羧基的摩尔比例50摩尔％)]、三(二甲氨基甲基)苯酚0.9g和氢醌0.145g，在110℃下持续反应6小时，得到固体成分酸值为79mgKOH/g的树脂(B-3)。通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为12,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.1。
对于前述树脂聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定，利用GPC法以以下的条件进行。
装置：K2479(岛津制作所制造)
柱：SHIMADZUShim-Pack GPC-80M
柱温度：40℃
溶剂；THF(四氢呋喃)
被检测液体浓度：25mg/mL(溶剂：THF)
流速：1.0mL/min
检测器：RI
校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹公司制造)
上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量之比为分子量分布(Mw/Mn)。
实施例1～21和比较例1、2
以表4～5所示的组成混合各成分而得到着色固化性树脂组合物。此外，对于实施例1～21和比较例1、2中使用的溶剂，分别根据式(1)求出的S值如下。
(表4)
(表5)
1)A1-1混合需要时的分散剂、B-14)和E-15)栏记载的量的丙二醇单甲醚乙酸酯并预先分散来使用，或者混合B-14)和E-15)栏记载的量的丙二醇单甲醚并预先分散来使用。
2)表示树脂B-1含量的总计。
3)表示丙二醇单甲醚乙酸酯含量的总计。
6)A1-2混合丙烯酸类颜料分散剂、B-110)和E-111)栏记载的量的丙二醇单甲醚乙酸酯并预先分散来使用。
7)A1-3混合丙烯酸类颜料分散剂、B-110)和E-111)栏记载的量的丙二醇单甲醚乙酸酯并预先分散来使用。
8)A1-4混合分散剂、B-14)和E-15)栏记载的量的丙二醇单甲醚乙酸酯并预先分散来使用。
9)A1-5混合分散剂、B-14)、和E-15)栏记载的量的丙二醇单甲醚乙酸酯并预先分散来使用。
另外，在表4～5中、各成分表示如下。此外，树脂(B)以固体成分换算的质量份表示。
着色剂(A)；1-1：式(1-32)表示的化合物
着色剂(A)；1-2：式(z-2)表示的化合物
着色剂(A)；A1-1：式(A-I-18)表示的化合物
着色剂(A)；A1-2：C.I.颜料蓝15:6
着色剂(A)；A1-3：C.I.颜料红254
着色剂(A)；A1-4：C.I.颜料蓝1
着色剂(A)；A1-5：C.I.颜料红81
树脂(B)；(B-1)：树脂(B-1)
树脂(B)；(B-2)：树脂(B-2)
树脂(B)；(B-3)：树脂(B-3)
聚合性化合物(C)；(C-1)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药公司制造)
聚合引发剂(D)；(D-1)：N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛-1-酮-2-亚胺(IRGACUREOXE 01；BASF公司制造；肟化合物)
溶剂(E)；(E-1)：丙二醇单甲醚乙酸酯
溶剂(E)；(E-2)：乳酸乙酯
溶剂(E)；(E-3)：丙二醇二乙酸酯
溶剂(E)；(E-4)：4-羟基-4-甲基-2-戊酮
溶剂(E)；(E-5)：丙二醇单甲醚
表面活性剂(F)；(F-1)：聚醚改性的硅油(TORAY SILICONE SH8400；东丽道康宁公司制造)
＜着色图案的制作＞
用旋涂法将着色固化性树脂组合物涂布在5cm方形的玻璃基板(EAGLE 2000；康宁公司制造)上后，将其放置于加热板上、在100℃的温度下烘干3分钟，形成着色组合物层。放冷后，使形成该着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为80μm，使用曝光机(TME-150RSK；拓普康公司制造)在大气气氛下以35mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。光掩模使用形成50μm线宽/间隔图案的光掩模。将光照射后形成着色组合物层的基板在25℃浸渍于显影液(以质量分率计分别包含0.05％的氢氧化钾和0.2％的丁基萘磺酸钠的水溶液)中显影60秒，水洗后，在230℃的加热炉中烘焙30分钟，得到着色图案。
＜膜厚测定＞
对于得到的着色图案，使用膜厚测定装置(DEKTAK3；日本真空技术公司制造)测定膜厚。结果示于表6～7中。
＜色度评价＞
对于得到的着色图案，使用测色机(OSP-SP-200；奥林巴斯公司制造)测定分光，使用C光源的特性函数测定CIE的XYZ坐标系中的xy色度坐标(x、y)和明度Y。结果示于表6～7中。
＜溶解性评价＞
用中性洗涤剂、水和乙醇依次清洗2英寸方形的玻璃基板(EAGLE 2000；康宁公司制造)后干燥。在该玻璃基板上旋涂着色固化性树脂组合物，接着在无尘烘箱中以100℃烘干3分钟来形成着色组合物层。
接着，形成着色组合物层的基板浸渍于液温25℃的显影液(以质量分率计分别包含0.05％的氢氧化钾和0.2％的丁基萘磺酸钠的水溶液)进行显影，从基板中心到溶解10mm部分结束的时间为溶解时间。溶解时间为25秒以下时，溶解性为良好。这种着色固化性树脂组合物中，尽管显影时间短，但由于能够制作抑制残渣等显影不良的着色图案，因而生产率高。结果示于表6～7中。
＜保存稳定性＞
使用粘度计(机型；VISCMETER TV-30；东机产业公司制造；旋转速度100rpm；测定温度23℃)测定着色固化性树脂组合物的粘度。将该着色硬化性组合物在40℃下保存7天后测定粘度，根据下式计算增粘率。该结果示于表6～7中。
增粘率＝(保存7天后的粘度)/(刚刚调制后的粘度)
(表6)
(表7)
工业实用性
本发明的着色固化性树脂组合物具有良好的保存稳定性。

Claims (5)

1.一种着色固化性树脂组合物，含有：着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)，其特征在于，
着色剂(A)包含由含有从钨、钼、硅和磷组成的组中选择的至少一种元素和氧的化合物的阴离子与具有色素骨架的阳离子构成的化合物和染料，
溶剂(E)包含n种溶剂k，并且基于式(1)求出的S值大于8.75(cal/cm3)1/2且小于11.11(cal/cm3)1/2，
(数学式1)
S = Σ k = 1 n ( a k × b k ) - - - ( 1 )
式(1)中，ak表示溶剂k相对于所有溶剂的含有率，bk表示基于Fedors法的溶剂k的SP值，n表示1以上的整数。
2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，溶剂(E)包含从SP值小于9.0(cal/cm3)1/2的第一溶剂中选择的一种以上和从SP值为9.0(cal/cm3)1/2以上的第二溶剂中选择的一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物，其中，溶剂(E)包含从沸点小于150℃的第三溶剂中选择的一种以上和从沸点为150℃以上的第四溶剂中选择的一种以上。
4.一种由权利要求1至3中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的彩色滤光片。
5.一种包括权利要求4所述的彩色滤光片的显示装置。
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