JP2017114956A - 新規化合物及び着色硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]式(A−I)で表される化合物。
環Z1及び環Z2は、互いに独立に、置換基を有していてもよい複素環又は置換基を有していてもよい芳香族環を表し、環Z1及び/又は環Z2は、オニウム化した窒素原子を有する。
Ra1は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−、−NR11−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−又はNHCO−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
R11は、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
Xa1-は、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオン、並びに、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンを表す。
a1は1〜20の整数を表す。
nは、環Z1及び/又は環Z2のオニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められる。]
[2]式(A−1)で表される化合物が、式(A−II)で表される化合物又は式(A−III)で表される化合物である[1]記載の化合物。
環Z3及び環Z4は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香族環を表す。
Ra10及びRa11は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基を表す。
Ra12及びRa13は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基を表すか、1個のRa12と1個のRa13とが互いに結合して炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
p1及びp2は、0〜2の整数を表す。
式(A−III)において、Ra1、Xa1-及びa1は前記と同じ意味を表す。
Ra20〜Ra23は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
Ra24〜Ra27は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、トリフルオロメチル基又は−NHCO−Ra32を表す。
Ra28〜Ra31は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の炭化水素基を表し、該炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−、−S−、−N(Ra33)−、−SO2−又は−CO−に置き換わっていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
Ra20とRa24、Ra21とRa25、Ra22とRa26、Ra23とRa27は、それぞれ、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra20とRa28、Ra21とRa29、Ra22とRa30、Ra23とRa31は、それぞれ、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra28とRa29、Ra30とRa31は、それらが結合する窒素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra32は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−、−S−、−N(Ra34)−、−SO2−又は−CO−に置き換わっていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
Ra33及びRa34は、互いに独立に、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。]
[3]式(A−II)において、
環Z3及び環Z4は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表し、
Ra10及びRa11は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基を表し、
Ra12及びRa13は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基を表し、
p1及びp2は、2を表す[2]記載の化合物。
[4]Xa1-が、含フッ素アニオン、或いは、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンである[1]〜[3]記載の化合物。
[5]Ra1が、無置換の炭素数1〜20の飽和炭化水素基である[1]〜[4]記載の化合物。
[6][1]〜[5]記載の化合物と溶剤(E)とを含む着色分散液。
[7][1]〜[5]記載の化合物、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)及び溶剤(E)を含む着色硬化性樹脂組成物。
[8][7]記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタ。
[9][8]記載のカラーフィルタを含む表示装置。
環Z1及び環Z2は、互いに独立に、置換基を有していてもよい複素環又は置換基を有していてもよい芳香族環を表し、環Z1及び/又は環Z2は、オニウム化した窒素原子を有する。
Ra1は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−、−NR11−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−又はNHCO−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
R11は、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
Xa1-は、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオン、並びに、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンを表す。
a1は1〜20の整数を表す。
nは、環Z1及び/又は環Z2のオニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められる。]
ヘテロ原子は、周期律表における第15族又は第16族の元素から選ばれる原子であればよく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子やテルル原子が挙げられる。
複素環としては、インドール環、ベンゾインドール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環及びキノリン環等の炭素数2〜8の複素環が挙げられる。
環Z1及び環Z2で表される芳香環としては、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜12の芳香環が挙げられる。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及びtert−ペンチル基等の炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基;
フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、キシリル基、メシチル基、o−クメニル基、m−クメニル基、p−クメニル基及びナフチル基等の炭素数6〜12のアリール基;
ベンジル基等の炭素数7〜10のアラルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基及びペンチルオキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;
フェノキシ基等の炭素数6〜10のアリールオキシ基;
ベンジルオキシ基等の炭素数7〜10のアラルキルオキシ基;
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基及びベンゾイルオキシ基等のエステル結合を有する基;
メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、n−プロピルスルファモイル基、ジ−n−プロピルスルファモイル基、イソプロピルスルファモイル基、ジイソプロピルスルファモイル基、n−ブチルスルファモイル基、ジ−n−ブチルスルファモイル基及び2−エチルヘキシルスルファモイル基等の炭素数1〜8のアルキルスルファモイル基;
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec−ブチルスルホニル基及びtert−ブチルスルホニル基等の炭素数1〜6のアルキルスルホニル基;
フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などのハロゲン原子;
ビニル基、アリル基、プロペン−2−イル基、メタリル基、ブタ−3−エン−1−イル基、ブタ−3−エン−2−イル基、ブタ−3−エン−3−イル基及びペンタ−4−エン−1−イル基等の炭素数2〜6のアルケニル基;
ニトロ基;シアノ基等が挙げられる。
なお、かかる置換基が水素原子を有する場合、該水素原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などのハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基及びペンチルオキシ基などのアルコキシ基;フェノキシ基及びベンジルオキシ基などのアリールオキシ基;カルボキシ基;シアノ基;ニトロ基;アクリロイルオキシ基;メタクリロイルオキシ基などによって置換されていてもよい。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭素数1〜20の飽和炭化水素基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基及びクロロブチル基等が挙げられる。
R11で表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基及びフェニルブチル基等が挙げられる。
Xa1における含アルミニウムアニオンは、アルミニウム原子を含有するアニオンを意味する。
Xa1における含フッ素アニオンは、フッ素原子を含有するアニオンを意味する。
R61、R62、R63及びR64で表される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基及びtert−ブチル基が挙げられる。
R61、R62、R63及びR64で表される炭素数1〜4のハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、テトラフルオロエチル基、テトラクロロエチル基及びテトラブロモエチル基等が挙げられる。
R61、R62、R63及びR64で表される炭素数1〜4のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基及びtert−ブトキシ基が挙げられる。
[W3及びW4は、互いに独立に、フッ素原子若しくは炭素数1〜4のフッ化アルキル基を表すか又はW3とW4とが一緒になって炭素数1〜4のフッ化アルカンジイル基を表す。]
[W5、W6及びW7は、互いに独立に、フッ素原子又は炭素数1〜4のフッ化アルキル基を表す。]
[Y1は、炭素数1〜4のフッ化アルカンジイル基を表す。]
ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも1つの元素と、酸素とからなるアニオンとしては、SiO3 2-及びPO4 3-が挙げられる。
環Z3及び環Z4は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香族環を表す。
Ra10及びRa11は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基を表す。
Ra12及びRa13は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基を表すか、1個のRa12と1個のRa13とが互いに結合して炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
p1及びp2は、0〜2の整数を表す。]
環Z3及び環Z4が有する置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及びtert−ペンチル基等の炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基;
フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などのハロゲン原子;
フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基;
が好ましい。
環Z3及び環Z4がフェニル基の場合、式(Z3−N)、式(Z4−N)における5位及び/又は6位に置換基を有することが好ましく、5位に置換基を有することがより好ましい。
Ra10及びRa11で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子及びヨウ素等のハロゲン原子;メトキシ基及びエトキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;ヒドロキシ基;メチル基及びエチル基等の炭素数1〜6のアルキル基;スルファモイル基;メチルスルホニル基等の炭素数1〜6のアルキルスルホニル基;メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基等の炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
置換されてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、*は結合手を表す。置換されてもよいアラルキル基の具体例としては、下記芳香族炭化水素基の各具体例の結合手に−CH2−が結合した基が挙げられる。
Ra20〜Ra23は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表す。
Ra24〜Ra27は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、トリフルオロメチル基又は−NHCO−Ra32を表す。
Ra28〜Ra31は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の炭化水素基を表し、該炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−、−S−、−N(Ra33)−、−SO2−又は−CO−に置き換わっていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
Ra20とRa24、Ra21とRa25、Ra22とRa26、Ra23とRa27は、それぞれ、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra20とRa28、Ra21とRa29、Ra22とRa30、Ra23とRa31は、それぞれ、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra28とRa29、Ra30とRa31は、それらが結合する窒素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra32は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該1価の飽和炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−、−S−、−N(Ra34)−、−SO2−又は−CO−に置き換わっていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
Ra33及びRa34は、互いに独立に、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。]
Ra20〜Ra23の芳香族炭化水素基を置換していてもよい置換基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基及びヘキセニル基等の炭素数1〜6のアルケニル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等の炭素数1〜6のアルキルオキシ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子;トリフルオロメチル基等の炭素数1〜6のハロアルキル基;等が挙げられる。
Ra20〜Ra23の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基等のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基及びフェニルブチル基等のアラルキル基;フェノキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基;等が挙げられる。
またRa32における1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基又はアミノ基に置換されていてもよい。詳細は後述の通りである。
Ra28〜Ra31の芳香族炭化水素基としては、炭素数8〜12のアリール基及び炭素数8〜12のアラルキル基が好ましい。また、アリール基としてはフェニル基がより好ましく、アラルキル基としてはベンジル基がより好ましい。アリール基としては、結合手のオルト位に置換基を有することが好ましく、アラルキル基としては、アルキレン基のオルト位に置換基を有することが好ましい。Ra28〜Ra31の芳香族炭化水素基としては、具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。式中、*は、結合手を表す。
Ra28〜Ra31における炭素数1〜20の不飽和炭化水素基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、3−メチル−ブテニル基、4−メチル−ペンテニル基、5−メチル−ヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基及びイコセニル基等の炭素数1〜20の1価の不飽和炭化水素基;等が挙げられる。
Ra28〜Ra31における1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基又はアミノ基に置換されていてもよい。
飽和炭化水素基を構成する−CH2−が、−O−及び−CO−に置き換わった基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基及びプロポキシカルボニル基等のアルキルオキシカルボニル基;アセトキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基;ベンゾイルオキシ基等のアリールカルボニルオキシ基;等のエステル結合を有する基が挙げられる。
N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−エチルメチルカルバモイル基、N,N−ジエチルカルバモイル基、N,N−プロピルメチルカルバモイル基、N,N−イソプロピルメチルカルバモイル基、N,N−tert−ブチルメチルカルバモイル基、N,N−ブチルエチルカルバモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)カルバモイル基、N,N−ヘプチルメチルカルバモイル基及びN,N−ビス(2−エチルヘキシル)カルバモイル基等のN,N−2置換カルバモイル基;
等が挙げられる。
N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基及びN,N−ビス(2−エチルヘキシル)スルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基;
等が挙げられる。
N,N−ジメチルアミノ基、N,N−エチルメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−プロピルメチルアミノ基、N,N−イソプロピルメチルアミノ基、N,N−tert−ブチルメチルアミノ基、N,N−ブチルエチルアミノ基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)アミノ基、N,N−ヘプチルメチルアミノ基及びN,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノ基等のN,N−ジアルキルアミノ基;
N−メチルアミノメチル基、N−エチルアミノメチル基、N−プロピルアミノメチル基、N−イソプロピルアミノメチル基、N−ブチルアミノメチル基、N−イソブチルアミノメチル基、N−sec−ブチルアミノメチル基、N−tert−ブチルアミノメチル基、N−ペンチルアミノメチル基、N−(1−エチルプロピル)アミノメチル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)アミノメチル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)アミノメチル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)アミノメチル基、N−(1−メチルブチル)アミノメチル基、N−(2−メチルブチル)アミノメチル基、N−(3−メチルブチル)アミノメチル基、N−シクロペンチルアミノメチル基、N−ヘキシルアミノメチル基、N−(1,3−ジメチルブチル)アミノメチル基、N−(3,3−ジメチルブチル)アミノメチル基、N−ヘプチルアミノメチル基、N−(1−メチルヘキシル)アミノメチル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)アミノメチル基、N−オクチルアミノメチル基、N−(2−エチルヘキシル)アミノメチル基、N−(1,5−ジメチルヘキシル)アミノメチル基及びN−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)アミノメチル基等のN−アルキルアミノメチル基;
N,N−ジメチルアミノメチル基、N,N−エチルメチルアミノメチル基、N,N−ジエチルアミノメチル基、N,N−プロピルメチルアミノメチル基、N,N−イソプロピルメチルアミノメチル基、N,N−tert−ブチルメチルアミノメチル基、N,N−ブチルエチルアミノメチル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)アミノメチル基、N,N−ヘプチルメチルアミノメチル基及びN,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル基等のN,N−ジアルキルアミノメチル基;
等が挙げられる。
パーフルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロブチル基、パーフルオロシクロペンチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロシクロヘキセニル基、パーフルオロシクロヘプチル基、パーフルオロ(1−メチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2−メチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(3−メチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(4−メチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(1,2−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(1,3−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(1,4−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2,3−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2,4−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2,5−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2,6−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(3,4−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(3,5−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2,2−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(3,3−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(4,4−ジメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2,4,6−トリメチルシクロヘキシル)基、パーフルオロ(2,2,6,6−テトラメチルシクロヘキシル)基及びパーフルオロ(3,3,5,5−テトラメチルシクロヘキシル)基等のフッ素原子を含む脂環式炭化水素基;
等が挙げられる。
ビス(トリフルオロメチル)フェニルメチル基;等が挙げられる。
環Z3及び環Z4が、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表し、
Ra10及びRa11が、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基を表し、
Ra12及びRa13が、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜6の1価の脂肪族炭化水素基を表し、
p1及びp2が、2である化合物がより好ましい。
好ましくは式(A−1)〜式(A−36)で表される化合物、式(A−37)〜式(A−72)で表される化合物、式(A−181)〜式(A−204)で表される化合物及び式(A−205)〜式(A−228)で表される化合物が挙げられ、
より好ましくは式(A−1)〜式(A−6)で表される化合物、式(A−13)〜式(A−24)で表される化合物、式(A−37)〜式(A−48)で表される化合物、式(A−181)〜式(A−198)で表される化合物及び式(A−211)〜式(A−216)で表される化合物が挙げられ、
さらに好ましくは式(A−1)〜式(A−6)で表される化合物、式(A−13)〜式(A−24)で表される化合物及び式(A−37)〜式(A−48)で表される化合物が挙げられ、
とりわけ好ましくは式(A−19)〜式(A−24)で表される化合物が挙げられる。
化合物(A−I)〜化合物(A−III)は、化合物(A−I)〜化合物(A−III)のカチオン部分を含む塩(以下、化合物(A−VI)と称する場合がある)と、Xa1-のアルカリ金属塩又はプロトン酸とを、混合することにより製造できる。
有機カルボン酸アニオンとしては、安息香酸イオン、アルカン酸イオン、トリハロアルカン酸イオン及びニコチン酸イオン等が挙げられる。
有機スルホン酸アニオンとしては、ベンゼンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン及びアルカンスルホン酸イオン等が挙げられる。
ルイス酸アニオンとしては、BF4 -、PF6 -及びSbF6 -等が挙げられる。
色素由来アニオンとしては、フタロシアニン化合物に由来するアニオン及びアゾ化合物に由来するアニオン等が挙げられ、好ましくはフタロシアニン化合物に由来するアニオンが挙げられる。
中でも、好ましくはN,N−ジメチルホルミアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び水が挙げられる。これらの溶媒であると、化合物(A−VI)及Xa1-のアルカリ金属塩の溶解度が高い傾向にある。
溶媒が水である場合、酢酸や塩酸等の酸を加えてもよい。
本発明では、化合物(A−I)を溶剤と混合して、化合物(A−I)と溶剤(E)とを含む着色分散液にする。着色分散液にしてから、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)などと混合して着色硬化性樹脂組成物を構成すると、カラーフィルタにした時の耐熱性をさらに高めることができる。
溶剤の使用量は、化合物(A−I)1質量部に対して、通常1〜50質量部であり、好ましくは2〜30質量部であり、より好ましくは3〜10質量部である。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、化合物(A−I)を含む着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)及び溶剤(E)を含む組成物を含む。
また、本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合開始助剤(D1)、レベリング剤(F)なども適宜含むことが可能である。
着色剤(A)としては、化合物(A−I)を含み、化合物(A−1)は2種以上含んでいてもよい。着色剤(A)は、さらに他の染料(A1)、顔料(P)を含んでいてもよい。
C.I.ソルベントレッド45、49、125、130、218;
C.I.ソルベントブルー4、5、37、67、70、90;
C.I.ソルベントグリーン1、4、5、7、34、35等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドブルー1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトブルー1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー54,76等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックレッド1、10;
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2,76,116;
C.I.リアクティブレッド36;等のC.I.リアクティブ染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料、
等が挙げられる。
中でも、黄色染料が好ましい。
これらの染料は、2種以上を併用してもよい。
顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214などの黄色顔料;
C.I.ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265などの赤色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:3、15:4、15:6、60などの青色顔料;C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59などの緑色顔料;
等が挙げられる。
染料(A1)を含む場合、染料(A1)の含有率は、着色剤(A)の総量中、好ましくは0.5質量%以上90質量%以下であり、より好ましくは40質量%以上80質量%以下である。顔料(P)を含む場合、顔料(P)の含有率は、着色剤(A)の総量中、好ましくは35質量%以上99質量%以下であり、より好ましくは1質量%以上70質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上50質量%以下である。
なお本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤(E)を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
樹脂(B)は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体(a)に由来する構造単位を含む共重合体である。
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸類;
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、5−カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン及び5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類;
無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸類無水物;
α−(ヒドロキシメチル)アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
(b)は、炭素数2〜4の環状エーテルと(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
Xa及びXbは、互いに独立に、単結合、−Rc−、*−Rc−O−、*−Rc−S−又は*−Rc−NH−を表す。
Rcは、炭素数1〜6のアルカンジイル基を表す。
*は、Oとの結合手を表す。]
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及び2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル及びイタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−tert−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(tert−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン及び5,6−ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のビシクロ不飽和化合物類;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート及びN−(9−アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類;
スチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、1,3−ブタジエン、イソプレン及び2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド及びビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンが好ましい。
樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1.1〜6であり、より好ましくは1.2〜4である。
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
樹脂(B)と重合性化合物(C)との含有量比〔樹脂(B):重合性化合物(C)〕は質量基準で、好ましくは20:80〜80:20であり、より好ましくは35:65〜80:20である。
重合性化合物(C)の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤(D)としては、O−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
式(d3)で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロペニルフェニル)プロパン−1−オンのオリゴマー、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式(d2)で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
これらは、後述の重合開始助剤(D1)(特にアミン類)と組合せて用いることが好ましい。
重合開始助剤(D1)は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組合せて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
溶剤(E)は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができ、該溶剤(E)としては、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド及びN−メチルピロリドン等が挙げられる。
中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、3−メトキシブチルアセテート、3−メトキシ−1−ブタノール、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、N,N−ジメチルホルムアミド及びN−メチルピロリドン等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メトキシ−1−ブタノール、3−エトキシプロピオン酸エチル及びN−メチルピロリドンがより好ましい。
レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、化合物(A−I)及び/又は着色分散液、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、並びに必要に応じて用いられる、化合物(A−I)以外の着色剤(A)、溶剤(E)、レベリング剤(F)、重合開始助剤(D1)及びその他の成分を混合することにより調製できる。
化合物(A−I)以外の着色剤(A)が顔料(P)を含む場合、この顔料(P)は、予め溶剤(E)の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂(B)の一部又は全部を配合してもよい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径0.01〜10μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、通常0.1〜30μmであり、好ましくは0.1〜20μmであり、さらに好ましくは0.5〜6μmである。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
現像液としては、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
2,3,3−トリメチルインドレニン(東京化成(株)製)11.0部と4−フルオロベンジルブロミド19.4部をトルエン100部に加え、14時間加熱還流した。冷却後生じた沈殿物を濾取し、クロロホルム50部で洗浄し、60℃で24時間乾燥し、下式(d−1)で表される化合物17.7部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= 268.1[M−Br]+
Exact Mass: 347.1
冷却後生じた沈殿物を濾取し、60℃で24時間乾燥し、式(SQ−1)で表される化合物2.3部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= 611.3[M−H]+
Exact Mass: 612.3
式(SQ−1)で表される化合物2.0部及びトリフルオロメタンスルホン酸メチル2.0部を塩化メチレン14部中に加え、20〜30℃で3時間撹拌した。その後5%炭酸水素ナトリウム水溶液50部を加え、クロロホルムで分液し、有機層からクロロホルムを留去し、残った残渣を60℃で24時間乾燥し、式(SQ−1K)で表される化合物2.5部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= 627.3[M−CF3SO3]+
Exact Mass: 776.3
式(SQ−1K)で表される化合物7.7部にメタノール400部を加え、20℃〜30℃で1時間撹拌し、溶液を得た。この溶液に、イオン交換水400部を加え、2時間撹拌し、溶液(SQ−1KA)を得た。一方、ホスホ12タングステン酸3水素9.6部にイオン交換水28.8部を加え、20℃〜30℃で1時間撹拌し、次いで、メタノール28.8部を加え、2時間撹拌し、溶液(SQ−1KB)を得た。溶液(SQ−1KA)に溶液(SQ−1KB)を加え、20℃〜30℃で12時間撹拌した。生じた沈殿物をろ過により、濾取し、イオン交換水200部で2度洗浄、次いでメタノール200部で2度洗浄した。濾取した結晶を、60℃で24時間乾燥し、式(SQ−1P)で表される化合物11.5部を得た。
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部を入れ、撹拌しながら85℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸19部、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルアクリレート及び3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で50:50)(商品名「E−DCPA」、株式会社ダイセル製)171部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート40部に溶解した溶液を、滴下ポンプを用いて約5時間かけて滴下した。一方、重合開始剤2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)26部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約5時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約3時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分43.5%の共重合体、樹脂(B−1)の溶液を得た。得られた樹脂(B−1)の重量平均分子量は8000、分子量分布は1.98、固形分換算の酸価は53mg−KOH/gであった。
装置 ;HLC−8120GPC(東ソー(株)製)
カラム ;TSK−GELG2000HXL
カラム温度 ;40℃
溶媒 ;THF
流速 ;1.0mL/min
被検液固形分濃度;0.001〜0.01質量%
注入量 ;50μL
検出器 ;RI
校正用標準物質 ;TSK STANDARD POLYSTYRENE
F−40、F−4、F−288、A−2500、A−500
(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分子量分布とした。
〔実施例4〕
着色剤(A1):式(SQ−1K)で表される化合物 0.3部;
アルカリ可溶性樹脂(B):樹脂(B−1)(固形分換算)50部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 50部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 10部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 700部;
並びに
レベリング剤(F):メガファック(登録商標)F554(DIC(株)製) 0.1部;
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
着色剤(A1):式(SQ−1P)で表される化合物 0.2部;
アルカリ可溶性樹脂(B):樹脂(B−1)(固形分換算)50部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 50部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 10部;
溶剤(E):N−メチルピロリドン 400部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 260部;
並びに
レベリング剤(F):メガファック(登録商標)F554(DIC(株)製) 0.1部;
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング社製)上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして組成物層を得た。冷却後、組成物層が形成されたガラス基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を100μmとして、露光機(TME−150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、150mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射する。フォトマスクとしては、100μmラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用する。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%を含む水系現像液に23℃で80秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、220℃で20分間ポストベークを行い、パターンを得た。
着色硬化性樹脂組成物の塗布膜を210℃で20分加熱し、塗布膜の加熱前後の色差(ΔEab*)を測色機(OSP−SP−200;OLYMPUS社製)を用いて測定した。実施例4及び5で得られた塗布膜について、それぞれ以上の耐熱性評価を実施した結果、色差(ΔEab*)は14.5、7.8であり、本願化合物が耐熱性に優れていることが分かった。
Claims (9)
- 式(A−I)で表される化合物。
[式(A−I)中、
環Z1及び環Z2は、互いに独立に、置換基を有していてもよい複素環又は置換基を有していてもよい芳香族環を表し、環Z1及び/又は環Z2は、オニウム化した窒素原子を有する。
Ra1は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−、−NR11−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−又はNHCO−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
R11は、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
Xa1-は、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオン、並びに、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンを表す。
a1は1〜20の整数を表す。
nは、環Z1及び/又は環Z2のオニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められる。] - 式(A−1)で表される化合物が、式(A−II)で表される化合物又は式(A−III)で表される化合物である請求項1記載の化合物。
環Z3及び環Z4は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香族環を表す。
Ra10及びRa11は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基を表す。
Ra12及びRa13は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基を表すか、1個のRa12と1個のRa13とが互いに結合して炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
p1及びp2は、0〜2の整数を表す。
式(A−III)において、Ra1、Xa1-及びa1は前記と同じ意味を表す。
Ra20〜Ra23は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
Ra24〜Ra27は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、トリフルオロメチル基又は−NHCO−Ra32を表す。
Ra28〜Ra31は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の炭化水素基を表し、該炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−、−S−、−N(Ra33)−、−SO2−又は−CO−に置き換わっていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
Ra20とRa24、Ra21とRa25、Ra22とRa26、Ra23とRa27は、それぞれ、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra20とRa28、Ra21とRa29、Ra22とRa30、Ra23とRa31は、それぞれ、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra28とRa29、Ra30とRa31は、それらが結合する窒素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ra32は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基を構成する−CH2−は、−O−、−S−、−N(Ra34)−、−SO2−又は−CO−に置き換わっていてもよい。ただし、隣接する−CH2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−CH2−が置換されることもない。
Ra33及びRa34は、互いに独立に、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。] - 式(A−II)において、
環Z3及び環Z4は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表し、
Ra10及びRa11は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基を表し、
Ra12及びRa13は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基を表し、
p1及びp2は、2を表す請求項2記載の化合物。 - Xa1-が、含フッ素アニオン、或いは、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンである請求項1〜3のいずれか1項に記載の化合物。
- Ra1が、無置換の炭素数1〜20の飽和炭化水素基である請求項1〜4のいずれか1項に記載の化合物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物と溶剤(E)とを含む着色分散液。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)及び溶剤(E)を含む着色硬化性樹脂組成物。
- 請求項7記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタ。
- 請求項8記載のカラーフィルタを含む表示装置。
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