CN107209466A - 调色剂、调色剂‑收容单元和图像‑形成设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种调色剂，其至少包括：粘合树脂；和脱模剂，其中在调色剂的割断面的透射电子显微镜(TEM)图像中，脱模剂具有针状或丝状的形状和31或更大的平均长径比，并且其中当在微压缩试验中向调色剂施加250微牛顿时调色剂的位移量为700nm或更小。

Description

调色剂、调色剂-收容单元和图像-形成设备
技术领域
本发明涉及在例如电子照相术、静电记录和静电印刷(打印)中使用的调色剂、容纳调色剂的调色剂存储单元(手段，unit)和图像形成设备。
背景技术
在例如电子照相术、静电记录和静电印刷中使用的调色剂在显影步骤中一旦(一次，once)附着到其上形成有静电图像的图像承载体例如静电潜像承载体上、在转印步骤中从静电潜像承载体转印到记录介质例如转印纸上、和在定影步骤中在纸表面上定影。作为定影方法，用例如加热辊或带通过接触-加热/熔融的定影方法是热量有效的且通常使用的。
然而，接触-加热定影方法具有可能发生偏移的问题，从而使熔融的调色剂附着到加热辊或带上。
为了防止偏移，已经提议了在调色剂中加入脱模剂例如蜡的一些方法。所述提议之一是包含在使用差示扫描量热(DSC)法的测量中具有特定吸热峰的蜡的调色剂(参见例如PTL 1)。所提议的另一个实例为使用例如小烛树蜡、基于高级脂肪酸的蜡、基于高级醇的蜡、基于植物的天然蜡(巴西棕榈蜡或米蜡)和基于褐煤蜡(montan)的酯蜡作为脱模剂(参见例如PTL 2)。
在接触-加热定影方法中，当调色剂在加热辊或带部件下通过时这些脱模剂迅速熔融并且得以暴露于调色剂粒子的表面，从而抑制熔融的调色剂附着到定影部件。脱模剂不仅对于在低定影温度侧的偏移性(冷偏移)而且对于在高定影温度侧的偏移性(热偏移)均有影响。
同时，视为用于促进脱模剂从调色剂暴露的措施，在调色剂的表面附近安置脱模剂确实抑制了偏移，但是使得由于脱模剂引起的熔融附着随着在例如显影装置中的搅拌可能发生，使调色剂以挤压(压碎，crush)的状态附着到载体或感光体，从而降低调色剂的带电量。换言之，存在这样的需要：脱模剂在搅拌和存储期间以在调色剂内部受保护的状态存在，并且在定影期间在调色剂于定影部件下通过时以短的时间有效地暴露于表面且表现出从定影部件的脱模性。
对于该问题，已经报道了对作为脱模剂的蜡的分散粒径加以指定(prescribe)的很多研究(参见例如PTL3和4)。通过指定分散粒径，这些研究在保持调色剂粒度的同时防止偏移方面是有效的。然而，为了以使蜡分散的状态将蜡引入到调色剂中，通常除了使蜡变成小于调色剂粒径之外别无他法，并且极难在没有暴露的情况下将如此小的蜡保持在所述表面附近。此外，蜡在表面附近如何存在也对带电性的环境稳定性是有影响的。例如，当大量蜡暴露时，在高温、高湿条件下的带电性变得不足，使得可能发生空白和调色剂飞散。
而且，为了赋予调色剂耐偏移性，在调色剂中作为相对大的块(block)安置脱模剂比作为小的畴(区域，domain)局部安置脱模剂是更有效的。然而，为了使所述畴更大而增加大于所需的添加量导致调色剂的整体强度降低，使得调色剂可能被挤压，从而导致带电性劣化和背景污点(拖尾，smear)。
例如，PTL 4报道了其中指定脱模剂的长径比和尺寸的调色剂可改善低温定影性、背景污点和带电性。然而，PTL 4的方法对于在保持良好的耐偏移性和良好的调色剂带电性的同时改善粒子强度并且获得较高的耐久性仍然不足。特别地，当将含脱模剂的调色剂用在非磁性单组分显影中并且使其在配置成调整调色剂层厚的刮板下通过时，调色剂受挤压并且在刮板部分处施加的过大负荷下附着，从而使图像品质显著劣化。因此，调色剂需要具有等于或高于在双组分显影中所需的耐久性。
还已经报道了通过其中使粘合树脂和脱模剂相分离的调色剂已经满足耐热偏移性和长期高品质稳定性的提议(参见例如PTL 5)。然而，该提议也具有如下风险：由于相分离引起的在脱模剂和粘合树脂之间的界面的增大降低了粒子硬度而导致例如粒子在例如显影步骤中的挤压，从而导致载体污染或电荷水平劣化。
换言之，现有技术对于在脱模剂的添加量少的情况下有效地满足耐偏移性并且实现一定的粒子硬度和瞬时(temporal)图像品质稳定性是不足的，并且需要进一步的改善。
引文列表
专利文件
专利文件1：日本待审专利申请公布No.07-84401
专利文件2：日本待审专利申请公布No.05-341577
专利文件3：日本待审专利申请公布No.2009-134061
专利文件4：日本专利No.5146665
专利文件5：日本待审专利申请公布No.2012-185219
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供调色剂，在其中脱模剂以在定影期间实现有效渗出的状态安置，所述调色剂具有预定的粒子硬度，在耐偏移性、带电稳定性、耐应力性和背景污点方面是优异的，且可长期提供高度准确的高品质图像。
问题的解决方案
上述问题的解决方案如下。即，本发明的调色剂至少包含粘合树脂和脱模剂。在调色剂的割断面的透射电子显微镜(TEM)图像中，脱模剂具有针状或丝状的形状和31或更大的平均长径比。当在微压缩试验中向调色剂施加250微牛顿时调色剂的位移量为700nm或更小。
发明效果
本发明可解决相关技术的多个问题，实现上述目的，并且提供如下调色剂，其中脱模剂以在定影期间实现有效渗出的状态安置，该调色剂具有预定的粒子硬度，在耐偏移性、带电稳定性、耐应力性和背景污点方面是优异的，并且可长期提供高度准确的高品质图像。
附图说明
图1是说明本发明调色剂的横截面的TEM图像的图；
图2A是说明用于测量本发明调色剂的最大费雷(ferre)直径Df和脱模剂的最大长度Lmax的方法的图；
图2B是说明用于测量本发明调色剂中的脱模剂的长径比的方法的图；
图3是说明液柱共振液滴形成单元的实例的示意性横截面视图；
图4是说明调色剂制造设备的实例的示意性横截面视图；
图5是说明液柱共振液滴形成单元的实例的示意性横截面视图；
图6是说明本发明的图像形成设备的实例的示意性构造(配置)图；和
图7是说明处理卡盒的实例的示意性构造图。
发明的实施方式
(调色剂)
本发明调色剂至少包含粘合树脂和脱模剂，并且按需要还包含其它组分例如着色剂、颜料分散剂和电荷控制剂。调色剂按需要可还包含流动性改进剂和清洁性改进剂。
本发明人已经发现具有下述性质的调色剂对于解决上述问题是有效的。
将具有针状或丝状形状的脱模剂精细和均匀地分散并且以具有高的长径比的状态包封(encapsulate)在其中的调色剂使得脱模剂能够在定影期间有效地从调色剂内部渗出，导致优异的耐偏移性。在微压缩试验中给出预定值或更小位移量的调色剂具有优异的带电稳定性和优异的耐应力性。本发明调色剂具有尖锐的粒度分布和优异的图像品质。
如上所述，当脱模剂以粘合树脂和脱模剂相分离的状态、特别是以脱模剂具有针状或丝状的形状的状态安置在调色剂内部时，呈现优异的低温定影性，但是破断(tearing)在粘合树脂和脱模剂之间的界面处可能发生，从而使调色剂在显影步骤中在应力下可能破碎。然而，在本发明中，调色剂在预定的压力负荷时给出作为位移量的预定值或更小。换言之，调色剂具有预定的高硬度。因此，调色剂可呈现耐应力性和高的带电稳定性。
<调色剂的性质>
本发明的调色剂为至少包含粘合树脂和脱模剂的调色剂。在调色剂的割断面(撕开的横截面，torn cross-section)的透射电子显微镜(TEM)图像中观察到针状或丝状形状的脱模剂。根据其形状计算的脱模剂的平均长径比为31或更大。
<<TEM观察>>
例如，如下制备用于TEM观察的样品。
首先，将调色剂包埋在环氧树脂中，然后用超微切片机(超声的)进行切片，以制造由调色剂形成的薄叶。接着，通过透射电子显微镜观察调色剂的割断面，其中调节显微镜的放大倍率以放大显微镜的视野直至其可以从割断面测量脱模剂的长径比。提取调色剂的任意50个割断面作为测量样品。在提取之后，通过图像分析软件IMAGEJ以下述方式分析这些样品的图像文件，以获得脱模剂的长径比。
计算脱模剂的长径比，为脱模剂的长径(较长直径)Ll除以脱模剂的短径(较短直径)Ls获得的比率。
在本发明中，从调色剂的一个割断面，获得在割断面中观察的具有最大长径的脱模剂的Ll和Ls，以计算长径比。对于调色剂的每个割断面进行相同的操作，以对从调色剂的50个割断面获得的长径比取平均，从而获得平均长径比。
图1说明包含针状或丝状脱模剂的调色剂的割断面。为了确定具有最大长径的脱模剂，进行钌/锇染色以调节对比度和突出调色剂中的脱模剂。获得该脱模剂的最大脱模剂长度(下文也称为“Lmax“)。Lmax通过借助IMAGEJ多点选取通过脱模剂图像中央的方式进行标绘以获得标绘点之间的距离的总和作为脱模剂长度。
将参考图2A对用于测量本发明调色剂中脱模剂的最大长度Lmax的方法进行描述。
在图2A中，TP指代调色剂粒子，RA指代脱模剂，Lmax指代最大脱模剂长度，和Df指代最大费雷直径。
调色剂粒子中的脱模剂的最大长度Lmax是指当在脱模剂作为端点的最远顶点之间以通过脱模剂图像中央的方式标绘曲线时作为调色剂粒子中存在的脱模剂的最长曲线标绘的脱模剂长度(长径)。用于获得长度(长径)的方法如上所述。
图2B说明用于测量本发明调色剂中的脱模剂的长径比的方法。
在图2B中，RA指代脱模剂，Ll指代脱模剂的长径，和Ls指代脱模剂的短径。
对于本发明的长径比，长径Ll被定义为在TEM图像中观察的脱模剂中具有最大长径的脱模剂的最大长径，并且短径Ls被定义为当对将长径分成5个等分点绘制垂直线时该脱模剂的长度(Ls1至Ls4)的平均值。长径比可通过将脱模剂长径Ll除以脱模剂的短径Ls而获得。
当在割断面中观察到的脱模剂和脱模剂彼此重叠时，重叠的状态作为一个脱模剂畴进行计算。此外，当Ls1至Ls4在脱模剂的分支部分上延伸时，所述平均值使用不包括那些部分的值进行计算。
本发明中的脱模剂的平均长径比需要为31或更大。当所述平均长径比小于31时，所述脱模剂将变得较容易暴露于表面，从而使调色剂带电性由于流出(露出，bleeding)而劣化并且背景污点可能发生和调色剂粒子强度劣化更有可能发生。
所述平均长径比优选地在50-1,000范围内、更优选地在100-900范围内、且还更优选地在200-900范围内。
调色剂粒子中的最大脱模剂长度Lmax优选地为含脱模剂的调色剂粒子的最大费雷直径Df的大于或等于0.5倍、且更优选地大于或等于1.1倍但是小于1.6倍。
如图2A中说明的，最大费雷直径Df是指在TEM图像中当在调色剂的割断面的圆周的任意两个端点上作为切线绘制时在2条平行线彼此距离最远时的2条平行线之间的距离。
当Lmax大于或等于Df的0.5倍时，在调色剂内部局部存在的脱模剂具有靠近调色剂表面的两端变得更容易。这使得偏移性更好而没有干扰在定影期间的渗出。此外，脱模剂以网络状态完全安置在调色剂内部。这改善刚性并且抑制挤压。
<<在微压缩试验中测量位移量>>
本发明的调色剂当在微压缩试验中对该调色剂施加250微牛顿时产生700nm或更小、和更优选地500nm或更小的位移量。当所述位移量大于700nm时，调色剂过软并且在显影过程中在应力下可能形变。此外，当所述位移量大时，调色剂在测量期间可能已经受挤压而不能承受250微牛顿的负荷。在该情形中，设想到调色剂将不能承受显影装置中显影应力的挤压并且由于例如载体污染而有带电性的劣化。
下面将对用于微压缩试验的方法进行描述。
调色剂的粒子硬度(位移量)通过超微压痕硬度试验仪例如可获自Elionix Inc.的纳米压痕仪(ENT-2100)测量。
以250微牛顿的最大负荷对调色剂粒子施加负荷，以将具有圆锥形的Berkovich压头以115度的棱间角(晶间角，intercristal angle)压入到调色剂粒子中。测量直到施加到调色剂粒子的负荷从0微牛顿变化到250微牛顿时的Berkovich压头的位移量作为在250微牛顿的最大负荷下的位移量的测量结果。
<<脱模剂含量(质量％)的差示扫描量热(DSC)法测量>>
在本发明中，以通过差示扫描量热(DSC)法获得的脱模剂吸热量的质量换算值(质量等同量，mass equivalent)表示时，调色剂中的脱模剂含量优选为调色剂的1质量％-10质量％。
用于测量脱模剂的含量比率的方法如下。
调色剂粒子中脱模剂的总量通过差示扫描量热(DSC)法获得。调色剂样品和脱模剂单独的纯样品用下述测量仪器在下述条件下单独地测量。调色剂中脱模剂的含量由两者获得的脱模剂的吸热量之间的比率获得。
-测量仪器：DSC仪器(DSC 60；可获自Shimadzu Corporation)
-样品量：约5mg
-升温：10℃/分钟
-测量范围：室温到150℃
-测量环境：在氮气气氛中
脱模剂的总量根据下式2计算。
脱模剂的总量(质量％)＝(调色剂样品中脱模剂的吸热量(J/g))×100)/(纯脱模剂的吸热量(J/g))---(式2)
根据该测量方法，甚至当由于在调色剂制造过程期间脱模剂的溢出使得脱模剂的共混量未完全包含于调色剂中时也可测量调色剂粒子中脱模剂的总量。
通过DSC法获得的在调色剂中的脱模剂含量优选为包含脱模剂的调色剂的1质量％-10质量％。当脱模剂的总量为1质量％或更大时，脱模剂可包含在调色剂粒子中而不过于稀少。这在定影期间提供足够的脱模性而无耐偏移性的劣化。优选的是，脱模剂的总量为10质量％或更少，因为抗成膜性将不会退化并且定影之后的有色图像的光泽度将不会丢失。
<芳族羧酸的金属盐>
本发明的调色剂优选地包含芳族羧酸的金属化合物。芳族羧酸的金属化合物的实例包括水杨酸的金属盐、水杨酸的金属络合物、烷基水杨酸的金属盐、烷基水杨酸的金属络合物、二烷基水杨酸的金属盐、二烷基水杨酸的金属络合物以及二苯甲酸的金属盐和金属络合物。
所述金属的实例包括Zn2+、Al3+、Cr3+、Fe3+和Zr4+。处于高的金属化合价状态的芳族羧酸的金属化合物对于改善粒子硬度是优选的。
<<水杨酸的金属盐和水杨酸衍生物的金属盐>>
芳族羧酸的金属化合物更优选地为水杨酸或水杨酸衍生物的金属盐。所述金属的实例包括Zn2+、Al3+、Cr3+、Fe3+和Zr4+。处于高的金属化合价状态的水杨酸或水杨酸衍生物的金属盐对于改善粒子硬度是优选的。
优选从以下通式(1)、以下通式(2)和以下通式(3)选择水杨酸或水杨酸衍生物。
[在通式(1)、通式(2)和通式(3)中，R1至R6代表相同基团或不同基团，并且代表氢原子、包含1-12个碳原子的烷基、包含2-12个碳原子的烯基、-OH、-NH2、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-OCH3、-O(C2H5)、-COOH或-CONH2。]
例如，水杨酸或水杨酸衍生物的金属盐可通过如下合成：将水杨酸或水杨酸衍生物溶解在氢氧化钠水溶液中，将其中溶解二价以上的金属原子的水溶液滴加到所述氢氧化钠水溶液中，在加热下搅拌所述水溶液，调节所述水溶液的pH，将所述水溶液冷却到室温，过滤所述水溶液，和将所得物用水洗涤。
水杨酸或水杨酸衍生物的金属盐还可通过描述于CLARK,J.L.KaO,H(1948)J.Amer.Chem,Soc 70,2151中的方法容易地合成。例如，将水杨酸的钠盐(包括水杨酸衍生物的钠盐)(2摩尔)和氯化锌(1摩尔)加入到溶剂中并混合，并且在加热下进行搅拌，以获得锌盐。然而，合成方法不限于以上所述的。
公知产品的具体实例包括BONTRON X-11(水杨酸或作为水杨酸衍生物的铁化合物：可获自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)、BONTRON E-88(水杨酸或作为水杨酸衍生物的铝化合物：可获自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)、BONTRON E-101(水杨酸或作为水杨酸衍生物的铝化合物：可获自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)、TN-105(水杨酸或作为水杨酸衍生物的锆化合物：可获自Hodogaya Chemical Co.,Ltd.)、E-81(水杨酸或作为水杨酸衍生物的铬化合物：可获自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)、E-84(水杨酸或作为水杨酸衍生物的锌化合物：可获自Orient ChemicalIndustries Co.,Ltd.)、E-84S(水杨酸或作为水杨酸衍生物的锌化合物：可获自OrientChemical Industries Co.,Ltd.)、E-108(水杨酸或作为水杨酸衍生物的铝化合物：可获自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)和E-304(水杨酸或作为水杨酸衍生物的锌化合物：可获自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)。
优选以质量计的调色剂的0.5质量％或更大但是小于15质量％(更优选地1.0质量％或更大但是小于9.0质量％)的量使用芳族羧酸的金属化合物。当芳族羧酸的金属化合物的量为15质量％或更大时，可破坏低温定影性，因为金属盐暴露到调色剂的表面，并且芳族羧酸的金属化合物可部分地经历交联反应并且在显影装置中或在调色剂瓶中存储期间由于与树脂和脱模剂的相互作用而变硬。当芳族羧酸的金属化合物的量小于0.5质量％时，在显影装置中对于搅拌应力的耐受性可由于芳族羧酸的金属化合物在调色剂中的存在效应而退化。
当在调色剂制造过程期间的加热到达等于或高于粘合树脂的熔融温度时，芳族羧酸的金属化合物与树脂相互作用并且经历交联反应。这增大了调色剂中的凝胶含量。因此，优选的是，在所述制造过程中保持温度低于或等于树脂的熔融温度。
调色剂的构成材料没有特别限制，只要调色剂满足上述性质。构成材料的具体实例包括以下材料。
<粘合树脂>
粘合树脂没有特别限制，只要粘合树脂在使用的有机溶剂中可溶解，并且可适当地选择和使用通用的树脂。粘合树脂的实例包括例如苯乙烯类单体、丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的乙烯基聚合物，由这些单体形成或由2种或更多种类型的聚酯类聚合物形成的共聚物、多元醇树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、聚碳酸酯树脂和石油类树脂。
苯乙烯类单体没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。苯乙烯类单体的实例包括苯乙烯，例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正戊基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、间硝基苯乙烯、间硝基苯乙烯和对硝基苯乙烯或苯乙烯的衍生物。
丙烯酸类单体没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。丙烯酸类单体的实例包括丙烯酸和丙烯酸酯。丙烯酸酯没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。丙烯酸酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2-氯乙基酯和丙烯酸苯基酯。
甲基丙烯酸类单体没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。甲基丙烯酸类单体的实例包括甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯。甲基丙烯酸酯没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。甲基丙烯酸酯的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯和甲基丙烯酸二乙基氨乙基酯。
形成乙烯基聚合物或共聚物的其它单体没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。其它单体的实例包括以下的(1)-(18)。
(1)单烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯
(2)多烯烃，例如丁二烯和异戊二烯
(3)卤代乙烯，例如乙烯基氯、偏二氯乙烯、乙烯基溴和乙烯基氟
(4)乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯
(5)乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚
(6)乙烯基酮，例如甲基乙烯基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮
(7)N-乙烯基化合物，例如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮
(8)乙烯基萘
(9)丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺
(10)不饱和的二元酸，例如马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸和中康酸
(11)不饱和的二元酸酐，例如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酐
(12)不饱和的二元酸单酯，例如马来酸单甲基酯、马来酸单乙基酯、马来酸单丁基酯、柠康酸单甲基酯、柠康酸单乙基酯、柠康酸单丁基酯、衣康酸单甲基酯、烯基琥珀酸单甲基酯、富马酸单甲基酯和中康酸单甲基酯
(13)不饱和的二元酸酯，例如二甲基马来酸和二甲基富马酸
(14)α,β-不饱和酸，例如巴豆酸和肉桂酸
(15)α,β-不饱和酸酐，例如巴豆酸酐和肉桂酸酐
(16)含羧基的单体，例如α,β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐，和烯基丙二酸、烯基戊二酸、烯基己二酸以及这些酸的酸酐和单酯
(17)丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯，例如2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯和2-羟丙基甲基丙烯酸酯
(18)含羟基的单体，例如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯
在本发明的调色剂中，作为粘合树脂定义的乙烯基聚合物或共聚物可具有由含2个或更多个乙烯基的交联剂交联的交联结构。
交联剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。交联剂的实例包括：芳族二乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；烷基链-键合的二丙烯酸酯化合物，例如二丙烯酸乙二醇酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯，以及这些的其中丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯所替代的化合物；以及含醚键的烷基链-键合的二丙烯酸酯化合物，例如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、一缩二丙二醇二丙烯酸酯，以及这些的其中丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯所替代的化合物。
交联剂的其它实例包括通过包含芳族基团和醚键的链键合的二丙烯酸酯化合物和二甲基丙烯酸酯化合物。
交联剂的实例包括具有商品名称MANDA的聚酯型二丙烯酸酯(可获自NipponKayaku Co.,Ltd.)。
交联剂的其它实例包括多官能的交联剂，例如季戊四醇、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基乙烷四丙烯酸酯、低聚酯类丙烯酸酯、这些的其中丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯所替代的化合物、三烯丙基氰尿酸酯和三烯丙基偏苯三酸酯。
在这些交联剂中，芳族二乙烯基化合物(特别是二乙烯基苯)和通过包含芳族基团和一个醚键的链键合的二丙烯酸酯化合物在调色剂用树脂的定影性和耐偏移性方面是优选的。在这些化合物中，形成苯乙烯类共聚物和苯乙烯-丙烯酸类共聚物的单体的组合是优选的。
用于制造本发明的乙烯基聚合物或共聚物的聚合引发剂的实例包括2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、二甲基-2,2'-偶氮双异丁酸酯、1,1'-偶氮双(1-环己腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈、2,2'-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、2-苯基偶氮-2',4'-二甲基-4'-甲氧基戊腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丙烷)、过氧化酮(例如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮和过氧化环己酮)、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、叔丁基氢过氧化物(tert-butylhydroperoxide)、氢过氧化枯烯、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、二-叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α-(叔丁基过氧)异丙基苯、异丁基过氧化物、辛酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰过氧化物、3,5,5-三甲基己酰过氧化物、苯甲酰过氧化物、间甲苯基过氧化物、二-异丙基过氧二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧二碳酸酯、二-正丙基过氧二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧碳酸酯、二-乙氧基异丙基过氧二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧碳酸酯、乙酰基环己基磺酰基过氧化物、叔丁基过氧乙酸酯、叔丁基过氧异丁酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、叔丁基-氧苯甲酸酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、二-叔丁基过氧间苯二甲酸酯、叔丁基过氧烯丙基碳酸酯、异戊基过氧-2-乙基己酸酯、二-叔丁基过氧六氢对苯二酸酯和叔丁基过氧壬二酸酯。
当粘合树脂为苯乙烯-丙烯酸类树脂时，通过GPC获得的树脂组分中能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布在3,000-50,000(转换成数均分子量)的分子量范围内具有至少1个峰。
本发明的粘合树脂优选包含乙烯类接枝聚合物，其具有其中在下述的主链树脂(A)上接枝下述的侧链树脂(B)的结构。树脂(A)可为任意树脂，只要在该树脂上可接枝树脂(B)。树脂(A)的实例包括聚烯烃树脂和热降解的聚烯烃树脂。
构成聚烯烃树脂的烯烃的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-十二烯和1-十八烯。
聚烯烃树脂的实例包括烯烃聚合物、烯烃聚合物的氧化物、烯烃聚合物的的改性产物和通过使烯烃和能与烯烃共聚的其它单体进行共聚而获得的产物。
烯烃聚合物的实例包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物和丙烯/1-己烯共聚物。
烯烃聚合物的氧化物的实例包括所述烯烃聚合物的氧化物。
烯烃聚合物的改性产物的实例包括烯烃聚合物的马来酸衍生物(例如马来酐、马来酸单甲酯、马来酸单丁酯和马来酸二甲酯)的加合物。
通过使烯烃和能与烯烃共聚的其它单体进行共聚而获得的产物的实例包括烯烃和单体(例如不饱和羧酸[例如(甲基)丙烯酸、衣康酸和马来酐]和不饱和的羧酸的烷基酯[例如(甲基)丙烯酸的烷基(C1-C18)酯和马来酸的烷基(C1-C18)酯])的共聚物。
在本发明中，只需要聚合物结构具有聚烯烃结构，且所述单体具有烯烃结构并不是必不可少的。
例如，可使用聚亚甲基(polymethylene)(例如Sasol蜡)。
在这些聚烯烃树脂中，烯烃聚合物、烯烃聚合物的氧化物和烯烃聚合物的改性产物是优选的，聚乙烯、聚亚甲基、聚丙烯、乙烯/丙烯聚合物、氧化的聚乙烯、氧化的聚丙烯和马来化的(maleated)聚丙烯是更优选的，并且聚乙烯和聚丙烯是特别优选的。
构成树脂(B)的单体的实例包括不饱和羧酸的烷基(包含1-5个碳原子)酯[例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯]和乙烯基酯类单体[例如乙酸乙烯酯]。
在这些单体中，(甲基)丙烯酸烷基酯是优选的，并且在烷基链上包含1-5个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯是更优选的。
作为构成树脂(B)的单体的与(B1)组合使用的芳族乙烯基单体(B2)的实例包括苯乙烯类单体[例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、苯基苯乙烯和苄基苯乙烯]。在这些苯乙烯类单体中，苯乙烯是特别优选的。
构成聚酯类聚合物的单体的实例包括如下。
二元醇组分的实例包括乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、和通过环醚(例如环氧乙烷和环氧丙烷)与双酚A的聚合而获得的氢化双酚A或二醇。
三价以上的多元醇或三价以上的酸的组合使用容许聚酯树脂进行交联。然而，需要以不妨碍树脂在有机溶剂中溶解的量使用所述醇或酸。
三价以上的多元醇的实例包括山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨聚糖、季戊四醇(例如二季戊四醇和三季戊四醇)、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙烷三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基苯。
形成聚酯类聚合物的酸组分的实例包括苯羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸)或所述苯羧酸的酸酐，烷基二羧酸(例如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸)或所述烷基二羧酸的酸酐，不饱和二元酸例如马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸和中康酸，以及不饱和二元酐例如马来酐、柠康酐、衣康酐和烯基琥珀酐。
三价以上的多元羧酸组分的实例包括偏苯三酸、苯均四酸、1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸和empol三聚物酸，或者这些酸的酸酐或部分低级烷基酯。
当所述粘合树脂为聚酯类树脂时，就调色剂的定影性和耐偏移性而言优选的是，树脂组分中的能溶于THF的组分的分子量分布在3,000-50,000分子量范围内具有至少1个峰。此外，其中具有100,000或更小分子量的组分占能溶于THF的组分的70％-100％的粘合树脂在排出性(吐出性，dischargeability)方面是优选的。此外，在5,000-20,000分子量范围内具有至少1个峰的粘合树脂是更优选的。
在本发明中，粘合树脂的分子量分布使用THF作为溶剂通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。
当粘合树脂为聚酯树脂时，粘合树脂的酸值优选为0.1mgKOH/g-100mgKOH/g，更优选为0.1mgKOH/g-70mgKOH/g，和特别优选为0.1mgKOH/g-50mgKOH/g。
在本发明中，调色剂组合物的粘合树脂组分的酸值通过下述方法获得。基本操作基于JIS K-0070。
(1)使用的样品为除去其它添加剂的粘合树脂(聚合物组分)。替代地，预先获得所述样品的除粘合树脂和交联的粘合树脂之外的组分的酸值和含量。以0.5g-2.0g的量精确地称量出所述样品的粉碎产物。聚合物组分的重量记为Wg。例如，当由调色剂测量粘合树脂的酸值时，为了通过计算获得粘合树脂的酸值，分别测量例如着色剂和磁性材料的酸值和含量。
(2)将所述样品放入300mL烧杯中，向其中加入甲苯/乙醇(以4/1的体积比)的混合液(150mL)以溶解所述样品。
(3)使用电位滴定仪通过0.1mol/L KOH的乙醇溶液对所得物进行滴定。
(4)这里使用的KOH溶液的量为S(mL)。同时，测量空白以获得KOH溶液的使用量(BmL)。酸值根据下式(3)进行计算，其中f代表KOH的因子(factor)。
酸值(mgKOH/g)＝[(S-B)×f×5.61]/W---式(3)
就调色剂存储性而言，调色剂的粘合树脂和含粘合树脂的组合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃-80℃，和更优选为60℃-70℃。
当所述玻璃化转变温度(Tg)低于50℃时，调色剂趋于在高温气氛中退化。当玻璃化转变温度(Tg)高于80℃时，定影性可退化。
<脱模剂>
脱模剂没有特别限制并且取决于预期意图可从已知的脱模剂适当地选择。例如，当调色剂通过下述制造方法制造时，存在将调色剂组合物溶解或分散在有机溶剂中的需要。因此，所选择的脱模剂为可在有机溶剂中溶解的脱模剂。脱模剂的实例包括脂族烃类蜡例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烃蜡、微晶蜡、石蜡和Sasol蜡，脂族烃类蜡的氧化物例如氧化的聚乙烯蜡或所述氧化物的嵌段共聚物，植物蜡例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡和加州希蒙得木蜡，动物蜡例如蜂蜡、羊毛脂和鲸蜡(鲸脑,cetaceum)，矿物蜡例如地蜡、纯地蜡和矿脂，主要由脂肪酸酯形成的蜡例如褐煤酸酯蜡和蓖麻蜡，各种合成酯蜡，和合成酰胺蜡。
脱模剂的其它实例包括：饱和的直链脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸和其它包含直链烷基的直链烷基羧酸；不饱和脂肪酸，例如plandinic acid,桐油酸和缬氨酸(valinaric acid)；饱和醇，例如硬脂醇、二十烷醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、蜡醇、酚(mesilyl alcohol)和其它长链烷基醇；多元醇，例如山梨糖醇；脂肪酸酰胺，例如亚油酸酰胺、烯属酸酰胺和月桂酸酰胺；饱和脂肪酸双酰胺，例如亚甲基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺和六亚甲基双硬脂酸酰胺；不饱和脂肪酸酰胺，例如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N'-二油烯基己二酸酰胺和N,N'-二油烯基癸二酸酰胺；芳族双酰胺，例如间二甲苯双硬脂酸酰胺和N,N-二硬脂基间苯二甲酸酰胺；脂肪酸金属盐，例如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁；通过将乙烯基类单体例如苯乙烯和丙烯酸接枝到脂族烃类蜡而获得的蜡；脂肪酸和多元醇的部分酯化的化合物，例如山嵛酸单甘油酯；以及通过将植物油加氢(氢化)而获得的含羟基的甲基酯化合物。
通过借助加压渗出法(press sweating method)、溶剂法、再结晶法、真空蒸馏法、超临界气相提取法或溶液结晶法赋予这些蜡尖锐的分子量分布或从这些蜡除去低分子量的固体脂肪酸、低分子量的固体醇、低分子量的固体化合物和其它杂质获得的产物对于作为脱模剂使用也是优选的。
为了平衡定影性和耐偏移性，脱模剂的熔点优选为65℃或更高，且更优选地在69℃-120℃的范围。当脱模剂的熔点为65℃或更高时，抗粘连性不会退化。当脱模剂的熔点为120℃或更低时，将充分发挥耐偏移性的效果。
在本发明中，脱模剂的熔点是指通过差示扫描量热(DSC)法测量的脱模剂的吸热峰中最大峰的峰值温度。
下面将对脱模剂的熔点的测量方法进行描述。脱模剂可通过正己烷从调色剂中提取。例如，在提取的脱模剂的量的上述测量中残留在铝杯中的脱模剂可用于DSC测量。
作为DSC测量仪器，高精度内热式输入补偿型差示扫描量热计是优选的。所述测量方法基于ASTM D3418-82进行。对于所述测量，将温度升高和降低一次以获得在先历史，然后以10℃/分钟的速率升高温度，从而获得此刻观察到的峰值温度作为熔点。
<其它组分>
本发明的调色剂可包含其它组分，例如着色剂、颜料分散剂和电荷控制剂。作为其它组分，还可加入外添加剂，例如流动性改进剂和清洁性改进剂。
<<着色剂>>
着色剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。着色剂的实例包括黑色颜料、黄色颜料、品红色颜料和青色颜料。
着色剂的含量没有特别限制，可取决于预期意图而适当地选择，并且优选为调色剂的1质量％-15质量％且更优选为3质量％-10质量％。
着色剂可以母料的形式使用，其中将着色剂和树脂组合。取决于预期意图，用于制造母料或与母料一起捏合的树脂除了上述的聚酯树脂之外还可适当地选自例如苯乙烯例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯和取代苯乙烯的聚合物。
母料可通过将用于母料用树脂和着色剂在高剪切力下进行混合和捏合而获得。这里，可使用有机溶剂以增大着色剂和树脂之间的相互作用。此外，还优选使用将含水的着色剂水性浆料与树脂和有机溶剂进行混合和捏合以使着色剂转移到树脂、并且然后除去水组分和有机溶剂组分的所谓的冲洗方法(flushing method)，因为该方法可原样使用着色剂的湿饼而不需要进行干燥。
母料的用量优选为0.1质量份-20质量份，相对于100质量份的粘合树脂。
优选的是，母料用树脂具有30mgKOH/g或更小的酸值和1-100的胺值，并且以着色剂分散在树脂中的状态使用。更优选的是，用于母料的树脂具有20mgKOH/g或更小的酸值和10-50的胺值，并且以着色剂分散在树脂中的状态使用。
<<<颜料分散剂>>>
对于母料的制造，为了增大着色剂的分散性，可使用颜料分散剂。
颜料分散剂没有特别限制，并且取决于预期意图可从已知的颜料分散剂适当地选择。就颜料分散性而言，优选的是，颜料分散剂具有与粘合树脂高的相容性。市售的这样的颜料分散剂的实例包括“AJISPER PB821”和“AJISPER PB822”(可获自Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.)、“DISPERBYK-2001”(可获自Byk-Chemie GmbH)和“EFKA-4010”(可获自EFKA)。
当表示为通过凝胶渗透色谱法的苯乙烯-换算量(等同量)时，作为局部主峰最大分子量的颜料分散剂的重均分子量优选为500-100,000。在该范围内，就颜料分散性而言，颜料分散剂的重均分子量更优选为3,000-100,000、还更优选为5,000-50,000、和特别优选为5,000-30,000。当颜料分散剂的分子量小于500时，颜料分散剂具有高的极性。这可使着色剂的分散性降低。当颜料分散剂的分子量大于100,000时，颜料分散剂具有高的与溶剂的亲和力。这可使着色剂的分散性降低。
分散剂的添加量没有特别限制，可取决于预期意图而适当地选择，并且优选为1质量份-200质量份、和更优选为5质量份-80质量份，相对于100质量份的着色剂。当分散剂的添加量小于1质量份时，分散性可不足。当分散剂的添加量大于200质量份时，带电性可不足。
<<电荷控制剂>>
电荷控制剂没有特别限制并且取决于预期意图可从已知的电荷控制剂适当地选择。电荷控制剂的实例包括苯胺黑类染料、三苯基甲烷类染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明类染料、烷氧类胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷和磷化合物、钨或钨化合物、和基于氟的活性剂。
电荷控制剂的用量优选为0.1质量份-10质量份、和更优选为0.2质量份-5质量份，相对于100质量份的粘合树脂。
<<流动性改进剂>>
可向本发明的调色剂加入流动性改进剂。
流动性改进剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要所述流动性改进剂当加在调色剂的表面上时可改善调色剂的流动性(促进调色剂的流动)。流动性改进剂的实例包括粉末二氧化硅、粉末氧化钛和粉末氧化铝。可通过硅烷偶联剂或硅油对这些流动性改进剂施加表面处理以获得处理的二氧化硅。
<<清洁性改进剂>>
清洁性改进剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要在将调色剂转印到例如记录纸上之后，该清洁性改进剂可改善残留在静电潜像承载体或一次转印介质上的调色剂的可去除性。清洁性改进剂的实例包括脂肪酸金属盐例如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸，和通过无皂乳液聚合制造的聚合物粒子例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。
(调色剂的制造方法)
本发明的调色剂的制造方法至少包括液滴形成步骤和液滴凝固步骤，并且按照需要还包括其它步骤。
为了获得呈现上述性质的调色剂，调色剂可通过包括如下的调色剂的制造方法制造：使通过将粘合树脂和脱模剂溶解或分散在有机溶剂中而获得的调色剂组合物液体排出以形成液滴的液滴形成步骤、和使所述液滴凝固以形成调色剂粒子的液滴凝固步骤。
本发明的调色剂还可通过包括如下的调色剂的制造方法制造：将调色剂粒子在[Tg-5℃]的温度下干燥30分钟-60分钟的干燥步骤，其中Tg为粘合树脂的玻璃化转变温度。通过上述一系列步骤制造的调色剂由于在液滴形成之后的干燥由液滴的快速凝固而获得。因此，存在这样的可能性：由于因干燥导致的体积收缩所引起的应力可残留在粒子中，使得粒子在施加应力时容易挤压。通过将粒子在[Tg-5℃]的温度下干燥30分钟-60分钟的干燥步骤，可减小因体积收缩已出现的形变，从而除去残留在粒子中的应力，其中Tg为粘合树脂的玻璃化转变温度。这使得可增大调色剂粒子的硬度、改善调色剂粒子的耐应力性和抑制调色剂粒子的挤压。当此额外的干燥时间短于30分钟时，存在粒子硬度的改善不足的可能性。当进行大于60分钟的额外的干燥时，调色剂粒子变得过硬。这抑制了低温定影性。
<液滴形成步骤>
液滴形成步骤为使通过将粘合树脂和脱模剂溶解或分散在有机溶剂中而获得的调色剂组合物液体排出以形成液滴的步骤。
调色剂组合物液体至少包含粘合树脂和脱模剂，并且还可通过将按需要还包括其它组分的调色剂组合物溶解或分散在有机溶剂中而获得。
有机溶剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要有机溶剂为调色剂组合物液体中的调色剂组合物可在其中溶解或分散并且调色剂组合物液体中的粘合树脂和脱模剂可在其中溶解而没有相分离的挥发性溶剂。
还可通过加热有机溶剂和调色剂组合物液体使脱模剂溶解。这里，为了连续、稳定地排出，在液滴凝固步骤中、在环境温度下的调色剂组合物液体的温度优选地低于[Tb-20]℃，其中Tb为有机溶剂的沸点(℃)。
当调色剂组合物液体的温度低于[Tb-20]℃时，不存在发生有机溶剂蒸发而在调色剂组合物液体腔室中产生气泡或调色剂组合物液体在排出孔附近干燥而使排出孔变窄的问题。因此，调色剂组合物液体可稳定地排出。
为了防止排出孔堵塞，存在使脱模剂处于溶解在调色剂组合物液体中的状态的需要。为了获得均一的调色剂粒子，重要的是，使脱模剂溶解而不与溶解在调色剂组合物液体中的粘合树脂相分离。此外，为了在定影期间呈现脱模性以防止偏移，重要的是，粘合树脂和脱模剂在其中已除去溶剂的调色剂粒子中处于相分离的状态。当脱模剂未与粘合树脂相分离时，脱模剂不仅无法呈现脱模性，而且降低粘合树脂的熔体粘度和弹性而使得热偏移更有可能发生。
因此，建议根据所使用的有机溶剂和粘合树脂而选择最佳的脱模剂。
<<有机溶剂>>
有机溶剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要有机溶剂为调色剂组合物可在其中溶解或分散的挥发性溶剂。有机溶剂的优选实例包括溶剂例如醚、酮、酯、烃和醇。特别提到的有机溶剂实例包括四氢呋喃(THF)、丙酮、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯、甲苯和水。可单独使用这些有机溶剂之一，或者可组合使用这些有机溶剂的两种或更多种。
<<调色剂组合物液体的制备方法>>
调色剂组合物液体可通过将调色剂组合物溶解或分散在溶剂中获得。
为了制备调色剂组合物液体，重要的是，通过例如均匀混合机或珠磨机使得着色剂分散成相比于喷嘴的开口直径足够小以防止排出孔的堵塞。
调色剂组合物液体中的固体组分的占比优选地为3质量％-40质量％。当固体组分的占比小于3质量％时，不仅生产率低，而且例如着色剂的分散体可能沉降或聚集，使得所述组合物的调色剂粒子和调色剂粒子之间是不均一的，从而使调色剂品质退化。当固体组分的占比大于40质量％时，不可能获得具有小的粒径的调色剂。
排出调色剂组合物液体形成液滴的步骤可通过使液滴排出单元排出液滴而进行。
<<液滴排出单元>>
液滴排出单元没有特别限制并且可为对于预期意图适当的已知液滴排出单元，只要排出的液滴具有窄的粒径分布。液滴排出单元的实例包括单流体喷嘴、双流体喷嘴、薄膜振动型排出单元、Rayleigh分解型排出单元、液体振动型排出单元和液柱共振型排出单元。
薄膜振动型排出单元的实例包括在日本待审专利申请公布No.2008-292976中描述的排出单元。Rayleigh分解型排出单元的实例包括在日本专利No.4647506中描述的排出单元。液体振动型排出单元的实例包括在日本待审专利申请公布No.2010-102195中描述的排出单元。
为了使液滴的粒径分布窄并且确保调色剂的生产率，可利用使用液柱共振型排出单元的成滴(dropletization)液柱共振。在成滴液柱共振中，可向液柱共振液体腔中的液体施加振动以通过液柱共振形成驻波，从而可使液体从在与驻波波腹对应的区域处形成的多个排出孔排出。
<液滴凝固步骤>
液滴凝固步骤为使液滴凝固而形成调色剂的步骤。具体地，本发明的调色剂可通过如下获得：进行使从液滴排出单元排出到气体中的调色剂组合物液体的液滴凝固的过程(工艺)、然后进行收集过程。
液滴凝固单元为配置成使液滴凝固以形成调色剂的单元。
<<液滴凝固单元>>
用于使液滴凝固的方法没有特别限制并且取决于调色剂组合物液体的性质可适当地选择，只要所述方法可使调色剂组合物液体变成固体。例如，当调色剂组合物液体为通过将固体材料溶解或分散在挥发性溶剂中而获得的液体时，可通过在喷射液滴之后在输送气流中干燥液滴、即通过使溶剂挥发而使液滴凝固。在溶剂干燥中，可通过适当地选择例如将液滴喷射到其中的气体的温度和蒸气压以及该气体的类型来调节干燥状态。即使溶剂尚未完全干燥，只要收集的粒子一直保持固态，就可收集所述粒子并且然后在不同步骤中另外进行干燥。还可通过例如温度变化或化学反应形成凝固态。
在本发明中，优选的是，溶解的脱模剂在液滴凝固期间再结晶并且生长到足够的尺寸使得调色剂粒子中的最大脱模剂长度Lmax大于或等于含脱模剂的调色剂粒子的最大费雷直径Df的0.5倍。作为所述意图的第一措施，存在将液滴在调节至高于或等于[脱模剂的再结晶温度(Tc)-5]℃的气氛中进行干燥的方法。作为第二措施，存在在调节使得调色剂组合物液体中的有机溶剂在10％-40％范围内的相对湿度下的环境中进行干燥、甚至还在低于以上提到的[脱模剂的再结晶温度(Tc)-5]℃的气氛中的方法。然而，在该情形中，干燥温度需要高于或等于40℃。在所述方法的任一种中，通过减慢脱模剂的再结晶速度或溶剂的干燥速度促进晶体畴的充分生长。
这里，脱模剂的再结晶温度可通过DSC法获得。在本发明中，通过以10℃/分钟的升温速率加热到150℃并且随后以10℃/分钟降温到0℃而观察的放热峰的峰值温度被定义为再结晶温度。当大气温度低于以上提到的[脱模剂的再结晶温度-5℃]时，再结晶速度快。这使得脱模剂难以具有足够的长度并且形成分支。
类似地，当调色剂组合物液体中有机溶剂的相对湿度低于第二措施中的10％时，有机溶剂的干燥速度快。这不是优选的，因为促进脱模剂的再结晶是为了使得可能形成相对小的脱模剂的畴。另一方面，当所述相对湿度高于或等于40％时，有机溶剂的干燥速度相当低。这促使调色剂粒子在干燥期间的聚结(coalesce)/簇集(gather)，从而使得难以获得具有期望的粒度分布的调色剂。
<<<凝固粒子收集单元>>>
可通过已知的粒子收集单元例如旋风分离收集器和反回过滤器(back filter)从气体中收集凝固粒子。
图4为说明进行本发明的调色剂的制造方法的设备的实例的横截面视图。调色剂制造设备1包括液滴排出单元2和干燥/收集单元60。
将存储调色剂组合物液体14的材料存储器皿13和液体循环泵15连接到液滴排出单元2，该液体循环泵15配置成泵送液体供应管16中存在的调色剂组合物液体14，以便将存储在材料存储器皿13中的调色剂组合物液体14通过液体供应管16供应到液滴排出单元2并且使调色剂组合物液体14通过液体返回管22返回到材料存储器皿13。任何时候都可向液滴排出单元2供应调色剂组合物液体14。液体供应管16设置有压力计P1，并且干燥/收集单元设置有压力计P2。将液体送至液滴排出单元2的压力和干燥/收集单元中的压力通过压力计P1和P2操纵。这里，当建立P1>P2的关系时，存在调色剂组合物液体1可通过排出口19泄漏的风险。当建立P1<P2的关系式，存在允许气体进入排出单元中而停止排出的风险。因此，P1≈P2的关系是期望的。
在腔61中，形成通过输送气流进口64产生的下降气流(输送气流)101。从液滴排出单元2排出的液滴21不仅通过重力而且通过输送气流101向下输送，并且通过凝固粒子收集单元62进行收集。
-输送气流-
还可考虑输送气流的以下方面。
当喷射的液滴在干燥之前彼此接触时，液滴聚结并且形成一个粒子(下文，该现象还称为“聚结”)。为了获得具有均一粒度分布的凝固粒子，存在使喷射的液滴间隔开一定距离的需要。然而，喷射的液滴尽管具有预定的初始速度，但是由于空气阻力最终慢下来。慢下来的粒子被之后喷射的液滴追赶上，结果导致聚结。因为该现象有规律地发生，这些粒子在收集时具有显著差的粒径分布。为了防止聚结，需要防止液滴的速度减慢并且通过输送气流101输送液滴且同时使液滴凝固，同时阻止液滴彼此接触以防止聚结。最终，凝固粒子输送到凝固粒子收集单元62。
如图3中说明的，例如，输送气流101的部分作为第一气流可在和液滴排出方向相同的方向上安置在液滴排出单元的附近。这可通过防止在排出液滴之后液滴的速度立即减慢而防止聚结。替代地，如图5中说明的，气流相对于排出方向可为横向的。还替代地，气流可以处于一定的角度，尽管该实例未示出。优选的是，气流处于使液滴离开液滴排出单元的角度。当防止聚结的气流如图5中以相对于液滴排出横向的方向施加时，优选的是，防止聚结的气流处于使得液滴在通过防止聚结的气流从排出口输送时不遵循相同轨迹的方向。
在通过如上所述的第一气流防止聚结之后，凝固粒子可通过第二气流输送到凝固粒子收集单元。
优选的是，第一气流的速度等于或高于液滴喷射速度。当防止聚结的气流的速度低于液滴喷射速度时，防止聚结的气流难以发挥防止液滴彼此接触的预期功能。
可另外调整第一气流以防止液滴彼此接触，并且不需要必须和第二气流相同。也可在防止聚结的气流中混合促进粒子表面凝固的化学物质，或施加物理效应(作用)。
输送气流101对于气流状态没有特别限制，并且可为层流、旋拧流(漩涡流，swirling flow)或湍流。构成输送气流101的气体的类型没有特别限制，并且可使用空气或不可燃的气体例如氮气。可适当地调节输送气流101的温度，并且优选的是，输送气流101的温度在制造期间不波动。配置成改变输送气流101的气流条件的单元可设置在腔61中。输送气流101可用于不仅防止液滴21聚结而且防止液滴21附着到腔61。
-二次干燥-
本发明的调色剂的制造方法还可包括二次干燥步骤。
例如，当包含在通过图4中所示的凝固粒子收集单元62获得的调色剂粒子中的残留溶剂量大时，按需要进行二次干燥以减少残留溶剂。
二次干燥没有特别限制，并且可使用公知的干燥手段例如流化床干燥和真空干燥。
-额外干燥-
由于因体积收缩引起的形变残留在二次干燥之后获得的调色剂粒子中，因此优选进行额外干燥。额外干燥没有特别限制，并且可使用公知的干燥手段例如流化床干燥和真空干燥。
(显影剂)
本发明的显影剂至少包含本发明的调色剂，并且按需要还可包含其它组分例如载体。
<载体>
载体没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。载体的实例包括例如铁氧体和磁铁矿的载体以及涂覆树脂的载体。
涂覆树脂的载体由载体芯粒子和树脂涂覆材料形成，所述树脂涂覆材料为用于覆盖(涂覆)载体芯粒子的表面的树脂。
载体的体积电阻值没有特别限制，取决于例如载体表面的粗糙度和涂覆树脂的量可通过适当地调节而设定，并且优选为106log(Ω·cm)-1010log(Ω·cm)。
载体的平均粒径没有特别限制，可取决于预期意图而适当地选择，并且优选为4微米-200微米。
(调色剂存储单元)
本发明的调色剂存储单元是指具有存储调色剂的功能并且将调色剂存储于其中的单元。调色剂存储单元的形式的实例包括调色剂存储容器、显影装置和处理卡盒。
调色剂存储容器是指将调色剂存储于其中的容器。
显影装置是指将调色剂存储在其中并且具有显影手段的装置。
处理卡盒是指集成了至少静电潜像承载体(也称为图像承载体)和显影单元的集成体(integrated body)，其中存储有调色剂，并且其可连接到图像形成设备且可从图像形成设备拆卸。处理卡盒可还包括选自充电单元、曝光单元和清洁单元的至少一个。
当使用连接本发明的调色剂存储单元的的图像形成设备进行图像形成时，可形成具有长期图像稳定性的高品质、高度准确的图像，其中利用了调色剂的在耐偏移性、带电稳定性、耐应力性和背景污点方面优异的特征，并且可长期提供高精确、高品质的图像。
(图像形成设备和图像形成方法)
本发明的图像形成设备至少包括静电潜像承载体、静电潜像形成单元和显影单元，并且按需要还包括其它单元。
本发明的图像形成方法至少包括静电潜像形成步骤和显影步骤，并且按需要还包括其它步骤。
图像形成方法可有利地通过图像形成设备进行。静电潜像形成步骤可有利地通过静电潜像形成单元进行。显影步骤可有利地通过显影单元进行。其它步骤可有利地通过其它单元进行。
本发明的图像形成设备更优选地包括：静电潜像承载体；配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像的静电潜像形成单元；包括调色剂并且配置成用调色剂使形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元；配置成将形成在静电潜像承载体上的调色剂图像转印到记录介质的表面上的转印单元；和配置成将转印到记录介质的表面上的调色剂图像定影的定影单元。
在显影单元中使用上述调色剂。优选通过包含调色剂并且按需要还包含其它组分例如载体的显影剂形成调色剂图像。
<静电潜像承载体>
静电潜像承载体的材料、结构和尺寸没有特别限制并且可从已知的那些适当地选择。在材料方面，实例包括由例如无定形的硅和硒形成的无机感光体和由例如聚硅烷和酞菁聚甲川(phthalopolymethine)形成的有机感光体。在这些实例中，无定形硅因无定形硅具有长的寿命而是优选的。
<静电潜像形成单元>
静电潜像形成单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要静电潜像形成单元为配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像的单元。静电潜像形成单元的实例包括如下单元，该单元至少包括配置成对静电潜像承载体的表面充电的充电部件和配置成使静电潜像承载体的表面以成像的方式(imagewise)曝光的曝光部件。
-充电部件和充电-
充电部件没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。充电部件的实例包括本身已知且包括例如导电或半导电的辊、刷子、膜和橡胶刮板的接触充电器，和利用电晕放电的非接触充电器例如电晕管和栅格。
例如，充电可通过用充电部件对静电潜像承载体的表面施加电压进行。
作为充电部件的形状，充电部件可为任何形态，例如辊、磁刷和毛刷。充电部件的形状可取决于图像形成设备的规格的形式进行选择。
充电部件不限于接触型充电部件。然而，优选使用接触型充电部件，因为可获得具有较少的来自充电部件的臭氧排放物的图像形成设备。
-曝光部件和曝光-
曝光部件没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要曝光部件可使通过充电部件充电的静电潜像承载体的表面作为所要形成的图像以成像的方式曝光。曝光部件的实例包括多种曝光部件，例如复印机光学系统、棒状透镜阵列系统、激光光学系统和液晶快门光学系统。
用于曝光部件的光源没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。光源的实例包括所有类型的发光产品，例如荧光灯、钨灯、卤素灯、汞灯、钠蒸气灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)和电致发光装置(EL)。
为了只用在期望波长范围内的光进行照射，可使用多种滤光器例如锐截止滤光器、带通滤光器、近红外截止滤光器、二向色滤光器、干涉滤光器、和色温转化滤光器。
例如，曝光可通过用曝光部件使静电潜像承载体的表面以成像的方式曝光而进行。
在本发明中，还可采用配置成使静电潜像承载体以成像的方式暴露于来自静电潜像承载体的背面一侧的光的背光系统。
<显影单元>
显影单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要显影单元为包括调色剂并且配置成使形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成可视图像的显影单元。
作为显影单元，包括如下的显影装置是优选的：配置成通过搅拌使调色剂摩擦带电的搅拌装置；和包括紧固(secure)在内部的磁场产生单元并且在将含调色剂的显影剂承载在表面上的同时能够旋转的显影剂承载体。
<其它单元>
其它单元的实例包括转印单元、定影单元、清洁单元、除电单元、回收单元和控制单元。
-转印单元-
转印单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要转印单元为配置成将可视图像转印到记录介质上的单元。在优选的形式中，转印单元包括配置成将可视图像转印到中间转印介质上以形成组合的转印图像的一次转印单元和配置成将组合的转印图像转印到记录介质上的二次转印单元。
当待二次转印到记录介质上的图像为由多种颜色的调色剂形成的彩色图像时，转印单元可将所述颜色的调色剂顺序地叠加到中间转印介质上以在中间转印介质上形成图像，并且中间转印单元可将中间转印介质上的图像共同地二次转印到记录介质上。
中间转印介质没有特别限制并且取决于预期意图可从已知的记录介质适当地选择。中间转印介质的优选实例包括转印带。
转印单元(一次转印单元和二次转印单元)优选地至少包括配置成通过朝向记录介质剥离导致形成在感光体上的可视图像带电的转印装置。转印装置的实例包括使用电晕放电的电晕转印装置、转印带、转印辊、加压转印辊和附着(粘合，adhesive)转印装置。
记录介质(其代表性地为普通纸)没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要可将显影的未定影的图像转印到该记录介质上。记录介质的可用实例还包括用于OHP的PET基材(base).
-定影单元-
定影单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要定影单元为配置成将转印到记录介质上的转印图像定影的单元。已知的加热/加压部件是优选的。加热/加压部件的实例包括加热辊和加压辊的组合以及加热辊、加压辊和环形带的组合。
定影步骤没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要定影步骤为将转印到记录介质上的可视图像定影的步骤。例如，定影步骤可在每次将任意颜色的调色剂转印到记录介质上时进行或者可在处于叠加状态的各种颜色的调色剂上同时进行。
定影步骤可通过定影单元进行。
通常，通过加热/加压部件的加热优选地在80℃-200℃下进行。
在本发明中，例如，取决于预期意图，已知的光学定影装置可与定影单元一起使用，或者可代替定影单元使用。
定影步骤中的表面压力没有特别限制，可取决于预期意图而适当地选择，并且优选为10N/cm2-80N/cm2。
-清洁单元-
清洁单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要清洁单元为能够除去残留在感光体上的调色剂的单元。清洁单元的实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器和网清洁器。
-除电单元-
除电单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要除电单元为配置成向感光体施加除电偏压以消除电荷的单元。除电单元的实例包括除电灯。
-回收单元-
回收单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要回收单元为配置成将在清洁步骤中除去的调色剂回收到显影装置的单元。回收单元的实例包括已知的输送单元。
接着，将参考图6对通过本发明的图像形成设备进行图像形成方法的一种模式进行描述。
图像形成设备100为打印机。然而，图像形成设备没有特别限制，并且可为例如复印机、传真机和多功能外围设备，只要图像形成设备可通过调色剂形成图像。
图像形成设备100包括送纸单元210、输送单元220、图像形成单元230、转印单元240和定影装置250。
送纸单元210包括其上堆叠待供给的纸张P的送纸盒211和配置成逐一地供给在送纸盒211上堆叠的纸张P的送纸辊212。
输送单元220包括配置成将由送纸辊212供给的纸张P在朝着转印单元240的方向上输送的辊221、配置成通过夹持由辊221输送的纸张P的前端而使其竖立并且将纸张以预定的时机送出到转印单元240的一对同步辊(定时辊，timing roller)222、和配置成将其上已定影彩色调色剂图像的纸张P逐出到排纸托盘224上的排纸辊223。
图像形成单元230从图的左到右以预定间隔顺序地包括配置成用包含黄色调色剂的显影剂形成图像的图像形成单元Y、使用包含青色调色剂的显影剂的图像形成单元C、使用包含品红色调色剂的显影剂的图像形成单元M和使用包含黑色调色剂的显影剂的图像形成单元K，并且包括曝光装置233。
当提到图像形成单元(Y、C、M和K)的任意图像形成单元时，该图像形成单元将被称为图像形成单元。
显影剂包含调色剂和载体。
4种图像形成单元(Y、C、M和K)仅在使用显影剂上不同，并且具有基本相同的机械构造。
转印单元240包括驱动辊241和从动辊242、随着由驱动辊241的驱动一起可以图中的逆时针旋转的中间转印带243、设置成经由中间转印带243面向感光体鼓231的一次转印辊(244Y、244C、244M和244K)、以及设置成在将调色剂图像转印到纸张上的位置处经由中间转印带243彼此面对的二次转向(facing)辊245和二次转印辊246。
定影装置250包括配置成通过加压定影带251而形成辊隙的加压辊252，该定影带251内部设置有加热器并且配置成将纸张P加热，以加压辊252相对于定影带251可旋转的方式。因此，对纸张P上的彩色调色剂图像施加热和压力而定影彩色调色剂图像。其上定影彩色调色剂图像的纸张P通过排纸辊223逐出到排纸托盘224上。以此方式，完成了一系列图像形成过程。
<处理卡盒>
本发明的处理卡盒以可连接到多种图像形成设备并且可从多种图像形成设备拆卸的方式形成，并且至少包括配置成承载静电潜像的感光体和配置成用本发明的显影剂使承载在感光体上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元。本发明的处理卡盒按需要可还包括其它单元。
显影单元至少包括其中存储本发明的显影剂的显影剂存储单元和配置成承载和输送存储在显影剂存储单元中的显影剂的显影剂承载体。显影单元可还包括例如配置成调节所承载的显影剂的厚度的调节部件。
图7说明本发明的处理卡盒的实例。处理卡盒110包括感光体鼓10、电晕放电器58、显影装置40、转印辊80和清洁装置90。
实施例
以下将通过实施例和对比例更详细地描述本发明。本发明应该被解释为不限于这些实施例。“份”代表“质量份”。
(脱模剂)
<作为脱模剂的蜡(烷基单酯化合物)1-5的合成实施例>
<<合成实施例1>>
将硬脂酸(特级化学品，可获自Kishida Chemical Co.,Ltd.)(284g)(1mol)、硬脂基醇(特级化学品，可获自Kishida Chemical Co.,Ltd.)(256g)(1mol)和硫酸(20mL)放入装备有搅拌机和冷凝器的圆底烧瓶中，并且将其加热以在130℃下回流4小时同时蒸出所产生的水。将获得的产物用二甲基醚精制，从而获得[蜡(1)]。
<<合成实施例2>>
山嵛酸(EP级化学品，可获自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)(340g)(1mol)、鲸蜡基醇(特级化学品，可获自Kishida Chemical Co.,Ltd.)(242g)(1mol)和硫酸(20mL)放入装备有搅拌机和冷凝器的圆底烧瓶中，并且将其加热以在130℃下回流4小时同时蒸出所产生的水。将获得的产物用二异丙基醚精制，从而获得[蜡(2)]。
<<合成实施例3>>
将山嵛酸(EP级化学品，可获自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)(340g)(1mol)、硬脂基醇(特级化学品，可获自Kishida Chemical Co.,Ltd.)(256g)(1mol)和硫酸(20mL)放入装备有搅拌机和冷凝器的圆底烧瓶中，并且加热以在150℃下回流5小时同时蒸出所产生的水。将获得的产物用二异丙基醚精制，从而获得[蜡(3)]。
<<合成实施例4>>
将山嵛酸(EP级化学品，可获自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)(340g)(1mol)、二十烷醇(EP级，可获自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)(284g)(1mol)和硫酸(20mL)放入装备有搅拌机和冷凝器的圆底烧瓶中，并且将其加热以在200℃下回流5小时同时蒸出所产生的水。将获得的产物用二异丙基醚精制，从而获得[蜡(4)]。
<<合成实施例5>>
硬脂酸(特级化学品，可获自Kishida Chemical Co.,Ltd.)(284g)(1mol)、鲸蜡基醇(特级化学品，可获自Kishida Chemical Co.,Ltd.)(242g)(1mol)和硫酸(20mL)放入装备有搅拌机和冷凝器的圆底烧瓶中，并且将其加热以在200℃下回流5小时同时蒸出所产生的水。将获得的产物用二异丙基醚精制，从而获得[蜡(5)]。
以上获得的合成酯蜡(1)-(5)的性质列于下表1中。
表1
蜡 熔点(℃) 再结晶温度(℃)
蜡1 62.6 52.7
蜡2 70.3 64.1
蜡3 75.2 64.3
蜡4 67.4 60.5
蜡5 71.7 64.5
蜡6 74.1 70.1
(实施例1)
<调色剂1的制造>
-着色剂分散液体的制备-
首先，作为着色剂，制备炭黑分散液体。
通过包括搅拌桨叶的搅拌机将炭黑(REGAL 400，可获自Cabot Corporation)(20份)和颜料分散剂(AJISPER PB821，可获自Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.)(2份)一次分散到乙酸乙酯(78份)中。通过DYNO-MILL将获得的一次分散液体在强的剪切力下更精细(均匀)地进行分散，从而制备其中完全除去聚集体的二次分散液体。此外，使二次分散液体穿过具有0.45微米微孔的聚四氟乙烯(PTFE)过滤器(FLUORINERT MEMBRANE FILTERFHLP09050，可获自Nippon Millipore Ltd.)，从而制备分散到亚微米区域(submicronregion)的炭黑分散液体。
-调色剂组合物液体的制备-
通过包括搅拌桨叶的搅拌机将作为脱模剂的[蜡1](20份)、脱模剂分散剂(2份)和作为粘合树脂的[聚酯树脂A](263.3份)在乙酸乙酯(676.7份)中在70℃下进行混合和溶解。作为脱模剂分散剂，使用通过将苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物接枝到聚乙烯脱模剂而获得的产物。将[蜡1]和[聚酯树脂A]同时在乙酸乙酯中透彻地(完全地，transparently)溶解而没有相分离。在溶解之后，将液体温度调节到55℃。还向所得物混入炭黑分散液体(100份)。将所得物搅拌10分钟，从而制备调色剂组合物液体。
[蜡1]为具有62.6℃的熔点和52.7℃的再结晶温度的合成酰胺蜡(可获自NOFCorporation)。
[聚酯树脂A]为由对苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸、乙二醇和新戊二醇形成并且具有24,000的重均分子量和65℃的Tg的粘合树脂。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量仪器GPC-150C(可获自Waters)基于粘合树脂中的THF-溶解的组分测量粘合树脂的重均分子量。所使用的柱子为KF801-807(可获自ShodexCorporation)。所使用的检测装置为RI(折射率)检测器。乙酸乙酯的沸点为76.8℃。
<调色剂的制造>
通过包括图3中说明的液滴排出单元的图4的调色剂制造设备将以上制备的调色剂组合物液体A的液滴在下述条件下排出。在排出液滴之后，液滴通过使用干燥氮气的液滴凝固单元进行干燥和凝固、通过旋风分离收集器进行收集、并且通过在35℃在90％RH下鼓风48小时和在40℃在50％RH下鼓风24小时进一步干燥，从而制造调色剂母粒子的中间产物。获得的调色剂母粒子的中间产物通过在60℃的环境中鼓风30分钟进一步干燥，从而获得调色剂母粒子。
调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃下。调色剂制造连续地进行6小时，没有堵塞排出孔。
[调色剂制造条件]
液柱共振液体腔的较长方向的长度L：1.85mm
排出孔的开口部分：8.0微米的直径
干燥温度(氮气)：60℃
乙酸乙酯的相对湿度(在氮气流中)：8％
驱动频率：340kHz
施加到压电元件的电压：10.0V
接着，通过亨舍尔混合机将市售的二氧化硅粉末NAX50[可获自Nippon AerosilCo.,Ltd.；具有30nm的平均一次粒径](2.8份)和H20TM[可获自Clariant AG；具有20nm的平均一次粒径](0.9份)与所述调色剂母粒子(100份)进行混合。接着，将所得物穿过具有60微米的筛孔尺寸的筛网以除去粗粒子和凝聚体，从而获得[调色剂1]。
通过上述测量方法由[调色剂1]获得平均长径比、通过DSC法得到的脱模剂含量(质量份)、Lmax值(微米)、费雷直径(DF)值(微米)和通过微压缩试验得到的调色剂位移量(nm)。测量结果列于表2-1中。
用于调色剂制造的蜡和树脂的类型以及调色剂制造条件也列于表2-1中。
<显影剂的制造>
通过球磨机将获得的调色剂1(4份)和下述的磁性载体(96.0份)进行混合，从而制造显影剂。
-载体的制造-
有机硅树脂(有机直链有机硅)：100质量份
甲苯：100质量份
γ-(2-氨基乙基)氨丙基三甲氧基硅烷：5质量份
炭黑：10质量份
使用均匀混合机将所述混合物进行分散20分钟以制备涂层形成液体。通过流化床涂覆机将所述涂层形成液体涂覆到具有50微米的粒径的球形磁铁矿(1,000质量份)的表面上，从而获得磁性载体。
通过使用包含[调色剂1]的显影剂的图像形成设备以下述评价方式评价冷偏移性、图像稳定性和挤压性。结果列于表3-1中。
<冷偏移性>
通过可获自Ricoh Company,Ltd.的市售复印机IMAGEO NEO C600将3cm×5cm矩形图像以附着0.85mg/cm2量的显影剂的方式在距离纸表面的前端5cm的位置处形成在A4-尺寸的纸(T6000 70W长纹，可获自Ricoh Company,Ltd.)上，从而制造调色剂样品。然后，通过恒定地控制在130℃温度下的定影部件，将图像以300mm/秒的线速度进行定影(调色剂重量根据纸在输出之前和之后的重量进行计算)。由试验人员根据基于视觉观察的评价标准判断在130℃是否发生偏移。
[评价标准]
A：冷偏移没有发生。
B：观察到微小的冷偏移，但是在3个或更少个位置处。
C：在大于3个位置处观察到微小的冷偏移。
D：冷偏移发生。
<图形稳定性评价>
通过装有显影剂的市售复印机(IMAGIO NEO 455，可获自Ricoh Company,Ltd.)在50,000张可获自Ricoh Company,Ltd.的TYPE 6000PAPER上以图像占有率为7％的印刷率进行连续运行试验。根据下述标准评价在第50,000张上的图像品质(图像浓度和细线再现性)。
[评价标准]
A：在第0,000张上获得和初始图像相当的优异图像。
B：在图像浓度和细线再现性的任一个评价项目方面，发生偏离初始图像的变化，但是该变化在可容忍的范围内。
C：在图像浓度和细线再现性的任一个评价项目方面，发生偏离初始图像的显而易见的变化，并且该变化是不可容忍的。
<挤压性评价>
向市售复印机(可获自Ricoh Company,Ltd.的RICOH MP C6502)装填显影剂(650g)，并且将其设定成使得显影单元仅将在未打印图像的情况下驱动。然后，致使所述显影单元进行20小时的空转搅拌，以产生劣化剂(deteriorated agent)。
<<小粒子比率的测量>>
将调色剂以下述方式从搅拌的劣化剂中分离，并且通过FPIA-3000进行测量。小粒子比率为3.5微米或更小的调色剂粒子的数量频率。初始调色剂和劣化的调色剂之间的小粒子比率的差表示为Δ小粒子比率。具有高的耐应力性的调色剂具有小的Δ小粒子比率，并且具有低的耐应力性的调色剂由于挤压而具有大的Δ小粒子比率。
-在附着评价之后将调色剂从试剂中分离的方法-
在小瓶中称量出2g劣化剂。
称量出1g用离子交换水稀释3倍的DRYWELL(可获自Fujifilm Corporation)并且将其放入所述小瓶中。
称量出15g离子交换水并且将其放入所述小瓶中。
将所述小瓶置于超声清洁器中并且进行1分钟的分散。
在所述小瓶的瓶底上施加磁力(磁体，magnet)，并且通过注射器将上清液提取到另一个小瓶。
在其中倒入提取的上清液的小瓶瓶底上再次施加磁力，并且通过注射器收集上清液，以通过FPIA-3000测量调色剂粒子。
[评价标准]
A：Δ小粒子比率小于1％。
B：Δ小粒子比率为1％或更大但是小于5％。
C：Δ小粒子比率为5％或更大但是小于10％。
D：Δ小粒子比率为10％或更大。
(实施例2)
[调色剂2]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡2]代替[蜡1]作为脱模剂之外。
[蜡2]为具有70.3℃的熔点和64.1℃的再结晶温度的合成酯蜡(可获自NipponSeiro Co.,Ltd.)。将[蜡2]和[聚酯树脂A]两者在没有相分离的情况下透彻地溶解在乙酸乙酯中。
在将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃的同时，连续地进行6小时的调色剂制造而未堵塞排出孔。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-1和表3-1中。
(实施例3)
[调色剂3]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡3]代替[蜡1]作为脱模剂之外。
[蜡3]为具有75.2℃的熔点和64.3℃的再结晶温度的合成酯蜡(可获自NOFCorporation)。将[蜡3]和[聚酯树脂A]两者在没有相分离的情况下透彻地溶解在乙酸乙酯中。
在将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃的同时，连续进行6小时的调色剂制造而没有堵塞排出孔。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-1和表3-1中。
(实施例4)
[调色剂4]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡4]代替[蜡1]作为脱模剂之外。
[蜡4]为具有67.4℃的熔点和60.5℃的再结晶温度的合成酯蜡(可获自NOFCorporation)。将[蜡4]和[聚酯树脂A]两者在没有相分离的情况下透彻地溶解在乙酸乙酯中。
在将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃的同时，连续进行6小时的调色剂制造而没有堵塞排出孔。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-1和表3-1中。
(实施例5)
[调色剂5]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂之外。
[蜡5]为具有71.7℃的熔点和64.5℃的再结晶温度的合成酯蜡(可获自NOFCorporation)。
将[蜡5]和[聚酯树脂A]两者在没有相分离的情况下透彻地溶解在乙酸乙酯中。
在将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃的同时，连续进行6小时调色剂制造而没有堵塞排出孔。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-1和表3-1中。
(实施例6)
[调色剂6]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡6]代替[蜡1]作为脱模剂之外。
[蜡6]为具有74.1℃的熔点和70.1℃的再结晶温度的石蜡(可获自Nippon SeiroCo.,Ltd.)。
将[蜡6]和[聚酯树脂A]两者在没有相分离的情况下透彻地溶解在乙酸乙酯中。
在将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃的同时，连续进行6小时的调色剂制造而没有堵塞排出孔。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-1和表3-1中。
(实施例7)
[调色剂7]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且使用[聚酯树脂B]代替[聚酯树脂A]之外。
[聚酯树脂B]为由对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和新戊二醇形成的粘合树脂并且具有26,000的重均分子量和70℃的Tg。
将[蜡5]和[聚酯树脂B]两者在没有相分离的情况下透彻地溶解在乙酸乙酯中。
在将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃的同时，连续进行6小时的调色剂制造而没有堵塞排出孔。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-2和表3-2中。
(实施例8)
[调色剂8]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且使用[苯乙烯丙烯酸类树脂A]代替[聚酯树脂A]之外。
[苯乙烯丙烯酸类树脂A]为苯乙烯和丙烯酸丁酯形成的共聚树脂并且具有62℃的玻璃化转变温度Tg。
将[蜡5]和[苯乙烯丙烯酸类树脂A]两者在没有相分离的情况下透彻地溶解在乙酸乙酯中。
在将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在55℃的同时，连续进行6小时的调色剂制造而没有堵塞排出孔。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-2和表3-2中。
(实施例9)
[调色剂9]以和实施例1中相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将脱模剂的添加量改变为2份之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-2和表3-2中。
(实施例10)
[调色剂10]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将调色剂制造条件中的干燥期间的相对湿度改变为20％之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-2和表3-2中。
(实施例11)
[调色剂11]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且在调色剂制造条件中将干燥期间的干燥温度改变为55℃和将干燥期间的相对湿度改变为20％之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-2和表3-2中。
(实施例12)
[调色剂12]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将脱模剂的添加量改变为40份之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-3和表3-3中。
(实施例13)
[调色剂13]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将脱模剂分散剂的添加量改变为6份之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-3和表3-3中。
(实施例14)
[调色剂14]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且不加入脱模剂分散剂之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-3和表3-3中。
(实施例15)
[调色剂15]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在45℃下以及在调色剂制造条件中将干燥温度改变为55℃之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-3和表3-3中。
(实施例16)
[调色剂16]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将在调色剂母粒子的中间产物上进行的额外干燥步骤中的干燥时间改变为120分钟之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-3和表3-3中。
(实施例17)
<调色剂的制造24>
调色剂24以和实施例1相同的方式制造，除了如下所述地改变调色剂组合物液体的制备之外。
-调色剂组合物液体的制备-
通过包括搅拌桨叶的搅拌机将作为脱模剂的[蜡1](20质量份)、上述的脱模剂分散剂(2份)、作为粘合树脂的[聚酯树脂A](84.8质量份)和[水杨酸的金属化合物1](1.4份)在乙酸乙酯(429质量份)和甲乙酮(429质量份)的混合溶剂中混合并且在70℃下溶解。在溶解之后，将液体温度调节到55℃。向所得物进一步加入上述的炭黑分散液体(50份)。甚至在加入之后也未观察到颜料的沉降或聚集，并且颜料均一地分散在乙酸乙酯中。
上述的[水杨酸的金属化合物1]为E-108(水杨酸或作为水杨酸衍生物的铝化合物：可获自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)。
平均长径比、通过DSC法得到的脱模剂含量(质量份)、Lmax值(微米)、费雷直径(Df)值(微米)和通过微压缩试验的调色剂位移量(nm)以和实施例1相同的方式由[调色剂24]获得。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-3和表3-3中。
(实施例18)
<调色剂的制造25>
[调色剂25]以和实施例17中相同的方式获得，除了不同于实施例17中将使用的芳族羧酸的金属化合物改变为二苯甲酸锌(可获自Mitsuwa Chemicals Co.,Ltd.)之外。
平均长径比、通过DSC法得到的脱模剂含量(质量份)、Lmax值(微米)、费雷直径(Df)值(微米)和通过微压缩试验的调色剂位移量(nm)以和实施例1相同的方式由[调色剂25]获得。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-3和表3-3中。
(对比例1)
[调色剂17]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且不在调色剂母粒子的中间产物上进行额外干燥步骤之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-4和表3-4中。
(对比例2)
[调色剂18]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将在调色剂母粒子的中间产物上进行的额外干燥步骤中的干燥时间改变为20分钟之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-4和表3-4中。
(对比例3)
[调色剂19]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将调色剂组合物液体的温度和与调色剂组合物液体接触的调色剂制造设备的部件的温度控制在45℃下以及在调色剂制造条件中将干燥温度改变为40℃之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-4和表3-4中。
(对比例4)
[调色剂20]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且在调色剂制造条件中将干燥期间的干燥温度改变为55℃之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-4和表3-4中。
(对比例5)
[调色剂21]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且在调色剂制造条件中将干燥期间的干燥温度改变为55℃和将干燥期间的相对湿度改变为45％之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-4和表3-4中。
(对比例6)
[调色剂22]以和实施例1相同的方式获得，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将在调色剂母粒子的中间产物上进行的额外干燥步骤中的干燥温度改变为50℃之外。
调色剂和显影剂以和实施例1中相同的方式获得，并且对其进行和实施例1中相同的测量和评价。结果列于表2-4和表3-4中。
(对比例7)
尝试以和实施例1相同的方式制造调色剂23，除了不同于实施例1中使用[蜡5]代替[蜡1]作为脱模剂并且将在调色剂母粒子的中间产物上进行的额外干燥步骤中的干燥温度改变为70℃之外。然而，在该额外干燥期间发生粘连，使得不可能获得调色剂粒子。
表2-1
表2-2
表2-3
表2-4
表3-1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
冷偏移性 A A B A A C
图像稳定性 A A A B A A
挤压性 B A A B A B
表3-2
实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11
冷偏移性 A A A C C
图像稳定性 A A A A B
挤压性 B C A B C
表3-3
表3-4
例如，本发明的各方面于下。
<1>调色剂，其至少包括：
粘合树脂；和
脱模剂，
其中在所述调色剂的割断面的透射电子显微镜(TEM)图像中，脱模剂具有针状或丝状的形状和31或更大的平均长径比，且
其中当在微压缩试验中向调色剂施加250微牛顿时调色剂的位移量为700nm或更小。
<2>根据<1>的调色剂，
其中调色剂中脱模剂的最大长度Lmax大于或等于包括脱模剂的调色剂粒子的最大费雷直径Df的1.1倍但是小于1.6倍，
其中调色剂包括芳族羧酸的金属化合物，且
其中金属化合物的金属为选自Zn2+、Al3+、Cr3+、Fe3+和Zr4+的任一种。
<3>根据<1>或<2>的调色剂，
其中所述芳族羧酸为水杨酸或水杨酸衍生物，并且选自以下通式(1)、以下通式(2)和以下通式(3)，
其中在通式(1)、通式(2)和通式(3)中，R1至R6代表相同基团或不同基团，并且代表氢原子、包括1-12个碳原子的烷基、包括2-12个碳原子的烯基、-OH、-NH2、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-OCH3、-O(C2H5)、-COOH,或-CONH2。
<4>根据<1>至<3>任一项的调色剂，
其中以通过量热(DSC)法获得的脱模剂的吸热量的质量换算值表示时，调色剂中的脱模剂含量为调色剂的1质量％-10质量％。
<5>根据<1>至<4>任一项的调色剂，
其中当在微压缩试验中向调色剂施加250微牛顿时调色剂的位移量为500nm或更小。
<6>调色剂存储单元，其包括
根据<1>至<5>任一项的调色剂，
其中调色剂存储在调色剂存储单元中。
<7>图像形成设备，其包括：
静电潜像承载体；
静电潜像形成单元，其配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像；
显影单元，其包括调色剂并且配置成用调色剂使形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成调色剂图像；
转印单元，其配置成将形成在静电潜像承载体上的调色剂图像转印到记录介质的表面上；和
定影单元，其配置成将转印到记录介质的表面上的调色剂图像定影，
其中所述调色剂为根据<1>至<5>任一项的调色剂。
参考数字的描述
1：调色剂制造设备
2：液滴排出单元
9：弹性板
10：感光体鼓
11：液柱共振液滴排出单元
12：气流通道
13：材料存储器皿
14：调色剂组合物液体
15：液体循环泵
16：液体供应管
17：共用液体供应路径
18：液柱共振流动路径
19：排出孔
20：振动产生单元
21：液滴
22：液体返回管
40：显影装置
58：电晕充电器
60：干燥/收集单元
61：腔
62：调色剂收集单元
63：调色剂贮存单元
64：输送气流进口
65：输送气流出口
80：转印辊
90：清洁装置
100：图像形成设备
101：下降气流
110：处理卡盒
210：供纸单元
211：供纸盒
212：供纸辊
220：输送单元
221：辊
222：同步辊
223：排纸辊
224：排纸托盘
230：图像形成单元
231：感光体鼓
232：充电器
233：曝光装置
240：转印单元
241：驱动辊
242：从动辊
243：中间转印带
244Y、244C、244M、244K：一次转印辊
245：二次转向辊
246：二次转印辊
250：定影装置
251：定影带
252：加压辊
P：纸张
P1：液体压力计
P2：腔内压力计

Claims (7)

1.调色剂，其包括：
粘合树脂；和
脱模剂，
其中在调色剂的割断面的透射电子显微镜(TEM)图像中，脱模剂具有针状或丝状的形状和31或更大的平均长径比，和
其中当在微压缩试验中向调色剂施加250微牛顿时调色剂的位移量为700nm或更小。
2.根据权利要求1的调色剂，
其中调色剂中脱模剂的最大长度Lmax为包括脱模剂的调色剂粒子的最大费雷直径Df的大于或等于1.1倍但是小于1.6倍，
其中调色剂包括芳族羧酸的金属化合物，和
其中金属化合物的金属包括选自Zn2+、Al3+、Cr3+、Fe3+和Zr4+的任一种。
3.根据权利要求1或2的调色剂，
其中芳族羧酸包括水杨酸或水杨酸衍生物,并且选自以下通式(1)、以下通式(2)和以下通式(3)，
其中在通式(1)、通式(2)和通式(3)中，R1至R6代表相同基团或不同基团，并且代表氢原子、包括1-12个碳原子的烷基、包括2-12个碳原子的烯基、-OH、-NH2、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-OCH3、-O(C2H5)、-COOH或-CONH2。
4.根据权利要求1-3任一项的调色剂，
其中以通过差示扫描量热(DSC)法获得的脱模剂吸热量的质量换算值表示时，调色剂中的脱模剂含量为调色剂的1质量％-10质量％。
5.根据权利要求1-4任一项的调色剂，
其中当在微压缩试验中向调色剂施加250微牛顿时调色剂的位移量为500nm或更小。
6.调色剂存储单元，其包括
根据权利要求1-5任一项的调色剂，
其中调色剂存储在调色剂存储单元中。
7.图像形成设备，其包括：
静电潜像承载体；
静电潜像形成单元，其配置成将静电潜像形成在静电潜像承载体上；
显影单元，其包括调色剂并且配置成用调色剂使形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成调色剂图像；
转印单元，其配置成将形成在静电潜像承载体上的调色剂图像转印到记录介质的表面上；和
定影单元，其配置成将转印到记录介质的表面上的调色剂图像定影，
其中调色剂包括根据权利要求1-5任一项的调色剂。
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