TWI595046B - 感光性樹脂組合物、使用其的濾色器和液晶顯示裝置 - Google Patents

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Description

感光性樹脂組合物、使用其的濾色器和液晶顯示裝置
本發明係關於一種感光性樹脂組合物、使用該感光性樹脂組合物製造的濾色器和液晶顯示裝置。
感光性樹脂組合物以用於印刷電路板(Printed Circuit Board，以下稱為PCB)或引線框的乾膜光刻膠或液態光刻膠等形式使用。這種感光性樹脂組合物以一定厚度塗布到基板上後，為了形成期望的電路而選擇性地照射光後，經過由溶劑形成期望的電路的顯影工序，顯影工序後，藉由工序對基板進行蝕刻，或用金屬對基板部位進行鍍覆的工序。感光性樹脂組合物中，耐化學性在顯影、蝕刻、鍍覆工序的所有工序中起到重要作用，但在顯影工序中耐顯影液性增加而能夠形成高解析度的電路、在蝕刻工序中降低蝕刻不良、在金屬鍍覆工序中最小化鍍覆不良很重要。
另一方面，韓國公開專利第2007-0133687號中提供了一種濾色器用感光性樹脂組合物，在感光性樹脂組合物的製造時，藉由使用能夠防止感光性樹脂組合物氧化並提高熱穩定性的抗氧化劑，與丙烯酸類黏合劑樹脂一起使用含 有雙鍵的丙烯酸羧酸酯樹脂並藉由光引發反應來增加交聯形成，從而能夠改善濾色器的熱特性。
然而，在此情況下，雖說改善了一部分耐熱性，但仍然存在不充分、亮度低的缺點。
[專利文獻]
[專利文獻1]：韓國公開專利第2007-0133687號說明書。
本發明為了解決現有技術中的上述問題而提出，目的在於提供一種藉由作為黏合劑樹脂(包含吡喃或呋喃結構)、作為抗氧化劑(包含第一抗氧化劑和第二抗氧化劑的混合物)而能夠提高耐熱性、黏附性、透過性和顯影靈敏度的感光性樹脂組合物。
為了解決上述目的，本發明提供一種感光性樹脂組合物，包含著色劑(A)、黏合劑樹脂(B)、光聚合性單體(C)、光聚合引發劑(D)、抗氧化劑(E)和溶劑(F)，其特徵在於，該黏合劑樹脂(B)包含下述化學式1或化學式2的單體，該抗氧化劑(E)包含選自酚類化合物的第一抗氧化劑以及選自由磷類化合物、硫類化合物及其混合物組成的群組中的第二抗氧化劑的混合物，或包含一個分子內同時具有酚類官能團以及磷類官能團和硫類官能團之一種的化合物。
前述化學式1中，R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基(有機殘基可含有氧原子)。
前述化學式2中，R5、R6、R7和R8各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基(有機殘基可含有氧原子)。
另外，本發明提供一種使用本發明的感光性樹脂組合物製造的濾色器。
進而，本發明提供一種包括使用本發明的感光性樹脂組合物製造的濾色器的液晶顯示裝置。
本發明的感光性樹脂組合物藉由黏合劑樹脂(包含吡喃或呋喃結構)，能夠提供黏附性和透過性，藉由抗氧化劑(包含第一抗氧化劑和第二抗氧化劑的混合物)，能夠表現出優異的耐熱性。此外，使用本發明的感光性樹脂組合物製造的濾色器在低曝光量下也能夠表現出優異的顯影靈敏度。
本發明提供一種感光性樹脂組合物，包含著色劑(A)、黏合劑樹脂(B)、光聚合性單體(C)、光聚合引發劑(D)、抗 氧化劑(E)和溶劑(F)，其特徵在於，該黏合劑樹脂(B)包含下述化學式1或化學式2的單體，該抗氧化劑(E)包含選自酚類化合物的第一抗氧化劑以及選自由磷類化合物、硫類化合物及其混合物組成的群組中的第二抗氧化劑的混合物，或包含一個分子內同時具有酚類官能團以及磷類官能團和硫類官能團之一種的化合物。
前述化學式1中，R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基(有機殘基可含有氧原子)。
前述化學式2中，R5、R6、R7和R8各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基(有機殘基可含有氧原子)。
以下，分別詳細說明本發明的著色樹脂組合物的各成分。
(A)著色劑
前述著色劑(A)包含一種以上的顏料(a1)和一種以上的染料(a2)作為必需成分。
顏料(a1)
前述顏料可以使用在該領域中通常使用的有機顏料或無機顏料。前述顏料可以使用在印刷墨、噴墨墨等中使用的各種顏料，具體而言，可列舉出水溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚滿酮顏料、異二氫吲哚顏料、苝顏料、芘酮顏料、二噁嗪顏料、蒽醌顏料、二蒽醌顏料、蒽嘧啶顏料、蒽垛蒽醌(anthanthrone)顏料、陰丹酮顏料、黃烷士酮顏料、皮蒽酮顏料及二酮吡咯并吡咯顏料等。
作為前述無機顏料，可列舉出金屬氧化物、金屬配位元化合物等金屬化合物，具體而言，可列舉出鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻、炭黑等金屬的氧化物或複合金屬氧化物等。尤其是，作為前述有機顏料及無機顏料，具體而言，可列舉出在顯色指數(The society of Dyers and Colourists出版)下分類為顏料的化合物，更具體而言，可列舉出如下面的顯色指數(C.I.)編號的顏料，但並不一定限定於此。
C.I.顏料黃13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180及185。
C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65及71。
C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、215、216、224、242、254、255及264。
C.I.顏料紫14、19、23、29、32、33、36、37及38。
C.I.顏料藍15(15：3、15：4、15：6等)、21、28、60、64及76。
C.I.顏料綠7、10、15、25、36、47及58。
C.I.顏料棕28。
C.I.顏料黑1及7等。
前述顏料(a1)可以分別單獨使用或組合兩種以上進行使用。
在前述例示的C.I.顏料中，也可以更適當地使用選自如下顏料的顏料：C.I.顏料橙38、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、C.I.顏料紫23、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：6。
前述顏料較佳使用其粒徑均勻分散的顏料分散液。作為用於使顏料的粒徑均勻分散的方法的一例，可列舉出含有顏料分散劑(a3)進行分散處理的方法等，根據該方法，能夠得到顏料均勻分散於溶液中的狀態的顏料分散液。
作為前述顏料分散劑的具體示例，可列舉出陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系等表面活性劑等，這些顏料分散劑可以分別單獨使用或組合兩種以上進行使用。
前述顏料(a1)的含量對於顏料分散組合物的全部固體成分按重量分數計為20至90重量%，較佳在30至70重量%的範圍內。只要顏料的含量按前述基準計在20至90重量%的範圍內，則黏度低、貯存穩定性優異、分散效率高、有效地提高了對比度，因此較佳。
前述顏料分散劑(a3)除了前述丙烯酸分散劑之外，也能夠使用其他樹脂類顏料分散劑。作為前述其他樹脂類顏料分散劑，可列舉出：公知的樹脂類顏料分散劑，特別是以聚氨酯、聚丙烯酸酯為代表的聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分)胺鹽、聚羧酸的銨鹽、聚羧酸的烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚氨基醯胺磷酸鹽、羥基- 含聚羧酸的酸酯以及它們的改質生成物、或由具有自由(free)羧基的聚酯與聚(低級亞烷基亞胺)的反應形成的醯胺或這些鹽的油質的分散劑；(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮的水溶性樹脂或水溶性聚合物化合物；聚酯；改質聚丙烯酸酯；環氧乙烷/環氧丙烷的加成生成物及磷酸酯等。
在前述樹脂型分散劑的市售品中，作為陽離子系樹脂分散劑，例如可列舉出：BYK(畢克)化學公司的商品名：DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184；BASF公司的商品名：EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800；Lubirzol公司的商品名：SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10；川研精細化學品公司的商品名：(HINOACT)T-6000、HINOACTT-7000、HINOACTT-8000；味之素公司的商品名： (AJISPUR)PB-821、AJISPURPB-822、AJISPURPB-823；共榮社化學公司的商品名：(FLORENE)DOPA-17HF、FLORENEDOPA-15BHF、FLORENEDOPA-33、FLORENEDOPA-44等。
除了前述丙烯酸分散劑之外，其他樹脂類顏料分散劑也能夠分別單獨使用或組合兩種以上進行使用，也能夠與丙烯酸分散劑同時使用。
前述顏料分散劑(a3)的用量相對於所使用的顏料(a1)的固體成分100重量份在5至60重量份的範圍內，更佳在15至50重量份的範圍內。前述顏料分散劑(a3)的含量按前述基準計超過60重量份時，黏度升高，含量不足5重量份時，引起難以進行顏料的微粒化或者分散後凝膠化等問題。
染料(a2)
前述染料只要具有對於有機溶劑的溶解性就能無限制地使用。較佳地，較佳使用具有對於有機溶劑的溶解性，且能夠確保對於鹼性顯影劑的溶解性、耐熱性、耐溶劑性等的可靠性的染料。
作為前述染料，能夠使用選自具有磺酸或羧酸等酸性基團的酸性染料、酸性染料與含氮化合物的鹽、酸性染料的磺醯胺化物等及其衍生物的染料，除此以外，也能夠選擇偶氮系、呫噸系、酞菁系酸性染料及其衍生物。較佳地，前述染料可列舉出：在顯色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)內分類為染料的化合物，或染色筆記(染織公司)中記載的公知染料。
在前述染料的具體示例中，作為C.I.溶劑染料，有C.I.溶劑紅8、45、49、89、111、122、125、130、132、146、179等紅色染料；C.I.溶劑藍5、35、36、37、44、59、67、70等藍色染料；C.I.溶劑紫8、9、13、14、36、37、47、49等紫色染料；C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162等黃色染料；C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56等橙色染料；C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等綠色染料等。
C.I.溶劑染料中較佳對於有機溶劑的溶解性優異的C.I.溶劑紅8、49、89、111、122、132、146、179；C.I.溶劑藍35、36、44、45、70；較佳C.I.溶劑紫13，其中，更佳C.I.溶劑紅8、122、132。 另外，作為C.I.酸性染料，可列舉出：C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426等紅色染料； C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等黃色染料； C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173等橙色染料； C.I.酸性藍1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340等藍色染料； C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、66等紫色染料； C.I.酸性綠1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等綠色染料等。
酸性染料中較佳對於有機溶劑的溶解度優異的C.I.酸性紅92；C.I.酸性藍80、90；C.I.酸性紫66。
另外，作為C.I.直接染料，可列舉出：C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250等紅色染料； C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等黃色染料； C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等橙色染料； C.I.直接藍38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等藍色染料； C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104等紫色染料； C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等綠色染料等。
可列舉出：C.I.媒染劑黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等黃色染料； C.I.媒染劑紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95等紅色染料； C.I.媒染劑橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等橙色染料； C.I.媒染劑藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84等藍色染料； C.I.媒染劑紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58等紫色染料； C.I.媒染劑綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等綠色染料等。
本發明中，作為染料可使用Solvent Red 124(Clariant公司，商品名：Savinyl Fire Red 3GLS)。
這些染料能夠分別單獨使用或組合兩種以上進行使用。
前述著色劑(A)中的染料的含量相對於著色劑(A)的固體成分的總重量較佳含有0.5至80重量%，更較佳為0.5至60重量%，特別較佳為1至50重量%。
前述著色劑(A)中的染料的含量以前述基準計處於前述範圍內的情況下，在形成圖案後，能夠防止有機溶劑使染料溶出的可靠性下降 的問題，靈敏度優異而較佳。
前述著色劑(A)的含量相對於感光性樹脂組合物的固體成分的總重量較佳含有5至80重量%，更佳含有10至45重量%。在前述著色劑(A)以前述基準計含有5至80重量%的情況下，即使形成薄膜，圖元的色濃度也充分，顯影時非圖元部的缺損性也不下降，因此能夠抑制殘渣的產生，因此較佳。
本發明中，感光性樹脂組合物中的總固體成分含量指的是從感光性樹脂組合物去除溶劑後殘留成分的總含量。
(B)黏合劑樹脂
本發明的黏合劑樹脂可為包含下述化學式1或化學式2的單體的共聚物。較佳地，可附加地列舉出包含羧基的單體以及與該單體可共聚的其他單體的共聚物。
前述化學式1中，R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基(有機殘基可含有氧原子)。
前述化學式2中，R5、R6、R7和R8各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基(有機殘基可含有氧原子)。
前述化學式1的單體可藉由2-(溴甲基)丙烯酸甲酯( 公司產品)和三乙胺(公司產品)、2-(羥甲基)丙烯酸甲酯(公司產品)的聚合而得到。前述聚合使用的溶劑可使用丙二醇甲醚(TCI公司產品)和2,2'-偶氮二異丁腈(Wako公司產品)。
含有前述化學式2的單體的共聚物可使用取代或未取代的二氫呋喃等，用與化學式1一樣的方法進行聚合。
在前述黏合劑樹脂中，化學式1或化學式2的單體含量比例相對於總含量以重量比計為5至50重量%，較佳10至40重量%，更佳25至40重量%。若在前述範圍內，具有黏附性和透過性的優點。
作為前述含羧基的單體例如可列舉出不飽和單羧酸、不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等分子中具有一個以上羧基的不飽和多元羧酸等不飽和羧酸等。
前述不飽和單羧酸可列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯代丙烯酸、桂皮酸等。
前述不飽和二羧酸可列舉出例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、甯康酸、中康酸等。
前述不飽和多元羧酸可為酸酐，具體可列舉出馬來酸酐、衣康酸酐、甯康酸酐等。此外，前述不飽和多元羧酸可為其單(2-甲基丙烯醯氧基烷基)酯，例如琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙酯)、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙酯)、鄰苯二甲酸單(2-丙烯醯氧基乙酯)、鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙酯)等。前述不飽和多元羧酸可為其兩末端的二羧基聚合物的單(甲基)丙烯酸酯，例如ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。
前述含羧基的單體可分別單獨使用或混合兩種以上使用。
作為與前述含羧基的單體可共聚的其他單體，例如可舉出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲基醚、間乙烯基苄基甲基醚、對乙烯基苄基甲基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、茚等芳族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、甲基丙烯酸-3-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-3-羥基丁酯、甲基丙烯酸-3-羥基丁酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸甲氧基丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基丙二醇酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊二烯酯、甲基丙烯酸二環戊二烯酯、丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、單丙烯酸甘油酯、單甲基丙烯酸甘油酯等不飽和羧酸酯 類；丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸-2-氨基丙酯、甲基丙烯酸-2-氨基丙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸-3-氨丙酯、甲基丙烯酸-3-氨基丙酯、丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯等不飽和羧酸氨基烷基酯類；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油基醚等不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等氰化乙烯基化合物類；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯代丙烯醯胺、N-2-羥基乙基丙烯醯胺、N-2-羥乙基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類；馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂族共軛二烯類；以及在聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷的聚合物分子鏈的末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯氧基的巨大單體類。這些單體能夠分別單獨使用或混合使用兩種以上。
當黏合劑樹脂是含羧基單體以及與該單體可共聚的其他單體的共聚物時，由含羧基單體衍生的結構單元的含量比率相對於構成前述共聚物的結構單位的總重量為10至50重量%，較佳為15至40重量%，更佳為25至40重量%。如果由含羧基單體衍生的結構單元的含量為10至50重量%，則對顯影劑的溶解性良好，在顯影時準確地形成圖案，因此較佳。
此外，與含羧基單體可共聚的其他單體的含量相對於構成前述共 聚物的結構單位的總重量以重量比計為10至50重量%，較佳為15至40重量%，更佳為25至40重量%。
前述黏合劑樹脂(B)相對於感光性樹脂組合物中的固體成分的總重量以重量比計可在1至60重量%範圍內，較佳在5至50重量%的範圍內使用。當黏合劑樹脂(B)作為前述基準在1至60重量%的範圍內時，溶解度良好，圖案形成性優良而較佳。
(C)光聚合性單體
本發明中，光聚合性單體是藉由光照射而由光聚合引發劑產生的活性自由基、酸等能夠聚合的單體。
作為光聚合性單體的具體示例，可列舉出：乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛清漆環氧丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、KAYARAD DPHA(日本化藥製造)等。
前述光聚合性單體相對於感光性樹脂組合物中的固體成分以重量比計為5至45重量%，更佳為10至35重量%。在前述光聚合性單體的含量以前述基準計在5至45重量%的範圍內的情況下，圖元部的強度、平滑性良好，因此較佳。
(D)光聚合引發劑
前述光聚合引發劑(D)只要能夠使前述黏合劑樹脂(B)和光聚合 性單體(C)聚合即可，不特別限制其種類地進行使用。特別是，從聚合特性、引發效率、吸收波長、獲得性、價格等觀點考慮，較佳使用選自由三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物和肟化合物組成的組中的一種以上的化合物。
作為前述三嗪系化合物的具體示例，可列舉出：2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為前述苯乙酮系化合物的具體示例，可列舉出：二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。
作為前述聯咪唑化合物的具體示例，可列舉出：2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑或4,4’,5,5’位置的苯基由烷氧羰基置 換後的咪唑化合物等。
這些之中，較佳使用2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑。
作為前述肟化合物的具體示例，可列舉出鄰乙氧基羰基-α-氧亞氨基-1-苯基丙烷-1-酮、由下述化學式3~5表示的化合物等。
另外，在不阻礙本發明效果的程度下，也可以追加合用本領域中常用的其他光聚合引發劑等。作為其他光聚合引發劑可列舉出例如安息香類化合物、二苯甲酮類化合物、噻噸酮類化合物、蒽類化合物等，這些物質可以分別單獨使用或組合使用兩種以上。
前述安息香類化合物例如有苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等。
前述二苯甲酮類化合物例如有二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作為前述噻噸酮類化合物，例如有2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
該蒽類化合物例如有9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
另外，作為其他光聚合引發劑可列舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、聯苯醯、9,10-菲醌、 樟腦醌、苯乙酸甲酯、二茂鈦化合物、OXE-01(BASF公司製造)等。
另外，前述光聚合引發劑(D)還能夠與光聚合引發輔助劑(D-1)組合使用。光聚合引發劑(D)與光聚合引發輔助劑(D-1)合用時，包含它們的感光性樹脂組合物被進一步高靈敏度化，能夠提高生產率，因而較佳。
前述光聚合引發輔助劑(D-1)例如能夠較佳使用選自由胺化合物、羧酸化合物、具有硫醇基的有機硫化合物組成的組中的一種以上的化合物。
作為前述胺化合物的具體示例可列舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲氨基)二苯甲酮(俗稱：米蚩酮)、4,4’-雙(二乙氨基)二苯甲酮等芳香胺化合物。作為前述胺化合物，較佳使用芳香胺化合物。
前述羧酸化合物的具體示例可列舉出：苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧乙酸等芳香族雜乙酸類。
作為前述具有硫醇基的有機硫化合物的具體示例，可列舉出：2-巰基苯并噻唑、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)等。
前述光聚合引發劑(D)相對於感光性樹脂組合物的固體成分以重量比計較佳為0.1至40重量%，進一步較佳為1至30重量%。
在前述光聚合引發劑(D)以前述基準在0.1至40重量%範圍內的情況下，感光性樹脂組合物被高靈敏度化，曝光時間縮短，使得生產率得以提高，能夠保持高解析度，因此較佳，使用該組合物形成的圖元部的強度與前述圖元部的表面的平滑性變得良好而較佳。
另外，在使用前述光聚合引發輔助劑(D-1)的情況下，相對於感光性樹脂組合物的固體成分以重量比計較佳為0.1至50重量%，更佳為1至40重量%。
在前述光聚合引發輔助劑(D-1)的用量以前述基準在0.1至50重量%範圍內的情況下，感光性樹脂組合物的靈敏度進一步提高，使用該組合物形成的濾色器的生產率得以提高，因而較佳。
(E)抗氧化劑
前述抗氧化劑為在著色樹脂組合物的製造時起到防止著色樹脂組合物氧化並提高熱穩定性的作用，包含選自酚類化合物的第一抗氧化劑以及選自由磷類化合物、硫類化合物及其混合物組成的群組中的第二抗氧化劑的混合物，或包含一個分子內同時具有酚類官能團以及磷類官能團和硫類官能團之一種的化合物。
使用第一抗氧化劑和第二抗氧化劑的混合物時，耐熱性、黏附性、透過性和亮度高，在低曝光量下顯影靈敏度也良好。
作為該酚類抗氧化劑，可使用公知的化合物。具體有3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等具有螺環骨架的酚化合物；1,3,5-三甲基-2,4,6-三 (3',5'-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰脲酸酯、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛硫基)甲基]-O-甲酚、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羥基苄基)苯以及四[亞甲基-3-(3,5'-二叔丁基-4'-羥基苯基丙酸酯)]甲烷等。
其中，在耐熱性及耐熱變色防止方面，較佳3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰脲酸酯、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛硫基)甲基]-O-甲酚、AO-60(Adeka公司製造)等。
作為磷類抗氧化劑能夠使用公知的化合物。具體有3,9-雙(2,6-二 叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷、二異癸基季戊四醇二并磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二并磷酸酯等具有螺環骨架的并磷酸酯化合物；2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英(2，2’-(4，6--t--1-)(2-))、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英(3，9-(2，6--tert--4- )-2，4，8，10--3，9- 〔5．5〕)、并磷酸三苯酯、二苯基異癸基并磷酸酯、苯基二異癸基并磷酸酯、4,4'-并丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基雙十三烷基)并磷酸酯、十八烷基并磷酸酯、三(壬基苯基)并磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、三(2,4-二叔丁基苯基)并磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,4-二叔丁基苯基)并磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二叔丁基苯基)并磷酸酯、2,2-并甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基并磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)并磷酸酯、四(2,4.二叔丁基苯基)-4,4'-联苯基雙并磷酸酯((2，4--t-)〔1，1-〕-4，4’-)、雙[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、膦酸等。
這些磷類抗氧化劑中，在耐熱性及耐熱變色防止方面，較佳2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英、3,9-雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四 氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英、HP-10(Adeka公司製造)等。
作為該硫類抗氧化劑能夠使用公知的化合物。具體有2,2-雙({[3-(十二烷硫基)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-雙[3-(十二烷硫基)丙酸酯](2，2-({〔3-()〕})-1，3--〔3-( )〕)、2-巰基苯并咪唑、3,3'-硫代二丙酸雙十二烷基酯、3,3'-硫代二丙酸雙十四烷基酯、3,3'-硫代二丙酸雙十八烷基酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)等具有硫醚結構的化合物；2-巰基苯并咪唑等。
這些硫類抗氧化劑中，在耐熱性及耐熱變色防止方面，較佳2,2-雙({[3-(十二烷硫基)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-雙[3-(十二烷硫基)丙酸酯]、2-巰基苯并咪唑等。
此外，作為一個分子內同時含有酚類和磷類的抗氧化劑可使用sumilizer GP(Sumitomo公司製造)。
前述第一抗氧化劑與第二抗氧化劑的混合比以重量比計較佳為2：1。
前述(E)抗氧化劑相對於前述(D)引發劑為5至75重量份。
此外，前述(F)抗氧化劑以本發明的感光性樹脂組合物的固體成分為基準在0.1至20重量%。如果在前述範圍內，則具有耐熱性高的優點。
(F)溶劑
前述(F)溶劑只要有效地分散或溶解感光性樹脂組合物中包含的 其他成分，則其種類可無特別限制地使用，特別較佳使用醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類或醯胺類等。
前述(F)溶劑具體而言可列舉出：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚類；甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類；丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基乙酸丁酯以及甲氧基乙酸戊酯等亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類；苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳族烴類；甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙三醇等醇類；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類；γ-丁內酯等環酯類等。
前述示例的溶劑之中，從塗布性及乾燥性方面考慮，較佳可列舉沸點100℃至200℃的有機溶劑，更佳地，可舉出亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類、酮類、3-乙氧基丙酸乙酯類、3-甲氧基丙酸甲酯類等酯類等，進一步較佳地，可舉出丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。這些溶劑(F)能夠分別單獨地使用或混合兩種以上使用。
本發明的感光性樹脂組合物種的(F)溶劑的含量相對於本發明的感光性樹脂組合物的總量以重量比計為10至90重量%，較佳70至85重量%。只要(F)溶劑的含量以前述基準計在10至90重量%的範圍內，則使用輥式塗布機、旋轉塗布機、狹縫旋轉塗布機、狹縫式塗布機(有時也稱為槽膜塗布機)、噴墨式等的塗布裝置塗布時，塗布性傾向於變好而較佳。
(G)添加劑
前述添加劑根據需要可同時使用其他高分子化合物、固化劑、表面活性劑、黏附促進劑和抗絮凝劑等添加劑。
作為前述其他高分子化合物的具體示例，可列舉出：環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等固化性樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等熱塑性樹脂等。
前述固化劑為了提高深部固化和機械強度而使用，固化劑的具體示例可列舉出環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧雜環丁烷化合物等。
在前述固化劑中，環氧化合物可列舉出例如雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他芳香族類環氧樹脂、脂環族類環氧樹脂、縮水甘油酯類樹脂、縮水甘油胺類樹脂或此類環氧樹脂溴化衍生物、環氧樹脂及其溴化衍生物以外的脂肪族脂環族或芳香族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物的環氧化物、異戊二烯(共)聚合物的環氧化物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(共)聚合物、異氰脲酸三縮水甘油酯等。
在前述固化劑中，氧雜環丁烷化合物可列舉出例如碳酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸雙氧雜環丁烷、對苯二甲酸雙氧雜環丁烷、環己烷二羧酸二-氧雜環丁烷等。前述固化劑可與固化劑一起合用使環氧化合物的環氧基、氧雜環丁烷化合物的氧雜環丁烷骨架開環聚合的固化輔助化合物。前述固化輔助化合物例如有多元羧酸類、多元羧酸酐類、酸產生劑等。前述羧酸酐類可以使用作為環氧樹脂固化劑的市售品。前述環氧樹脂固化劑的具體示例可列举出商品名( EH-700)(旭电業公司製造)、商品名( HH)(新日本化工公司製造)、商品名(MH-700)(新日本化工公司製造)等。前述示例的固化劑可以單獨使用或混合兩種以上使用。
前述表面活性劑能夠用於進一步提高感光性樹脂組合物的成膜性，可較佳使用氟類表面活性劑或有機矽類表面活性劑等。
前述有機矽類表面活性劑例如作為市售品有東麗道康寧有機矽有限公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等，GE東芝有機矽有限公司的TSP-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等。前述氟類表面活性劑例如作為市售品有大日本油墨化學工業公司的 F-470、F-471、F-475、F-482、F-489等。前述示例的表面活性劑能夠分別單獨使用或組合兩種以上進行使用。
前述黏附促進劑的具體示例可列舉出：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷等。前述示例的黏附促進劑能夠分別單獨使用或組合兩種以上進行使用。前述黏附促進劑相對於著色感光性樹脂組合物中的固體成分的總重量通常為0.01至10重量%，可較佳為0.05至2重量%。
前述抗絮凝劑的具體示例可列舉出聚丙烯酸鈉等。
此外，本發明提供一種用本發明的感光性樹脂組合物製造的濾色 器及包括該濾色器的液晶顯示裝置。
本發明的液晶顯示裝置包括基板以及含有彩色層的本發明的濾色器。前述液晶顯示裝置除了包括前述濾色器以外，還包括本發明的技術領域中的本領域技術人員已知的結構。
以下，為了理解本發明而提供了較佳實施例，但下述實施例僅僅是示例本發明，在本發明的範疇和技術思想範圍內可進行多種變更和修改對本領域技術人員而言是顯而易見的，毫無疑問，此類變形或修改也屬於所附的權利要求書的範圍。
以下，舉例說明本發明的著色感光性樹脂組合物的製造方法。
首先，將前述著色劑(A)中的顏料(a1)與溶劑(F)混合，使用珠磨機等進行分散直至顏料的平均粒徑為0.2μm以下左右。此時，根據需要可以使顏料分散劑(a3)、黏合劑樹脂(B)的一部分或全部與溶劑一起混合，並溶解或分散。
向前述混合了的分散液中進一步添加黏合劑樹脂(B)、光聚合性單體(C)、光共聚引發劑(D)、(E)抗氧化劑和(F)溶劑以形成規定的濃度，能夠製造本發明的感光性樹脂組合物。
以下，基於實施例更詳細地說明本發明，但下述公開的本發明的實施方式僅為示例，本發明的範圍並不限於這些實施方式。
此外，在以下實施例和比較例中，表示含量的“%”和“份”只要未特別提及，則為品質基準。
實施例
顏料分散組合物的製造
<顏料分散組合物M1>
將12.0重量份的顏料C.I.顏料藍15：6、顏料分散劑 DISPERBYK-2001(BYK公司製造)4.0重量份、作為溶劑的丙二醇甲醚乙酸酯44重量份和丙二醇甲醚40重量份通過珠磨機混合/分散12小時，製造出顏料分散組合物M1。
黏合劑樹脂的合成
<合成例1：含有由化學式1表示的單體的黏合劑樹脂B1>
將23.3g的2-(溴甲基)丙烯酸甲酯(公司產品)、15.8g的三乙胺(公司產品)和115.0g的丙二醇甲醚(TCI公司產品)加入到裝配有滴液漏斗、温度计、冷却管和攪拌器的四口燒瓶中，並將四口燒瓶的內部置換為氮氣。接着，將燒瓶加熱至90℃後，以1小時滴加15.1g的2-(羥甲基)丙烯酸甲酯(公司產品)、3.2g的2,2'-偶氮二異丁腈(Wako公司產品)和110.0g的丙二醇甲醚(TCI公司產品)的混合溶液，進行0.5小時的聚合反應以生成含吡喃的聚合物。接著，以1小時緩慢滴加37.5g的甲基丙烯酸、19.0g的甲基丙烯酸甲酯、225.0g的丙二醇甲醚和3.2g的2,2'-偶氮二異丁腈(Wako公司產品)的混合溶液並進行8小時的聚合後，冷卻至室溫。將四口燒瓶的內部置換為氮氣後，向燒瓶內加入61.5g的甲基丙烯酸縮水甘油酯(三菱公司產品)、3.6g的四丁基氫氧化銨(TCI公司產品)和0.15g的氫醌單甲醚(純正公司產品)，並在80℃下反應12小時，對共聚物的羧基附加GMA而得到黏合劑樹脂B1。以GPC測定的黏合劑樹脂B1的重量分子量為23000。
<合成例2：含有由化學式1表示的單體的黏合劑樹脂B2>
將37.5g的甲基丙烯酸(共榮公司產品)、19.0g的甲基丙烯酸甲酯(共榮公司產品)、9.1g的2,5-二氫呋喃(TCI公司產品)和225.0g的丙二醇甲醚(TCI公司產品)加入到裝配有滴液漏斗、溫度計、冷 卻管和攪拌器的四口燒瓶中，並將四口燒瓶的內部置換為氮氣。接著，將燒瓶加熱至70℃後，以1小時緩慢滴加37.5g的甲基丙烯酸、19.0g的甲基丙烯酸甲酯、9.1g的2,5-二氫呋喃、225.0g的丙二醇甲醚(TCI公司產品)和3.2g的2,2'-偶氮二異丁腈(Wako公司產品)。聚合8小時後，將所得物冷却至室温後，並將四口燒瓶的內部置換為氮氣後，向燒瓶內加入61.5g的甲基丙烯酸縮水甘油酯(三菱 公司產品)、3.6g的四丁基氫氧化銨(TCI公司產品)和0.15g的氫醌單甲醚(純正公司產品)，並在80℃下反應12小時，對共聚物的羧基附加GMA而得到黏合劑樹脂B2。以GPC測定的黏合劑樹脂B2的重量分子量為17000。
感光性樹脂組合物的製造
<實施例1>
將38.1份的前述顏料分散組合物M1、0.5份的(a2)染料Solvent Red 124、10.1份的合成例1製造的樹脂、4.0份的KAYARAD DPHA(日本化藥)、1.0份的OXE-01(BASF公司製造)、0.2份的AO-60(Adeka公司製造)、0.1份的AO-412S(Adeka公司製造)、12.0份的丙二醇單甲醚乙酸酯和34.0份的丙二醇單甲醚進行混合，製造感光性樹脂組合物。
<實施例2>
除了在實施例1中使用合成例2的樹脂以外，與實施例1相同地製造感光性樹脂組合物。
<實施例3>
除了在實施例2中改變抗氧化劑以外，與實施例2相同地製造感光性樹脂組合物。
<實施例4>
除了在實施例1中使用混合型抗氧化劑以外，與實施例1相同地製造感光性樹脂組合物。
<比較例1>
除了在實施例1中使用黏合劑樹脂B3(甲基丙烯酸與甲基丙烯酸苄酯的共聚物，聚苯乙烯換算的重量分子量為20000)以外，與實施例1相同地製造感光性樹脂組合物。
<比較例2>
除了在實施例1中使用黏合劑樹脂B4(甲基丙烯酸與甲基丙烯酸苄酯的共聚物，聚苯乙烯換算的重量分子量為26000)以外，與實施例1相同地製造感光性樹脂組合物。
<比較例3>
除了在實施例1中未使用抗氧化劑以外，與實施例1相同地製造感光性樹脂組合物。
<比較例4>
除了在實施例2中未使用抗氧化劑以外，與實施例2相同地製造感光性樹脂組合物。
顏料分散組合物(M1)：參照M1合成例
染料(a2)：Solvent Red 124(Clariant公司，商品名：Savinyl Fire Red 3GLS)
黏合劑樹脂(B)：參照合成例1、2和比較例1、2
光聚合性單體(C)：KAYARAD DPHA(日本化藥製造)
光聚合引發劑(D)：OXE-01(BASF公司製造)
抗氧化劑(E1)：酚類抗氧化劑AO-60(Adeka公司製造)
抗氧化劑(E2)：磷類抗氧化劑HP-10(Adeka公司製造)
抗氧化劑(E3)：混合型抗氧化劑sumilizer GP(Sumitomo公司製造)
溶劑(F1)：丙二醇單甲醚
溶劑(F2)：丙二醇單甲醚乙酸酯
<實驗例>
使用在實施例和比較例中製造的感光性樹脂組合物測定耐熱性、黏附性、透過率和顯影靈敏度，其結果示於以下表2中。
耐熱性的測定
使用前述實施例1至4和比較例1至4中製造的感光性樹脂組合物製造濾色器。
具體地，用旋轉塗布法將前述各感光性樹脂組合物塗布在2平方英寸的玻璃基板(康寧公司製造，“EAGLE XG”)上後，將其放置於加熱板上、在100℃的溫度下保持3分鐘，形成薄膜。接著，在前述薄膜上載置具有透光率在1至100%的範圍內呈階梯狀變化的圖案與1μm至50μm線寬/間隔圖案的試驗光掩模，將與試驗光掩模之間的間隔設為100μm，照射紫外線。此時，紫外線光源使用包括g、h、i射線全部的1KW高壓汞燈以100mJ/cm2的照度進行照射，沒有使用特殊的濾光器。將照射了前述紫外線的薄膜浸漬於pH 10.5的KOH水溶液顯影溶液中2分鐘，使其顯影。使用蒸餾水洗淨塗覆有前述薄膜的玻璃板後，吹入氮氣進行乾燥，在200℃的加熱爐中加熱25分鐘，製造出濾色器。前述製造出的濾色器的薄膜厚度為2.0μm。
<耐熱性>
將如前述製造的濾色器在230℃的烘箱中加入2小時，測定△E*ab值。
O：△E*ab值為0至1以下
△：△E*ab值為大於1且3以下
X：△E*ab值為大於3
(2)黏附性的測定
黏附性的測定使用與前述耐熱性實驗同樣製造的濾色器進行測定。
<黏附性>
藉由光學顯微鏡觀察生成的圖案時，如下評價圖案上的剝離現象程度，示於前述表2中。
O：圖案上沒有剝離
△：圖案上有1~3個剝離
X：圖案上有4個以上剝離
(3)透過率的測定
透過率的測定除了在前述耐熱性實驗中未使用試驗光掩膜以外，使用同樣製造的濾色器進行測定。
<透過率>
透過率的情況下，使用色度計(奧林巴斯公司製造，OSP-200)進行測定。
(4)顯影靈敏度
顯影靈敏度的測定使用與前述耐熱性實驗同樣製造的濾色器進行測定。
<顯影靈敏度>
O：圖案存在
△：圖案發生剝離
X：圖案不存在
如表2所示，使用本發明的實施例1至4的感光性樹脂組合物製造的濾色器即使在曝光量40mJ/cm2的低顯影條件下也未發生圖案剝 離。另一方面，使用本發明的比較例1至4的感光性樹脂組合物製造的濾色器在曝光量高的顯影條件下未發生圖案剝離，但曝光量變低時，發生圖案剝離現象。
因此，藉由應用本發明的感光性樹脂組合物，能夠提高因顯影後產生的圖案剝離導致的工序上的生產率和產率，從而形成高品質的濾色器圖案。

Claims (5)

  1. 一種感光性樹脂組合物，相對於該感光性樹脂組合物中的固體成分的總重量，該感光性樹脂組合物包含：5至80重量%的著色劑(A)；1至60重量%的黏合劑樹脂(B)；5至45重量%的光聚合性單體(C)；0.1至40重量%的光聚合引發劑(D)；0.1至20重量%的抗氧化劑(E)；以及以該感光性樹脂組合物的總重量為基準，包含10至90重量%的溶劑(F)；其中，該黏合劑樹脂(B)包含下述化學式1或化學式2的單體，該抗氧化劑(E)包含選自酚類化合物的第一抗氧化劑以及選自由磷類化合物、硫類化合物及其混合物組成的群組中的第二抗氧化劑的混合物，或包含一個分子內同時具有酚類官能團以及磷類官能團和硫類官能團之一種的化合物； 在化學式1中，R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基，該有機殘基係含有氧原子； 在化學式2中，R5、R6、R7和R8各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1至20的有機殘基，該有機殘基係含有氧原子。
  2. 如請求項1的感光性樹脂組合物，其中，該第一抗氧化劑為酚類化合物，該第二抗氧化劑為磷類化合物。
  3. 如請求項1的感光性樹脂組合物，其中，該黏合劑樹脂(B)的分子量為5000至30000。
  4. 一種濾色器，其係使用如請求項1至3中任一項的感光性樹脂組合物來製造。
  5. 一種液晶顯示裝置，其係包括如請求項4的濾色器。
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