CN107621750A - 着色感光性树脂组合物、使用该组合物制造的滤色器及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及着色感光性树脂组合物,其包含玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂,因此能够改善包含该着色感光性树脂组合物的滤色器及图像显示装置的像素部出现的如模糊现象的表面不良,并且本发明涉及使用该着色感光性树脂组合物而制造的滤色器及图像显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及能够改善像素部的模糊现象的着色感光性树脂组合物、使用该组合物制造的滤色器以及图像显示装置。
背景技术
滤色器(color filter)被内置于互补金属氧化物半导体(complementarymetaloxide semiconductor,CMOS)、电荷耦合器件(charge coupled device,CCD)等图像传感器的彩色摄像装置内,从而能够在实际获取彩色图像中使用滤色器,除此之外还广泛地应用于摄像元件、等离子显示板(PDP)、液晶显示装置(LCD)、场发射显示器(FEL)、发光显示器(LED)等,其应用范围在急速地扩大。尤其是近几年LCD被普及化,由此认为在再现LCD的色调方面滤色器是最主要的部件之一。
这种滤色器通过使用包含着色剂的着色感光性树脂组合物而形成所需要的着色图案的方法来制造。具体而言,通过反复执行以下的一系列过程而制造这种滤色器:在基板上形成由着色感光性树脂组合物构成的涂层,对已形成的涂层形成图案并且进行曝光及显影,通过加热使其热固化。
近几年,为了提高LCD制造工序的生产效率,在制造滤色器时在曝光量较低的条件下形成像素而制造滤色器,由此,在曝光量较低的条件下也能够使用显现高感光度特性的着色感光性树脂组合物。但是,尽管已知以往使用的着色感光性树脂组合物具有高感光度特性,但在曝光量较低的条件下形成像素时,存在在像素部产生模糊现象等表面不良的问题。
为了解决这种问题,以往提出了如下方法:通过使用表面活性剂而提高着色感光性树脂组合物的流平性(leveling),从而在制造滤色器时提高工序效率。对此,在韩国公开专利第2004-0030247号记载有包含氟系表面活性剂的着色感光性树脂组合物,但是其仅仅使着色感光性树脂组合物的涂敷性良好,而存在并不能改善包含上述着色感光性树脂组合物的滤色器的像素部上出现的模糊现象的问题。
因此要求开发在制造滤色器时用于防止如模糊现象的表面不良的着色感光性树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国公开专利第2004-0030247号(2004.04.09,住友化学株式
会社:SUMITOMO CHEMICAL COMPANY,LIMITED)
发明内容
本发明要解决的问题
为了解决上述问题,本发明的目的在于提供一种能够改善滤色器像素部可能产生的如模糊现象的表面不良的着色感光性树脂组合物、利用该着色感光性树脂组合物制造的滤色器以及图像显示装置。
用于解决问题的技术方案
为了达到上述目的,本发明涉及的着色感光性树脂组合物的特征在于,包含玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂。
另外,为了达到上述目的,本发明涉及的滤色器及图像显示装置的特征在于,包含上述着色感光性树脂组合物。
发明效果
本发明涉及的着色感光性树脂组合物包含玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂,因此具有改善包含该着色感光性树脂组合物的滤色器的像素部产生的如模糊现象的表面不良的效果。
具体实施方式
在本发明中记载为某些部分“包含”某些结构要素的情况下,只要没有特殊的相反的记载,并不限制其他结构要素,而是指可以包含其他结构要素。
以下说明本发明的优选的实施方式。
<着色感光性树脂组合物>
本发明的一个实施方式涉及的着色感光性树脂组合物包含玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂(A)。
表面活性剂(A)
本发明的着色感光性树脂组合物包含玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂(A),因此具有能够改善包含该着色感光性树脂组合物滤色器的像素部产生的如模糊现象的表面不良的效果。
在本发明中,玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂(A)可以包含氟碳链及丙烯酸酯链,具体地能够列举MEGAFACE EXP.MFS-Series(DIC株式会社制造)等。
上述玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂(A)的含量为,相对于着色感光性树脂组合物中的固体总100重量%,包含0.001重量%至14重量%,优选为0.1重量%至10重量%。按照上述范围包含上述玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂(A)的情况下,在曝光量较低的像素形成条件下也具有改善如模糊现象的表面不良的效果。
另外,本发明的着色感光性树脂组合物还可以包含上述玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂(A)之外的表面活性剂,具体而言,根据其使用目的,能够包含选自由硅系表面活性剂、具有氟原子的硅系表面活性剂、反应性硅系表面活性剂以及玻璃化转变温度为100℃以下的氟系表面活性剂组成的组中的一种以上。
上述硅系表面活性剂可以包含硅氧烷键,具体地能够列举Toray硅DC3PA、Toray硅DC11PA、Toray硅SH21PA、Toray硅SH28PA、Toray硅29SHPA、Toray硅SH30PA、聚醚改性的硅油SH8400(日本Toray硅株式会社制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(日本信越硅胶公司制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(GE东芝有机硅有限公司制造)等。
上述具有氟原子的硅系表面活性剂可以包含硅氧烷键及氟碳链,具体地能够列举MEGAFAC(日本注册商标)R08,MEGAFAC BL20,MEGAFAC F475,MEGAFAC F477,MEGAFAC F443,MEGAFAC F554(DIC株式会社制造)等。
上述反应性硅系表面活性剂可以包含硅氧烷键及反应性丙烯酸酯链,具体地能够列举Tego Rad2100、Tego Rad2200N、Tego Rad2250、Tego Rad2300、Tego Rad2500、TegoRad2600、Tego Rad2700(德固赛制造)等。
上述玻璃化转变温度为100℃以下的氟系表面活性剂可以包含氟碳链,具体地能够列举Fluorad(日本注册商标)FC430、Fluorad FC431(Sumitomo 3M Limited制造)、MEGAFAC(日本注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFACF177、MEGAFAC F183、MEGAFAC R30(DIC株式会社制造)、E5844(日本DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制造)等。
所述玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂(A)之外的表面活性剂(A)的含量为,相对于着色感光性树脂组合物总100重量%,可以包含60重量%以下,还可以包含55重量%以下。
本发明的另一个实施方式涉及的着色感光性树脂组合物还可以包含选自由碱性可溶性树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、着色剂(E)、溶剂(F)以及添加剂(G)组成的组中的一种以上。
碱性可溶性树脂(B)
本发明的着色感光性树脂组合物还可以包含碱性可溶性树脂(B)。
只要上述碱性可溶性树脂(B)能够被本发明的溶剂溶解且对光或热的作用具有反应性,起到对于下述着色剂(E)的粘结树脂功能,并且是能够溶解于碱性显影液的丙烯酸类共聚物,则不特别限定其种类而使用该碱性可溶性树脂(B)。
作为所述丙烯酸类共聚物,例如能够列举含羧基单体与能够和所述单体共聚的其他单体的共聚物等。
作为上述含羧基单体的具体例子,能够列举不饱和单羧酸、或者不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等分子中具有一个以上羧基的不饱和多元羧酸等不饱和羧酸等。
作为上述不饱和单羧酸,例如能够列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸,肉桂酸等。
作为上述不饱和二羧酸,例如能够列举马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、甲基富马酸等。
上述不饱和多元羧酸可以是酸酐,具体地可以列举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。
上述不饱和多元羧酸可以是它的单(2-甲基丙烯酰氧烷基)酯,例如能够列举丁二酸单(2-丙烯酰氧乙基)酯、丁二酸单(2-甲基丙烯酰氧乙基)酯、酞酸单(2-丙烯酰氧乙基)酯、酞酸单(2-甲基丙烯酰氧乙基)酯等。另外,上述不饱和多元羧酸可以是其两端为二羧酸聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,例如能够列举ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯单甲基丙烯酸酯等。
上述含羧基单体可以单独使用或者混合两种以上使用。
作为能够与上述含羧基单体进行共聚合的其他单体的具体例子,能够列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯,o-乙烯基甲苯,m-乙烯基甲苯,p-乙烯基甲苯,p-氯苯乙烯、o-甲氧基苯乙烯、m-甲氧基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、o-乙烯基苄基甲基醚、m-乙烯基苄基甲基醚、p-乙烯基苄基甲基醚、o-乙烯基苄基缩水甘油醚、m-乙烯基苄基缩水甘油醚、p-乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、3-羟丙基丙烯酸酯、3-羟丙基甲基丙烯酸酯、2-羟丁基丙烯酸酯、2-羟丁基甲基丙烯酸酯、3-羟丁基丙烯酸酯、3-羟丁基甲基丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、4-羟丁基甲基丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯,丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环己酯、苯基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯、2-甲氧基丙烯酸乙酯、2-甲氧基甲基丙烯酸乙酯、2-苯氧丙烯酸乙酯、2-苯氧甲基丙烯酸乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基甲基丙烯酸丙二醇酯、甲氧基丙烯乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二环戊二烯基丙烯酸酯、二环戊二烯基甲基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙烯酸丙酯、2-羟基-3-苯氧基甲基丙烯酸丙酯(2-HYDROXY-3-PHENOXYPROPYL METHACRYLATE)、甘油单甲基丙烯酸酯(GLYCEROL MONOACRYLATE)、甘油单甲基丙烯酸甲酯(GLYCEROLMONOMETHACRYLATE)等不饱和羧酸酯类;2-氨基丙烯酸乙酯(2-AMINO ETHYL ACRYLATE)、2-氨基甲基丙烯酸乙酯(2-AMINO ETHYL METHACRYLATE)、2-丙烯酸二甲氨基乙酯(2-DIMETHYL AMINO ETHYL ACRYLATE)、2-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(2-DIMETHYL AMINOETHYL METHACRYLATE)、2-氨基丙烯酸丙酯(2-AMINO PROPYL ACRYLATE)、2-氨基甲基丙烯酸丙酯(2-AMINO PROPYL METHACRYLATE)、2-二甲基氨基丙烯酸丙酯(2-DIMETHYL AMINOPROPYL ACRYLATE)、2-二甲基氨基甲基丙烯酸丙酯(2-DIMETHYL AMINO PROPYLMETHACRYLATE)、3-氨基丙烯酸丙酯、3-氨基甲基丙烯酸丙酯、3-二甲基氨基丙烯酸丙酯(3-DIMETHYL AMINO PROPYL ACRYLATE)、3-二甲基氨基甲基丙烯酸丙酯(3-DIMETHYL AMINOPROPYL METHACRYLATE)等不饱和羧酸烷基酯类;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;乙烯基甲基醚(VINYL METHYL ETHER)、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、偏二氰乙烯(VINYLIDENE CYANIDE)等氰化乙烯化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类;马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯(POLY-N-BUTYL ACRYLATE)、聚甲基丙烯酸正丁酯(POLY-N-BUTYL METHACRYLATE)、聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯基或者单甲基丙烯基的大分子单体类等。
这些单体可以单独使用或者混合两种以上使用。
上述碱性可溶性树脂(B)中的上述含羧基单体的单单位含量为,以总单体含量为基准时可以是10重量%至50重量%,优选15重量%至40重量%,更优选25重量%至40重量%。含羧基单体的单位含量在上述范围内时对显影液的溶解性良好,在显影时准确地形成图案,因此优选上述范围。
作为上述丙烯酸类共聚物,例如能够列举(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸单(2-基氧基时丙烯酸类)/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)/苯乙烯/烯丙基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甘油单(甲基)丙烯酸酯共聚物等。在此,(甲基)丙烯酸酯指的是丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。
在上述丙烯酸类共聚物中优选使用(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物。
上述碱性可溶性树脂(B)的换算为聚苯乙烯的重量平均分子量一般可以为5,000至50,000,优选为8,000至40,000,更优选为10,000至35,000,最优选为10,000至30,000。在碱性可溶性树脂的分子量为5,000至50,000的情况下提高涂膜硬度,残膜率较高,并且对于未曝光区域的显影液的溶解性良好,且提高分辨率,因此可以优选上述范围。
上述碱性可溶性树脂(B)的酸值一般为50至150,优选为60至140,进一步优选为80至135,最优选为80至130。在酸值为50至150的情况下提高对显影液的溶解性而易于溶解未曝光区域,具有高感光度,在显影时留下曝光区域的图案,并且提高残膜率,因此可以优选上述范围。在此,酸值是指,对1g的丙烯酸类聚合物进行中和时所需的氢氧化钾的量(mg)的值,一般而言可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出上述酸值。
上述碱性可溶性树脂(B)相对于着色感光性树脂组合物的固体总100重量%,可以包含5重量%至85重量%,优选10重量%至70重量%。在按照上述范围包含碱性可溶性树脂(B)的情况下,由于显影液的溶解性充分而在非像素部位的基板上难以产生显影残留物,在显影时不易产生曝光区域的像素部位的膜减少而非像素部位的遗漏性良好,因此优选上述范围。
光聚合性化合物(C)
本发明的着色感光性树脂组合物还可以包含光聚合性化合物(C)。
上述光聚合性化合物(C)是能够被通过光的照射而从光聚合引发剂中产生的活性自由基、酸等聚合的化合物。在本说明书中“光聚合性化合物”是指具有一个以上官能团的单体,根据官能团的数量记载为如单官能、双官能、三官能聚合性化合物等。
作为上述单官能聚合性化合物的具体例子,能够列举壬基苯基醚丙烯酸酯(NONYLPHENYL CARBITOL ACRYLATE)、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(2-HYDROXY-3-PHENOXYPROPYL ACRYLATE)、2-乙基己基醚丙烯酸酯(2-ETHYL HEXYL CARBITOLACRYLATE)、2-丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
作为上述双官能聚合性化合物的具体例子,能够列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯(BUTYLENE GLYCOL DIMETHACRYLATE)、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(ETHOXYLATED NEOPENTYL GLYCOL DIACRYLATE)、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(PROPOXYLATED NEOPENTYL GLYCOL DIACRYLATE)等。
作为上述三官能聚合性化合物的具体例子,能够列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,甘油丙氧基化三丙烯酸酯(GLYCERYL PROPOXYLATEDTRIACRYLATE)、异氰酸酯三丙烯酸酯(ISOCYANURATE TRIACRYLATE)等。
作为上述四官能聚合性化合物的具体例子,能够列举季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作为上述五官能聚合性化合物的具体例子,能够列举双季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,作为上述六官能光聚合性化合物的具体例子,能够列举双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
在这些化合物中优选使用双官能以上的多官能聚合性化合物,最优选使用五官能以上的多官能聚合性化合物。
上述光聚合性化合物(C)在着色感光性树脂组合物中,相对于固体总100重量%,优选含有5重量%至50重量%,更优选为含有7重量%至45重量%。在按照上述范围含有上述光聚合性化合物(C)的情况下像素部的硬度或平滑性良好,因此优选使用上述范围。
光聚合引发剂(D)
本发明的着色感光性树脂组合物还可以包含光聚合引发剂(D)。
在本发明中,光聚合引发剂只要能够中和上述碱性可溶性树脂及光聚合性化合物则不特别限定其种类而使用。尤其是,从聚合特性、引发效率、吸收波长、获得率、价格等观点出发,优选包含选自由苯乙酮类、安息香类化合物、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类(THIOXANTHONE)、三嗪类、肟类、鎓盐(ONIUMSALT)类、硝基苯甲酸酯类(NITROBENZYLTOSYLATE)及安息香对甲苯磺酸酯类(BENZOIN TOSYLATE)组成的组中的一种以上的化合物,并且可以并用光稳定剂。上述光聚合引发剂被分为通过光的照射而生成活性自由基的活性自由基生成剂、增减剂、酸生成剂等。
作为上述活性自由基生成剂,能够列举安息香类、苯乙酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、三嗪类或肟类化合物等。
作为上述苯乙酮类化合物的具体例子,能够列举二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮的低聚物等,优选使用2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮。苯乙酮类化合物能够单独使用或者组合两种以上使用,也可以和其他光聚合引发剂组合而使用。
作为上述安息香类化合物的具体例子,能够列举安息香、安息香甲基醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚等。
作为上述二苯甲酮类化合物的具体例子,能够列举二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯(o-BENZOYL BENZOATE METHYL)、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁氧羰基)二苯甲酮(3,3',4,4'-TETRA(t-BUTYL PEROXY CARBONYL)BENZOPHENONE),2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述硫杂蒽酮类化合物的具体例子,能够列举2-异丙基硫杂蒽酮、4-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮(2,4-DICHLOROTHIOXANTHONE)、1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮等。
作为上述三嗪类化合物的具体例子,能够列举2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述肟类化合物的具体例子,能够列举2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮、1-(4-甲基硫烷基-苯基)丁烷-1,2-丁烷-2-肟-O-乙酸酯、1-(4-甲基硫-苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯(甲基硫:METHYLSULFANYL)、肟基(4-甲基硫-苯基)乙酸乙酯-O-醋酸、肟基(4-甲基硫-苯基)乙酸乙酯-O-苯甲酸酯等。
作为上述增减剂的具体例子,能够列举2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,2-双(o-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-非咪唑、10-丁基-2-氯吖啶钱、2-乙基蒽醌、苯、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲基(PHENYL GLYOXYLATEMETHYL),二茂钛化合物等。
作为上述酸生成剂的具体例子,能够列举4-羟苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐(4-HYDROXY PHENYL DIMETHYL SULFONIUM p-TOLUENESULFONATE),4-羟苯基二甲基锍六氟锑酸(4-HYDROXY PHENYL DIMETHYL SULFONIUM HEXAFLUOROANTIMONATE)、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐(4-ACETOXY PHENYLDIMETHYL SULFONIUM p-TOLUENESULFONATE)、4-乙酰氧基苯基甲基苯基锍六氟锑酸(4-ACETOXY PHENYL METHYL BENZYL SULFONIUMHEXAFLUOROANTIMONATE)、三苯基锍对甲苯磺酸盐(TRIPHENYLSULFONIUM p-TOLUENESULFONATE)、三苯基锍六氟锑酸(TRIPHENYLSULFONIUM HEXAFLUOROANTIMONATE)、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐(DIPHENYL IODONIUM p-TOLUENESULFONATE)、二苯基碘鎓六氟锑酸(DIPHENYL IODONIUM HEXAFLUOROANTIMONATE)等鎓盐类或硝基苯基甲苯磺酸盐(NITROBENZYL TOSYLATE)类、安息香甲苯磺酸盐(BENZOINTOSYLATE)类等。在上述化合物中,还存在例如与三嗪类化合物一起同时生成活性自由基和酸的化合物。
相对于本发明的碱性可溶性树脂及光聚合性化合物的固体总100重量%,上述光聚合引发剂(D)包含0.1重量%至40重量%,优选包含1重量%至30重量%。在按照上述范围包含上述光聚合引发剂(D)的情况下着色感光性树脂组合物具有高感光度而缩短曝光时间,因此提高生产效率并且维持较高的分辨率,因此优选上述范围。
还可以与上述光聚合引发剂(D)一起包含光聚合引发辅助剂。将光聚合引发辅助剂与光聚合引发剂组合而使用,为了促进通过光聚合引发剂而引发聚合的光聚合性化合物的聚合而使用上述光聚合引发辅助剂。作为光聚合引发辅助剂,能够列举胺类化合物、烷氧基蒽类化合物(ALKOXY ANTHRACENE)、硫杂蒽酮类化合物等。
作为胺类化合物的具体例子,能够列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲基(4-DIMETHYLAMINO BENZOATE METHYL)、4-二甲基氨基苯甲酸乙基(4-DIMETHYLAMINO BENZOATE ETHYL)、4-二甲基氨基苯甲酸异戊基(4-DIMETHYLAMINOBENZOATE ISOAMYL)、苯甲酸2-二甲基氨基乙基(BENZOATE 2-DIMETHYLAMINO ETHYL)、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基(4-DIMETHYLAMINO BENZOATE 2-ETHYLHEXYL)、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲氨基)二苯甲酮(4,4'-BIS(ETHYLMETHYL AMINO)BENZOPHENONE)等,优选4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮。
作为上述烷氧基蒽类化合物的具体例子,能够列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
作为硫杂蒽酮类化合物的具体例子,能够列举2-异丙基硫杂蒽酮、4-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮(2,4-DICHLOROTHIOXANTHONE)、1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮等。
上述光聚合引发辅助剂能够单独使用或者组合两种以上使用,可以使用市场销售的产品EAB-F(HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.制造)等。
作为优选的光聚合引发剂和光聚合引发辅助剂的组合的具体例子,能够列举二乙氧基苯乙酮和4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮;2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮;2-羟基-2-甲基-苯基丙烷-1-酮和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮;2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮;1-羟基环己基苯基甲酮和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮;2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮的低聚物和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁烷-1-酮(2-BENZYL-2-(DIMETHYLAMINO)-1-(4-MORPHOLINYLPHENYL)BUTAN-1-ONE)和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮的组合等,更优选使用2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮的组合。
在一起使用上述光聚合引发剂(D)和光聚合引发辅助剂的情况下,相对于1摩尔的光聚合引发剂,光聚合引发辅助剂的含量优选为10摩尔以下,更优选为0.01摩尔至5摩尔。在相对于1摩尔的光聚合引发剂含有10摩尔以下的光聚合引发辅助剂的情况下,提高着色感光性树脂组合物的感光度,提高使用该组合物来形成的滤色器的生产效率,因此优选上述范围。
着色剂(E)
本发明的着色感光性树脂组合物还可以包含着色剂(E)。
上述着色剂(E)可以包含一种以上的颜料(e1)至一种以上的染料(e2)。
颜料(e1)
作为上述颜料(e1),可以使用本领域通常使用的有机颜料或无机颜料。
作为上述有机颜料可以使用印刷油墨、喷墨油墨等中使用的各种颜料,具体地能够列举水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉(ISOINDOLINE)颜料、苝颜料、紫环酮(PERINONE)颜料、二恶嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌(DIANTHRAQUINONYL)颜料、蒽嘧啶(ANTHRA PYRIMIDINE)颜料、蒽缔蒽酮(ANTHANTHRONE)颜料、阴丹酮(INDANTHRONE)颜料、普拉版酮(PRABAN THRONE)颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、二酮吡咯并吡咯(DIKETOPYRRO LOPYRROLE)颜料等。
作为上述无机颜料能够列举金属氧化物或金属络合等金属化合物,具体地能够列举铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑、炭黑等金属氧化物或者复合金属氧化物等。
尤其是作为上述有机颜料及无机颜料,具体地能够列举在显色指数(The societyof Dyers and Colourists:英国染色工作者协会出版)中被分类为颜料(pigment)的化合物,更具体地能够列举如下述的显色指数(C.I.)编号的颜料,但并不限定于这些显色指数。
C.I.颜料黄13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180及185
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、及71
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255及264
C.I.颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37及38
C.I.颜料蓝15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64及76
C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47及58
C.I.颜料棕28
C.I颜料黑1及7等
上述颜料可以单独使用或者组合两种以上使用。
在上述举例说明的C.I.颜料中优选选自由C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄185、C.I.颜料橙38、C.I.颜料红122、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红208、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料紫23、C.I.颜料蓝15:3、颜料蓝15:6、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36及C.I.颜料绿58组成的组中的颜料。
相对于颜料分散组合物总100重量%,上述颜料(e1)的含量为10重量%至50重量%,可以优选为15重量%至45重量%。在上述颜料(e1)的含量为上述范围的情况下,粘性较低且具有优越的储存安全性,并且由于分散效率较高而有效地提升对比度,因此优选上述范围。
上述颜料(e1)优选其粒径均匀分散的颜料分散液。作为用于均匀地分散上述颜料(e1)的粒径的方法的一个例子,能够列举通过含有颜料分散剂(e3)而进行分散处理的方法等,基于该方法能够获得颜料均匀地分散在溶液中的状态的颜料分散液。
颜料分散剂(e3)
为了维持颜料的解聚及稳定性而添加上述颜料分散剂(e3),可以不限定地使用本领域通常使用的颜料分散剂。作为上述颜料分散剂的具体例子,能够列举阳离子类、阴离子类、非离子类、阳性、聚酯类、聚胺类等表面活性剂等,可以单独使用这些物质或者组合两种以上使用。优选含有包含BMA(甲基丙烯酸丁酯)或者DMAEMA(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)的丙烯酸类分散剂(以下称为丙烯酸分散剂)。这时上述丙烯酸分散剂优选使用如韩国公开专利2004-0014311号记载的通过活性控制方法而制造的丙烯酸分散剂,作为通过上述活性控制方法制造的丙烯酸类分散剂的市场销售的产品,能够列举DISPER BYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。
上述举例说明的丙烯酸分散剂能够单独使用或者组合两种以上使用。
作为上述颜料分散剂(e3)可以使用除了上述记载的丙烯酸分散剂以外的其他树脂类型的颜料分散剂。
作为上述其他树脂类型的颜料分散剂,能够列举公知的树脂类型的颜料分散剂、尤其是以聚氨酯、聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯(POLY CARBOXYLATE ESTER)、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分)胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐,聚硅氧烷、长链聚氨基磷酸盐、含有羟基的聚羧酸的酯以及这些物质的改性生成物、或者通过具有自由(free)羧基的聚酯和聚(低级亚烷基亚胺)的反应而生成的酰胺或者如它们的盐的油质分散剂;如(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇或者聚乙烯吡咯烷酮的水溶性树脂或者水溶性聚合化合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;环氧乙烷/环氧丙烷的加成生成物及磷酸酯等。
作为上述树脂类型的颜料分散剂的市场销售的产品的作为阳离子系列的树脂分散剂,例如能够列举BYK化学公司的产品名称:DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPERBYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPERBYK-182、DISPER BYK-184;BASF公司的产品名称:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubrizol公司的产品名称:SOLSPERSE-24000、SOLSPERSE-32550、NBZ-4204/10;Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.的产品名称:HINOACT T-6000、HINOACT T-7000、HINOACT T-8000;日本味之素公司的产品名称:AJISPUR PB-821、AJISPUR PB-822、AJISPUR PB-823;日本共荣社化学公司的产品名称:FLORENE DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33、FLORENE DOPA-44等。
上述丙烯酸分散剂以外的其他树脂类型的颜料分散剂能够单独使用或者组合两种以上使用,也可以和丙烯酸分散剂一起使用。
相对于使用的颜料(e1)的固体总100重量份,上述颜料分散剂(e3)的含量优选5重量份至60重量份范围,更优选15重量份至50重量份范围。如果颜料分散剂(e3)的含量超过60重量份则有可能导致黏度变高,在小于5重量份的情况下使得颜料的微粒化(atomization)较难,或者有可能导致分散后凝胶化等问题。
染料(e2)
只要上述染料(e2)具有对有机溶剂的溶解性,可以不限定地使用。优选使用具有对有机溶剂的溶解性的同时能够确保对碱性显影液的溶解性以及耐热性、耐溶剂性等可靠性的染料。
作为上述染料(e2)能够使用磺酸或具有羧酸等酸性基团的酸性染料、酸性染料和含氮化合物的盐、酸性染料的磺胺体等以及选自这些化合物的衍生物的物质,除此之外还可以选择偶氮类、呫吨类、酞菁类的酸性染料以及它们的衍生物。
优选地,上述染料能够列举在显色指数(The Society of Dyers and Colourists出版)内被分类为染料的化合物或者记载在染色手册(色染史)的公知的染料。
作为上述染料(e2)的具体例子,能够列举以下C.I.苏丹(solvent)染料,
C.I.苏丹黄4、14、15、16、21、23、24、38、56、62、63、68、79、82、93、94、98、99、151、162、163等黄色染料;
*143C.I.苏丹红8、45、49、89、111、122、125、130、132、146、179等红色染料;
C.I.苏丹橙2、7、11、15、26、41、45、56、62等橙色染料;
C.I.苏丹蓝5、35、36、37、44、59、67、70等蓝色染料;
C.I.苏丹紫8、9、13、14、36、37、47、49等紫色染料;
C.I.苏丹绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等绿色染料等。
在C.I.苏丹染料中优选对有机溶剂的溶解性优越的C.I.苏丹黄14、16、21、56、151、79、93;
C.I.苏丹红8、49、89、111、122、132、146、179;C.I.苏丹橙41、45、62;C.I.苏丹蓝35、36、44、45、70;C.I.苏丹紫13,其中更优选C.I.苏丹黄21、79;C.I.苏丹红8、122、132;C.I.苏丹橙45、62。
另外,作为C.I.酸性(Acid)染料能够列举下述染料:
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等黄色染料;
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426等红色染料;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173等橙色染料;
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340等蓝色染料;
C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、66等紫色染料;
C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等绿色染料等。
在酸性染料中优选对有机溶剂的可溶性优越的C.I.酸性黄42;C.I.酸性红92;C.I.酸性蓝80,、90;C.I.酸性紫66;C.I.酸性绿27。
另外,作为C.I.直接(direct)染料,能够列举下述染料:
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等黄色染料;
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250等红色染料;
C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等橙色染料;
C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等蓝色染料;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104等紫色染料;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等绿色染料等。
另外,作为C.I.媒介(Mordant)染料能够列举:
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等黄色染料;
C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95等红色染料;
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等橙色染料;
C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84等蓝色染料;
C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58等紫色染料;
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等绿色染料等。
这些染料(e2)可以单独使用或者组合两种以上使用。
相对于颜料分散组合物中固体总100重量%,上述着色剂(E)中的染料(e2)的含量优选0.5~80重量%,更优选0.5~60重量%,尤其优选1~50重量%。在上述着色剂(E)中如果染料的含量在上述范围内,则能够防止在形成图案之后被有机溶剂浸出染料的可靠性下降问题,并且感光度优越,因此优选上述范围。
相对于着色感光性树脂组合物的固体总100重量%,上述着色剂(E)的含量为5重量%至60重量%,优选10重量%至45重量%。在按照上述范围包含上述着色剂(E)的情况下即使形成薄膜,像素的色浓度也比较充分,在显影时也不会降低非像素部的遗漏性,因此很难产生残留物,因此优选上述范围。
溶剂(F)
本发明的着色感光性树脂组合物还可以包含溶剂(F)。
只要上述溶剂(F)能够有效地分散或溶解着色感光性树脂组合物中包含的其他成分,则不特别限定其种类地使用,尤其优选醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或者酰胺类等。
作为上述醚类的具体例子,能够列举四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二恶烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯、丙二醇单丙醚醋酸酯、甲基溶纤剂醋酸酯(Methyl Cellosolve Acetate)、乙基溶纤剂醋酸酯、乙基卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、甲氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸戊酯(METHOXY PENTYL ACETATE)、苯甲醚、苯乙或甲基苯甲醚等。
作为上述芳香族烃类的具体例子,能够列举苯、甲苯(TOLUENE)、二甲苯(XYLENE)或者均三甲苯等。
作为上述酮类的具体例子,能够列举丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮或者环己酮等。
作为上述醇类的具体例子,能够列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇或甘油等。
作为上述酯类的具体例子,能够列举乙酸乙酯、乙酸-N-丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯(FORMATE AMYL)、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸甲酯(OXY ACETATE METHYL)、氧乙酸乙酯(OXYACETATE ETHYL)、氧乙酸丁酯(OXY ACETATE BUTYL)、甲氧基乙酸甲酯(METHOXY ACETATEMETHYL)、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧丙酸甲酯、3-氧丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲基、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲基、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲基、2-氧代丁酸乙基、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯或者γ-丁内酯等。
作为上述酰胺类的具体例子,能够列举N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺等。
作为其他溶剂,能够列举N-甲基吡咯烷酮或者二甲基亚砜等。
优选单独使用3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯或者丙二醇甲醚等或者组合两种以上使用。
相对于着色感光性树脂组合物总100重量%,包含60重量%至90重量%的上述溶剂(F),优选包含70重量%至85重量%。在按照上述范围包含上述溶剂(F)的情况下,当使用辊涂机(Roll coater)、匀胶机(Spin coater)、狭缝旋转涂布机(Slit and Spin coater)、狭缝涂布机(Slit coater)(或者还称为Die coater)、喷墨等涂敷装置进行涂敷时涂敷性比较良好,因此优选上述范围。
添加剂(G)
本发明的着色感光性树脂组合物按照需要可以包含表面活性剂以外的添加剂。
上述添加剂(G)具体地能够列举其他高分子化合物、固化剂、粘附促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、凝聚防止剂等。
作为上述其他高分子化合物的具体例子,能够列举环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚(POLY ETHYLENE GLYCOL MONO ALKYLETHER)、聚氟烷基丙烯酸酯(POLY FLUORO ALKYL ACRYLATE)、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂,但不限于此。
为了提高深层固化及机械强度而使用上述固化剂,作为具体例子能够列举环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等,但不限于此。
在上述固化剂中,作为环氧化合物的具体例子,能够列举双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、缩水甘油基酯类树脂、缩水甘油基胺类树脂、或者这些环氧树脂的溴衍生物、环氧树脂及其溴衍生物以外的脂肪族、脂环族或者芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、异氰脲酸三缩水甘油酯等,但不限于此。
在上述固化剂中,作为氧杂环丁烷化合物的具体例子,能够列举碳酸二氧杂环丁烷(CARBONATE BIS OXETANE)、二甲苯双氧杂环丁烷(XYLENE BIS OXETANE)、己二酸二氧杂环丁烷(ADIPATE BIS OXETANE)、对苯二甲酸二氧杂环丁烷(TEREPHTHALATE BISOXETANE)、环己烷二羧酸二氧杂环丁烷(CYCLOHEXANE DICARBOXYLATE BIS OXETANE)等,但不限于此。
上述固化剂能够与固化辅助化合物一起使用,该固化辅助化合物能够与固化剂一起对环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合。上述固化辅助化合物例如能够列举多元羧酸类、多元羧酸酐类、酸生成剂等。上述多元羧酸酐类为环氧树脂固化剂,能够使用市场销售的环氧树脂固化剂。作为上述环氧树脂固化剂的具体例子,能够列举ADEKA固化剂EH-700(日本ADEKA工业株式会社制造)、HHPA(新日本理化株式会社制造)、MH-700(新日本理化株式会社制造)等,但不限于此。上面举例说明的固化剂能够单独使用或者混合两种以上使用。
作为上述粘附促进剂的具体例子,能够列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等,但不限于此。上述举例说明的粘附促进剂可以单独使用或者组合两种以上使用。以固体的着色感光性树脂组合物为基准,可以包含0.01重量%至10重量%的上述粘附促进剂,优选包含0.05重量%至2重量%。
作为上述抗氧化剂的具体例子,能够列举2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等,但不限于此。
作为上述紫外线吸收剂的具体例子,能够列举2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基苯甲酮(ALKOXY BENZOPHENONE)等,但不限于此。
作为上述凝聚防止剂的具体例子,能够列举聚丙烯酸钠等,但不限于此。
<滤色器>
本发明的另一个实施例涉及利用上述着色感光性树脂组合物而制造的滤色器。
通过以下方法制造滤色器:将前述的本发明的着色感光性树脂组合物涂敷在器材上,并且进行光固化及显影而形成图案。
首先,将着色感光性树脂组合物涂敷在器材上,然后进行加热干燥,从而除去溶剂等挥发性成分而取得光滑的涂层膜。
作为涂敷方法,例如能够通过旋涂、弹性涂敷法、辊涂敷法、狭缝旋转涂敷或者狭缝涂敷法等。在进行涂敷之后,进行加热干燥(PRE-BAKE)、或者减压干燥之后通过加热而使溶剂等的挥发性成分挥发。在此,加热温度一般为70℃至200℃,优选80℃至130℃。加热干燥之后的涂层膜的厚度一般为1μm至8μm左右。通过用于形成目标图案的掩膜(Mask),对通过上述方法获取的涂层膜照射紫外线。此时,对曝光区域整体均匀地照射平行光线,并且优选使用光刻机(Mask Aligner)或步进器(stepper)等装置,由此实施掩膜和基板的精确的定位。如果照射紫外线,则形成被照射了紫外线的部位的固化。
作为上述紫外线,能够使用g线(波长:436nm)、h线(波长:405nm)、i线(波长:365nm)等。根据需要能够适当选择紫外线的照射量,在本发明中不特别地限定紫外线的照射量。使完成了固化的涂层膜与显影液接触,并且使非曝光区域溶解且显影,由此能够形成作为目标的图案。
作为上述显影方法,可以任意使用液体添加法、浸渍法、喷雾法等。并且在显影时可以按照任意的角度使基板倾斜。上述显影液是含有普通的碱性化合物和表面活性剂的水溶液。上述碱性化合物是无机及有机碱性化合物中的任意一种。作为无机碱性化合物的具体例子,能够列举氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、氨等。另外,作为有机碱性化合物的具体例子,能够列举四甲基氢氧化铵、2-羟基乙基三甲基铵氢氧化物、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、乙醇胺等。
这些无机及有机碱性化合物可以单独使用或者组合两种以上使用。碱性显影液中的碱性化合物的浓度优选0.01重量%至10重量%,更优选0.03重量%至5重量%。
上述碱性显影液中的表面活性剂能够使用选自由非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂或者阳离子类表面活性剂组成的组中的至少一种。
作为上述非离子类表面活性剂的具体例子,能够列举聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯芳基醚(POLYOXYETHYLENE ARYL ETHERS)、聚氧乙烯烷基芳基醚(POLYOXYETHYLENE ALKYLARYL ETHERS)、除此之外的聚氧乙烯衍生物、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。
作为上述阴离子类表面活性剂的具体例子,能够列举月桂醇硫酸酯钠或油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐、月桂醇硫酸钠或月桂醇铵等烷基硫酸盐类、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。
作为上述阳离子类表面活性剂的具体例子,能够列举硬脂酰胺盐酸盐或者十二烷基三甲基氯化铵等胺盐或者四级氨盐等。这些表面活性剂可以单独使用或者组合两种以上使用。上述显影液中的表面活性剂的浓度一般为0.01重量%至10重量%,优选0.05重量%至8重量%,更优选0.1重量%至5重量%。也可以在进行显影后进行洗涤,并且根据需要在150℃至230℃下实施10分钟至60分钟的坚膜(post bake)。
<图像显示装置>
本发明的另一个实施例涉及具备上述滤色器的图像显示装置。
本发明的图像显示装置是具备上述滤色器的显示装置,作为具体例子,能够列举液晶显示器、OLED、柔性显示器等,但不限于此。
以下,为了更好地理解本发明而举例说明优选的实施例,但是下述实施例仅仅举例说明本发明,本领域技术人员应该理解为在本发明的范围及技术思想范围内能够进行各种改变及修改,并且这种改变及修改也属于附加的权利要求书范围内。在没有特别说明的情况下,以下实施例及比较例中表示含量的"%"及"份"为重量基准。
制造例1:颜料分散组合物(E)的制造
使用珠磨机(Bead mill)将作为颜料(E-1)的4.138重量份的C.I.颜料红254、作为颜料分散剂(E-2)的1.3重量份的DISPERBYK-2001(BYK公司制造)、作为溶剂(E-3)的20重量份的丙二醇甲醚醋酸酯混合/分散12小时而制造颜料分散组合物(E)。
实施例1至实施例6及比较例1至比较例5:着色感光性树脂组合物
使用以下表1的成分及含量制造了着色感光性树脂组合物。
[表1]
实验例:确认滤色器的模糊现象
利用旋涂方法将上述实施例1至实施例6及比较例1至比较例5的着色感光性树脂组合物涂敷在2英寸见方的玻璃基板(康宁公司制造,“EAGLE XG”)上,然后进行真空干燥(Vacuum Dry),然后放在加热板上在100℃的温度下维持3分钟而形成有色薄膜层。接着,在上述有色薄膜层上放置具有在透射率1%至100%的范围内阶段性的变化的图案和1μm至5μm的线/空间图案的实验光掩膜,将与实验光掩膜之间的间距设定为100μm而照射紫外线。此时,紫外线光源使用了包含g、h、i线的1kW的高压汞灯等,按照100mJ/cm2的照度进行了照射,而并没有使用光学滤光器。使上述照射了紫外线的有色薄膜层在pH10.5的KOH水溶液显像溶液中浸渍2分钟而使其显影。利用蒸馏水洗涤形成有上述已显影的有色薄膜层的玻璃基板,并在氮气气氛中进行干燥,在200℃的加热炉中加热25分钟,由此制造了滤色器。上述制造的滤色器的有色层的厚度为2.3μm。
将上述制造的滤色器在230℃的气氛下放置2小时后,按照各个曝光量评价其表面上是否出现模糊现象,将其结果记载在下述表2中。
<评价基准>
○:基板上没有出现模糊现象
△:基板上出现轻微的模糊现象
×:基板上出现较重的模糊现象
[表2]
如上述表2所示,在包含本发明的玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂的情况下(实施例1至6),与不包含本发明的氟系表面活性剂的情况(比较例1至5)相比,具有能够改善包含上述氟系表面活性剂的滤色器的像素部上产生的如模糊现象的表面不良。
Claims (7)
1.一种着色感光性树脂组合物,其特征在于,包含玻璃化转变温度为100℃至300℃的氟系表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,
所述氟系表面活性剂包含氟碳链及丙烯酸酯链。
3.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,
所述着色感光性树脂组合物还包含选自由硅系表面活性剂及玻璃化转变温度为100℃以下的氟系表面活性剂组成的组中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,
所述着色感光性树脂组合物还包含选自由着色剂、碱性可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、溶剂以及添加剂组成的组中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,
相对于着色感光性树脂组合物中固体总100重量%,包含0.001重量%至14重量%的所述氟系表面活性剂。
6.一种滤色器,其特征在于,
包含权利要求1至5中任一项所述的着色感光性树脂组合物的固化物。
7.一种图像显示装置,其特征在于,
包含权利要求6所述的滤色器。
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