TW201723638A - 著色感光性樹脂組合物、濾色器和具備其的圖像顯示裝置 - Google Patents

著色感光性樹脂組合物、濾色器和具備其的圖像顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係關於著色感光性樹脂組合物、濾色器及包含其的圖像顯示裝置,更詳細地,著色感光性樹脂組合物包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑及溶劑,上述著色劑包含選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177及C.I.顏料紅242一種以上的顏料,且包含選自由下述化學式1表示的呫噸系染料及金屬錯合物結構的偶氮系染料中一種以上的染料,上述光聚合引發劑包含化學式2或化學式3的含有茀基的肟酯系光引發劑。 [化學式1]□[化學式2]□[化學式3]□(上述化學式1~化學式3內的取代基按說明書中定義。)

Description

著色感光性樹脂組合物、濾色器和具備其的圖像顯示裝置
本發明係關於著色感光性樹脂組合物、濾色器及具備其的圖像顯示裝置。
濾色器廣泛用於攝像元件、液晶顯示裝置等,其應用範圍在急速地擴大。在彩色液晶顯示裝置、攝像元件等中使用之濾色器通常藉由在形成有黑矩陣圖案的基板上採用旋塗均勻地塗佈含有相當於紅色、綠色及青色的各色的著色劑的感光性樹脂組合物後,加熱乾燥(以下有時亦稱為預燒成),對形成之塗膜進行曝光、顯影,根據需要進一步加熱固化(以下有時亦稱為後燒成),將該操作對每種顏色反覆進行,形成各色的像素,從而製造。 要求圖像顯示裝置中使用的濾色器的高色再現性,由此,在濾色器的製造中使用的著色感光性樹脂組合物的著色材料的含量持續地升高。另外,為了製作可視性優異的高品質的濾色器,持續地進行明暗比的改善。 但,對於以往的顏料分散系,著色感光性樹脂組合物內的顏料含量已達到其極限,使用顏料的微粒化的明暗比的改善亦達到極限。 因此,最近,已研究作為著色劑同時使用顏料及染料之方法。但利用包含染料作為著色劑的著色感光性樹脂組合物製造濾色器的情況下,感度不足,在採用鹼顯影液的顯影工序時發生使所形成之圖案剝離的問題。另外,用包含染料的著色感光性樹脂組合物製造濾色器之情況下,在硬烘焙工序中染料的相容性不足,染料在表面析出,使明暗比降低,因此難以使用足夠量的染料。 例如,專利文獻1提供固化感度高、色再現性優異、密合性及柔軟性優異的墨組合物及利用上述墨組合物的噴墨記錄方法。但上述先前技術只公開肟酯系光聚合引發劑,具有如下問題:用最小限度的染料未能獲得高透射及高明暗比,由於染料產生的感度的降低,在顯影工序發生將圖案剝離的問題等。 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開2010-024296號公報
發明待解決之課題 本發明用於解決上述此類問題,其目的在於提供藉由包含特定著色劑及光聚合引發劑從而亮度及密合性優異之著色感光性樹脂組合物、濾色器及具備其的圖像顯示裝置。 用於解決課題之手段 為了實現上述目的,根據本發明之實施例的著色感光性樹脂組合物包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑及溶劑,其特徵在於, 上述著色劑包含選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177及C.I.顏料紅242中一種以上的顏料,且包含選自由下述化學式1表示的呫噸系染料及金屬錯合物結構的偶氮系染料中一種以上的染料, 上述光聚合引發劑包含下述化學式2或化學式3的含有茀基的肟酯系光引發劑。 [化學式1][化學式2][化學式3](上述化學式1~化學式3內的取代基按說明書中定義) 發明之效果 根據本發明之著色感光性樹脂組合物,藉由包含特定的著色劑及光聚合引發劑,從而具有亮度及密合性優異的效果。 用上述著色感光性樹脂組合物製造之濾色器及包含上述濾色器之圖像顯示裝置具有感度優異的效果。
以下對本發明詳細地說明。( 感光性樹脂組合物 ) 本發明之感光性樹脂組合物包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑及溶劑,可包含上述著色劑包含選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177及C.I.顏料紅242中一種以上、且包含選自由下述化學式1表示的呫噸系染料及金屬錯合物結構的偶氮系染料中一種以上的著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、包含下述化學式2或化學式3的含有茀基的肟酯系光引發劑的光聚合引發劑及溶劑。著色劑 上述著色劑包含選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177及C.I.顏料紅242中一種以上,且包含選自由下述化學式1表示的呫噸系染料及金屬錯合物結構的偶氮系染料中一種以上。顏料 本發明中顏料包含選自C.I.顏料紅254(以下稱為R254)、C.I.顏料紅177(以下稱為R177)及C.I.顏料紅242(以下稱為R242)中一種以上。 R254具有透射率優異的長處,但具有如下短處:由於明暗比不高,莫耳吸光率低,因此必須提高著色劑的含量。因此,相對於著色劑的總重量%,較佳含有R254 30~80重量%。在以低於上述範圍使用R254的情況下,亮度的上升幅度不高,若超過上述範圍使用,則明暗比降低,著色感光性樹脂組合物中的著色劑的比率上升,因此並非較佳。 R177的可靠性優異,微粒化容易,容易提高明暗比,但透過度不高。因此,相對於著色劑的總重量%,較佳含有R177 10~50重量%。若以低於上述範圍含有R177,則明暗比的上升極小,著色劑中染料之比率上升,可靠性變差,超過上述範圍的情況下,透射率減小。 R242與上述R254相比,明暗比及可靠性優異,但莫耳吸光率低,因此相對於著色劑的總重量%,較佳含有R242 5~20重量%。在以低於上述範圍使用R242的情況下,亮度及明暗比之上升極小,若超過上述範圍,著色感光性樹脂組合物中的著色劑的比率上升,因此並非較佳。 上述顏料較佳使用粒徑均一地分散的顏料分散液。作為用於使顏料的粒徑均一地分散的方法的一例,可列舉含有顏料分散劑而進行分散處理的方法等,採用該方法,可得到顏料在溶液中均一地分散的狀態的顏料分散液。 上述顏料分散劑為了維持顏料的脫凝聚及穩定性而添加,可無限制地使用該領域中通常使用之顏料分散劑。 作為上述顏料分散劑之具體例,可列舉陽離子系、陰離子系、非離子系、陽性、聚酯系、多胺系等的界面活性劑等,此等可各自單獨地使用或將兩種以上之組合使用。 作為上述顏料分散劑,較佳含有包含BMA(甲基丙烯酸丁酯)或DMAEMA(甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯)的丙烯酸酯系分散劑(以下稱為丙烯酸系分散劑)。 此時,上述丙烯酸系分散劑較佳使用採用韓國公開專利第10-2004-0014311號公報中提出之活性控制方法製造的丙烯酸系分散劑,作為藉由上述活性控制方法製造的丙烯酸酯系分散劑的市售品,可列舉DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。 上述例示丙烯酸系分散劑可各自單獨使用或將兩種以上之組合使用。 上述顏料分散劑除了上述丙烯酸系分散劑以外,亦可使用其他樹脂型的顏料分散劑。作為上述其他樹脂型的顏料分散劑,可列舉習知樹脂型的顏料分散劑,尤其聚胺酯、聚丙烯酸酯為代表之聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分的)胺鹽、聚羧酸的銨鹽、聚羧酸的烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含羥基的聚羧酸的酯以及其改質生成物、或藉由具有游離(free)羧基的聚酯與聚(低級烯化亞胺)的反應形成的醯胺或其鹽類乳質的分散劑;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯啶酮類水溶性樹脂或水溶性聚合物化合物;聚酯;改質聚丙烯酸酯;環氧乙烷/環氧丙烷的加成生成物及磷酸酯等。 作為上述樹脂型的顏料分散劑的市售品,例如可列舉BYK(ビック)化學公司的商品名:DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184;BASF公司的商品名:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubirzol公司的商品名:SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10;Kawaken Fine Chemicals Co.,  Ltd.的商品名:ヒノアクト(HINOACT)T-6000、ヒノアクトT-7000、ヒノアクトT-8000;味之素株式會社的商品名:アジスパー(AJISPUR)PB-821、アジスパーPB-822、アジスパーPB-823;共榮社化學株式會社的商品名:フローレン(FLORENE)DOPA-17HF、フローレンDOPA-15BHF、フローレンDOPA-33、フローレンDOPA-44等。除了上述丙烯酸系分散劑以外,其他樹脂型的顏料分散劑可各自單獨地使用或將兩種以上之組合使用,可與丙烯酸系分散劑並用而使用。 上述顏料分散劑的含量,相對於使用的顏料的總重量%,較佳含有5~60重量%,更佳含有15~50重量%。若上述顏料分散劑的含量超過上述範圍,有時黏度升高,以不到上述範圍含有的情況下,有時顏料的微粒化困難,分散後引起凝膠化等問題。染料 本發明中,染料包含選自由下述化學式1表示的呫噸系染料及金屬錯合物結構的偶氮系染料中一種以上。 呫噸系染料可由下述化學式1表示。 [化學式1]上述化學式1中, R1 ~R6 各自獨立地為氫、C1~C5的烷基、或三烷氧基甲矽烷基烷基,R7 及R8 各自獨立地為氫、COOH、COO- 、SO3 - 、SO3 H、SO3 Na、COOCH3 或COOCH2 CH3 。 上述化學式1的呫噸系染料的透射率及耐熱性優異而較佳,對於溶劑的溶解度及相容性不足,難以在著色感光性樹脂組合物內使用足夠的量。因此,相對於上述著色劑的總重量%,較佳含有上述呫噸系染料5~15重量%。 在以低於上述範圍含有上述呫噸系染料的情況下,透射率的上升幅度極小,超過上述範圍的情況下,有時在塗膜內容易發生析出,明暗比降低,著色感光性樹脂組合物的貯存穩定性差。 作為上述染料的具體的實例,可列舉酸性紅52、鹼性紅1、鹼性紫10、鹼性紫11、若丹明B、若丹明6G、若丹明123、磺基若丹明B等,但不限於此,此等染料可各自單獨地使用或將兩種以上之組合使用。 另外,金屬錯合物結構之偶氮系染料的情況下,與一般偶氮系染料相比,耐熱性及溶解度優異,明暗比優異,可提高著色感光性樹脂組合物內的染料的含量,可以實現高亮度。 相對於上述著色劑的總重量%,較佳含有金屬錯合物結構的偶氮系染料5~15重量%。以低於上述範圍含有金屬錯合物結構的偶氮系染料的情況下,明暗比及透射率的上升極小,超過上述範圍而含有的情況下,容易整體發生耐熱性及耐溶劑性等可靠性的問題。 作為上述染料的具體例,有C.I.溶劑黃13、C.I.溶劑黃19、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃25、C.I.溶劑黃25:1、C.I.溶劑黃81、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃88、C.I.溶劑黃89、C.I.溶劑黃90、C.I.溶劑橙5、C.I.溶劑橙20、C.I.溶劑橙40:1、C.I.溶劑橙41、C.I.溶劑橙45、C.I.溶劑橙54、C.I.溶劑橙56、C.I.溶劑橙58、C.I.溶劑橙62、C.I.溶劑橙81、C.I.溶劑橙99、C.I.溶劑紅8、C.I.溶劑紅83:1、C.I.溶劑紅84:1、C.I.溶劑紅90、C.I.溶劑紅90:1、C.I.溶劑紅91、C.I.溶劑紅118、C.I.溶劑紅119、C.I.溶劑紅122、C.I.溶劑紅127、C.I.溶劑紅130、C.I.溶劑紅132、C.I.溶劑紅160、C.I.溶劑紅234、C.I.溶劑紅243、C.I.溶劑紫21:1、C.I.溶劑紫58、C.I.溶劑藍137等。 上述著色劑的含量,相對於著色感光性樹脂組合物的固體成分的總重量%,較佳含有5~60重量%,更佳含有10~45重量%。上述著色劑為上述範圍以內的情況下,即使形成薄膜,像素的色濃度亦充分,顯影時非像素部的脫落性亦不降低,因此難以產生殘渣,因此較佳。 本發明中著色感光性樹脂組合物之固體成分的總重量%意謂從著色感光性樹脂組合物將溶劑移除的剩餘的成分的全體含量。 可溶性樹脂 鹼可溶性樹脂藉由以具有羧基的烯屬不飽和單體作為必要成分共聚而製造,從而對於形成圖案時的顯影處理工序中利用的鹼顯影液可具有可溶性。 另外,為了確保與上述染料的相容性及著色感光性樹脂組合物的貯存穩定性,鹼可溶性樹脂的酸值較佳為30~150 mg KOH/g。鹼可溶性樹脂的酸值不到30 mg KOH/g的情況下,著色感光性樹脂組合物難以確保充分的顯影速度,超過150 mg KOH/g的情況下,與基板的密合性減小,容易發生圖案的短路,在與染料的相容性上產生問題,使著色感光性樹脂組合物內的染料析出,著色感光性樹脂組合物的貯存穩定性降低,黏度容易上升。 上述具有羧基的烯屬不飽和單體,作為具體例,可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等單羧酸類;富馬酸、中康酸、衣康酸等二羧酸類;以及此等二羧酸的酸酐;ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等在兩末端具有羧基及羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯類等。此等中,較佳丙烯酸、甲基丙烯酸。 為了對鹼可溶性樹脂賦予羥基,可使具有羧基的烯屬不飽和單體與具有羥基的烯屬不飽和單體共聚而製造,可使具有縮水甘油基的化合物追加地與具有羧基的烯屬不飽和單體反應而製造。另外,可追加地使具有縮水甘油基的化合物與具有羧基的烯屬不飽和單體及具有羥基的烯屬不飽和單體的共聚物反應而製造。 作為上述具有羥基的烯屬不飽和單體的具體例,可有(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、N-羥基乙基丙烯醯胺等(甲基)丙烯酸羥基乙酯類。 作為上述具有縮水甘油基的化合物的具體例,有丁基縮水甘油基醚、縮水甘油基丙基醚、縮水甘油基苯基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、丁酸縮水甘油酯、縮水甘油基甲基醚、乙基縮水甘油基醚、縮水甘油基異丙基醚、第三丁基縮水甘油基醚、苄基縮水甘油基醚、4-第三丁基苯甲酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、芳基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯等,其中,較佳丁基縮水甘油基醚、芳基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯,可將兩種以上之組合使用。 上述鹼可溶性樹脂的製造時,可在具有羥基的烯屬不飽和單體、及具有縮水甘油基的化合物以外追加可共聚的不飽和單體,與上述具有羧基的烯屬不飽和單體進行聚合。以下例示可共聚的不飽和單體,但未必限定於此。 作為具有可共聚的不飽和鍵的聚合單體的具體例,可列舉苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯基苄基甲基醚、間-乙烯基苄基甲基醚、對-乙烯基苄基甲基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、對-乙烯基苄基縮水甘油基醚等芳族乙烯基化合物;N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺等N-取代馬來醯亞胺系化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等脂環族(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯類;3-(甲基丙烯醯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-2-苯基氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧基甲基)氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧基甲基)-4-三氟甲基氧雜環丁烷等不飽和氧雜環丁烷化合物等。 作為上述可共聚的不飽和單體例示的單體可各自單獨地使用或將兩種以上之組合使用。 鹼可溶性樹脂,相對於著色感光性樹脂組合物的固體成分的總重量%,較佳含有10~80重量%,更佳含有10~70重量%。上述鹼可溶性樹脂的含量為上述範圍以內的情況下,在顯影液中的溶解性充分,圖案形成容易,顯影時在曝光部的像素部分中防止膜減少,非像素部分的脫落性變得良好,因此較佳。光聚合性化合物 上述光聚合性化合物為在下述光聚合引發劑的作用下可聚合的化合物,可使用單官能單體、二官能單體或多官能單體,較佳地,可使用二官能以上的多官能單體。 作為上述單官能單體的具體例,有壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯或N-乙烯基吡咯啶酮等,但不限於此。 作為上述二官能單體的具體例,有1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等,但不限於此。 作為上述多官能單體的具體例,有三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,但不限於此。 上述光聚合性化合物的含量,相對於著色感光性樹脂組合物的固體成分的總重量%,較佳含有5~45重量%,更佳含有7~45重量%。在上述範圍內含有上述光聚合性化合物的情況下,可提高像素部的強度及可靠性。光聚合引發劑 上述光聚合引發劑包含下述化學式2或化學式3的含有茀基的肟酯系光引發劑。 [化學式2]上述化學式2中, R9 為氫、甲基、乙基、丙基、或丁基; R10 為甲基、乙基、或丙基; R11 為甲基、乙基、丙基、丁基、或苯基; R12 ~R18 為氫。 上述化學式2的光聚合引發劑防止由染料引起的感度及透射率降低,使作為著色劑包含染料的本發明的著色感光性樹脂組合物顯現有效的光聚合特性。 作為上述化學式2的光聚合引發劑的實例,有SPI-02、SPI-03等。 [化學式3]上述化學式3中, m及n表示0或1,但在m為1的情況下,n為1, 在m=0、n=0之情況下,R19 表示氫、鹵素原子、硝基、由可經鹵素原子取代之C1~C8的烷基取代之磺醯氧基、可取代之苯基磺醯氧基、由可經鹵素原子取代之C1~C8的烷基取代之磺醯基、可取代之磺醯基、可取代之雜環式磺醯基、或可取代之稠合環式磺醯基; 在m=0、n=1之情況下,R19 表示可取代之苯基、可取代之雜環基、或可取代之稠合環基; 在m=1、n=1之情況下,R19 表示由可經鹵素原子取代之C1~C8的烷基取代之磺醯氧基、或可取代之苯基磺醯氧基, 更具體地,R19 包含氫原子、鹵素原子、硝基、或由下述的化學式表示的磺醯氧基。上述化學式中,R26 為C1~C4的直鏈或分支鏈烷基、或C1~C4的直鏈鹵代烷基, R27 為C1~C4的直鏈或分支鏈烷基、或C1~C4的直鏈或分支鏈烷氧基、鹵素原子、氰基、芳基、或硝基, R28 為C1~C4的直鏈或分支鏈烷基、或C1~C4的直鏈鹵代烷基。 上述雜環式磺醯基之具體化合物由下述的化學式表示。上述化學式中,R29 為氫原子或鹵素原子,R30 為氫原子、羥基、或C1~C4的直鏈或分支鏈烷氧基。 R20 及R21 各自獨立地表示氫原子、C1~C22的直鏈、分支鏈、或環狀烷基、C1~C10的直鏈或分支鏈鹵代烷基、由1個以上醚鍵或硫醚中斷之C1~C15的直鏈或分支鏈烷基、可取代之苯基、或C7~C11的苯基烷基, R20 與R21 一起形成環, R22 用下述化學式4或化學式5表示。 [化學式4][化學式5]在上述化學式4及上述化學式5中, R23 及R23 ' 表示C1~C17的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C2~C5的直鏈或分支鏈鹵代烷基、由1個以上醚鍵或硫醚鍵中斷之C2~C7的直鏈或分支鏈烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C11的苯基烷基、可取代之C7~C10的苯氧基烷基、可取代之雜環基、或可取代之稠合環基, 在上述化學式4中, R24 表示C1~C17的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C1~C7的直鏈或分支鏈鹵代烷基、用碳數1個以上的醚鍵或硫醚鍵中斷之C2~C7的直鏈或分支鏈烷基、可取代之C2~C4的直鏈或分支鏈胺基烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C11的苯基烷基、由1個以上醚鍵或硫醚鍵中斷之可取代之C7~C10的苯基烷基、可取代之稠合環基、或可取代之雜環基, 在上述化學式5中, R25 表示C1~C16的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C1~C6的直鏈或分支鏈鹵代烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C10的苯基烷基、由1個以上醚鍵或硫醚鍵中斷之可取代之C7~C9的苯基烷基、可取代之稠合環基、或可取代之雜環基。 化學式4之具體化合物如下述表示。上述化學式中,R31 表示C1~C17的直鏈或分支鏈烷基。 上述化學式5之具體化合物如下述表示。在上述化學式中,R32 包括單鍵、或C1~C4的直鏈或分支鏈烷基、1個以上醚鍵,R33 ~R37 各自獨立地包括氫原子、C1~C4的直鏈或分支鏈烷基、C1~C4的直鏈或分支鏈烷氧基、C1~C4的直鏈或分支鏈烷硫基、C1~C4的直鏈或分支鏈鹵代烷基、鹵素原子、硝基、芳基、或苄基, R38 包括氫原子、C1~C4的直鏈或分支鏈烷基、C1~C4的直鏈或分支鏈烷氧基、或羥基。 更佳地,R23 或R23 ' 為甲基, R22 為由化學式4表示的基團,R24 為C1~C7的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C1~C5的直鏈或分支鏈鹵代烷基、可取代之C2~C4的直鏈或分支鏈胺基烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C11的苯基烷基、由1個以上醚或硫醚鍵中斷之可取代之C7~C10的苯基烷基、可取代之稠合環基、或可取代之雜環基。 更佳地,R22 為由化學式5表示的基團,R25 ' 為C1~C6的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C1~C4的直鏈或分支鏈鹵代烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C10的苯基烷基、由1個以上醚鍵或硫醚鍵中斷之可取代之C7~C9苯基烷基、可取代之稠合環基、或可取代之雜環基。 上述化學式3的光聚合引發劑防止由染料引起的感度及透射率降低,使作為著色劑包含染料的本發明的著色感光性樹脂組合物顯現有效的光聚合特性。 作為上述化學式3的光聚合引發劑的實例,有UPI-03、UPI-22等。 另外,在不損害本發明的效果的範圍內,亦可追加地並用上述以外的光聚合引發劑。代表性地,較佳使用選自苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、聯咪唑系化合物、及噻噸酮系化合物中一種以上的化合物。 作為上述苯乙酮系化合物的具體例,可列舉二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。 作為上述二苯甲酮系化合物,例如可列舉二苯甲酮、O-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。 作為上述三嗪系化合物的具體例,可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。 作為上述聯咪唑化合物的具體例,可列舉2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2, 3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑或4,4',5,5'位的苯基經烷氧羰基取代之咪唑化合物等。其中,較佳使用2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑。 作為上述噻噸酮系化合物,例如可列舉2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。 另外,上述光聚合引發劑可進一步包含光聚合引發輔助劑。根據本發明的著色感光性樹脂組合物藉由含有光聚合引發輔助劑,感度進一步提高,可提高生產率。 上述光聚合引發輔助劑,例如,可較佳使用選自胺化合物、及羧酸化合物中一種以上之化合物。 作為上述胺化合物,較佳使用芳族胺化合物,具體地可使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等脂族胺化合物、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱:米蚩酮)、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等。 上述羧酸化合物較佳為芳族雜醋酸類,具體地,可列舉苯基硫代醋酸、甲基苯基硫代醋酸、乙基苯基硫代醋酸、甲基乙基苯基硫代醋酸、二甲基苯基硫代醋酸、甲氧基苯基硫代醋酸、二甲氧基苯基硫代醋酸、氯苯基硫代醋酸、二氯苯基硫代醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘基硫代醋酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基醋酸等。 上述光聚合引發劑,相對於上述鹼可溶性樹脂及光聚合性化合物的總重量%,較佳含有0.1~40重量%,更佳含有1~30重量%。在上述範圍內含有上述光聚合引發劑的情況下,使著色感光性樹脂組合物高感度化,縮短曝光時間,因此生產率提高,可維持高分辨率。而且,在上述範圍內含有的情況下,像素部的強度及上述像素部的表面的平滑性可變得良好。 另外,上述化學式2或化學式3的光聚合引發劑,相對於全體光聚合引發劑的總重量%,較佳含有10~100重量%,更佳含有20~100重量%。在化學式2或化學式3的光聚合引發劑不到上述範圍的情況下,不能克服染料引起的感度降低,顯影工序中容易發生圖案的短路。 另外,進一步使用上述光聚合引發輔助劑的情況下,上述光聚合引發輔助劑相對於鹼可溶性樹脂及光聚合性化合物的總重量%,較佳含有0.1~40重量%,更佳含有1~30重量%。在上述範圍內含有光聚合引發輔助劑的情況下,著色感光性樹脂組合物的感度進一步提高,可提供使用上述組合物形成的濾色器的生產率提高的效果。溶劑 本發明的溶劑,只要對於使著色感光性樹脂組合物中所含的其他成分溶解有效即可,從塗佈性及乾燥性的觀點出發,較佳沸點為100℃~200℃的有機溶劑。更佳地,可利用丙二醇單乙基醚乙酸酯、環己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。 另外,根據本發明,較佳使用丙二醇單甲基醚乙酸酯及4-羥基-4-甲基-2-戊酮的混合溶劑。 上述混合溶劑的情況下,著色感光性樹脂組合物中的4-羥基-4-甲基-2-戊酮的含量較佳15~45重量%,丙二醇單甲基醚乙酸酯的含量更佳為20~70重量%。 對於4-羥基-4-甲基-2-戊酮的含量而言,若其含有量在上述範圍內,則不存在著色感光性樹脂組合物中染料的析出所引起的異物產生、明暗比減小,著色感光性樹脂組合物的分散性適當,可確保黏度的穩定性。另外,在上述範圍內含有丙二醇單甲基醚乙酸酯的情況下,可確保包含染料的著色感光性樹脂組合物的黏度穩定性。 作為本發明的溶劑,與上述混合溶劑一起可追加地混用對於溶解著色感光性樹脂組合物中所含的其他成分有效的通常的著色感光性樹脂組合物中使用的溶劑而使用。特別較佳醚類、芳族烴類、酮類、醇類、酯類或醯胺類等。 上述溶劑,具體地,可以列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類;二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚類;甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類;丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯等亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳族烴類;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類;γ-丁內酯等環狀酯類等。 本發明的溶劑,相對於著色感光性樹脂組合物的總重量%,較佳含有60~90重量%,更佳含有70~85重量%。在上述範圍內含有上述溶劑的情況下,則採用輥塗機、旋塗機、狹縫及旋轉塗佈機、狹縫塗佈機(有時亦稱為模壓塗佈機)、噴墨等塗佈裝置塗佈時塗佈性可變得良好。抗氧化劑 根據本發明之著色感光性樹脂組合物可進一步包含抗氧化劑。 本發明之抗氧化劑可包含一種以上酚系抗氧化劑及一種以上磷系抗氧化劑,酚系抗氧化劑的情況下,較佳在150℃的烘箱中超過200小時不劣化。 本發明之酚系抗氧化劑較佳受阻酚系,具體的實例可為3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(Octadecyl3-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)(264小時)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯(1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene)(240小時)、季戊四醇四(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)(Pentaerythritol tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate))(960小時)。 另外,上述磷系抗氧化劑的具體例,可為磷酸三苯酯(Triphenyl phosphate)、異癸基二苯基磷酸酯(Isodecyl diphenyl phosphate)、磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯(Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphate)、3,9-雙(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷(3,9-Bis(octadecyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基-苯基)-2-乙基己基磷酸酯(2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butyl-phenyl)-2-ethylhexyl phosphate)。 上述抗氧化劑相對於著色感光性樹脂組合物的固體成分的總重量%,通常可含有1~100重量%,較佳含有2~50重量%。在上述範圍內含有上述抗氧化劑的情況下,由於著色感光性樹脂組合物的感度不會降低,可期待透射率的提高,因此較佳。在抗氧化劑不到上述範圍的情況下,難以期待透射率的提高,超過上述範圍的情況下,無法克服染料引起的感度的降低,不能成為高感度,在顯影工序中容易發生圖案的短路。添加劑 本發明的著色感光性樹脂組合物,除了上述成分以外,在不損害本發明的目的之範圍內,根據熟習此項技術者的需要亦可將填充劑、其他高分子化合物、固化劑、顏料分散劑、密合促進劑、紫外線吸收劑、防凝聚劑等添加劑並用。 上述填充劑,具體地,可使用玻璃、二氧化矽、氧化鋁等,但不限於此。 上述其他高分子化合物,具體地,可使用環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等固化性樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、聚胺酯等熱塑性樹脂等,但不限於此。 上述固化劑為了提高深部固化及機械強度而使用,具體地,可使用環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、蜜胺化合物、氧雜環丁烷化合物等,但不限於此。 上述環氧化合物,具體地,可使用雙酚A系環氧樹脂、氫化雙酚A系環氧樹脂、雙酚F系環氧樹脂、氫化雙酚F系環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他芳族系環氧樹脂、脂環族系環氧樹脂、縮水甘油酯系樹脂、縮水甘油胺系樹脂、或此等環氧樹脂的溴化衍生物、環氧樹脂及其溴化衍生物以外的脂族、脂環族或芳族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物環氧化物、異戊二烯(共)聚合物環氧化物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(共)聚合物、異氰脲酸三縮水甘油酯等,但不限於此。 上述氧雜環丁烷化合物,具體地,可使用碳酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸酯雙氧雜環丁烷、對苯二甲酸酯雙氧雜環丁烷、環己烷二羧酸雙氧雜環丁烷等,但不限於此。 就上述固化劑而言,可以與固化劑一起將可使環氧化合物的環氧基、氧雜環丁烷化合物的氧雜環丁烷骨架進行開環聚合的固化輔助化合物並用。 上述固化輔助化合物,具體地,可使用多元羧酸類、多元羧酸酐類、產酸劑等。上述羧酸酐類可利用作為環氧樹脂固化劑市售的產品。作為市售的上述環氧樹脂固化劑,例如可列舉商品名(アデカハードナーEH-700)(アデカ工業(株)製造)、商品名(リカシッドHH)(新日本理化(株)製造)、商品名(MH-700)(新日本理化(株)製造)等。 上述例示的固化劑及固化輔助化合物可各自單獨地使用或將兩種以上混合使用。 上述顏料分散劑可使用市售的界面活性劑,具體地,可使用選自有機矽系、氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系及陽性等的界面活性劑中的單獨的界面活性劑或其混合物。更具體地,可使用聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、脂肪酸改質聚酯類、第三胺改質聚胺酯類、聚乙烯亞胺類等,此外,作為商品名,可使用KP(信越化學工業(株))、ポリフロー(POLYFLOW)(共榮社化學(株))、エフトップ(EFTOP)(トッププロダクツ社)、メガファック(MEGAFAC)(大日本油墨化學工業(株))、フロラード(Fluorad)(住友3M(株))、アサヒガード(Asahi guard)、サーフロン(Surflon)(以上為旭硝子(株))、ソルスパース(SOLSPERSE)(Lubrisol公司)、EFKA(EFKA化學公司)、PB821(味之素(株))、DISPER BYK系列(BYK-chemi公司)等。 上述密合促進劑,具體地,可使用選自乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷及3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷中的單獨化合物或其混合物。 此時,相對於著色感光性樹脂組合物的固體成分的總重量%,較佳含有密合促進劑0.01~10重量%,更佳含有0.05~2重量%。 上述紫外線吸收劑,具體地,可使用2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,但不限於此。 上述防凝聚劑,具體地,可使用聚丙烯酸鈉等,但不並限於此。( 濾色器 ) 將本發明之濾色器應用於圖像顯示裝置的情況下,由於利用顯示裝置光源的光而發光,因此可體現優異的光效率。另外,由於發出具有色調的光,因此色再現性優異,藉由光發射而向全方向發出光,亦可改善視野角。 濾色器包含基板及在上述基板的上部形成的圖案層。 對於基板而言,濾色器自身可為基板,或可為在顯示裝置等中濾色器所處的部位,且無特別限制。上述基板可為玻璃、矽(Si)、矽氧化物(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可為聚醚碸(polyethersulfone、PES)或聚碳酸酯(polycarbonate、PC)等。 圖案層為包含本發明之著色感光性樹脂組合物的層,可為將上述著色感光性樹脂組合物塗佈、以規定的圖案進行曝光、顯影及熱固化而形成的層。 用上述著色感光性樹脂組合物形成的圖案層可具有:含有紅色量子點粒子的紅色圖案層、含有綠色量子點粒子的綠色圖案層、及含有青色量子點粒子的青色圖案層。光照射時,紅色圖案層發出紅色光,綠色圖案層發出綠色光,青色圖案層發出青色光。 這一情況下,應用於圖像顯示裝置時,對光源的發出光並無特別限定,自優異的色再現性的觀點出發,可使用發出青色光的光源。 根據本發明之另一實施例,上述圖案層亦可只具有紅色圖案層、綠色圖案層及青色圖案層中的2種色調的圖案層。這一情況下,上述圖案層亦具有不含量子點粒子的透明圖案層。 只具有2種色調的圖案層的情況下,可使用發出顯示不含的剩餘的色調的波長的光的光源。例如,包含紅色圖案層及綠色圖案層的情況下,可使用發出青色光的光源。這一情況下,紅色量子點粒子發出紅色光,綠色量子點粒子發出綠色光,透明圖案層直接透過青色光而顯示青色。 包含上述基板及圖案層的濾色器亦可包含在各圖案之間形成的隔壁,亦可包含黑矩陣。另外,亦可包含在濾色器的圖案層的上部形成之保護膜。( 圖像顯示裝置 ) 另外,本發明提供包含上述濾色器的圖像顯示裝置。 本發明之濾色器不僅可應用於通常之液晶顯示裝置,而且亦可應用於電致發光顯示裝置、等離子體顯示裝置、場致發射顯示裝置等各種圖像顯示裝置。 本發明之圖像顯示裝置可具有濾色器,該濾色器含有:含有紅色量子點粒子的紅色圖案層、含有綠色量子點粒子的綠色圖案層、及含有青色量子點粒子的青色圖案層。這一情況下,應用於圖像顯示裝置時,對光源的發出光並無特別限定,自優異的色再現性的觀點出發,較佳地,可使用發出青色光之光源。 根據本發明之另一實施例,本發明之圖像顯示裝置亦可具有下述的濾色器,該濾色器僅包含紅色圖案層、綠色圖案層及青色圖案層中的2種色調的圖案層。這一情況下,上述濾色器亦具有不含量子點粒子之透明圖案層。 僅具有2種色調之圖案層的情況下,可使用發出顯示不含的剩餘的色調的波長的光的光源。例如,包含紅色圖案層及綠色圖案層之情況下,可使用發出青色光的光源。這一情況下,紅色量子點粒子發出紅色光,綠色量子點粒子發出綠色光,透明圖案層直接透過青色光而顯示青色。 本發明之圖像顯示裝置的光效率優異,顯示高亮度,色再現性優異,且可具有寬的視野角。實施例 以下基於實施例對本發明詳細地說明,但下述公開的本發明的實施方式僅為例示,本發明的範圍不限於此等實施方式。本發明的範圍由申請專利範圍表示,亦含有與申請專利範圍的記載均等的含義及範圍內的全部的變形。另外,以下的實施例、比較例中,表示含量的“%”及“份”只要無特別說明,則採用質量基準。顏料分散組合物的製造 顏料分散組合物 M1 將作為顏料的C.I.顏料紅254的12.0重量份、作為顏料分散劑的DISPER BYK-2001 (BYK公司製造) 5.0重量份、作為溶劑的4-羥基-4-甲基-2-戊酮13.0重量份、及丙二醇甲基醚乙酸酯70.0重量份用珠磨機混合/分散12小時,製造顏料分散組合物M1。顏料分散組合物 M2 將作為顏料的C.I.顏料紅177的12.0重量份、作為顏料分散劑的DISPER BYK-2001 (BYK公司製造) 5.0重量份、作為溶劑的4-羥基-4-甲基-2-戊酮13.0重量份、及丙二醇甲基醚乙酸酯70.0重量份用珠磨機進行12小時混合/分散,製造顏料分散組合物M2。顏料分散組合物 M3 將作為顏料的C.I.顏料紅242的12.0重量份、作為顏料分散劑的DISPER BYK-2001 (BYK公司製造) 5.0重量份、作為溶劑的4-羥基-4-甲基-2-戊酮13.0重量份、及丙二醇甲基醚乙酸酯70.0重量份用珠磨機進行12小時混合/分散,製造顏料分散組合物M3。合成例 1 :鹼可溶性樹脂的合成 在具有攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮導入管的燒瓶中,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120重量份、丙二醇單甲基醚80重量份、AIBN 2重量份、丙烯酸13.0重量份、甲基丙烯酸苄酯10重量份、苯乙烯57.0重量份、甲基丙烯酸甲酯20重量份、及正十二烷基硫醇3重量份,進行氮置換。隨後,在攪拌的同時使反應液的溫度上升至110℃,反應6小時。合成之鹼可溶性樹脂的固體成分的酸值為100.2 mgKOH/g,採用GPC測定之重量平均分子量Mw為約15110。著色感光性樹脂組合物的製造 實施例 1 將上述顏料分散組合物M1的29.74重量份、顏料分散組合物M2的5.66重量份、酸性紅52 (酸性紅52、TCI America公司製造) 0.52重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.41重量份、合成例1的樹脂9.32重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 9.32重量份、SPI-02 (三洋社製造) 0.93重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯31.34重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。實施例 2 將上述顏料分散組合物M1的29.74重量份、顏料分散組合物M2的5.66重量份、酸性紅52 (酸性紅52、TCI America公司製造) 0.52重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.41重量份、合成例1的樹脂9.32重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 9.32重量份、SPI-03 (三洋社製造) 0.93重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯31.34重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。實施例 3 將上述顏料分散組合物M1的16.31重量份、顏料分散組合物M2的21.90重量份、顏料分散組合物M3的4.66重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.45重量份、合成例1的樹脂8.42重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 8.42重量份、SPI-02 (三洋社製造) 0.84重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯26.27重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。實施例 4 將上述顏料分散組合物M1的16.31重量份、顏料分散組合物M2的21.90重量份、顏料分散組合物M3的4.66重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.45重量份、合成例1的樹脂8.42重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 8.42重量份、SPI-03 (三洋社製造) 0.84重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯26.27重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。實施例 5 將上述顏料分散組合物M1的29.74重量份、顏料分散組合物M2的5.66重量份、酸性紅52 (酸性紅52、TCI America公司製造) 0.52重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.41重量份、合成例1的樹脂9.32重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 9.32重量份、UPI-22 (京仁洋行製造) 0.93重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯31.34重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。實施例 6 將上述顏料分散組合物M1的16.31重量份、顏料分散組合物M2的21.90重量份、顏料分散組合物M3的4.66重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.45重量份、合成例1的樹脂8.42重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 8.42重量份、UPI-22 (京仁洋行製造) 0.84重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯26.27重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 1 將上述顏料分散組合物M1的29.74重量份、顏料分散組合物M2的5.66重量份、酸性紅52 (酸性紅52、TCI America社製造) 0.52重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.41重量份、合成例1的樹脂9.32重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 9.32重量份、NCI-831 (Adeka公司製造) 0.93重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯31.34重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 2 將上述顏料分散組合物M1的29.74重量份、顏料分散組合物M2的5.66重量份、酸性紅52 (酸性紅52、TCI America公司製造) 0.52重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.41重量份、合成例1的樹脂9.32重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 9.32重量份、OXE-01 (BASF公司製造) 0.93重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯31.34重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 3 將上述顏料分散組合物M1的29.74重量份、顏料分散組合物M2的5.66重量份、酸性紅52 (酸性紅52、TCI America公司製造) 0.52重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.41重量份、合成例1的樹脂9.32重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 9.32重量份、Irgacure-369 (BASF公司製造) 0.93重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯31.34重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 4 將上述顏料分散組合物M1的29.74重量份、顏料分散組合物M2的5.66重量份、酸性紅52 (酸性紅52、TCI America公司製造) 0.52重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.41重量份、合成例1的樹脂9.32重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 9.32重量份、Irgacure-907 (BASF公司製造) 0.93重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯31.34重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 5 將上述顏料分散組合物M1的16.31重量份、顏料分散組合物M2的21.90重量份、顏料分散組合物M3的4.66重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.45重量份、合成例1的樹脂8.42重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 8.42重量份、NCI-831 (Adeka公司製造) 0.84重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯26.27重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 6 將上述顏料分散組合物M1的16.31重量份、顏料分散組合物M2的21.90重量份、顏料分散組合物M3的4.66重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.45重量份、合成例1的樹脂8.42重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 8.42重量份、OXE-01 (Adeka公司製造) 0.84重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯26.27重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 7 將上述顏料分散組合物M1的16.31重量份、顏料分散組合物M2的21.90重量份、顏料分散組合物M3的4.66重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.45重量份、合成例1的樹脂8.42重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 8.42重量份、Irgacure-369 (BASF公司製造) 0.84重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯26.27重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。比較例 8 將上述顏料分散組合物M1的16.31重量份、顏料分散組合物M2的21.90重量份、顏料分散組合物M3的4.66重量份、溶劑紅122 (C.I.溶劑紅122、BASF公司製造) 0.45重量份、合成例1的樹脂8.42重量份、KAYARAD DPHA (日本化藥社製造) 8.42重量份、Irgacure-907 (BASF公司製造) 0.84重量份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮12.75重量份、及丙二醇單甲基醚乙酸酯26.27重量份混合,製造著色感光性樹脂組合物。實驗例 利用上述實施例1~6及比較例1~8中製造的著色感光性樹脂組合物製造濾色器。 具體地,將上述各著色感光性樹脂組合物採用旋塗法在2吋見方的玻璃基板(康寧公司製造、“EAGLE XG”)上塗佈後,配置於加熱板上,在100℃的溫度下維持3分鐘,形成薄膜。隨後,在上述薄膜上載置具有1 μm~100 μm的線/間隙圖案的試驗光掩模,使與試驗光掩模的間隔為300 μm,照射紫外線。 此時,紫外線光源使用含有g、h、i線的全部的1 kW的高壓汞燈,以60 mJ/cm2 照射,未使用特別的光學濾波器。將經上述紫外線照射之薄膜在pH 10.5的KOH水溶液顯影溶液中浸漬2分鐘,進行顯影。將經上述薄膜塗佈的玻璃基板使用蒸餾水清洗後,吹入氮氣,進行乾燥,用230℃的加熱烘箱加熱25分鐘,製造濾色器。上述製造的濾色器的膜厚為2.4 μm。1. 亮度測定 除了未使用試驗光掩模以外,與上述實驗例1同樣地製造濾色器,利用色度計(奧林巴斯公司製造、OSP-200)測定亮度,示於下述表1中。2. 密合性評價 使用光學顯微鏡對生成的圖案進行評價時,用下述此類圖案上的剝離程度進行評價,示於下述表1中。 ○:圖案上無剝離 △:圖案上剝離為1~3個 ×:圖案上剝離為4個以上 [表1] 如表1中所示,對於根據本發明的包含特定著色劑及光聚合引發劑的實施例1~6,可確認高亮度及無圖案剝離地密合性優異的工序特性。

Claims (9)

  1. 一種著色感光性樹脂組合物,其特徵在於,包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑及溶劑,該著色劑包含選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177及C.I.顏料紅242中一種以上的顏料,且包含選自由下述化學式1表示的呫噸系染料及金屬錯合物結構的偶氮系染料中一種以上的染料,該光聚合引發劑包含下述化學式2或化學式3的包含茀基的肟酯系光引發劑: [化學式1]上述化學式1中,R1 ~R6 各自獨立地為氫、C1~C5的烷基、或三烷氧基甲矽烷基烷基, R7 及R8 各自獨立地為氫、COOH、COO- 、SO3 - 、SO3 H、SO3 Na、COOCH3 或COOCH2 CH3 , [化學式2]上述化學式2中, R9 為氫、甲基、乙基、丙基、或丁基; R10 為甲基、乙基、或丙基; R11 為甲基、乙基、丙基、丁基、或苯基; R12 ~R18 為氫, [化學式3]上述化學式3中,m及n表示0或1,但在m為1的情況下n為1, 在m=0、n=0的情況下,R19 表示氫、鹵素原子、硝基、由可經鹵素原子取代之C1~C8的烷基取代之磺醯氧基、可取代之苯基磺醯氧基、由可經鹵素原子取代之C1~C8的烷基取代之磺醯基、可經取代之磺醯基、可經取代之雜環式磺醯基、或可經取代之稠合環式磺醯基; 在m=0、n=1之情況下,R19 表示可取代之苯基、可取代之雜環基、或可取代之稠合環基; 在m=1、n=1之情況下,R19 表示由可經鹵素原子取代之C1~C8的烷基取代之磺醯氧基、或可取代之苯基磺醯氧基, R20 及R21 各自獨立地表示氫原子、C1~C22的直鏈、分支鏈、或環狀烷基、C1~C10的直鏈或分支鏈鹵代烷基、由一個以上的醚鍵或硫醚鍵中斷之C1~C15的直鏈或分支鏈烷基、可取代之苯基、或C7~C11的苯基烷基, R20 與R21 一起形成環, R22 由下述化學式4或化學式5表示, [化學式4][化學式5]在上述化學式4及化學式5中, R23 及R23 ' 表示C1~C17的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C2~C5的直鏈或分支鏈鹵代烷基、由一個以上的醚鍵或硫醚鍵中斷之C2~C7的直鏈或分支鏈烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C11的苯基烷基、可取代之C7~C10的苯氧基烷基、可取代之雜環基、或可取代之稠合環基, 在上述化學式4中, R24 表示C1~C17的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C1~C7的直鏈或分支鏈鹵代烷基、由碳數一個以上醚鍵或硫醚鍵中斷之C2~C7的直鏈或分支鏈烷基、可取代之C2~C4的直鏈或分支鏈胺基烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C11的苯基烷基、由一個以上醚鍵或硫醚鍵中斷之可取代之C7~C10的苯基烷基、可取代之稠合環基、或可取代之雜環基, 在上述化學式5中, R25 表示C1~C16的直鏈、分支鏈或環狀烷基、C1~C6的直鏈或分支鏈鹵代烷基、可取代之苯基、可取代之C7~C10的苯基烷基、由一個以上醚鍵或硫醚鍵中斷之可取代之C7~C9的苯基烷基、可取代之稠合環基、或可取代之雜環基。
  2. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中相對於該著色劑的總重量%,包含30~80重量%的C.I.顏料紅254及10~50重量%的C.I.顏料紅177。
  3. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中相對於該著色劑的總重量%,包含5~20重量%的C.I.顏料紅242。
  4. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中相對於該著色劑的總重量%,包含5~15重量%的由上述化學式1表示的呫噸系染料。
  5. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中相對於該著色劑的總重量%,包含5~15重量%的金屬錯合物結構的偶氮系染料。
  6. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中相對於該光聚合引發劑的總重量%,包含10~100重量%的該化學式2或化學式3的含有茀基的肟酯系光引發劑。
  7. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中相對於該著色感光性樹脂組合物的固體成分的總重量%,包含5~60重量%的著色劑,相對於上述鹼可溶性樹脂及光聚合性化合物的總重量%,包含0.1~40重量%的光聚合引發劑。
  8. 一種濾色器,其係使用如請求項1至7中任一項之著色感光性樹脂組合物所製造。
  9. 一種圖像顯示裝置,其包含如請求項8之濾色器。
TW105137237A 2015-12-29 2016-11-15 著色感光性樹脂組合物、濾色器和具備其的圖像顯示裝置 TWI622848B (zh)

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