TW201726818A - 新型化合物、著色分散液、著色固化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供新型成鹽化合物、著色分散液、著色固化性樹脂組合物、耐熱性優異的濾色器和包含其的顯示裝置。提供了由式(A-I)表示的化合物[式中,環Z1和環Z2相互獨立地表示可具有取代基的雜環或可具有取代基的芳香族環,環Z1和/或環Z2具有鎓化了的氮原子。Ra1表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基。R11表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。Xa1-表示含硼陰離子、含鋁陰離子、含氟陰離子、以及含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子。a1表示1~20的整數。n以使得與起因於環Z1和/或環Z2的鎓化了的氮原子的正電荷相等的方式確定。]。□

Description

新型化合物、著色分散液、著色固化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置
發明領域
本發明涉及新型化合物和著色固化性樹脂組合物。
發明背景
專利文獻1記載了由三芳基甲烷系鹼性染料及其抗衡化合物組成的成鹽化合物。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2014-170098號公報
發明概要
對於專利文獻1中記載的三芳基甲烷系的化合物而言,雖然對耐熱性等已進行了各種的研究,但對於其以外的化合物而言,有關耐熱性的研究尚不能說充分。
本發明包含以下的發明。
[1]由式(A-I)表示的化合物。
[式(A-I)中,環Z1和環Z2相互獨立地表示可具有取代基的雜環或可具有取代基的芳香族環,環Z1和/或環Z2具有鎓化了的氮原子。
Ra1表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
R11表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。
Xa1-表示含硼陰離子、含鋁陰離子、含氟陰離子、以及含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子。
a1表示1~20的整數。
n以使得與起因於環Z1和/或環Z2的鎓化了的氮原子的正電荷相等的方式確定。]
[2][1]所述的化合物,其中,由式(A-1)表示的化 合物為由式(A-II)表示的化合物或由式(A-III)表示的化合物。
[式(A-II)中,Ra1、Xa1-和a1表示與上述相同的含義。
環Z3和環Z4相互獨立地表示可具有取代基的芳香族環。
Ra10和Ra11相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6~18的芳香族烴基。
Ra12和Ra13相互獨立地表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基的碳數1~6的脂肪族烴基,或者1個Ra12與1個Ra13相互結合而表示碳數2~6的2價的脂肪族烴基。
p1和p2表示0~2的整數。
式(A-III)中,Ra1、Xa1-和a1表示與上述相同的含義。
Ra20~Ra23相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、可具有取代基的碳數6~20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基。
Ra24~Ra27相互獨立地表示氫原子、羥基、巰基、三氟甲基或-NHCO-Ra32
Ra28~Ra31相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~20的烴基,構成該烴基的-CH2-可以被替換為-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
Ra20與Ra24、Ra21與Ra25、Ra22與Ra26、Ra23與Ra27可各自與它們結合的碳原子一起形成環。
Ra20與Ra28、Ra21與Ra29、Ra22與Ra30、Ra23與Ra31可各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成環。
Ra28與Ra29、Ra30與Ra31可與它們結合的氮原子一起形成環。
Ra32表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,構成該飽和烴基的-CH2-可被替換為-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
Ra33和Ra34相互獨立地表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
[3][2]所述的化合物,其中,在式(A-II)中, 環Z3和環Z4相互獨立地表示可具有取代基的苯基,Ra10和Ra11相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~20的脂肪族烴基,Ra12和Ra13相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~6的脂肪族烴基,p1和p2表示2。
[4][1]~[3]所述的化合物,其中,Xa1-為含氟陰離子、或者含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子。
[5][1]~[4]所述的化合物,其中,Ra1為未取代的碳數1~20的飽和烴基。
[6]著色分散液,其包含[1]~[5]所述的化合物和溶劑(E)。
[7]著色固化性樹脂組合物,其包含[1]~[5]所述的化合物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)和溶劑(E)。
[8]由[7]所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。
[9]顯示裝置,其包含[8]所述的濾色器。
由包含本發明的新型的化合物的著色固化性樹脂組合物能夠形成具有良好的耐熱性的濾色器。
具體實施方式
本發明的化合物為由式(A-I)表示的化合物(以下有時稱為化合物(A-I)。)。應予說明,本說明書中通過具有特定的共振結構的化合物對發明進行詳述,但認為在該共振結構中包含其他全部的共振結構。
[式(A-I)中,環Z1和環Z2相互獨立地表示可具有取代基的雜環或可具有取代基的芳香族環,環Z1和/或環Z2具有鎓化了的氮原子。
Ra1表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
R11表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。
Xa1-表示含硼陰離子、含鋁陰離子、含氟陰離子、以及含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必 要元素的陰離子。
a1表示1~20的整數。
n以使與起因於環Z1和/或環Z2的鎓化了的氮原子的正電荷相等的方式確定。]
由環Z1和環Z2表示的雜環含有至少1個雜原子作為環的構成要素,可以為單環,也可以為多環。
雜原子可以為選自週期表中的第15族或第16族的元素中的原子,可列舉出氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子。
作為雜環,可列舉出吲哚環、苯并吲哚環、假吲哚環、苯并假吲哚環、噁唑環、苯并噁唑環、噻唑環、苯并噻唑環、咪唑環、苯并咪唑環和喹啉環等碳數2~8的雜環。
作為由環Z1和環Z2表示的芳香環,可列舉出苯基、萘基等碳數6~12的芳香環。
作為由環Z1和環Z2表示的雜環或芳香環可具有的取代基,可列舉出:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基和叔戊基等碳數1~6的脂肪族烴基;苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰-枯烯基、間-枯烯基、對-枯烯基和萘基等碳數6~12的芳基;苄基等碳數7~10的芳烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁 氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和戊氧基等碳數1~6的烷氧基;苯氧基等碳數6~10的芳氧基;苄氧基等碳數7~10的芳烷氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙醯氧基和苯甲醯氧基等具有酯鍵的基團;甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、乙基胺磺醯基、二乙基胺磺醯基、正丙基胺磺醯基、二正丙基胺磺醯基、異丙基胺磺醯基、二異丙基胺磺醯基、正丁基胺磺醯基、二正丁基胺磺醯基和2-乙基己基胺磺醯基等碳數1~8的烷基胺磺醯基;甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、仲丁基磺醯基和叔丁基磺醯基等碳數1~6的烷基磺醯基;氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等鹵素原子;乙烯基、烯丙基、丙烯-2-基、甲基烯丙基、丁-3-烯-1-基、丁-3-烯-2-基、丁-3-烯-3-基和戊-4-烯-1-基等碳數2~6的烯基;硝基;氰基等。
再有,該取代基具有氫原子的情況下,該氫原子可被氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和戊氧基等烷氧基;苯氧基和苄氧基等芳氧基;羧基;氰基;硝基;丙烯醯氧基;甲基丙烯醯氧基等取代。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基和2-乙基己基等碳數3~20的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基和三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基,可列舉出鹵素原子。
作為該鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作為被鹵素原子取代的碳數1~20的飽和烴基,可列舉出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、全氟乙基和氯丁基等。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-O-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-CO-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-NR11-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-OCO-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-COO-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-OCONH-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
[化學式10]
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-NHCOO-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-CONH-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由Ra1表示的碳數1~20的飽和烴基中所含的-CH2-被-NHCO-替換了的基團,可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由R11表示的碳數1~20的飽和烴基,可列舉出與Ra1同樣的基團,其中優選地可列舉出甲基。
作為由R11表示的碳數7~10的芳烷基,可列舉出苄基、苯基乙基和苯基丁基等。
作為Ra1,優選未取代的碳數1~20的飽和烴基,更優選未取代的碳數1~10的飽和烴基,進一步優選未取代的碳數1~5的飽和烴基,特別優選甲基、乙基和丙基。
Xa1中的含硼陰離子表示含有硼原子的陰離子。
Xa1中的含鋁陰離子表示含有鋁原子的陰離子。
Xa1中的含氟陰離子表示含有氟原子的陰離子。
作為含硼陰離子和含鋁陰離子,可列舉出由式(4)表示的陰離子。
[式(4)中,W1和W2相互獨立地表示具有2個從1價的質子給予性取代基中放出質子而成的取代基的基團。M表示硼或鋁。]
作為具有2個從1價的質子給予性取代基中放出質子而成的取代基的基團,可列舉出從具有至少2個1價的質子給予性取代基(例如羥基、羧基等)的化合物中從2個質子給予性取代基各自放出質子而成的基團。作為導出上述的基團的化合物,可列舉出可具有取代基的兒茶酚、可具有取代基的2,3-二羥基萘、可具有取代基的2,2’-聯苯酚、可具有取代基的3-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基的2-羥基-1-萘甲酸、可具有取代基的1-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基的聯萘酚、可具有取代基的水楊酸、可具有取代基的二苯乙醇酸和可具有取代基的扁桃酸。
上述例示的化合物中,作為取代基,可列舉出飽和烴基(例如,烷基、環烷基等)、鹵素原子、鹵代烷基、羥基、胺基、硝基及烷氧基等。
作為可具有取代基的水楊酸,可列舉出水楊酸、3-甲基水楊酸、3-叔-丁基水楊酸、3-甲氧基水楊酸、3-硝基水楊酸、4-三氟甲基水楊酸、3,5-二-叔-丁基水楊酸、3-胺基水楊酸、4-胺基水楊酸、5-胺基水楊酸和6-胺基水楊酸等單胺基水楊酸;3-羥基水楊酸(2,3-二羥基苯甲酸)、4-羥基水楊酸(2,4-二羥基苯甲酸)、5-羥基水楊酸(2,5-二羥基苯甲酸)和6-羥基水楊酸(2,6-二羥基苯甲酸)等單羥基水楊酸;4,5-二羥基水楊酸和4,6-二羥基水楊酸等二羥基水楊酸;3-氯水楊酸、4-氯水楊酸、5-氯水楊酸、6-氯水楊酸、3-溴水楊酸、4-溴水楊酸、5-溴水楊酸和6-溴水楊酸等單鹵代水楊酸;3,5-二氯水楊酸、3,5-二溴水楊酸和3,5-二碘水楊酸等二鹵代水楊酸;3,5,6-三氯水楊酸等三鹵代水楊酸等。
作為可具有取代基的二苯乙醇酸,可列舉出下述記載的二苯乙醇酸等。
作為可具有取代基的扁桃酸,可列舉出下述記載的扁桃酸等。
作為由式(4)表示的陰離子,優選由式(4-1)表示的陰離子。
[R61、R62、R63和R64相互獨立地表示氫原子、羥基、胺基、硝基、鹵素原子、碳數1~4的烷基、碳數1~4的鹵代烷基或碳數1~4的烷氧基。]
作為由R61、R62、R63和R64表示的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作為由R61、R62、R63和R64表示的碳數1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。
作為由R61、R62、R63和R64表示的碳數1~4的鹵代烷基,可列舉出三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、四氟乙基、四氯乙基和四溴乙基等。
作為由R61、R62、R63和R64表示的碳數1~4的烷氧基,可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
具體地,可列舉出表1中記載的陰離子(BC-1)~陰離子(BC-24)、由式(BC-25)表示的陰離子、由式(BC-26)表示的陰離子、由式(BC-27)表示的陰離子和由式(BC-28)表示的陰離子。表1中的tBu表示叔丁基。
作為由式(4)表示的陰離子,優選陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)、陰離子(BC-3)、由式(BC-25)表示的陰離子、由式(BC-26)表示的陰離子和由式(BC-27)表示的陰離子,更優選陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)和由式(BC-25)表示的陰離子,進一步優選陰離子(BC-1)和陰離子(BC-2)。
作為含氟陰離子,可列舉出由式(6)表示的陰離子、由式(7)表示的陰離子、由式(8)表示的陰離子和由式(9)表示的陰離子。
[W3和W4相互獨立地表示氟原子或碳數1~4的氟化烷基,或者W3與W4一起表示碳數1~4的氟化亞烷基。]
[W5、W6和W7相互獨立地表示氟原子或碳數1~4的氟化烷基。]
[Y1表示碳數1~4的氟化亞烷基。]
[Y2表示碳數1~4的氟化烷基。]
由W3、W4、W5、W6和W7表示的碳數1~4的氟化烷基,優選為全氟烷基。作為該全氟烷基,可列舉出-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2和-C(CF3)3等。
作為式(6)和式(8)中的碳數1~4的氟化 亞烷基,優選全氟亞烷基,可列舉出-CF2-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-、-C(CF3)2-和-CF2CF2CF2CF2-等。
作為由式(6)表示的陰離子(以下有時稱為“陰離子(6)”),可列舉出由式(6-1)~式(6-6)表示的陰離子(以下有時稱為“陰離子(6-1)”~“陰離子(6-6)”)。
作為由式(7)表示的陰離子(以下有時稱為“陰離子(7)”),可列舉出由式(7-1)表示的陰離子。
作為由式(8)表示的陰離子(以下有時稱為“陰離子(8)”),可列舉出由式(8-1)~式(8-4)表示的陰離子(以下有時稱為“陰離子(8-1)”~“陰離子(8-4)”)。
作為由式(9)表示的陰離子(以下有時稱為“陰離子(9)”),可列舉出由式(9-1)~式(9-4)表示的陰離子(以下有時稱為“陰離子(9-1)”~“陰離子(9-4)”)。
含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子優選為含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子,更優選為磷鎢酸、矽鎢酸和鎢系同多酸的陰離子。
作為含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子,可列舉出Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷鎢酸離子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型矽鎢酸離子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-,進而,作為其他例子,可列舉出[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-和這些的混合物。
Xa1-也優選為由選自矽和磷中的至少1個元 素、和氧組成的陰離子。
作為由選自矽和磷中的至少1個元素、和氧組成的陰離子,可列舉出SiO3 2-和PO4 3-
從合成和後處理的觀點出發,優選Keggin型磷鎢酸離子和Dawson型磷鎢酸離子等磷鎢酸陰離子;Keggin型矽鎢酸離子等矽鎢酸陰離子;[W10O32]4-等鎢系同多酸陰離子。其中,特別優選磷鎢酸陰離子、鎢系同多酸陰離子。
a1優選為2~10的整數,更優選為3~6的整數。
化合物(A-I)優選由式(A-II)或式(A-III)表示的化合物。
[式(A-II)中,Ra1、Xa1-和a1表示與上述相同的含義。
環Z3和環Z4相互獨立地表示可具有取代基的芳香族環。
Ra10和Ra11相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6~18的芳 香族烴基。
Ra12和Ra13相互獨立地表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基的碳數1~6的脂肪族烴基,或者1個Ra12與1個Ra13相互結合而表示碳數2~6的2價的脂肪族烴基。
P1和p2表示0~2的整數。]
作為由環Z3和環Z4表示的芳香族環可具有的取代基,可列舉出與由環Z1和環Z2表示的芳香環可具有的取代基相同的取代基。
環Z3和環Z4具有的取代基,優選甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基和叔戊基等碳數1~6的脂肪族烴基;氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等鹵素原子;用氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等鹵素原子取代了的碳數1~6的脂肪族烴基。
環Z3和環Z4為苯基的情況下,優選在式(Z3-N)、式(Z4-N)中的5位和/或6位具有取代基,更優選在5位具有取代基。
作為Ra10和Ra11中的碳數1~20的脂肪族烴基,可列舉出Ra1中例示的碳數1~20的1價的飽和烴基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、3-甲基-丁烯基、 4-甲基-戊烯基和5-甲基-己烯基等碳數1~20的不飽和烴基等。其中,優選碳數1~10的1價的脂肪族烴基,更優選碳數1~5的脂肪族烴基,進一步優選甲基、乙基、丙基或丁基。碳數1~20的脂肪族烴基優選為未取代或被鹵素原子(更優選地,氯原子或氟原子)取代。
該脂肪族烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。再有,R11與上述相同。
作為Ra10和Ra11中的芳香族烴基,可列舉出苯基和萘基等碳數6~18的芳基;苄基等碳數7~18的芳烷基。
作為由Ra10和Ra11表示的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出氟原子、氯原子和碘等鹵素原子;甲氧基和乙氧基等碳數1~6的烷氧基;羥基;甲基和乙基等碳數1~6的烷基;胺磺醯基;甲基磺醯基等碳數1~6的烷基磺醯基;甲氧基羰基和乙氧基羰基等碳數1~6的烷氧基羰基等。
作為可被取代的芳香族烴基,可列舉出由下述式表示的基團。下述式中,*表示鍵合端。作為可被取代的芳烷基的具體例,可列舉出在下述芳香族烴基的各具體例的鍵合端結合有-CH2-的基團。
作為Ra12和Ra13中的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子和溴原子、碘原子等,優選地,可列舉出氟原子。
Ra12和Ra13中的碳數1~6的1價的脂肪族烴基可以是烷基、烯基、炔基的任一種,優選為烷基,可以是直鏈狀、分支鏈狀或環狀的任一種。
Ra12和Ra13中作為直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族烴基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和正庚基等直鏈狀的烷基;異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、異戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、叔戊基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、分支的庚基和1-甲基庚基等分支鏈狀的烷基;丙烯基和己烯基等鏈狀烯基等。
作為Ra12和Ra13中的環狀的脂肪族烴基,可列舉出環丙基、環丙基甲基、環丁基、環丁基甲基、環戊基和環己基等單環式的環烷基等。
作為Ra12和Ra13中的脂肪族烴基可具有的取 代基,可列舉出芳基(例如碳數6~10)、烷氧基(例如碳數1~10)、芳氧基(例如碳數6~10)、醯氧基(例如碳數1~10)、鹵素原子、醯胺基、烷氧基羰基(例如碳數2~11)、胺基羰基、羥基和氰基等。
1個Ra12與1個Ra13可相互結合而表示碳數2~6的2價的脂肪族烴基,作為該2價的脂肪族烴基,可列舉出亞甲基、亞乙基、亞正丙基和亞丁基等直鏈狀亞烷基;亞異丙基和分支的亞丁基等分支鏈狀亞烷基等。
p1和p2表示0~2的整數,優選為1或2,更優選為2。
<式(A-III)>
[式(A-III)中,Ra1、Xa1-和a1表示與上述相同的含義。
Ra20~Ra23相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、可具有取代基的碳數6~20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基。
Ra24~Ra27相互獨立地表示氫原子、羥基、巰基、三氟甲基或-NHCO-Ra32
Ra28~Ra31相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~20的烴基,構成該烴基的-CH2-可以被替換為-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
Ra20與Ra24、Ra21與Ra25、Ra22與Ra26、Ra23與Ra27可各自與它們結合的碳原子一起形成環。
Ra20與Ra28、Ra21與Ra29、Ra22與Ra30、Ra23與Ra31可各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成環。
Ra28與Ra29、Ra30與Ra31可與它們結合的氮原子一起形成環。
Ra32表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,構成該1價的飽和烴基的-CH2-可以被替換為-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
Ra33和Ra34相互獨立地表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
作為Ra20~Ra23中的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
Ra20~Ra23的可具有取代基的芳香族烴優選為碳數6~10。
作為可將Ra20~Ra23的芳香族烴基取代的取代基,可列舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基等碳數1~6的烯基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基等碳數1~6的烷氧基;氟原子、氯原子、溴原子和碘 原子等鹵素原子;三氟甲基等碳數1~6的鹵代烷基等。
作為Ra20~Ra23的可具有取代基的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、枯烯基、聯苯基、萘基、蒽基和菲基等芳基;苄基、苯基乙基和苯基丁基等芳烷基;苯氧基等芳氧基;苄氧基等芳烷氧基等。
Ra20~Ra23的碳數1~20的飽和烴基的碳數優選為1~12,更優選為1~10,進一步優選為1~8,特別優選為1~7。作為該飽和烴基,具體地,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基和十六烷基和二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、1-乙基戊基和2-乙基己基等碳數3~20的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基和三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
Ra20與Ra24、Ra21與Ra25、Ra22與Ra26、Ra23與Ra27可各自與它們結合的碳原子一起形成環。作為環,可列舉出由下述式表示的結構等。式中,RA1表示與Ra20~Ra23同樣的基團,RA2表示與Ra24~Ra27同樣的基團,RA3表示與Ra28~Ra31同樣的基團。*表示鍵合端。
Ra20與Ra28、Ra21與Ra29、Ra22與Ra30、Ra23 與Ra31可以各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成環。作為環,可列舉出由下述式表示的結構等。式中,RA1表示與Ra20~Ra23同樣的基團,RA2表示與Ra24~Ra27同樣的基團,RA3表示與Ra28~Ra31同樣的基團。*表示鍵合端。
Ra24~Ra27相互獨立地表示氫原子、羥基、巰基、三氟甲基或-NHCO-Ra32
Ra32表示碳數1~20的飽和烴基,優選為碳數1~8的飽和烴基,更優選為碳數1~4的飽和烴基。
構成Ra32中的碳數1~20的1價的飽和烴基的-CH2-可以被替換為-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
另外Ra32中的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子、氰基、硝基、胺基甲醯基、胺磺醯基、羥基或胺基取代。詳細情況如後述那樣。
Ra34表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。作為Ra34,優選為碳數1~20的1價的飽和烴基,更優選為碳數1~8的1價的飽和烴基,進一步優選為碳數1~4的1價的飽和烴基。
作為Ra28~Ra31中的烴基,優選碳數8~20的 芳香族烴基、碳數1~20的飽和烴基和碳數1~20的不飽和烴基。作為上述烴基的取代基,優選碳數1~5(優選地,碳數1~3)的脂肪族烴基(優選地,烷基、烯基)。
Ra28~Ra31中的碳數8~20的芳香族烴基的碳數優選為18以下,更優選為15以下。
作為Ra28~Ra31的芳香族烴基,優選碳數8~12的芳基和碳數8~12的芳烷基。另外,作為芳基,更優選苯基,作為芳烷基,更優選苄基。作為芳基,優選在鍵合端的鄰位具有取代基,作為芳烷基,優選在亞烷基的鄰位具有取代基。作為Ra28~Ra31的芳香族烴基,具體地,可列舉出由下述式表示的基團等。式中,*表示鍵合端。
作為Ra28~Ra31中的碳數1~20的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基和2-乙基己基等碳數3~20的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基和三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
作為Ra28~Ra31中的碳數1~20的不飽和烴基,可列舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、 3-甲基-丁烯基、4-甲基-戊烯基、5-甲基-己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十六碳烯基和二十碳烯基等碳數1~20的1價的不飽和烴基等。
Ra28與Ra29、Ra30與Ra31可以與它們結合的氮原子一起形成環。作為環,可列舉出由下述式表示的結構等。
構成Ra28~Ra31中的飽和烴基、或不飽和烴基的-CH2-可以被替換為-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
Ra28~Ra31中的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子、氰基、硝基、胺基甲醯基、胺磺醯基、羥基或胺基取代。
Ra33表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。作為Ra33,優選碳數1~20的飽和烴基,更優選碳數1~8的飽和烴基,進一步優選碳數1~4的飽和烴基。
作為構成Ra28~Ra32的飽和烴基的-CH2-被替換為-O-、-S-、-N(Ra33)-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-的基團、或者飽和烴基中所含的氫原子被鹵素原子、氰基、硝基、胺基甲醯基、胺磺醯基、羥基或胺基取代的基團, 優選構成飽和烴基的-CH2-被替換為-O-、-S-、-N(Ra33)-、-N(Ra34)-、-SO2-、和-CO-的至少1種、或者飽和烴基中所含的氫原子被鹵素原子取代了的基團等,可以是將它們組合的基團。
作為構成飽和烴基的-CH2-被替換為-O-的基團,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和戊氧基等烷氧基等。
作為構成飽和烴基的-CH2-被替換為-O-和-CO-的基團,可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基和丙氧基羰基等烷氧基羰基;乙醯氧基等烷基羰氧基;苯甲醯氧基等芳基羰氧基等具有酯鍵的基團。
進而,作為構成飽和烴基的-CH2-被替換為-N(Ra33)-、-N(Ra34)-和-CO-的基團,可列舉出N-甲基胺基甲醯基、N-乙基胺基甲醯基、N-丙基胺基甲醯基、N-異丙基胺基甲醯基、N-丁基胺基甲醯基、N-異丁基胺基甲醯基、N-仲-丁基胺基甲醯基、N-叔-丁基胺基甲醯基、N-戊基胺基甲醯基、N-(1-乙基丙基)胺基甲醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺基甲醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺基甲醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺基甲醯基、N-(1-甲基丁基)胺基甲醯基、N-(2-甲基丁基)胺基甲醯基、N-(3-甲基丁基)胺基甲醯基、N-環戊基胺基甲醯基、N-己基胺基甲醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺基甲醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基、N-庚基胺基甲醯基、 N-(1-甲基己基)胺基甲醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺基甲醯基、N-辛基胺基甲醯基、N-(2-乙基己基)胺基甲醯基、N-(1,5-二甲基己基)胺基甲醯基和N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺基甲醯基等N-1取代胺基甲醯基;
N,N-二甲基胺基甲醯基、N,N-乙基甲基胺基甲醯基、N,N-二乙基胺基甲醯基、N,N-丙基甲基胺基甲醯基、N,N-異丙基甲基胺基甲醯基、N,N-叔-丁基甲基胺基甲醯基、N,N-丁基乙基胺基甲醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺基甲醯基、N,N-庚基甲基胺基甲醯基和N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲醯基等N,N-2取代胺基甲醯基等。
作為構成飽和烴基的-CH2-被替換為-SO2-、-N(Ra33)-、和-N(Ra34)-的基團,可列舉出N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲-丁基胺磺醯基、N-叔-丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基己基)胺磺醯基和N-(1,1,2,2- 四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔-丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基和N,N-雙(2-乙基己基)胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基等。
作為構成飽和烴基的-CH2-被替換為-N(Ra33)-、-N(Ra34)-的基團,可列舉出N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-丙基胺基、N-異丙基胺基、N-丁基胺基、N-異丁基胺基、N-仲-丁基胺基、N-叔-丁基胺基、N-戊基胺基、N-(1-乙基丙基)胺基、N-(1,1-二甲基丙基)胺基、N-(1,2-二甲基丙基)胺基、N-(2,2-二甲基丙基)胺基、N-(1-甲基丁基)胺基、N-(2-甲基丁基)胺基、N-(3-甲基丁基)胺基、N-環戊基胺基、N-己基胺基、N-(1,3-二甲基丁基)胺基、N-(3,3-二甲基丁基)胺基、N-庚基胺基、N-(1-甲基己基)胺基、N-(1,4-二甲基戊基)胺基、N-辛基胺基、N-(2-乙基己基)胺基、N-(1,5-二甲基己基)胺基和N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺基等N-烷基胺基;N,N-二甲基胺基、N,N-乙基甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-丙基甲基胺基、N,N-異丙基甲基胺基、N,N-叔-丁基甲基胺基、N,N-丁基乙基胺基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺基、N,N-庚基甲基胺基和N,N-雙(2-乙基己基) 胺基等N,N-二烷基胺基;N-甲基胺基甲基、N-乙基胺基甲基、N-丙基胺基甲基、N-異丙基胺基甲基、N-丁基胺基甲基、N-異丁基胺基甲基、N-仲-丁基胺基甲基、N-叔-丁基胺基甲基、N-戊基胺基甲基、N-(1-乙基丙基)胺基甲基、N-(1,1-二甲基丙基)胺基甲基、N-(1,2-二甲基丙基)胺基甲基、N-(2,2-二甲基丙基)胺基甲基、N-(1-甲基丁基)胺基甲基、N-(2-甲基丁基)胺基甲基、N-(3-甲基丁基)胺基甲基、N-環戊基胺基甲基、N-己基胺基甲基、N-(1,3-二甲基丁基)胺基甲基、N-(3,3-二甲基丁基)胺基甲基、N-庚基胺基甲基、N-(1-甲基己基)胺基甲基、N-(1,4-二甲基戊基)胺基甲基、N-辛基胺基甲基、N-(2-乙基己基)胺基甲基、N-(1,5-二甲基己基)胺基甲基和N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺基甲基等N-烷基胺基甲基;N,N-二甲基胺基甲基、N,N-乙基甲基胺基甲基、N,N-二乙基胺基甲基、N,N-丙基甲基胺基甲基、N,N-異丙基甲基胺基甲基、N,N-叔-丁基甲基胺基甲基、N,N-丁基乙基胺基甲基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺基甲基、N,N-庚基甲基胺基甲基和N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基等N,N-二烷基胺基甲基等。
作為飽和烴基中所含的氫原子被鹵素原子取代的基團,可列舉出三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟(異丙基)、全氟(異丙烯基)、全氟(1-丙烯基)、全氟(2-丙烯基)、全氟丁基、全氟(異丁基)、全氟(仲 丁基)、全氟(叔丁基)、全氟(2-丁烯基)、全氟(1,3-丁二烯基)、全氟戊基、全氟(異戊基)、全氟(3-戊基)、全氟(新戊基)、全氟(叔戊基)、全氟(1-甲基戊基)、全氟(2-甲基戊基)、全氟(2-戊烯基)、全氟己基、全氟(異己基)、全氟(5-甲基己基)、全氟(2-乙基己基)、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟十一烷基、全氟十二烷基和全氟十八烷基等含有氟原子的脂肪族烴基;全氟環丙基、全氟環丁基、全氟環戊基、全氟環己基、全氟環己烯基、全氟環庚基、全氟(1-甲基環己基)、全氟(2-甲基環己基)、全氟(3-甲基環己基)、全氟(4-甲基環己基)、全氟(1,2-二甲基環己基)、全氟(1,3-二甲基環己基)、全氟(1,4-二甲基環己基)、全氟(2,3-二甲基環己基)、全氟(2,4-二甲基環己基)、全氟(2,5-二甲基環己基)、全氟(2,6-二甲基環己基)、全氟(3,4-二甲基環己基)、全氟(3,5-二甲基環己基)、全氟(2,2-二甲基環己基)、全氟(3,3-二甲基環己基)、全氟(4,4-二甲基環己基)、全氟(2,4,6-三甲基環己基)、全氟(2,2,6,6-四甲基環己基)和全氟(3,3,5,5-四甲基環己基)等含有氟原子的脂環式烴基等。
作為構成飽和烴基的-CH2-被替換為-O-、1價的飽和烴基中所含的氫原子被鹵素原子取代的基團,可列舉出全氟甲氧基、全氟乙氧基、全氟丙氧基、全氟(異丙氧基)、全氟丁氧基、全氟(異丁氧基)、全氟(仲丁 氧基)、全氟(叔丁氧基)、全氟戊氧基、全氟苯氧基、全氟苄氧基、2,2,2-三氟乙氧基、(全氟乙基)甲氧基、(全氟丙基)甲氧基、(全氟(異丙基))甲氧基、(全氟(異丙烯基))甲氧基、(全氟(1-丙烯基))甲氧基、(全氟(2-丙烯基))甲氧基、(全氟丁基)甲氧基、(全氟(異丁基))甲氧基、(全氟(仲丁基))甲氧基、(全氟(叔丁基))甲氧基、(全氟(2-丁烯基))甲氧基、(全氟(1,3-丁二烯基))甲氧基、(全氟戊基)甲氧基、(全氟(異戊基))甲氧基、(全氟(3-戊基))甲氧基、(全氟(新戊基))甲氧基、(全氟(叔戊基))甲氧基、(全氟(1-甲基戊基))甲氧基、(全氟(2-甲基戊基))甲氧基、(全氟(2-戊烯基))甲氧基、(全氟己基)甲氧基、(全氟(異己基))甲氧基、(全氟(5-甲基己基))甲氧基、(全氟(2-乙基己基))甲氧基、(全氟庚基)甲氧基、(全氟辛基)甲氧基、(全氟壬基)甲氧基、(全氟癸基)甲氧基、(全氟十一烷基)甲氧基、(全氟十二烷基)甲氧基和(全氟十八烷基)甲氧基等含有氟原子的烷氧基;雙(三氟甲基)苯基甲基等。
作為由式(A-II)表示的化合物,更優選下述的化合物:環Z3和環Z4相互獨立地表示可具有取代基的苯基,Ra10和Ra11相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~20的1價的脂肪族烴基, Ra12和Ra13相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~6的1價的脂肪族烴基,p1和p2為2。
作為由式(A-III)表示的化合物,優選為下述的化合物:Ra20~Ra23、Ra24、Ra27為氫原子,Ra25和Ra26為羥基。
Xa1-優選為含氟陰離子、或者含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子,更優選由式(6)表示的含氟陰離子、由式(9)表示的含氟陰離子、或者含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子,進一步優選為CF3SO2-N--SO2CF3、CF3SO3 -、[PW12O40]3-、[P2W18O62]6-、[SiW12O40]4-或[W10O32]4-,更進一步優選為CF3SO3 -、[PW12O40]3-,特別優選[PW12O40]3-。從耐熱性的觀點出發,可使用含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子。
作為化合物(A-I),可列舉出由式(A-1)~式(A-228)表示的化合物。
優選地,可列舉出由式(A-1)~式(A-36)表示的化合物、由式(A-37)~式(A-72)表示的化合物、由式(A-181)~式(A-204)表示的化合物和由式(A-205)~式(A-228)表示的化合物,更優選地,可列舉出由式(A-1)~式(A-6)表示的化合物、由式(A-13)~式(A-24)表示的化合物、由式(A-37)~式(A-48)表示的化合物、由式(A-181)~ 式(A-198)表示的化合物和由式(A-211)~式(A-216)表示的化合物,進一步優選地,可列舉出由式(A-1)~式(A-6)表示的化合物、由式(A-13)~式(A-24)表示的化合物和由式(A-37)~式(A-48)表示的化合物,特別優選地,可列舉出由式(A-19)~式(A-24)表示的化合物。
上述表中,Xa1-、“Ra(下述表中,*表示鍵合端)”分別為以下的含義。
上述表中,環Z1和環Z2分別為以下的含義。
<化合物(A-I)~化合物(A-III)的製造方法>
化合物(A-I)~化合物(A-III)能夠通過將包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的陽離子部分的鹽(以下有時稱為化合物(A-VI))和Xa1-的鹼金屬鹽或質子酸混合而製造。
作為化合物(A-VI),可列舉出由包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的陽離子部分的鹽、和選自鹵化物離子、ClO4 -、OH-、PO4 3-、SO4 2-、有機羧酸陰離子、有機磺酸陰離子、路易斯酸陰離子和來自色素的陰離子中的至少1種以上的陰離子形成的鹽。
作為鹵化物離子,可列舉出Cl-、Br-和I-等。
作為有機羧酸陰離子,可列舉出苯甲酸離子、鏈烷酸離子、三鹵代鏈烷酸離子和煙酸離子等。
作為有機磺酸陰離子,可列舉出苯磺酸離子、萘磺酸離子、對-甲苯磺酸離子和鏈烷磺酸離子等。
作為路易斯酸陰離子,可列舉出BF4 -、PF6 -和SbF6 -等。
作為來自色素的陰離子,可列舉出來自酞菁化合物的陰離子和來自偶氮化合物的陰離子等,優選地可列舉出來自酞菁化合物的陰離子。
作為與Xa1-形成鹽的鹼金屬,可列舉出鋰、鈉和鉀等。
就相對於化合物(A-VI)的Xa1-的鹼金屬鹽 或質子酸的使用量而言,可以以化學計量比加入以致化合物(A-VI)的陽離子與Xa1-的電荷平衡。
化合物(A-VI)和Xa1-的鹼金屬鹽或質子酸的混合可以通過使兩者在溶劑中溶解而進行,也可不使其溶解而進行。
作為溶劑,可列舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、乙腈、醋酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、二噁烷、水和氯仿。
其中,優選地可列舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、異丙醇及水。如果為這些溶劑,則化合物(A-VI)及Xa1-的鹼金屬鹽的溶解度傾向於高。
溶劑為水的情況下,可加入醋酸、鹽酸等酸。
化合物(A-VI)與Xa1-的鹼金屬鹽或質子酸的混合溫度優選為0~150℃,更優選為10~120℃,進一步優選為20~100℃。混合時間優選為1~72小時,更優選為2~24小時,進一步優選為3~18小時。
使用了與水相容的溶劑的情況下,通過將該溶液混合,根據需要進一步攪拌1~3小時,然後,通過過濾等固液分離取得析出物,從而能夠得到化合物(A-I)~化合物(A-III)。根據需要,可用離子交換水、上述溶劑對得到的化合物(A-I)~化合物(A-III)進行清洗。
使用了不與水相容的溶劑的情況下,通過將 反應混合物與離子交換水混合,根據需要進一步攪拌1~3小時,然後,通過分液取得有機層,從而能夠得到包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的溶液。根據需要,可用離子交換水、上述溶劑對該溶液進行清洗。通過從包含化合物(A-I)~化合物(A-III)的溶液中將溶劑除去,從而能夠得到化合物(A-I)~化合物(A-III)。
<著色分散液>
本發明中,也可將化合物(A-I)與溶劑混合,製成包含化合物(A-I)和溶劑(E)的著色分散液。製成著色分散液後,如果與樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)等混合而構成著色固化性樹脂組合物,則能夠進一步提高製成了濾色器時的耐熱性。
作為溶劑,只要是可作為著色固化性樹脂組合物的溶劑(E)使用的溶劑,則都能夠使用。製成著色分散液時的溶劑優選為醚酯溶劑,更優選為亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的一個羥基被醚化、剩餘的羥基被酯化了的溶劑,可列舉出丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯及二丙二醇甲基醚乙酸酯等。可包含這些中的一種或多種。
溶劑的使用量,相對於化合物(A-I)1質量份,通常為1~50質量份,優選為2~30質量份,更優選為3~10質量份。
製備著色分散液時,優選使用分散劑。作為分散劑,能夠使用陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等公知的顏料分散劑。這些顏料分散劑可單獨使用,也可將2種以上組合使用。作為颜料分散劑,用商品名表示,可列舉出KP(信越化學工業(株)製造)、(共榮社化學(株)製造)、 ((株)製造)、EFKA(BASF公司製造)、(味之素(株)製造)、Disperbyk(公司製造)等。
分散劑的使用量,相對於化合物(A-I)100質量份,通常為1~1000質量份,優選為3~100質量份,更優選為5~50質量份,進一步優選為10~30質量份。
著色分散液,根據需要可預先包含著色固化性樹脂組合物中使用的樹脂(B)的一部分或全部、優選地一部分。通過預先包含樹脂(B),能夠進一步改善製成了著色固化性樹脂組合物時的分散性。著色分散液中的樹脂(B)的固體成分換算量,相對於化合物(A-I)100質量份,通常為1~300質量份,優選為10~100質量份,更優選為20~70質量份。
製備分散液時,優選在適宜地加入了必要的成分後,使用分散裝置進行微細分散。作為分散裝置,能夠使用珠磨機裝置。作為使用的珠粒,一般為氧化鋯珠粒等硬質珠粒,其粒徑從0.05mm以上且20mm以下的範圍中選擇,優選為0.1~10mm,更優選為0.1~0.5mm。
<著色固化性樹脂組合物>
本發明的著色固化性樹脂組合物包括如下的組合物,該組合物包含:包含化合物(A-I)的著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)和溶劑(E)。
另外,本發明的著色固化性樹脂組合物也可酌情包含聚合引發助劑(D1)、流平劑(F)等。
<著色劑(A)>
作為著色劑(A),包含化合物(A-I),化合物(A-1)可包含2種以上。著色劑(A)可還包含其他的染料(A1)、顏料(P)。
作為染料(A1),可列舉出油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺鹽和酸性染料的磺醯胺衍生物等染料,也可列舉出色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉出偶氮染料、菁類染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。這些中,優選有機溶劑可溶性染料。
具體地,可列舉出C.I.溶劑黃4(以下省略C.I.溶劑黃的記載,只記載序號)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162; C.I.溶劑紅45、49、125、130、218;C.I.溶劑藍4、5、37、67、70、90;C.I.溶劑綠1、4、5、7、34、35等C.I.溶劑染料、C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、 256、259、267、285、296、315、335;C.I.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、C.I.分散黃54、76等C.I.分散染料、 C.I.鹼性紅1、10;C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;C.I.鹼性綠1等C.I.鹼性染料、C.I.活性黃2、76、116;C.I.活性紅36等C.I.活性染料、C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;C.I.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;C.I.媒染藍1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料、C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。
其中,優選黃色染料。
這些染料可將2種以上並用。
作為顏料(P),並無特別限定,能夠使用公知的顏料,可列舉出在色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的顏料。
作為顏料,可列舉出C.I.顏料黃1、3、12、13、14、 15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料;C.I.顏料綠7、36、58、59等綠色顏料等。
對於顏料,根據需要,可實施松香處理、使用了導入了酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或者採用用於將雜質除去的有機溶劑、水等的洗淨處理、離子性雜質的採用離子交換法等的除去處理等。優選顏料的粒徑是彼此均一的。
對於顏料,通過含有顏料分散劑而進行分散處理,能夠製成顏料分散劑在溶液中均勻地分散的狀態的顏料分散液。顏料可各自單獨地進行分散處理,也可將多種混合進行分散處理。
作為顏料分散劑,可列舉出陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系和丙烯酸系等的顏料分散劑等。這些顏料分散劑可單獨使用,也可將2種以上組合使用。作為颜料分散劑,以商品名表示,可列舉出KP(信越化學工業(株)製造)、(共榮社 化學(株)製造)、((株)製造)、EFKA(BASF公司製造)、(味之素 (株)製造)和Disperbyk(公司製造)等。
在著色劑(A)的總量中,化合物(A-I)的含有率例如為0.1質量%以上,優選為10質量%以上,更優選為10質量%以上,進一步優選為30質量%以上,更進一步優選為50質量%以上,特別優選為70質量%以上。化合物(A-I)的含有率的上限在著色劑(A)的總量中為100質量%。
包含染料(A1)的情況下,在著色劑(A)的總量中,染料(A1)的含有率優選為0.5質量%以上且90質量%以下,更優選為40質量%以上且80質量%以下。包含顏料(P)的情況下,在著色劑(A)的總量中,顏料(P)的含有率優選為35質量%以上且99質量%以下,更優選為1質量%以上且70質量%以下,進一步優選為1質量%以上且50質量%以下。
在固體成分的總量中,著色劑(A)的含有率優選為0.05質量%以上且70質量%以下,更優選為0.1質量%以上且60質量%以下,進一步優選為5質量%以上且50質量%以下。如果著色劑(A)的含有率在上述的範圍內,則能夠獲得所期望的分光、色濃度。
再有,本說明書中“固體成分的總量”是指從本發明的著色固化性樹脂組合物中將溶劑(E)除去了的成分的合 計量。固體成分的總量和相對於其的各成分的含量能夠採用液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段測定。
<樹脂(B)>
樹脂(B)優選為鹼可溶性樹脂。鹼可溶性樹脂為包含來自從不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中選擇的至少一種單體(a)的結構單元的共聚物。
單體(a)優選與具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)、以及可與(a)共聚的單體(c)的至少一者共聚而製成樹脂(B),與單體(b)、單體(c)這兩者共聚的情況下,可進一步使羧酸酐反應。
作為(a),具體地,可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類;馬來酸等不飽和二羧酸類;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯和5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物類;馬來酸酐等不飽和二羧酸酐類;α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
這些中,從共聚反應性的方面、得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的方面出發,優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例 如,選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環和四氫呋喃環中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。
(b)優選具有碳數2~4的環狀醚和(甲基)丙烯醯氧基的單體。
應予說明,本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1種。“(甲基)丙烯醯基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有同樣的含義。
作為(b),可列舉出具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)等。優選的(b)為具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)。
作為(b1),可列舉具有直鏈狀或分支鏈狀的不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)、具有脂環式不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2)”)。在著色固化性樹脂組合物的保存穩定性優異的方面,更優選(b1-2)。
作為(b1-1),可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-對- 乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2),可列舉乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,2000;(株)大賽璐製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,A400;(株)大賽璐製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,M100;(株)大賽璐製造)、由式(II)表示的化合物和由式(III)表示的化合物等。
[式(II)和式(III)中,Ra和Rb相互獨立地表示氫原子或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。
Xa和Xb相互獨立地表示單鍵、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1~6的亞烷基。
*表示與O的鍵合端。]
作為由式(II)表示的化合物,可列舉出由式(II-1)~式(II-15)的任一個表示的化合物等。其中,優選地,可列舉出由式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)和式(II-11)~式(II-15)表示的化合物,更優選地,可列舉出由式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)和式(II-15)表示的化合物。
作為由式(III)表示的化合物,可列舉出由式(III-1)~式(III-15)的任一個表示的化合物等,其中,優選地,可列舉出由式(III-1)、式(III-3)、式(III-5)、式(III-7)、式(III-9)和式(III-11)~式(III-15)表示的化合物,更優選地,可列舉出由式(III-1)、式(III-7)、式(III-9)和式(III-15)表示的化合物。
由式(II)表示的化合物和由式(III)表示的化合物可各自單獨地使用,也可將由式(II)表示的化 合物和由式(III)表示的化合物並用。將它們並用的情況下,由式(II)表示的化合物和由式(III)表示的化合物的含有比率以摩爾基準計,優選為5:95~95:5,更優選為10:90~90:10,進一步優選為20:80~80:20。
作為(c),可列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊酯”。此外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5- 乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔-丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯和5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽和N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基亞胺衍生物類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
這些中,從共聚反應性和耐熱性的方面出發,優選苯 乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺和雙環[2.2.1]庚-2-烯。
作為羧酸酐,可列舉出馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐和5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量,相對於(a)的使用量1摩爾,優選為0.5~1摩爾。
作為樹脂(B),具體地,可列舉出(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂;(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂;使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲 基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等樹脂;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等樹脂;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應而成的樹脂等樹脂等。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為3000~100000,更優選為5000~50000,進一步優選為5000~30000。如果分子量在上述的範圍內,則存在塗膜硬度提高、殘膜率也高、未曝光部對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。
樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4。
樹脂(B)的酸值優選為50~170mg-KOH/g,更優選為60~150mg-KOH/g,進一步優選為70~135mg-KOH/g。其中,酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
在固體成分的總量中,樹脂(B)的含量優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的範圍內,能夠形成著色圖案,另外具有著色圖案的解析度和殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發劑(D)產生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,優選為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的(a)、(b)和(c)。
作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)優選為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為聚合性化合物,可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四 醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上且2900以下,更優選為250~1500。
在固體成分的總量中,聚合性化合物(C)的含量優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。
樹脂(B)與聚合性化合物(C)的含量比[樹脂(B):聚合性化合物(C)]以質量基準計,優選為20:80~80:20,更優選為35:65~80:20。
如果聚合性化合物(C)的含量在上述的範圍內,則具有著色圖案形成時的殘膜率及濾色器的耐化學品性提高的傾向。
<聚合引發劑(D)>
聚合引發劑(D)只要是能夠利用光、熱的作用而產 生活性自由基、酸等,引發聚合的化合物,則並無特別限定,能夠使用公知的聚合引發劑。
作為聚合引發劑(D),可列舉O-醯基肟化合物、烷基苯基酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物和醯基氧化膦化合物等。
O-醯基肟化合物為具有由式(d1)表示的部分結構的化合物。以下,*表示鍵合端。
作為O-醯基肟化合物,可列舉出N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺和N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用Irgacure OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA公司製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物優選選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁 烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優選N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。
烷基苯基酮化合物例如為具有由式(d2)表示的部分結構或由式(d3)表示的部分結構的化合物。這些部分結構中,苯環可具有取代基。
作為具有由式(d2)表示的部分結構的化合物,例如可列舉出2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可使用Irgacure 369、907、379(以上為BASF公司製造)等的市售品。
作為具有由式(d3)表示的部分結構的化合物,例如可列舉出2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮等。
從感度方面出發,作為烷基苯基酮化合物,優選具有由式(d2)表示的部分結構的化合物。
作為聯咪唑化合物,可列舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等)等。其中,優選由下述式表示的化合物和它們的混合物。
作為三嗪化合物,可列舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2- (呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為醯基氧化膦化合物,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。
進而,作為聚合引發劑(D),可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯和二茂鈦化合物等。
這些優選與後述的聚合引發助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。
聚合引發劑(D)優選為包含選自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物和聯咪唑化合物中的至少一種的聚合引發劑,更優選為包含O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
聚合引發劑(D)的含量,相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.05~40質量份,更優選為0.1~30質量份。
<聚合引發助劑(D1)>
聚合引發助劑(D1)是用於促進用聚合引發劑引發了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或増感劑。包含聚合引發助劑(D1)的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。
作為聚合引發助劑(D1),可列舉胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物和羧酸化合物等。
作為胺化合物,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮和4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,其中,優選可列舉4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土穀化學工業(株)製造)等的市售品。
作為烷氧基蒽化合物,可列舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為噻噸酮化合物,可列舉出2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮和1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為羧酸化合物,可列舉出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙 基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘胺酸和萘氧基醋酸等。
使用這些聚合引發助劑(D1)的情況下,其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。如果聚合引發助劑(D1)的量在該範圍內,能夠以更高感度形成著色圖案,濾色器的生產率傾向於提高。
<溶劑(E)>
對溶劑(E)並無特別限定,能夠使用該領域中通常使用的溶劑,作為該溶劑(E),可列舉酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑和二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯和γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮和異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉出苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮等。
這些溶劑可單獨地使用,也可將2種以上並用。
其中,優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺和N-甲基吡咯烷酮等,更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯和N-甲基吡咯烷酮。
在著色固化性樹脂組合物的總量中,溶劑(E)的含量優選為70~95質量%,更優選為75~92質量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分優選為5~30質量%,更優選為8~25質量%。如果溶劑(E)的含量在上述的範圍內,則塗布時的平坦性變得良好,另外形成了濾色器時色濃度不會不足,因此具有顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑(F)>
作為流平劑(F),可列舉出有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機矽系表面活性劑等。 這些可在側鏈具有聚合性基團。
作為有機矽系表面活性劑,可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑等。具体地,可列舉 DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(商品名:東麗-道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(合同會社製造)等。
作為氟系表面活性劑,可列舉出在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉Flourad(註冊商標)FC430、FC431(住友3M(株)製造)、MEGAFAC(註冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)製造)、EF-TOP(註冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱 電子化成(株)製造)、Surflon(註冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)製造)和E5844((株)研究所製造)等。
作為具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可列舉在分子內具有矽氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉MEGAFAC(註冊商標)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)製造)等。
含有流平劑(F)的情況下,在著色固化性 樹脂組合物的總量中,流平劑(F)的含量優選為0.001質量%以上且0.2質量%以下,更優選為0.002質量%以上且0.1質量%以下,進一步優選為0.005質量%以上且0.07質量%以下。如果流平劑(F)的含量在上述的範圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
<其他成分>
本發明的著色固化性樹脂組合物,根據需要,可包含填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色固化性樹脂組合物的製造方法>
本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠通過將化合物(A-I)和/或著色分散液、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、以及根據需要使用的、化合物(A-I)以外的著色劑(A)、溶劑(E)、流平劑(F)、聚合引發助劑(D1)及其他成分混合而製備。
化合物(A-I)以外的著色劑(A)包含顏料(P)的情況下,該顏料(P)優選預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下程度。此時,根據需要可配合上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。
優選使用孔徑0.01~10μm左右的過濾器將混合後的著色固化性樹脂組合物過濾。
<濾色器的製造方法>
作為由本發明的著色固化性樹脂組合物製造著色圖 案的方法,可列舉出光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優選光刻法。光刻法是將著色固化性樹脂組合物塗布於基板,乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光而顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。這樣形成的著色圖案、著色塗膜為本發明的濾色器。
製作的濾色器的膜厚並無特別限定,能夠根據目的、用途等適當調整,通常為0.1~30μm,優選為0.1~20μm,更優選為0.5~6μm。
作為基板,可使用玻璃板、樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的產物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、電晶體和電路等。
採用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述製作。
首先,將著色固化性樹脂組合物塗布在基板上,通過加熱乾燥(預烘焙)和/或減壓乾燥,從而將溶劑等揮發成分除去而乾燥,得到平滑的著色組合物層。
作為塗布方法,可列舉旋塗法、狹縫塗布法、狹縫和旋轉塗布法等。
接下來,經由用於形成目標的著色圖案的光掩模對著色組合物層進行曝光。
由於能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光 掩模與形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。
通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,優選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。
顯影方法可以是旋覆浸沒法、浸漬法和噴霧法等的任一種。進而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。
顯影後優選進行水洗。
優選對得到的著色圖案進一步進行後烘焙。
就本發明的化合物而言,利用使用了其的著色固化性樹脂組合物,能夠製造耐熱性特別優異的濾色器。該濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。
實施例
以下列舉實施例对本發明更具体地說明,但本發明根本上不受下述實施例的限制,在可适合前‧後述的主要內容的範圍內适當地加以改變來實施也當然是可以的,它們都包含在本發明的技術範圍中。應予說明,以下中,只要無特別說明,“份”表示“質量份”,“%”表示“質量%”。
化合物通過質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)或元素分析 (VARIO-EL;((株)製造))鑑定。
[實施例1]
將2,3,3-三甲基假吲哚(東京化成(株)製造)11.0份和4-氟苄基溴19.4份加入甲苯100份中,加熱回流14小時。冷卻後濾取生成的沉澱物,用氯仿50份清洗,在60℃下乾燥24小時,得到了由下式(d-1)表示的化合物17.7份。
由式(d-1)表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=268.1[M-Br]+準確質量:347.1
接下來,將由式(d-1)表示的化合物6.0份、硬脂酸0.95份、1-丁醇63份和吡啶7.0份混合,在115℃下加熱攪拌16小時。
冷卻後濾取生成的沉澱物,在60℃下乾燥24小時,得到了由式(SQ-1)表示的化合物2.3份。
由式(SQ-1)表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=611.3[M-H]+準確質量:612.3
[實施例2]
將由式(SQ-1)表示的化合物2.0份和三氟甲磺酸甲酯2.0份加入二氯甲烷14份中,在20~30℃下攪拌了3小時。然後,加入5%碳酸氫鈉水溶液50份,用氯仿分液,從有機層將氯仿餾除,將剩餘的殘渣在60℃下乾燥24小時,得到了由式(SQ-1K)表示的化合物2.5份。
由式(SQ-1K)表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=627.3[M-CF3SO3]+準確質量:776.3
[實施例3]
在由式(SQ-1K)表示的化合物7.7份中加入甲醇400 份,在20℃~30℃下攪拌1小時,得到了溶液。在該溶液中加入離子交換水400份,攪拌2小時,得到了溶液(SQ-1KA)。另一方面,在磷12鎢酸3氫9.6份中加入離子交換水28.8份,在20℃~30℃下攪拌1小時,接下來,加入甲醇28.8份,攪拌2小時,得到了溶液(SQ-1KB)。在溶液(SQ-1KA)中加入溶液(SQ-1KB),在20℃~30℃下攪拌了12小時。通過過濾將生成的沉澱物濾取,用離子交換水200份清洗2次,接下來,用甲醇200份清洗了2次。將濾取的結晶在60℃下乾燥24小時,得到了由式(SQ-1P)表示的化合物11.5份。
[樹脂的合成]
在具有回流冷凝器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內使適量的氮流入而成為氮氣氛,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份,邊攪拌邊加熱到85℃。接下來,在該燒瓶內使用滴液泵歷時約5小時滴入將甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩爾比表示為50:50)(商品名“E-DCPA”、株式會社大賽璐製造)171 份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯40份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵歷時約5小時向燒瓶內滴入將聚合引發劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引發劑的滴入結束後,保持在同溫度下約3小時,然後冷卻到室溫,得到了固體成分43.5%的共聚物、樹脂(B-1)的溶液。得到的樹脂(B-1)的重均分子量為8000,分子量分佈為1.98,固體成分換算的酸值為53mg-KOH/g。
樹脂的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)的測定採用GPC法在以下的條件下進行。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(株)製造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱溫度:40℃
溶劑:THF
流速:1.0mL/min
被檢測液固體成分濃度:0.001~0.01質量%
注入量:50μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(株)製造)
將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
[著色固化性樹脂組合物的製備]
[實施例4]
將著色劑(A1):由式(SQ-1K)表示的化合物0.3份;鹼可溶性樹脂(B):樹脂(B-1)(固體成分換算)50份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製造)50份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01;BASF公司製造;O-醯基肟化合物)10份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯700份;以及流平劑(F):MEGAFAC(註冊商標)F554(DIC(株)製造)0.1份混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
[實施例5]
將著色劑(A1):由式(SO-1P)表示的化合物0.2 份;鹼可溶性樹脂(B):樹脂(B-1)(固體成分換算)50份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製造)50份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01;BASF公司製造;O-醯基肟化合物)10份;溶劑(E):N-甲基吡咯烷酮400份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯260份;以及流平劑(F):MEGAFAC(註冊商標)F554(DIC(株)製造)0.1份混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
[圖案的形成]
在2英寸見方的玻璃基板(EAGLE XG;康寧公司製造)上採用旋塗法塗布著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,得到了組合物層。冷却後,使形成了組合物層的玻璃基板與石英玻璃製光掩模的間隔成為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;(株)製造)在大氣氣氛下、以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)進行光照射。作為光掩模,使用形成了100μm線和間隙圖案的光掩模。光照射後,將上述塗膜在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在23℃下 浸漬顯影80秒,水洗後,在烘箱中、220℃下進行20分鐘後烘焙,得到了圖案。
[耐熱性評價]
將著色固化性樹脂組合物的塗布膜在210℃下加熱20分鐘,使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製造)測定了塗布膜的加熱前後的色差(△Eab*)。對於實施例4和5中得到的塗布膜,分別實施了以上的耐熱性評價,結果色差(△Eab*)為14.5、7.8。可知本申請化合物的耐熱性優異。
產業上的可利用性
如果使用包含本發明的化合物的著色固化性樹脂組合物,則能夠提供具有良好的耐熱性的濾色器。該濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。

Claims (9)

  1. 一種由式(A-I)表示的化合物: 式(A-I)中,環Z1和環Z2相互獨立地表示可具有取代基的雜環或可具有取代基的芳香族環,環Z1和/或環Z2具有鎓化了的氮原子,Ra1表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或NHCO-替換,不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換,R11表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基,Xa1-表示含硼陰離子、含鋁陰離子、含氟陰離子、以及含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子,a1表示1~20的整數,n以使得與起因於環Z1和/或環Z2的鎓化了的氮原子的正電荷相等的方式確定。
  2. 如請求項1之化合物,其中,由式(A-1)表示的化合物為由式(A-II)表示的化合物或由式(A-III)表示的化合物: 式(A-II)中,Ra1、Xa1-和a1表示與上述相同的含義,環Z3和環Z4相互獨立地表示可具有取代基的芳香族環,Ra10和Ra11相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6~18的芳香族烴基,Ra12和Ra13相互獨立地表示氫原子、鹵素原子或者可具有取代基的碳數1~6的脂肪族烴基,或者1個Ra12與1個Ra13相互結合而表示碳數2~6的2價的脂肪族烴基,p1和p2表示0~2的整數, 式(A-III)中,Ra1、Xa1-和a1表示與上述相同的含義,Ra20~Ra23相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、可具有取代基的碳數6~20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,Ra24~Ra27相互獨立地表示氫原子、羥基、巰基、三氟甲基或-NHCO-Ra32,Ra28~Ra31相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~20的烴基,構成該烴基的-CH2-可以被替換為-O-、-S-、-N(Ra33)-、-SO2-或-CO-,不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換,Ra20與Ra24、Ra21與Ra25、Ra22與Ra26、Ra23與Ra27可各自與它們結合的碳原子一起形成環,Ra20與Ra28、Ra21與Ra29、Ra22與Ra30、Ra23與Ra31可各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成環,Ra28與Ra29、Ra30與Ra31可與它們結合的氮原子一起形成環,Ra32表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,構成該飽和烴基的-CH2-可以被替換為-O-、-S-、-N(Ra34)-、-SO2-或-CO-,不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換,Ra33和Ra34相互獨立地表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。
  3. 如請求項2之化合物,其中,式(A-II) 中,環Z3和環Z4相互獨立地表示可具有取代基的苯基,Ra10和Ra11相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~20的脂肪族烴基,Ra12和Ra13相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~6的脂肪族烴基,p1和p2表示2。
  4. 如請求項1之化合物,其中,Xa1-為含氟陰離子、或者含有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子。
  5. 如請求項1之化合物,其中,Ra1為未取代的碳數1~20的飽和烴基。
  6. 一種著色分散液,其包含如請求項1之化合物和溶劑(E)。
  7. 一種著色固化性樹脂組合物,其包含如請求項1之化合物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)和溶劑(E)。
  8. 一種濾色器,其係由如請求項7之著色固化性樹脂組合物形成。
  9. 一種顯示裝置,其包含如請求項8之濾色器。
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