CN106892855A - 新型化合物、着色分散液、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 - Google Patents

新型化合物、着色分散液、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供新型成盐化合物、着色分散液、着色固化性树脂组合物、耐热性优异的滤色器和包含其的显示装置。提供了由式(A‑I)表示的化合物[式中,环Z1和环Z2相互独立地表示可具有取代基的杂环或可具有取代基的芳香族环,环Z1和/或环Z2具有鎓化了的氮原子。Ra1表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基。R11表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。Xa1‑表示含硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子。a1表示1~20的整数。n以使得与起因于环Z1和/或环Z2的鎓化了的氮原子的正电荷相等的方式确定。]。

Description

新型化合物、着色分散液、着色固化性树脂组合物、滤色器和 显示装置
技术领域
本发明涉及新型化合物和着色固化性树脂组合物
背景技术
专利文献1记载了由三芳基甲烷系碱性染料及其抗衡化合物组成的成盐化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-170098号公报
发明内容
发明要解决的课题
对于专利文献1中记载的三芳基甲烷系的化合物而言,虽然对耐热性等已进行了各种的研究,但对于其以外的化合物而言,有关耐热性的研究尚不能说充分。
用于解决课题的手段
本发明包含以下的发明。
[1]由式(A-I)表示的化合物。
[式(A-I)中,
环Z1和环Z2相互独立地表示可具有取代基的杂环或可具有取代基的芳香族环,环Z1和/或环Z2具有鎓化了的氮原子。
Ra1表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替换。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
R11表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。
Xa1-表示含硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子。
a1表示1~20的整数。
n以使得与起因于环Z1和/或环Z2的鎓化了的氮原子的正电荷相等的方式确定。]
[2] [1]所述的化合物,其中,由式(A-1)表示的化合物为由式(A-II)表示的化合物或由式(A-III)表示的化合物。
[式(A-II)中,Ra1、Xa1-和a1表示与上述相同的含义。
环Z3和环Z4相互独立地表示可具有取代基的芳香族环。
Ra10和Ra11相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数1~20的脂肪族烃基或可具有取代基的碳数6~18的芳香族烃基。
Ra12和Ra13相互独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的碳数1~6的脂肪族烃基,或者1个Ra12与1个Ra13相互结合而表示碳数2~6的2价的脂肪族烃基。
p1和p2表示0~2的整数。
式(A-III)中,Ra1、Xa1-和a1表示与上述相同的含义。
Ra20~Ra23相互独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基或可具有取代基的碳数1~20的1价的饱和烃基。
Ra24~Ra27相互独立地表示氢原子、羟基、巯基、三氟甲基或-NHCO-Ra32
Ra28~Ra31相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的烃基,构成该烃基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
Ra20与Ra24、Ra21与Ra25、Ra22与Ra26、Ra23与Ra27可各自与它们结合的碳原子一起形成环。
Ra20与Ra28、Ra21与Ra29、Ra22与Ra30、Ra23与Ra31可各自与它们结合的氮原子和碳原子一起形成环。
Ra28与Ra29、Ra30与Ra31可与它们结合的氮原子一起形成环。
Ra32表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,构成该饱和烃基的-CH2-可被替换为-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
Ra33和Ra34相互独立地表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]
[3] [2]所述的化合物,其中,在式(A-II)中,
环Z3和环Z4相互独立地表示可具有取代基的苯基,
Ra10和Ra11相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的脂肪族烃基,
Ra12和Ra13相互独立地表示可具有取代基的碳数1~6的脂肪族烃基,
p1和p2表示2。
[4] [1]~[3]所述的化合物,其中,Xa1-为含氟阴离子、或者含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子。
[5] [1]~[4]所述的化合物,其中,Ra1为未取代的碳数1~20的饱和烃基。
[6]着色分散液,其包含[1]~[5]所述的化合物和溶剂(E)。
[7]着色固化性树脂组合物,其包含[1]~[5]所述的化合物、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)。
[8]由[7]所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
[9]显示装置,其包含[8]所述的滤色器。
发明的效果
由包含本发明的新型的化合物的着色固化性树脂组合物能够形成具有良好的耐热性的滤色器。
具体实施方式
本发明的化合物为由式(A-I)表示的化合物(以下有时称为化合物(A-I)。)。应予说明,本说明书中通过具有特定的共振结构的化合物对发明进行详述,但认为在该共振结构中包含其他全部的共振结构。
[式(A-I)中,
环Z1和环Z2相互独立地表示可具有取代基的杂环或可具有取代基的芳香族环,环Z1和/或环Z2具有鎓化了的氮原子。
Ra1表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替换。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
R11表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。
Xa1-表示含硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子。
a1表示1~20的整数。
n以使与起因于环Z1和/或环Z2的鎓化了的氮原子的正电荷相等的方式确定。]
由环Z1和环Z2表示的杂环含有至少1个杂原子作为环的构成要素,可以为单环,也可以为多环。
杂原子可以为选自周期表中的第15族或第16族的元素中的原子,可列举出氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子。
作为杂环,可列举出吲哚环、苯并吲哚环、假吲哚环、苯并假吲哚环、噁唑环、苯并噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、咪唑环、苯并咪唑环和喹啉环等碳数2~8的杂环。
作为由环Z1和环Z2表示的芳香环,可列举出苯基、萘基等碳数6~12的芳香环。
作为由环Z1和环Z2表示的杂环或芳香环可具有的取代基,可列举出:
甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基和叔戊基等碳数1~6的脂肪族烃基;
苯基、邻-甲苯基、间-甲苯基、对-甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、邻-枯烯基、间-枯烯基、对-枯烯基和萘基等碳数6~12的芳基;
苄基等碳数7~10的芳烷基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和戊氧基等碳数1~6的烷氧基;
苯氧基等碳数6~10的芳氧基;
苄氧基等碳数7~10的芳烷氧基;
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基等具有酯键的基团;
甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、乙基氨磺酰基、二乙基氨磺酰基、正丙基氨磺酰基、二正丙基氨磺酰基、异丙基氨磺酰基、二异丙基氨磺酰基、正丁基氨磺酰基、二正丁基氨磺酰基和2-乙基己基氨磺酰基等碳数1~8的烷基氨磺酰基;
甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基和叔丁基磺酰基等碳数1~6的烷基磺酰基;
氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子;
乙烯基、烯丙基、丙烯-2-基、甲基烯丙基、丁-3-烯-1-基、丁-3-烯-2-基、丁-3-烯-3-基和戊-4-烯-1-基等碳数2~6的烯基;
硝基;氰基等。
再有,该取代基具有氢原子的情况下,该氢原子可被氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和戊氧基等烷氧基;苯氧基和苄氧基等芳氧基;羧基;氰基;硝基;丙烯酰氧基;甲基丙烯酰氧基等取代。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等碳数1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和2-乙基己基等碳数3~20的分支链状烷基;环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和三环癸基等碳数3~20的脂环式饱和烃基。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基可具有的取代基,可列举出卤素原子。
作为该卤素原子,可列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作为被卤素原子取代的碳数1~20的饱和烃基,可列举出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、全氟乙基和氯丁基等。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-O-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-CO-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-NR11-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-OCO-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-COO-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-OCONH-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-NHCOO-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-CONH-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由Ra1表示的碳数1~20的饱和烃基中所含的-CH2-被-NHCO-替换了的基团,可列举出以下的基团(*表示键合端)。
作为由R11表示的碳数1~20的饱和烃基,可列举出与Ra1同样的基团,其中优选地可列举出甲基。
作为由R11表示的碳数7~10的芳烷基,可列举出苄基、苯基乙基和苯基丁基等。
作为Ra1,优选未取代的碳数1~20的饱和烃基,更优选未取代的碳数1~10的饱和烃基,进一步优选未取代的碳数1~5的饱和烃基,特别优选甲基、乙基和丙基。
Xa1中的含硼阴离子表示含有硼原子的阴离子。
Xa1中的含铝阴离子表示含有铝原子的阴离子。
Xa1中的含氟阴离子表示含有氟原子的阴离子。
作为含硼阴离子和含铝阴离子,可列举出由式(4)表示的阴离子。
[式(4)中,W1和W2相互独立地表示具有2个从1价的质子给予性取代基中放出质子而成的取代基的基团。M表示硼或铝。]
作为具有2个从1价的质子给予性取代基中放出质子而成的取代基的基团,可列举出从具有至少2个1价的质子给予性取代基(例如羟基、羧基等)的化合物中从2个质子给予性取代基各自放出质子而成的基团。作为导出上述的基团的化合物,可列举出可具有取代基的儿茶酚、可具有取代基的2,3-二羟基萘、可具有取代基的2,2’-联苯酚、可具有取代基的3-羟基-2-萘甲酸、可具有取代基的2-羟基-1-萘甲酸、可具有取代基的1-羟基-2-萘甲酸、可具有取代基的联萘酚、可具有取代基的水杨酸、可具有取代基的二苯乙醇酸和可具有取代基的扁桃酸。
上述例示的化合物中,作为取代基,可列举出饱和烃基(例如,烷基、环烷基等)、卤素原子、卤代烷基、羟基、氨基、硝基及烷氧基等。
作为可具有取代基的水杨酸,可列举出水杨酸、3-甲基水杨酸、3-叔-丁基水杨酸、3-甲氧基水杨酸、3-硝基水杨酸、4-三氟甲基水杨酸、3,5-二-叔-丁基水杨酸、3-氨基水杨酸、4-氨基水杨酸、5-氨基水杨酸和6-氨基水杨酸等单氨基水杨酸;3-羟基水杨酸(2,3-二羟基苯甲酸)、4-羟基水杨酸(2,4-二羟基苯甲酸)、5-羟基水杨酸(2,5-二羟基苯甲酸)和6-羟基水杨酸(2,6-二羟基苯甲酸)等单羟基水杨酸;4,5-二羟基水杨酸和4,6-二羟基水杨酸等二羟基水杨酸;3-氯水杨酸、4-氯水杨酸、5-氯水杨酸、6-氯水杨酸、3-溴水杨酸、4-溴水杨酸、5-溴水杨酸和6-溴水杨酸等单卤代水杨酸;3,5-二氯水杨酸、3,5-二溴水杨酸和3,5-二碘水杨酸等二卤代水杨酸;3,5,6-三氯水杨酸等三卤代水杨酸等。
作为可具有取代基的二苯乙醇酸,可列举出下述记载的二苯乙醇酸等。
作为可具有取代基的扁桃酸,可列举出下述记载的扁桃酸等。
作为由式(4)表示的阴离子,优选由式(4-1)表示的阴离子。
[R61、R62、R63和R64相互独立地表示氢原子、羟基、氨基、硝基、卤素原子、碳数1~4的烷基、碳数1~4的卤代烷基或碳数1~4的烷氧基。]
作为由R61、R62、R63和R64表示的卤素原子,可列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作为由R61、R62、R63和R64表示的碳数1~4的烷基,可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。
作为由R61、R62、R63和R64表示的碳数1~4的卤代烷基,可列举出三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、四氟乙基、四氯乙基和四溴乙基等。
作为由R61、R62、R63和R64表示的碳数1~4的烷氧基,可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
具体地,可列举出表1中记载的阴离子(BC-1)~阴离子(BC-24)、由式(BC-25)表示的阴离子、由式(BC-26)表示的阴离子、由式(BC-27)表示的阴离子和由式(BC-28)表示的阴离子。表1中的tBu表示叔丁基。
【表1】
阴离子
阴离子(BC-1) H H H H
阴离子(BC-2) OH H H H
阴离子(BC-3) H OH H H
阴离子(BC-4) H H OH H
阴离子(BC-5) H H H OH
阴离子(BC-6) CI H H H
阴离子(BC-7) H CI H H
阴离子(BC-8) H H CI H
阴离子(BC-9) H H H CI
阴离子(BC-10) Br H H H
阴离子(BC-11) H Br H H
阴离子(BC-12) H H Br H
阴离子(BC-13) H H H Br
阴离子(BC-14) H H H
阴离子(BC-15) H H H
阴离子(BC-16) H H H
阴离子(BC-17) H H H
阴离子(BC-18) H tBu H tBu
阴离子(BC-19) H CI H CI
阴离子(BC-20) H Br H Br
阴离子(BC-21) H I H I
阴离子(BC-22) H OH OH H
阴离子(BC-23) OH H OH H
阴离子(BC-24) CI CI H CI
作为由式(4)表示的阴离子,优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)、阴离子(BC-3)、由式(BC-25)表示的阴离子、由式(BC-26)表示的阴离子和由式(BC-27)表示的阴离子,更优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)和由式(BC-25)表示的阴离子,进一步优选阴离子(BC-1)和阴离子(BC-2)。
作为含氟阴离子,可列举出由式(6)表示的阴离子、由式(7)表示的阴离子、由式(8)表示的阴离子和由式(9)表示的阴离子。
[W3和W4相互独立地表示氟原子或碳数1~4的氟化烷基,或者W3与W4一起表示碳数1~4的氟化亚烷基。]
[W5、W6和W7相互独立地表示氟原子或碳数1~4的氟化烷基。]
[Y1表示碳数1~4的氟化亚烷基。]
[Y2表示碳数1~4的氟化烷基。]
由W3、W4、W5、W6和W7表示的碳数1~4的氟化烷基,优选为全氟烷基。作为该全氟烷基,可列举出-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2和-C(CF3)3等。
作为式(6)和式(8)中的碳数1~4的氟化亚烷基,优选全氟亚烷基,可列举出-CF2-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-、-C(CF3)2-和-CF2CF2CF2CF2-等。
作为由式(6)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(6)”),可列举出由式(6-1)~式(6-6)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(6-1)”~“阴离子(6-6)”)。
作为由式(7)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(7)”),可列举出由式(7-1)表示的阴离子。
作为由式(8)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(8)”),可列举出由式(8-1)~式(8-4)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(8-1)”~“阴离子(8-4)”)。
作为由式(9)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(9)”),可列举出由式(9-1)~式(9-4)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(9-1)”~“阴离子(9-4)”)。
含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子优选为含有钨作为必要元素的杂多酸或同多酸的阴离子,更优选为磷钨酸、硅钨酸和钨系同多酸的阴离子。
作为含有钨作为必要元素的杂多酸或同多酸的阴离子,可列举出Keggin型磷钨酸离子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷钨酸离子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型硅钨酸离子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-,进而,作为其他例子,可列举出[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-和这些的混合物。
Xa1-也优选为由选自硅和磷中的至少1个元素、和氧组成的阴离子。
作为由选自硅和磷中的至少1个元素、和氧组成的阴离子,可列举出SiO3 2-和PO4 3-
从合成和后处理的观点出发,优选Keggin型磷钨酸离子和Dawson型磷钨酸离子等磷钨酸阴离子;Keggin型硅钨酸离子等硅钨酸阴离子;[W10O32]4-等钨系同多酸阴离子。其中,特别优选磷钨酸阴离子、钨系同多酸阴离子。
a1优选为2~10的整数,更优选为3~6的整数。
化合物(A-I)优选由式(A-II)或式(A-III)表示的化合物。
[式(A-II)中,Ra1、Xa1-和a1表示与上述相同的含义。
环Z3和环Z4相互独立地表示可具有取代基的芳香族环。
Ra10和Ra11相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数1~20的脂肪族烃基或可具有取代基的碳数6~18的芳香族烃基。
Ra12和Ra13相互独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的碳数1~6的脂肪族烃基,或者1个Ra12与1个Ra13相互结合而表示碳数2~6的2价的脂肪族烃基。
p1和p2表示0~2的整数。]
作为由环Z3和环Z4表示的芳香族环可具有的取代基,可列举出与由环Z1和环Z2表示的芳香环可具有的取代基相同的取代基。
环Z3和环Z4具有的取代基,优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基和叔戊基等碳数1~6的脂肪族烃基;
氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子;
用氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子取代了的碳数1~6的脂肪族烃基。
环Z3和环Z4为苯基的情况下,优选在式(Z3-N)、式(Z4-N)中的5位和/或6位具有取代基,更优选在5位具有取代基。
作为Ra10和Ra11中的碳数1~20的脂肪族烃基,可列举出Ra1中例示的碳数1~20的1价的饱和烃基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、3-甲基-丁烯基、4-甲基-戊烯基和5-甲基-己烯基等碳数1~20的不饱和烃基等。其中,优选碳数1~10的1价的脂肪族烃基,更优选碳数1~5的脂肪族烃基,进一步优选甲基、乙基、丙基或丁基。碳数1~20的脂肪族烃基优选为未取代或被卤素原子(更优选地,氯原子或氟原子)取代。
该脂肪族烃基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替换。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。再有,R11与上述相同。
作为Ra10和Ra11中的芳香族烃基,可列举出苯基和萘基等碳数6~18的芳基;苄基等碳数7~18的芳烷基。
作为由Ra10和Ra11表示的芳香族烃基可具有的取代基,可列举出氟原子、氯原子和碘等卤素原子;甲氧基和乙氧基等碳数1~6的烷氧基;羟基;甲基和乙基等碳数1~6的烷基;氨磺酰基;甲基磺酰基等碳数1~6的烷基磺酰基;甲氧基羰基和乙氧基羰基等碳数1~6的烷氧基羰基等。
作为可被取代的芳香族烃基,可列举出由下述式表示的基团。下述式中,*表示键合端。作为可被取代的芳烷基的具体例,可列举出在下述芳香族烃基的各具体例的键合端结合有-CH2-的基团。
作为Ra12和Ra13中的卤素原子,可列举出氟原子、氯原子和溴原子、碘原子等,优选地,可列举出氟原子。
Ra12和Ra13中的碳数1~6的1价的脂肪族烃基可以是烷基、烯基、炔基的任一种,优选为烷基,可以是直链状、分支链状或环状的任一种。
Ra12和Ra13中作为直链状或分支链状的脂肪族烃基,可列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和正庚基等直链状的烷基;异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、异戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、叔戊基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、分支的庚基和1-甲基庚基等分支链状的烷基;丙烯基和己烯基等链状烯基等。
作为Ra12和Ra13中的环状的脂肪族烃基,可列举出环丙基、环丙基甲基、环丁基、环丁基甲基、环戊基和环己基等单环式的环烷基等。
作为Ra12和Ra13中的脂肪族烃基可具有的取代基,可列举出芳基(例如碳数6~10)、烷氧基(例如碳数1~10)、芳氧基(例如碳数6~10)、酰氧基(例如碳数1~10)、卤素原子、酰氨基、烷氧基羰基(例如碳数2~11)、氨基羰基、羟基和氰基等。
1个Ra12与1个Ra13可相互结合而表示碳数2~6的2价的脂肪族烃基,作为该2价的脂肪族烃基,可列举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基和亚丁基等直链状亚烷基;亚异丙基和分支的亚丁基等分支链状亚烷基等。
p1和p2表示0~2的整数,优选为1或2,更优选为2。
<式(A-III)>
[式(A-III)中,Ra1、Xa1-和a1表示与上述相同的含义。
Ra20~Ra23相互独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基。
Ra24~Ra27相互独立地表示氢原子、羟基、巯基、三氟甲基或-NHCO-Ra32
Ra28~Ra31相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的烃基,构成该烃基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
Ra20与Ra24、Ra21与Ra25、Ra22与Ra26、Ra23与Ra27可各自与它们结合的碳原子一起形成环。
Ra20与Ra28、Ra21与Ra29、Ra22与Ra30、Ra23与Ra31可各自与它们结合的氮原子和碳原子一起形成环。
Ra28与Ra29、Ra30与Ra31可与它们结合的氮原子一起形成环。
Ra32表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,构成该1价的饱和烃基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
Ra33和Ra34相互独立地表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]
作为Ra20~Ra23中的卤素原子,可列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
Ra20~Ra23的可具有取代基的芳香族烃优选为碳数6~10。
作为可将Ra20~Ra23的芳香族烃基取代的取代基,可列举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基等碳数1~6的烯基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基等碳数1~6的烷氧基;氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子;三氟甲基等碳数1~6的卤代烷基等。
作为Ra20~Ra23的可具有取代基的芳香族烃基,可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、枯烯基、联苯基、萘基、蒽基和菲基等芳基;苄基、苯基乙基和苯基丁基等芳烷基;苯氧基等芳氧基;苄氧基等芳烷氧基等。
Ra20~Ra23的碳数1~20的饱和烃基的碳数优选为1~12,更优选为1~10,进一步优选为1~8,特别优选为1~7。作为该饱和烃基,具体地,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基和十六烷基和二十烷基等碳数1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-乙基戊基和2-乙基己基等碳数3~20的分支链状烷基;环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和三环癸基等碳数3~20的脂环式饱和烃基。
Ra20与Ra24、Ra21与Ra25、Ra22与Ra26、Ra23与Ra27可各自与它们结合的碳原子一起形成环。作为环,可列举出由下述式表示的结构等。式中,RA1表示与Ra20~Ra23同样的基团,RA2表示与Ra24~Ra27同样的基团,RA3表示与Ra28~Ra31同样的基团。*表示键合端。
Ra20与Ra28、Ra21与Ra29、Ra22与Ra30、Ra23与Ra31可以各自与它们结合的氮原子和碳原子一起形成环。作为环,可列举出由下述式表示的结构等。式中,RA1表示与Ra20~Ra23同样的基团,RA2表示与Ra24~Ra27同样的基团,RA3表示与Ra28~Ra31同样的基团。*表示键合端。
Ra24~Ra27相互独立地表示氢原子、羟基、巯基、三氟甲基或-NHCO-Ra32
Ra32表示碳数1~20的饱和烃基,优选为碳数1~8的饱和烃基,更优选为碳数1~4的饱和烃基。
构成Ra32中的碳数1~20的1价的饱和烃基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
另外Ra32中的1价的饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、羟基或氨基取代。详细情况如后述那样。
Ra34表示氢原子、碳数1~20的1价的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。作为Ra34,优选为碳数1~20的1价的饱和烃基,更优选为碳数1~8的1价的饱和烃基,进一步优选为碳数1~4的1价的饱和烃基。
作为Ra28~Ra31中的烃基,优选碳数8~20的芳香族烃基、碳数1~20的饱和烃基和碳数1~20的不饱和烃基。作为上述烃基的取代基,优选碳数1~5(优选地,碳数1~3)的脂肪族烃基(优选地,烷基、烯基)。
Ra28~Ra31中的碳数8~20的芳香族烃基的碳数优选为18以下,更优选为15以下。
作为Ra28~Ra31的芳香族烃基,优选碳数8~12的芳基和碳数8~12的芳烷基。另外,作为芳基,更优选苯基,作为芳烷基,更优选苄基。作为芳基,优选在键合端的邻位具有取代基,作为芳烷基,优选在亚烷基的邻位具有取代基。作为Ra28~Ra31的芳香族烃基,具体地,可列举出由下述式表示的基团等。式中,*表示键合端。
作为Ra28~Ra31中的碳数1~20的饱和烃基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等碳数1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和2-乙基己基等碳数3~20的分支链状烷基;环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和三环癸基等碳数3~20的脂环式饱和烃基。
作为Ra28~Ra31中的碳数1~20的不饱和烃基,可列举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、3-甲基-丁烯基、4-甲基-戊烯基、5-甲基-己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十六碳烯基和二十碳烯基等碳数1~20的1价的不饱和烃基等。
Ra28与Ra29、Ra30与Ra31可以与它们结合的氮原子一起形成环。作为环,可列举出由下述式表示的结构等。
构成Ra28~Ra31中的饱和烃基、或不饱和烃基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-。不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换。
Ra28~Ra31中的1价的饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、羟基或氨基取代。
Ra33表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。作为Ra33,优选碳数1~20的饱和烃基,更优选碳数1~8的饱和烃基,进一步优选碳数1~4的饱和烃基。
作为构成Ra28~Ra32的饱和烃基的-CH2-被替换为-O-、-S-、-N(Ra33)-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-的基团、或者饱和烃基中所含的氢原子被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、羟基或氨基取代的基团,优选构成饱和烃基的-CH2-被替换为-O-、-S-、-N(Ra33)-、-N(Ra34)-、-SO2-、和-CO-的至少1种、或者饱和烃基中所含的氢原子被卤素原子取代了的基团等,可以是将它们组合的基团。
作为构成饱和烃基的-CH2-被替换为-O-的基团,可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和戊氧基等烷氧基等。
作为构成饱和烃基的-CH2-被替换为-O-和-CO-的基团,可列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基和丙氧基羰基等烷氧基羰基;乙酰氧基等烷基羰氧基;苯甲酰氧基等芳基羰氧基等具有酯键的基团。
进而,作为构成饱和烃基的-CH2-被替换为-N(Ra33)-、-N(Ra34)-和-CO-的基团,可列举出N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N-异丁基氨基甲酰基、N-仲-丁基氨基甲酰基、N-叔-丁基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N-(1,1-二甲基丙基)氨基甲酰基、N-(1,2-二甲基丙基)氨基甲酰基、N-(2,2-二甲基丙基)氨基甲酰基、N-(1-甲基丁基)氨基甲酰基、N-(2-甲基丁基)氨基甲酰基、N-(3-甲基丁基)氨基甲酰基、N-环戊基氨基甲酰基、N-己基氨基甲酰基、N-(1,3-二甲基丁基)氨基甲酰基、N-(3,3-二甲基丁基)氨基甲酰基、N-庚基氨基甲酰基、N-(1-甲基己基)氨基甲酰基、N-(1,4-二甲基戊基)氨基甲酰基、N-辛基氨基甲酰基、N-(2-乙基己基)氨基甲酰基、N-(1,5-二甲基己基)氨基甲酰基和N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨基甲酰基等N-1取代氨基甲酰基;
N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-乙基甲基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N,N-丙基甲基氨基甲酰基、N,N-异丙基甲基氨基甲酰基、N,N-叔-丁基甲基氨基甲酰基、N,N-丁基乙基氨基甲酰基、N,N-双(1-甲基丙基)氨基甲酰基、N,N-庚基甲基氨基甲酰基和N,N-双(2-乙基己基)氨基甲酰基等N,N-2取代氨基甲酰基等。
作为构成饱和烃基的-CH2-被替换为-SO2-、-N(Ra33)-、和-N(Ra34)-的基团,可列举出N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-仲-丁基氨磺酰基、N-叔-丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺酰基、N-(1,1-二甲基丙基)氨磺酰基、N-(1,2-二甲基丙基)氨磺酰基、N-(2,2-二甲基丙基)氨磺酰基、N-(1-甲基丁基)氨磺酰基、N-(2-甲基丁基)氨磺酰基、N-(3-甲基丁基)氨磺酰基、N-环戊基氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N-(1,3-二甲基丁基)氨磺酰基、N-(3,3-二甲基丁基)氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N-(1-甲基己基)氨磺酰基、N-(1,4-二甲基戊基)氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N-(2-乙基己基)氨磺酰基、N-(1,5-二甲基己基)氨磺酰基和N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺酰基等N-1取代氨磺酰基;
N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-叔-丁基甲基氨磺酰基、N,N-丁基乙基氨磺酰基、N,N-双(1-甲基丙基)氨磺酰基、N,N-庚基甲基氨磺酰基和N,N-双(2-乙基己基)氨磺酰基等N,N-2取代氨磺酰基等。
作为构成饱和烃基的-CH2-被替换为-N(Ra33)-、-N(Ra34)-的基团,可列举出N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N-丁基氨基、N-异丁基氨基、N-仲-丁基氨基、N-叔-丁基氨基、N-戊基氨基、N-(1-乙基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基丙基)氨基、N-(1,2-二甲基丙基)氨基、N-(2,2-二甲基丙基)氨基、N-(1-甲基丁基)氨基、N-(2-甲基丁基)氨基、N-(3-甲基丁基)氨基、N-环戊基氨基、N-己基氨基、N-(1,3-二甲基丁基)氨基、N-(3,3-二甲基丁基)氨基、N-庚基氨基、N-(1-甲基己基)氨基、N-(1,4-二甲基戊基)氨基、N-辛基氨基、N-(2-乙基己基)氨基、N-(1,5-二甲基己基)氨基和N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨基等N-烷基氨基;
N,N-二甲基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-叔-丁基甲基氨基、N,N-丁基乙基氨基、N,N-双(1-甲基丙基)氨基、N,N-庚基甲基氨基和N,N-双(2-乙基己基)氨基等N,N-二烷基氨基;
N-甲基氨基甲基、N-乙基氨基甲基、N-丙基氨基甲基、N-异丙基氨基甲基、N-丁基氨基甲基、N-异丁基氨基甲基、N-仲-丁基氨基甲基、N-叔-丁基氨基甲基、N-戊基氨基甲基、N-(1-乙基丙基)氨基甲基、N-(1,1-二甲基丙基)氨基甲基、N-(1,2-二甲基丙基)氨基甲基、N-(2,2-二甲基丙基)氨基甲基、N-(1-甲基丁基)氨基甲基、N-(2-甲基丁基)氨基甲基、N-(3-甲基丁基)氨基甲基、N-环戊基氨基甲基、N-己基氨基甲基、N-(1,3-二甲基丁基)氨基甲基、N-(3,3-二甲基丁基)氨基甲基、N-庚基氨基甲基、N-(1-甲基己基)氨基甲基、N-(1,4-二甲基戊基)氨基甲基、N-辛基氨基甲基、N-(2-乙基己基)氨基甲基、N-(1,5-二甲基己基)氨基甲基和N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨基甲基等N-烷基氨基甲基;
N,N-二甲基氨基甲基、N,N-乙基甲基氨基甲基、N,N-二乙基氨基甲基、N,N-丙基甲基氨基甲基、N,N-异丙基甲基氨基甲基、N,N-叔-丁基甲基氨基甲基、N,N-丁基乙基氨基甲基、N,N-双(1-甲基丙基)氨基甲基、N,N-庚基甲基氨基甲基和N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基等N,N-二烷基氨基甲基等。
作为饱和烃基中所含的氢原子被卤素原子取代的基团,可列举出三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟(异丙基)、全氟(异丙烯基)、全氟(1-丙烯基)、全氟(2-丙烯基)、全氟丁基、全氟(异丁基)、全氟(仲丁基)、全氟(叔丁基)、全氟(2-丁烯基)、全氟(1,3-丁二烯基)、全氟戊基、全氟(异戊基)、全氟(3-戊基)、全氟(新戊基)、全氟(叔戊基)、全氟(1-甲基戊基)、全氟(2-甲基戊基)、全氟(2-戊烯基)、全氟己基、全氟(异己基)、全氟(5-甲基己基)、全氟(2-乙基己基)、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟十一烷基、全氟十二烷基和全氟十八烷基等含有氟原子的脂肪族烃基;
全氟环丙基、全氟环丁基、全氟环戊基、全氟环己基、全氟环己烯基、全氟环庚基、全氟(1-甲基环己基)、全氟(2-甲基环己基)、全氟(3-甲基环己基)、全氟(4-甲基环己基)、全氟(1,2-二甲基环己基)、全氟(1,3-二甲基环己基)、全氟(1,4-二甲基环己基)、全氟(2,3-二甲基环己基)、全氟(2,4-二甲基环己基)、全氟(2,5-二甲基环己基)、全氟(2,6-二甲基环己基)、全氟(3,4-二甲基环己基)、全氟(3,5-二甲基环己基)、全氟(2,2-二甲基环己基)、全氟(3,3-二甲基环己基)、全氟(4,4-二甲基环己基)、全氟(2,4,6-三甲基环己基)、全氟(2,2,6,6-四甲基环己基)和全氟(3,3,5,5-四甲基环己基)等含有氟原子的脂环式烃基等。
作为构成饱和烃基的-CH2-被替换为-O-、1价的饱和烃基中所含的氢原子被卤素原子取代的基团,可列举出全氟甲氧基、全氟乙氧基、全氟丙氧基、全氟(异丙氧基)、全氟丁氧基、全氟(异丁氧基)、全氟(仲丁氧基)、全氟(叔丁氧基)、全氟戊氧基、全氟苯氧基、全氟苄氧基、2,2,2-三氟乙氧基、(全氟乙基)甲氧基、(全氟丙基)甲氧基、(全氟(异丙基))甲氧基、(全氟(异丙烯基))甲氧基、(全氟(1-丙烯基))甲氧基、(全氟(2-丙烯基))甲氧基、(全氟丁基)甲氧基、(全氟(异丁基))甲氧基、(全氟(仲丁基))甲氧基、(全氟(叔丁基))甲氧基、(全氟(2-丁烯基))甲氧基、(全氟(1,3-丁二烯基))甲氧基、(全氟戊基)甲氧基、(全氟(异戊基))甲氧基、(全氟(3-戊基))甲氧基、(全氟(新戊基))甲氧基、(全氟(叔戊基))甲氧基、(全氟(1-甲基戊基))甲氧基、(全氟(2-甲基戊基))甲氧基、(全氟(2-戊烯基))甲氧基、(全氟己基)甲氧基、(全氟(异己基))甲氧基、(全氟(5-甲基己基))甲氧基、(全氟(2-乙基己基))甲氧基、(全氟庚基)甲氧基、(全氟辛基)甲氧基、(全氟壬基)甲氧基、(全氟癸基)甲氧基、(全氟十一烷基)甲氧基、(全氟十二烷基)甲氧基和(全氟十八烷基)甲氧基等含有氟原子的烷氧基;
双(三氟甲基)苯基甲基等。
作为由式(A-II)表示的化合物,更优选下述的化合物:
环Z3和环Z4相互独立地表示可具有取代基的苯基,
Ra10和Ra11相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的1价的脂肪族烃基,
Ra12和Ra13相互独立地表示可具有取代基的碳数1~6的1价的脂肪族烃基,
p1和p2为2。
作为由式(A-III)表示的化合物,优选为下述的化合物:Ra20~Ra23、Ra24、Ra27为氢原子,Ra25和Ra26为羟基。
Xa1-优选为含氟阴离子、或者含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子,更优选由式(6)表示的含氟阴离子、由式(9)表示的含氟阴离子、或者含有钨作为必要元素的杂多酸或同多酸的阴离子,进一步优选为CF3SO2-N--SO2CF3、CF3SO3 -、[PW12O40]3-、[P2W18O62]6-、[SiW12O40]4-或[W10O32]4-,更进一步优选为CF3SO3 -、[PW12O40]3-,特别优选[PW12O40]3-。从耐热性的观点出发,可使用含有钨作为必要元素的杂多酸或同多酸的阴离子。
作为化合物(A-I),可列举出由式(A-1)~式(A-228)表示的化合物。
优选地,可列举出由式(A-1)~式(A-36)表示的化合物、由式(A-37)~式(A-72)表示的化合物、由式(A-181)~式(A-204)表示的化合物和由式(A-205)~式(A-228)表示的化合物,
更优选地,可列举出由式(A-1)~式(A-6)表示的化合物、由式(A-13)~式(A-24)表示的化合物、由式(A-37)~式(A-48)表示的化合物、由式(A-181)~式(A-198)表示的化合物和由式(A-211)~式(A-216)表示的化合物,
进一步优选地,可列举出由式(A-1)~式(A-6)表示的化合物、由式(A-13)~式(A-24)表示的化合物和由式(A-37)~式(A-48)表示的化合物,
特别优选地,可列举出由式(A-19)~式(A-24)表示的化合物。
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
上述表中,Xa1-、“Ra(下述表中,*表示键合端)”分别为以下的含义。【表9】
上述表中,环Z1和环Z2分别为以下的含义。
【表10】
<化合物(A-I)~化合物(A-III)的制造方法>
化合物(A-I)~化合物(A-III)能够通过将包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的阳离子部分的盐(以下有时称为化合物(A-VI))和Xa1-的碱金属盐或质子酸混合而制造。
作为化合物(A-VI),可列举出由包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的阳离子部分的盐、和选自卤化物离子、ClO4 -、OH-、PO4 3-、SO4 2-、有机羧酸阴离子、有机磺酸阴离子、路易斯酸阴离子和来自色素的阴离子中的至少1种以上的阴离子形成的盐。
作为卤化物离子,可列举出Cl-、Br-和I-等。
作为有机羧酸阴离子,可列举出苯甲酸离子、链烷酸离子、三卤代链烷酸离子和烟酸离子等。
作为有机磺酸阴离子,可列举出苯磺酸离子、萘磺酸离子、对-甲苯磺酸离子和链烷磺酸离子等。
作为路易斯酸阴离子,可列举出BF4 -、PF6 -和SbF6 -等。
作为来自色素的阴离子,可列举出来自酞菁化合物的阴离子和来自偶氮化合物的阴离子等,优选地可列举出来自酞菁化合物的阴离子。
作为与Xa1-形成盐的碱金属,可列举出锂、钠和钾等。
就相对于化合物(A-VI)的Xa1-的碱金属盐或质子酸的使用量而言,可以以化学计量比加入以致化合物(A-VI)的阳离子与Xa1-的电荷平衡。
化合物(A-VI)和Xa1-的碱金属盐或质子酸的混合可以通过使两者在溶剂中溶解而进行,也可不使其溶解而进行。
作为溶剂,可列举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙腈、醋酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二噁烷、水和氯仿。
其中,优选地可列举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、异丙醇及水。如果为这些溶剂,则化合物(A-VI)及Xa1-的碱金属盐的溶解度倾向于高。
溶剂为水的情况下,可加入醋酸、盐酸等酸。
化合物(A-VI)与Xa1-的碱金属盐或质子酸的混合温度优选为0~150℃,更优选为10~120℃,进一步优选为20~100℃。混合时间优选为1~72小时,更优选为2~24小时,进一步优选为3~18小时。
使用了与水相容的溶剂的情况下,通过将该溶液混合,根据需要进一步搅拌1~3小时,然后,通过过滤等固液分离取得析出物,从而能够得到化合物(A-I)~化合物(A-III)。根据需要,可用离子交换水、上述溶剂对得到的化合物(A-I)~化合物(A-III)进行清洗。
使用了不与水相容的溶剂的情况下,通过将反应混合物与离子交换水混合,根据需要进一步搅拌1~3小时,然后,通过分液取得有机层,从而能够得到包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的溶液。根据需要,可用离子交换水、上述溶剂对该溶液进行清洗。通过从包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的溶液中将溶剂除去,从而能够得到化合物(A-I)~化合物(A-III)。
<着色分散液>
本发明中,也可将化合物(A-I)与溶剂混合,制成包含化合物(A-I)和溶剂(E)的着色分散液。制成着色分散液后,如果与树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)等混合而构成着色固化性树脂组合物,则能够进一步提高制成了滤色器时的耐热性。
作为溶剂,只要是可作为着色固化性树脂组合物的溶剂(E)使用的溶剂,则都能够使用。制成着色分散液时的溶剂优选为醚酯溶剂,更优选为亚烷基二醇或聚亚烷基二醇的一个羟基被醚化、剩余的羟基被酯化了的溶剂,可列举出丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯及二丙二醇甲基醚乙酸酯等。可包含这些中的一种或多种。
溶剂的使用量,相对于化合物(A-I)1质量份,通常为1~50质量份,优选为2~30质量份,更优选为3~10质量份。
制备着色分散液时,优选使用分散剂。作为分散剂,能够使用阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等公知的颜料分散剂。这些颜料分散剂可单独使用,也可将2种以上组合使用。作为颜料分散剂,用商品名表示,可列举出KP(信越化学工业(株)制造)、フローレン(共荣社化学(株)制造)、ソルスパース(ゼネカ(株)制造)、EFKA(BASF公司制造)、アジスパー(味之素ファインテクノ(株)制造)、Disperbyk(ビックケミー公司制造)等。
分散剂的使用量,相对于化合物(A-I)100质量份,通常为1~1000质量份,优选为3~100质量份,更优选为5~50质量份,进一步优选为10~30质量份。
着色分散液,根据需要可预先包含着色固化性树脂组合物中使用的树脂(B)的一部分或全部、优选地一部分。通过预先包含树脂(B),能够进一步改善制成了着色固化性树脂组合物时的分散性。着色分散液中的树脂(B)的固体成分换算量,相对于化合物(A-I)100质量份,通常为1~300质量份,优选为10~100质量份,更优选为20~70质量份。
制备分散液时,优选在适宜地加入了必要的成分后,使用分散装置进行微细分散。作为分散装置,能够使用珠磨机装置。作为使用的珠粒,一般为氧化锆珠粒等硬质珠粒,其粒径从0.05mm以上且20mm以下的范围中选择,优选为0.1~10mm,更优选为0.1~0.5mm。
<着色固化性树脂组合物>
本发明的着色固化性树脂组合物包括如下的组合物,该组合物包含:包含化合物(A-I)的着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)。
另外,本发明的着色固化性树脂组合物也可酌情包含聚合引发助剂(D1)、流平剂(F)等。
<着色剂(A)>
作为着色剂(A),包含化合物(A-I),化合物(A-1)可包含2种以上。着色剂(A)可还包含其他的染料(A1)、颜料(P)。
作为染料(A1),可列举出油溶性染料、酸性染料、碱性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺盐和酸性染料的磺酰胺衍生物等染料,也可列举出色指数(The Society ofDyers and Colourists出版)中分类为染料的化合物、染色笔记(色染社)中记载的公知的染料。另外,根据化学结构,可列举出偶氮染料、菁类染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。这些中,优选有机溶剂可溶性染料。
具体地,可列举出C.I.溶剂黄4(以下省略C.I.溶剂黄的记载,只记载序号)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.溶剂红45、49、125、130、218;
C.I.溶剂蓝4、5、37、67、70、90;
C.I.溶剂绿1、4、5、7、34、35等C.I.溶剂染料、
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;
C.I.酸性绿1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.直接蓝1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、
C.I.分散黄54、76等C.I.分散染料、
C.I.碱性红1、10;
C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;
C.I.碱性绿1等C.I.碱性染料、
C.I.活性黄2、76、116;
C.I.活性红36等C.I.活性染料、
C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒染红1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;
C.I.媒染蓝1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.媒染绿1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料、
C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。
其中,优选黄色染料。
这些染料可将2种以上并用。
作为颜料(P),并无特别限定,能够使用公知的颜料,可列举出在色指数(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料的颜料。
作为颜料,可列举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等青色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58、59等绿色颜料等。
对于颜料,根据需要,可实施松香处理、使用了导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、采用高分子化合物等的对颜料表面的接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者采用用于将杂质除去的有机溶剂、水等的洗净处理、离子性杂质的采用离子交换法等的除去处理等。优选颜料的粒径是彼此均一的。
对于颜料,通过含有颜料分散剂而进行分散处理,能够制成颜料分散剂在溶液中均匀地分散的状态的颜料分散液。颜料可各自单独地进行分散处理,也可将多种混合进行分散处理。
作为颜料分散剂,可列举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系和丙烯酸系等的颜料分散剂等。这些颜料分散剂可单独使用,也可将2种以上组合使用。作为颜料分散剂,以商品名表示,可列举出KP(信越化学工业(株)制造)、フローレン(共荣社化学(株)制造)、ソルスパース(ゼネカ(株)制造)、EFKA(BASF公司制造)、アジスパー(味之素ファインテクノ(株)制造)和Disperbyk(ビックケミー公司制造)等。
在着色剂(A)的总量中,化合物(A-I)的含有率例如为0.1质量%以上,优选为10质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为30质量%以上,更进一步优选为50质量%以上,特别优选为70质量%以上。化合物(A-I)的含有率的上限在着色剂(A)的总量中为100质量%。
包含染料(A1)的情况下,在着色剂(A)的总量中,染料(A1)的含有率优选为0.5质量%以上且90质量%以下,更优选为40质量%以上且80质量%以下。包含颜料(P)的情况下,在着色剂(A)的总量中,颜料(P)的含有率优选为35质量%以上且99质量%以下,更优选为1质量%以上且70质量%以下,进一步优选为1质量%以上且50质量%以下。
在固体成分的总量中,着色剂(A)的含有率优选为0.05质量%以上且70质量%以下,更优选为0.1质量%以上且60质量%以下,进一步优选为5质量%以上且50质量%以下。如果着色剂(A)的含有率在上述的范围内,则能够获得所期望的分光、色浓度。
再有,本说明书中“固体成分的总量”是指从本发明的着色固化性树脂组合物中将溶剂(E)除去了的成分的合计量。固体成分的总量和相对于其的各成分的含量能够采用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段测定。
<树脂(B)>
树脂(B)优选为碱可溶性树脂。碱可溶性树脂为包含来自从不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中选择的至少一种单体(a)的结构单元的共聚物。
单体(a)优选与具有碳数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)、以及可与(a)共聚的单体(c)的至少一者共聚而制成树脂(B),与单体(b)、单体(c)这两者共聚的情况下,可进一步使羧酸酐反应。
作为(a),具体地,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻-、间-、对-乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类;
马来酸等不饱和二羧酸类;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯和5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;
马来酸酐等不饱和二羧酸酐类;
α-(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这些中,从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面出发,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(b)是指具有碳数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。
(b)优选具有碳数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
应予说明,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有同样的含义。
作为(b),可列举出具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。优选的(b)为具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)。
作为(b1),可列举具有直链状或分支链状的不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。在着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面,更优选(b1-2)。
作为(b1-1),可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作为(b1-2),可列举乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,セロキサイド2000;(株)大赛璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,サイクロマーA400;(株)大赛璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,サイクロマーM100;(株)大赛璐制造)、由式(II)表示的化合物和由式(III)表示的化合物等。
[式(II)和式(III)中,Ra和Rb相互独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基,该烷基中所含的氢原子可以被羟基取代。
Xa和Xb相互独立地表示单键、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳数1~6的亚烷基。
*表示与O的键合端。]
作为由式(II)表示的化合物,可列举出由式(II-1)~式(II-15)的任一个表示的化合物等。其中,优选地,可列举出由式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)和式(II-11)~式(II-15)表示的化合物,更优选地,可列举出由式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)和式(II-15)表示的化合物。
作为由式(III)表示的化合物,可列举出由式(III-1)~式(III-15)的任一个表示的化合物等,其中,优选地,可列举出由式(III-1)、式(III-3)、式(III-5)、式(III-7)、式(III-9)和式(III-11)~式(III-15)表示的化合物,更优选地,可列举出由式(III-1)、式(III-7)、式(III-9)和式(III-15)表示的化合物。
由式(II)表示的化合物和由式(III)表示的化合物可各自单独地使用,也可将由式(II)表示的化合物和由式(III)表示的化合物并用。将它们并用的情况下,由式(II)表示的化合物和由式(III)表示的化合物的含有比率以摩尔基准计,优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。
作为(c),可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在该技术领域中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊酯”。此外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯类;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔-丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯和5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺苯甲酸盐、N-琥珀酰亚氨基-4-马来酰亚胺丁酸盐、N-琥珀酰亚氨基-6-马来酰亚胺己酸盐、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺丙酸盐和N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基亚胺衍生物类;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
这些中,从共聚反应性和耐热性的方面出发,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺和双环[2.2.1]庚-2-烯。
作为羧酸酐,可列举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐和5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量,相对于(a)的使用量1摩尔,优选为0.5~1摩尔。
作为树脂(B),具体地,可列举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂;(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂;使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂等树脂;使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂等树脂;使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂等树脂等。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000~100000,更优选为5000~50000,进一步优选为5000~30000。如果分子量在上述的范围内,则存在涂膜硬度提高、残膜率也高、未曝光部对于显影液的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的倾向。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值优选为50~170mg-KOH/g,更优选为60~150mg-KOH/g,进一步优选为70~135mg-KOH/g。其中,酸值是作为中和树脂(B)1g所需的氢氧化钾的量(mg)测定的值,例如,能够通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
在固体成分的总量中,树脂(B)的含量优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。如果树脂(B)的含量在上述的范围内,能够形成着色图案,另外具有着色图案的分辨率和残膜率提高的倾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是能够利用由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列举具有聚合性的烯属不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有1个烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的(a)、(b)和(c)。
作为具有2个烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物。作为聚合性化合物,可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150以上且2900以下,更优选为250~1500。
在固体成分的总量中,聚合性化合物(C)的含量优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。
树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比[树脂(B):聚合性化合物(C)]以质量基准计,优选为20:80~80:20,更优选为35:65~80:20。
如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范围内,则具有着色图案形成时的残膜率及滤色器的耐化学品性提高的倾向。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是能够利用光、热的作用而产生活性自由基、酸等,引发聚合的化合物,则并无特别限定,能够使用公知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(D),可列举O-酰基肟化合物、烷基苯基酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物等。
O-酰基肟化合物为具有由式(d1)表示的部分结构的化合物。以下,*表示键合端。
作为O-酰基肟化合物,可列举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。可使用Irgacure OXE01、OXE02(以上为BASF公司制造)、N-1919(ADEKA公司制造)等市售品。其中,O-酰基肟化合物优选选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
烷基苯基酮化合物例如为具有由式(d2)表示的部分结构或由式(d3)表示的部分结构的化合物。这些部分结构中,苯环可具有取代基。
作为具有由式(d2)表示的部分结构的化合物,例如可列举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可使用Irgacure 369、907、379(以上为BASF公司制造)等的市售品。
作为具有由式(d3)表示的部分结构的化合物,例如可列举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。
从感度方面出发,作为烷基苯基酮化合物,优选具有由式(d2)表示的部分结构的化合物。
作为联咪唑化合物,可列举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等。)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等。)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)等。其中,优选由下述式表示的化合物和它们的混合物。
作为三嗪化合物,可列举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为酰基氧化膦化合物,可列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
进而,作为聚合引发剂(D),可列举苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯和二茂钛化合物等。
这些优选与后述的聚合引发助剂(D1)(特别是胺类)组合使用。
聚合引发剂(D)优选为包含选自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少一种的聚合引发剂,更优选为包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)的含量,相对于树脂(B)及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.05~40质量份,更优选为0.1~30质量份。
<聚合引发助剂(D1)>
聚合引发助剂(D1)是用于促进用聚合引发剂引发了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或増感剂。包含聚合引发助剂(D1)的情况下,通常与聚合引发剂(D)组合使用。
作为聚合引发助剂(D1),可列举胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
作为胺化合物,可列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,优选可列举4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制造)等的市售品。
作为烷氧基蒽化合物,可列举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物,可列举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物,可列举出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸等。
使用这些聚合引发助剂(D1)的情况下,其含量相对于树脂(B)及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。如果聚合引发助剂(D1)的量在该范围内,能够以更高感度形成着色图案,滤色器的生产率倾向于提高。
<溶剂(E)>
对溶剂(E)并无特别限定,能够使用该领域中通常使用的溶剂,作为该溶剂(E),可列举酯溶剂(在分子内包含-COO-、不含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-、不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-、不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可列举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯和γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。
作为醚酯溶剂,可列举出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可列举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可列举出苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯等。
作为酰胺溶剂,可列举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可单独地使用,也可将2种以上并用。
其中,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮等,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯和N-甲基吡咯烷酮。
在着色固化性树脂组合物的总量中,溶剂(E)的含量优选为70~95质量%,更优选为75~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5~30质量%,更优选为8~25质量%。如果溶剂(E)的含量在上述的范围内,则涂布时的平坦性变得良好,另外形成了滤色器时色浓度不会不足,因此具有显示特性变得良好的倾向。
<流平剂(F)>
作为流平剂(F),可列举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。这些可在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可列举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体地,可列举トーレシリコーンDC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(商品名:东丽-道康宁(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン合同会社制造)等。
作为氟系表面活性剂,可列举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体地,可列举Flourad(注册商标)FC430、FC431(住友3M(株)制造)、MEGAFAC(注册商标)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)制造)、EF-TOP(注册商标)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱マテリアル电子化成(株)制造)、Surflon(注册商标)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)制造)和E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所制造)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可列举在分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体地,可列举MEGAFAC(注册商标)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)制造)等。
含有流平剂(F)的情况下,在着色固化性树脂组合物的总量中,流平剂(F)的含量优选为0.001质量%以上且0.2质量%以下,更优选为0.002质量%以上且0.1质量%以下,进一步优选为0.005质量%以上且0.07质量%以下。如果流平剂(F)的含量在上述的范围内,则能够使滤色器的平坦性变得良好。
<其他成分>
本发明的着色固化性树脂组合物,根据需要,可包含填充剂、其他的高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
本发明的着色固化性树脂组合物,能够通过将化合物(A-I)和/或着色分散液、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、以及根据需要使用的、化合物(A-I)以外的着色剂(A)、溶剂(E)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)及其他成分混合而制备。
化合物(A-I)以外的着色剂(A)包含颜料(P)的情况下,该颜料(P)优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合,使用珠磨机等分散直至颜料的平均粒径成为0.2μm以下程度。此时,根据需要可配合上述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。
优选使用孔径0.01~10μm左右的过滤器将混合后的着色固化性树脂组合物过滤。
<滤色器的制造方法>
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,可列举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是将着色固化性树脂组合物涂布于基板,干燥而形成着色组合物层,经由光掩模将该着色组合物层曝光而显影的方法。光刻法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不显影,从而能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
制作的滤色器的膜厚并无特别限定,能够根据目的、用途等适当调整,通常为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,更优选为0.5~6μm。
作为基板,可使用玻璃板、树脂板、硅、在上述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的产物。在这些基板上可形成另外的滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。
采用光刻法的各色像素的形成能够在公知或惯用的装置、条件下进行。例如,能够如下所述制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布在基板上,通过加热干燥(预烘焙)和/或减压干燥,从而将溶剂等挥发成分除去而干燥,得到平滑的着色组合物层。
作为涂布方法,可列举旋涂法、狭缝涂布法、狭缝和旋转涂布法等。
接下来,经由用于形成目标的着色图案的光掩模对着色组合物层进行曝光。
由于能够对曝光面全体均匀地照射平行光线,进行光掩模与形成了着色组合物层的基板的正确的对位,因此优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。
通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而显影,从而在基板上形成着色图案。通过显影,着色组合物层的未曝光部在显影液中溶解而被除去。作为显影液,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。
显影方法可以是旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法等的任一种。进而,在显影时可使基板倾斜任意的角度。
显影后优选进行水洗。
优选对得到的着色图案进一步进行后烘焙。
就本发明的化合物而言,利用使用了其的着色固化性树脂组合物,能够制造耐热性特别优异的滤色器。该滤色器可用作在显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器。
实施例
以下列举实施例对本发明更具体地说明,但本发明根本上不受下述实施例的限制,在可适合前·后述的主要内容的范围内适当地加以改变来实施也当然是可以的,它们都包含在本发明的技术范围中。应予说明,以下中,只要无特别说明,“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”。
化合物通过质量分析(LC;Agilent制1200型、MASS;Agilent制LC/MSD型)或元素分析(VARIO-EL;(エレメンタール(株)制造))鉴定。
[实施例1]
将2,3,3-三甲基假吲哚(东京化成(株)制造)11.0份和4-氟苄基溴19.4份加入甲苯100份中,加热回流14小时。冷却后滤取生成的沉淀物,用氯仿50份清洗,在60℃下干燥24小时,得到了由下式(d-1)表示的化合物17.7份。
由式(d-1)表示的化合物的鉴定
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=268.1[M-Br]+
准确质量:347.1
接下来,将由式(d-1)表示的化合物6.0份、硬脂酸0.95份、1-丁醇63份和吡啶7.0份混合,在115℃下加热搅拌16小时。
冷却后滤取生成的沉淀物,在60℃下干燥24小时,得到了由式(SQ-1)表示的化合物2.3份。
由式(SQ-1)表示的化合物的鉴定
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=611.3[M-H]+
准确质量:612.3
[实施例2]
将由式(SQ-1)表示的化合物2.0份和三氟甲磺酸甲酯2.0份加入二氯甲烷14份中,在20~30℃下搅拌了3小时。然后,加入5%碳酸氢钠水溶液50份,用氯仿分液,从有机层将氯仿馏除,将剩余的残渣在60℃下干燥24小时,得到了由式(SQ-1K)表示的化合物2.5份。
由式(SQ-1K)表示的化合物的鉴定
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=627.3[M-CF3SO3]+
准确质量:776.3
[实施例3]
在由式(SQ-1K)表示的化合物7.7份中加入甲醇400份,在20℃~30℃下搅拌1小时,得到了溶液。在该溶液中加入离子交换水400份,搅拌2小时,得到了溶液(SQ-1KA)。另一方面,在磷12钨酸3氢9.6份中加入离子交换水28.8份,在20℃~30℃下搅拌1小时,接下来,加入甲醇28.8份,搅拌2小时,得到了溶液(SQ-1KB)。在溶液(SQ-1KA)中加入溶液(SQ-1KB),在20℃~30℃下搅拌了12小时。通过过滤将生成的沉淀物滤取,用离子交换水200份清洗2次,接下来,用甲醇200份清洗了2次。将滤取的结晶在60℃下干燥24小时,得到了由式(SQ-1P)表示的化合物11.5份。
[树脂的合成]
在具有回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内使适量的氮流入而成为氮气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯100份,边搅拌边加热到85℃。接下来,在该烧瓶内使用滴液泵历时约5小时滴入将甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比表示为50:50)(商品名“E-DCPA”、株式会社大赛璐制造)171份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯40份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵历时约5小时向烧瓶内滴入将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引发剂的滴入结束后,保持在同温度下约3小时,然后冷却到室温,得到了固体成分43.5%的共聚物、树脂(B-1)的溶液。得到的树脂(B-1)的重均分子量为8000,分子量分布为1.98,固体成分换算的酸值为53mg-KOH/g。
树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定采用GPC法在以下的条件下进行。
装置:HLC-8120GPC(东曹(株)制造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱温度:40℃
溶剂:THF
流速:1.0mL/min
被检测液固体成分浓度:0.001~0.01质量%
注入量:50μL
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500
(东曹(株)制造)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量分布。
[着色固化性树脂组合物的制备]
[实施例4]
将着色剂(A1):由式(SQ-1K)表示的化合物0.3份;
碱可溶性树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制造)50份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制造;O-酰基肟化合物)10份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯700份;
以及
流平剂(F):MEGAFAC(注册商标)F554(DIC(株)制造)0.1份混合,得到了着色固化性树脂组合物。
[实施例5]
将着色剂(A1):由式(SQ-1P)表示的化合物0.2份;
碱可溶性树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制造)50份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制造;O-酰基肟化合物)10份;
溶剂(E):N-甲基吡咯烷酮400份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯260份;
以及
流平剂(F):MEGAFAC(注册商标)F554(DIC(株)制造)0.1份混合,得到了着色固化性树脂组合物。
[图案的形成]
在2英寸见方的玻璃基板(EAGLE XG;康宁公司制造)上采用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后,在100℃下预烘焙3分钟,得到了组合物层。冷却后,使形成了组合物层的玻璃基板与石英玻璃制光掩模的间隔成为100μm,使用曝光机(TME-150RSK;トプコン(株)制造)在大气气氛下、以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。作为光掩模,使用形成了100μm线和间隙图案的光掩模。光照射后,将上述涂膜在包含非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水系显影液中在23℃下浸渍显影80秒,水洗后,在烘箱中、220℃下进行20分钟后烘焙,得到了图案。
[耐热性评价]
将着色固化性树脂组合物的涂布膜在210℃下加热20分钟,使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制造)测定了涂布膜的加热前后的色差(ΔEab*)。对于实施例4和5中得到的涂布膜,分别实施了以上的耐热性评价,结果色差(ΔEab*)为14.5、7.8。可知本申请化合物的耐热性优异。
产业上的可利用性
如果使用包含本发明的化合物的着色固化性树脂组合物,则能够提供具有良好的耐热性的滤色器。该滤色器可用作在显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器。

Claims (9)

1.由式(A-I)表示的化合物:
式(A-I)中,
环Z1和环Z2相互独立地表示可具有取代基的杂环或可具有取代基的芳香族环,环Z1和/或环Z2具有鎓化了的氮原子,
Ra1表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替换,不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换,
R11表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基,
Xa1-表示含硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子,
a1表示1~20的整数,
n以使得与起因于环Z1和/或环Z2的鎓化了的氮原子的正电荷相等的方式确定。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,由式(A-1)表示的化合物为由式(A-II)表示的化合物或由式(A-III)表示的化合物:
式(A-II)中,Ra1、Xa1-和a1表示与上述相同的含义,
环Z3和环Z4相互独立地表示可具有取代基的芳香族环,
Ra10和Ra11相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数1~20的脂肪族烃基或可具有取代基的碳数6~18的芳香族烃基,
Ra12和Ra13相互独立地表示氢原子、卤素原子或者可具有取代基的碳数1~6的脂肪族烃基,或者1个Ra12与1个Ra13相互结合而表示碳数2~6的2价的脂肪族烃基,
p1和p2表示0~2的整数,
式(A-III)中,Ra1、Xa1-和a1表示与上述相同的含义,
Ra20~Ra23相互独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基或可具有取代基的碳数1~20的1价的饱和烃基,
Ra24~Ra27相互独立地表示氢原子、羟基、巯基、三氟甲基或-NHCO-Ra32
Ra28~Ra31相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的烃基,构成该烃基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-,不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换,
Ra20与Ra24、Ra21与Ra25、Ra22与Ra26、Ra23与Ra27可各自与它们结合的碳原子一起形成环,
Ra20与Ra28、Ra21与Ra29、Ra22与Ra30、Ra23与Ra31可各自与它们结合的氮原子和碳原子一起形成环,
Ra28与Ra29、Ra30与Ra31可与它们结合的氮原子一起形成环,
Ra32表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,构成该饱和烃基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-,不过,邻接的-CH2-不会同时被替换为同种的基团,另外末端的-CH2-也不会被替换,
Ra33和Ra34相互独立地表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。
3.根据权利要求2所述的化合物,其中,式(A-II)中,
环Z3和环Z4相互独立地表示可具有取代基的苯基,
Ra10和Ra11相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的脂肪族烃基,
Ra12和Ra13相互独立地表示可具有取代基的碳数1~6的脂肪族烃基,
p1和p2表示2。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中,Xa1-为含氟阴离子、或者含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素的阴离子。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中,Ra1为未取代的碳数1~20的饱和烃基。
6.着色分散液,其包含根据权利要求1所述的化合物和溶剂(E)。
7.着色固化性树脂组合物,其包含根据权利要求1所述的化合物、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)。
8.由根据权利要求7所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
9.显示装置,其包含根据权利要求8所述的滤色器。
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