CN108803269A - 静电荷图像显影用白色调色剂及图像形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于，提供即使在高应力的状况下也能够提供长期极其稳定的高画质的全彩色图像的静电荷图像显影用白色调色剂。本发明的静电荷图像显影用白色调色剂含有包含调色剂母体粒子和外添剂的调色剂粒子，所述调色剂母体粒子含有粘结树脂、白色着色剂及脱模剂，所述静电荷图像显影用白色调色剂含有体积基准的中值粒径在0.5～1.5μm的范围内的脂肪酸金属盐粒子作为外添剂，调色剂粒子的平均圆度在0.870～0.950的范围内。

Description

静电荷图像显影用白色调色剂及图像形成方法

技术领域

本发明涉及静电荷图像显影用白色调色剂及图像形成方法，更详细而言，涉及即使在高应力的状况下，也能够提供长期极为稳定的高画质的全彩色图像的静电荷图像显影用白色调色剂及图像形成方法。

背景技术

近年来，以由使用了复印机、打印机等电子照相方式的装置输出的图像的进一步高画质化、高稳定化为目的，已知一种添加了小粒径润滑剂(脂肪酸金属盐粒子)的调色剂(例如，参照专利文献1及2。)。

然而，随着这些装置的进一步小型化，特别是显影机的更小型化逐步发展，也需要以比以往更少的显影剂量来满足图像品质。

在这样的显影剂量少的工艺中，由于需要使被供给的调色剂短时间带电，因此，需要以比以往更高的应力与载体混合。

在该混合应力下，即使是所述专利文献中记载的显影剂，润滑剂也会从调色剂粒子表面脱离，例如，为相对于显影套筒的长度方向从深侧供给显影剂的显影机的情况下，本来必须将保持于调色剂粒子的润滑剂均匀地供给至感光体表面的各个位置，但是从调色剂粒子脱离的润滑剂在深侧迅速地转移至感光体上，显影剂移动至显影套筒的近侧时，润滑剂耗尽，由于该原因，产生清洁不良(条纹图像缺陷)的各种图像问题。

另一方面，作为针对多种转印材料的图像形成方法，需要静电荷图像显影用白色调色剂(以下，也简称为白色调色剂。)。

在白色调色剂中，对于粘结树脂，以往使用作为无机微粒的氧化钛粒子进行白色化，但在含有平均圆度小的(平均圆度为0.950以下)调色剂粒子的白色调色剂中，白色着色剂容易在调色剂粒子表面露出，存在调色剂的流动性恶化的问题。

另外，另一方面，以往在Y(黄)、M(品红)、C(青)、Bk(黑)4色调色剂中进一步添加白色调色剂后一并定影时，由于该调色剂层变得更厚，因此，不得不提高定影温度，但单纯地提高定影温度时，由于调色剂层与定影辊的界面发生熔融，因此，会导致定影分离性的恶化的结果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利5335330号公报

专利文献2：日本专利5335332号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明是鉴于所述问题/状况而完成的，其解决的问题在于，提供一种即使在高应力的状况下也能够提供长期极为稳定的高画质全彩色图像的静电荷图像显影用白色调色剂及图像形成方法。

解决问题的方法

本发明人为了解决所述问题，在对所述问题的原因等进行讨论的过程中，发现了：通过使用含有体积基准的中值粒径在特定范围内的脂肪酸金属盐粒子作为外添剂、且调色剂粒子的平均圆度在特定范围内的静电荷图像显影用白色调色剂，能够提供即使在高应力的状况下也能够提供长期极为稳定的高画质全彩色图像的静电荷图像显影用白色调色剂及图像形成方法，从而完成了本发明。

即，本发明的所述问题通过以下方法解决。

1.一种静电荷图像显影用白色调色剂，其含有：包含调色剂母体粒子和外添剂的调色剂粒子，所述调色剂母体粒子含有粘结树脂、白色着色剂及脱模剂，

所述静电荷图像显影用白色调色剂含有体积基准的中值粒径在0.5～1.5μm范围内的脂肪酸金属盐粒子作为所述外添剂，

所述调色剂粒子的平均圆度在0.870～0.950范围内。

2.根据第1项所述的静电荷图像显影用白色调色剂，其中，所述脂肪酸金属盐为硬脂酸锌。

3.根据第1项或第2项所述的静电荷图像显影用白色调色剂，其用于下述图像形成方法：与含有除白色以外的有色着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂一起通过中间转印体一并转印至转印材料上，并进而一并定影的图像形成方法。

4.一种图像形成方法，其至少具有：带电工序、潜影形成工序、显影工序、转印工序、定影工序及清洁工序，

其中，所述转印工序具有：

将第1项至第3项中任一项所述的静电荷图像显影用白色调色剂和含有除白色以外的有色着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂一次转印至中间转印体的工序；及

将形成于所述中间转印体上的调色剂图像二次转印至转印材料上的工序。

5.根据第4项所述的图像形成方法，其中，所述静电荷图像显影用有色调色剂中含有的调色剂母体粒子的平均圆度在0.951～0.990范围内。

6.根据第4项或第5项所述的图像形成方法，其中，

将所述静电荷图像显影用白色调色剂转印至与被连续输送的所述转印材料间对应的所述中间转印体的非图像形成区域，

在所述清洁工序中，回收所述静电荷图像显影用白色调色剂，并且使用所述静电荷图像显影用白色调色剂清洁所述中间转印体。

发明的效果

通过本发明的所述方法，能够提供即使在高应力的状况下也能够提供长期极为稳定的高画质全彩色图像的静电荷图像显影用白色调色剂及图像形成方法。

关于本发明的效果的显现机理/作用机理尚未明确，但如下所述地进行推测。

在本发明的静电荷图像显影用白色调色剂中，除了因调色剂母体粒子表面的粘结树脂与蜡(脱模剂)区域(domain)的功函数差所引起的面附近的电场而产生的润滑剂捕获效果以外，由于润滑剂的粒径在特定范围内，因此，润滑剂不会从调色剂粒子静电脱离，相对于显影套筒的长度方向均匀地供给润滑剂，中间转印体、定影机也更稳定地运转。

由此，认为即使是高应力状况下的白色调色剂，在显影机中润滑剂也不会脱离，对中间转印体的清洁产生极大的效果，能够消除因在中间转印体上产生的调色剂消耗引起的图像缺陷。

另外，在本发明中，对于白色调色剂特有的白色着色剂露出、流动性恶化的问题，通过导入小粒径润滑剂，使小粒径润滑剂在白色调色剂母体粒子表面附着，小粒径润滑剂包覆成为流动性恶化的原因的白色着色剂，由此，流动性变得良好，显影剂移动至中间转印体、进一步移动至定影工艺，白色调色剂的定影图像的分离性也提高。

即，认为通过将小粒径润滑剂带入定影机，即使在添加了白色的调色剂量多的定影中，由于熔融调色剂母体粒子表面与定影辊(带)的界面存在小粒径润滑剂，因此，也能够提高定影分离性。

此外，本发明的静电荷图像显影用白色调色剂能够作为稳定的清洁机构使用。

认为由于本发明的静电荷图像显影用白色调色剂除了润滑剂为小粒径以外，调色剂粒子的平均圆度小，因此，该静电荷图像显影用白色调色剂能够与通常的清洁机构(刮板)一起在被该清洁机构捕捉的调色剂粒子的边缘部分去除中间转印体上的调色剂消耗成分，由此能够进行稳定的清洁。

如上所述，通过采用本发明的静电荷图像显影用白色调色剂，除了形成白色的图像，还能够得到长期极为定的高画质。

附图说明

图1是示出作为图像形成装置的一个实例的结构的示意图。

符号说明

1W、1Y、1M、1C、1Bk 感光体

2W、2Y、2M、2C、2Bk 带电机构

3W、3Y、3M、3C、3Bk 曝光机构

4W、4Y、4M、4C、4Bk 显影机构

5W、5Y、5M、5C、5Bk 一次转印辊

6W、6Y、6M、6C、6Bk 清洁机构

10W、10Y、10M、10C、10Bk 图像形成单元

70 中间转印体

100 图像形成装置

具体实施方式

本发明的静电荷图像显影用白色调色剂的特征在于，其含有体积基准的中值粒径在0.5～1.5μm范围内的脂肪酸金属盐粒子作为外添剂，调色剂粒子的平均圆度在0.870～0.950的范围内。该特征是各技术方案所述发明中共通的技术特征。

作为本发明的实施方式，从作为润滑剂的性能、静电调色剂保持性的观点出发，优选脂肪酸金属盐为硬脂酸锌。

另外，优选将本发明的静电荷图像显影用白色调色剂用于下述图像形成方法：含有除白色以外的有色着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂一起通过中间转印体一并转印至转印材料上，并进而一并定影的图像形成方法。

本发明能够提供一种图像形成方法，其至少具有带电工序、潜影形成工序、显影工序、转印工序、定影工序及清洁工序，其中，转印工序具有：将所述静电荷图像显影用白色调色剂和含有除白色以外的有色着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂一次转印至中间转印体的工序；及将形成于中间转印体上的调色剂图像二次转印至转印材料上的工序。

另外，从带电性的稳定性、低温定影性的观点出发，优选静电荷图像显影用有色调色剂中含有的调色剂母体粒子的平均圆度在0.951～0.990的范围内。

另外，从长期清洁稳定性的观点出发，优选将静电荷图像显影用白色调色剂转印至与被连续输送的转印材料间对应的中间转印体的非图像形成区域，在清洁工序中，回收静电荷图像显影用白色调色剂，并同时使用静电荷图像显影用白色调色剂清洁中间转印体。

以下，对本发明和其构成要素、及用于实施本发明的方式/方案进行详细的说明。需要说明的是，在本申请中，表示数值范围的“～”以包含记载于其前后的数值作为下限值及上限值的含义的方式使用。

《静电荷图像显影用白色调色剂》

本发明的静电荷图像显影用白色调色剂的特征在于，其含有包含调色剂母体粒子和外添剂的调色剂粒子，所述调色剂母体粒子含有粘结树脂、白色着色剂及脱模剂，所述静电荷图像显影用白色调色剂含有体积基准的中值粒径在0.5～1.5μm范围内的脂肪酸金属盐粒子作为外添剂，调色剂粒子的平均圆度在0.870～0.950范围内。

需要说明的是，在本发明中，调色剂是指调色剂粒子的集合体。

另外，白色是指，在仅将白色调色剂转印至转印材料上的情况下，根据JIS Z8781-4:2013测定的其表面在CIEL^＊a^＊b^＊表色系统中的亮度L^＊为80以上、且a^＊、b^＊分别满足-10≤a^＊≤10、-10≤b^＊≤10的条件的颜色。

(静电荷图像显影用白色调色剂中调色剂粒子的平均圆度)

静电荷图像显影用白色调色剂中调色剂粒子的平均圆度在0.870～0.950的范围内。平均圆度为小于0.870的异形水平时，不能得到润滑剂的充分的保持性，简单地从调色剂粒子脱离，因此，发生伴随着不均的图像不良。大于0.950时，调色剂粒子更接近球形，因此，不能期待采用中间转印体等的清洁效果。

以下，示出调色剂粒子(或调色剂母体粒子)的平均圆度的测定方法。

首先，在容器中准备预先除去了不纯固体物质等的离子交换水10mL。向其中添加作为分散剂的表面活性剂(烷基苯磺酸盐)后，进一步添加测定试样0.02g，使其均匀地分散。

作为分散的方法，使用超声波分散机“Tetora150型”(Nikkaki Bios Co.,Ltd.制造)，进行2分钟的分散处理，制成了测定用的分散液。此时，以使该分散液的温度不成为40℃以上的方式适当冷却。

另外，为了抑制圆度的偏差，以使流动式粒子图像分析装置FPIA-2100(Sysmex株式会社制造)的内部温度成为26～27℃范围内的方式将装置的设置环境控制为23℃±0.5℃，每隔一定时间、优选每隔2小时，使用2μm胶乳粒子进行自动焦点调整。

在调色剂粒子的圆度测定中，使用所述流动式粒子图像分析装置，以使测定时的调色剂粒子浓度成为3000～1万个/μL的方式调整该分散液浓度，测量1000个以上的调色剂粒子。测量后，使用该数据，除去圆等效径小于2μm的数据，求出调色剂粒子的平均圆度。

白色调色剂的圆度的控制能够通过粘结树脂的脆性的控制、及混炼粉碎方式、特别是粉碎方法的选择而控制。

作为粉碎方法，可列举冲击型气流粉碎机(I式粉碎机)、高速旋转转子型粉碎机(涡轮研磨机、KRYPTRON)等，冲击板型气流粉碎机是圆度低的方向、高速旋转转子型粉碎机是圆度变高的方向。另外，特别是在高速旋转转子型粉碎机中，通过粉碎部的温度的控制来改变圆度，温度越高，圆度越高。

〈调色剂母体粒子〉

本发明的调色剂母体粒子含有粘结树脂、白色着色剂及脱模剂。

(粘结树脂)

作为本发明的粘结树脂，可列举例如：聚苯乙烯、聚对苯乙烯、聚乙烯基甲苯等苯乙烯及其取代物的均聚物、苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯聚合物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物等苯乙烯类共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、聚乙烯基醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、酚醛树脂、脂肪族烃树脂、芳香族石油树脂、氯化石蜡、石蜡等，它们可以单独或混合使用。

(白色着色剂)

作为本发明的白色着色剂，可以适当采用公知的白色着色剂，可列举例如：氧化钛、氧化锌、硫酸钡、氧化铝、碳酸钙等。

另外，也可以使用市售的白色着色剂，例如，作为氧化钛，可列举石原产业(株)的ET-500W、ET-300W。

(脱模剂)

本发明的调色剂母体粒子中含有脱模剂作为必须成分。

作为脱模剂，优选使用蜡。作为蜡，可列举例如：像低分子量聚乙烯蜡、低分子量聚丙烯蜡、费歇尔-托普希蜡、微晶蜡、石蜡这样的烃类蜡类、巴西棕榈蜡、季戊四醇二十二碳烷酸酯、二十二碳烷酸二十二碳烷基酯、柠檬酸二十二碳烷基酯等酯蜡类、脂肪酸酰胺等。它们可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。

作为烃类蜡的优选市售品，可列举例如：“VISCOL 660P”、“VISCOL 550P”(以上，三洋化成工业株式会社制造)、“聚乙烯6A”(Allied Chemical公司制造)、“High Wax 400P”、“High Wax 100P”、“High Wax 200P”、“High Wax 320P”、“High Wax 220P”、“High Wax2203A”、“High Wax 4202E”(以上，三井石油化学株式会社制造)、“Hoechst Wax PE520”、“Hoechst Wax PE130”、“Hoechst Wax PE190”(以上，Hoechst Japan公司制造)等。

作为脂肪酸酰胺，优选亚烷基双脂肪酸酰胺，特别优选熔点在约100～180℃范围内的亚烷基双脂肪酸酰胺。

作为这样的亚烷基双脂肪酸酰胺的优选市售品，可列举例如：“Bisamide”、“Daiyamitsudo 200Bis”、“Leblond O”(以上，日本氢工业株式会社制造)、“Plastoflow”(日东化学株式会社制造)、“Alflow H3O5”、“Alflow V-60”(以上，日本油脂株式会社制造)、“Hoechst Wax C”(Hoechst Japan公司制造)、“Nobuko Wax-22DS”(Nobuko Chemical公司制造)、“ADVAWAX-28Q”(Advance公司制造)、“Kao Wax-EB”(花王株式会社制造)、“Barishin-285”(Baker Caster Oil公司制造)等。特别优选“Hoechst Wax C”。

另外，作为酯蜡类，优选具有约30～130℃的熔点的脂肪酸酯或其部分皂化物，可列举例如：脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的高级醇酯、脂肪酸与多元醇的部分酯混合类酯等。特别优选脂肪酸的高级醇酯。

作为蜡，从可靠地得到调色剂的低温定影性及脱模性的观点出发，优选使用其熔点为50～150℃的蜡。相对于粘结树脂总量，蜡的含有比例优选在2～20质量％的范围内，更优选在3～18质量％的范围内，进一步优选在4～15质量％的范围内。

另外，作为调色剂粒子中的蜡的存在状态，形成域在发挥脱模性效果方面是优选的。通过在粘结树脂中形成域，从而容易发挥各自的功能。

作为蜡的域径，优选在300nm～2μm的范围内。如果在该范围内，则能够充分地得到脱模性的效果，也能够确保保持小粒径润滑剂的能力。

〈外添剂〉

从提高作为调色剂的带电性能、流动性、或清洁性的观点出发，作为外添剂，可以在调色剂母体粒子的表面添加公知的无机微粒、有机微粒等粒子、润滑剂。作为这些外添剂，可以组合使用各种粒子。

润滑剂是出于进一步提高清洁性、转印性的目的而使用的，作为润滑剂，可列举例如：硬脂酸的锌、铝、铜、镁、钙等盐、油酸的锌、锰、铁、铜、镁等盐、棕榈酸的锌、铜、镁、钙等盐、亚油酸的锌、钙等盐、蓖麻醇酸的锌、钙等盐等(高级)脂肪酸金属盐粒子。

在本发明中，特征在于，含有体积基准的中值粒径在0.5～1.5m的范围内的脂肪酸金属盐粒子(润滑剂)作为外添剂。这是由于，出于与所述调色剂母体粒子的物理、静电保持性的关系，通过使用所述粒径范围的润滑剂，能够有效地显现本发明的效果。脂肪酸金属盐粒子的体积基准的中值粒径小于0.5μm时，因显影机的混合应力而变形、熔接，污染载体、其它构件的表面。另一方面，脂肪酸金属盐粒子的体积基准的中值粒径大于1.5μm时，与调色剂母体粒子的保持性降低，立刻脱离，发生伴随着不均的图像不良。

脂肪酸金属盐粒子(润滑剂)的体积基准的中值粒径(体积平均粒径)能够使用激光衍射粒度测定装置SALD-2100(株式会社岛津制作所制造)测定。

作为具有所述体积基准的中值粒径的脂肪酸金属盐(粒子)，可以使用所述各种(高级)脂肪酸金属盐(粒子)，其中，优选硬脂酸金属盐，可列举例如：硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌等，但从作为润滑剂的性能、静电调色剂保持性的观点出发，特别优选硬脂酸锌。

作为所述体积基准的中值粒径的脂肪酸金属盐粒子(润滑剂)的含量，相对于调色剂总量，优选在0.05～0.60质量％范围内。如果脂肪酸金属盐粒子(润滑剂)的含量为0.05质量％以上，则能够有效地显现本发明的效果。如果脂肪酸金属盐粒子(润滑剂)的含量为0.60质量％以下，则除了能抑制伴随着过量添加的调色剂、载体间的带电抑制以外，还能够有效地显现本发明的效果。

在本发明中，作为外添剂，只要使用所述粒径范围的润滑剂(所述体积基准的中值粒径的脂肪酸金属盐粒子)即可，除此以外，也可以组合使用公知的无机微粒、有机微粒等粒子、

作为无机微粒，可列举二氧化硅、二氧化钛、氧化铝等无机氧化物微粒、硬脂酸铝微粒、硬脂酸锌微粒等无机硬脂酸化合物微粒、钛酸钙、钛酸锶、钛酸锌等无机钛酸化合物微粒等无机微粒。其中，钛酸锶、钛酸钙等无机钛酸化合物微粒(金属氧化物微粒)具有研磨效果高的特征。另外，作为二氧化硅粒子，可使用例如：胶体二氧化硅、烷氧基硅烷的水解物(通过溶胶-凝胶法制备的二氧化硅)、沉降二氧化硅等通过湿式法制造的二氧化硅、气相二氧化硅、熔融二氧化硅等通过干式法制造的二氧化硅等。

为了耐热保管性的提高、环境稳定性的提高等，根据需要，这些无机微粒可以通过硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸、硅油等进行光泽处理、疏水化处理等。从提高外添剂的流动性的观点出发，优选使用通过六甲基二硅氮烷(HMDS)等进行了疏水化处理(表面处理)的二氧化硅粒子。

这些无机微粒优选使用个数平均1次粒径为5nm～2μm左右的球形的经过或未经疏水化处理的无机微粒。需要说明的是，无机微粒的个数平均1次粒径可以使用电子显微镜照片算出，具体而言，通过扫描型电子显微镜拍摄调色剂试样的3万倍照片，通过扫描器读取该照片图像。通过图像处理解析装置LUZEX(注册商标)AP(株式会社NIRECO制造)，对存在于该照片图像的调色剂表面的外添剂进行2值化处理，对每1种外添剂，算出100个水平方向费雷特直径，将其平均值作为个数平均1次粒径。

无机微粒也可以使用个数平均1次粒径不同的2种粒子(例如、二氧化硅粒子)。例如、粒径大的粒子的个数平均1次粒径优选在60～250nm的范围内，更优选在80～200nm的范围内。如果在这样的范围内，则能够促进粒径大的粒子对调色剂母体粒子附着，提高带电量的稳定性及清洁性。另外，粒径小的粒子的个数平均1次粒径优选在5～45nm的范围内，更优选在12～40nm的范围内。如果在这样的范围内，则能够充分地得到小粒径二氧化硅粒子的良好的带电性，另外，容易在调色剂母体粒子表面均匀地附着，由此能够提高高温高湿环境下的初始带电量及带电量的稳定性。

作为有机微粒，可以使用个数平均1次粒径为10nm～2μm左右的球形的有机微粒。具体而言，可以使用采用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等的均聚物、它们的共聚物的有机微粒。需要说明的是，有机微粒的个数平均1次粒径能够与无机微粒的个数平均1次粒径同样地使用电子显微镜照片算出。

相对于调色剂母体粒子100质量份，外添剂的添加量优选在0.1～10.0质量份的范围内。

作为外添剂的添加方法，可列举使用Turbula混合机、亨舍尔高速捏合机、诺塔混合机、V型混合机等公知的各种混合装置进行添加的方法。

〈电荷控制剂〉

根据需要，也可以在本发明的调色剂粒子中含有各种添加剂、例如、电荷控制剂。作为电荷控制剂，没有特殊限定，可以使用公知的各种化合物。

〈调色剂粒子的粒径〉

构成白色调色剂的调色剂粒子的粒径以体积基准的中值粒径计例如优选在4～12μm的范围内，进一步优选在5～9μm的范围内。

通过使体积基准的中值粒径在所述范围，转印效率变高，半色调的画质提高，细线、点等的画质提高。

调色剂粒子的体积基准的中值粒径使用在“Multisizer 3”(贝克曼库尔特株式会社制造)上连接了数据处理用的计算机系统(贝克曼库尔特株式会社制造)的测定装置测定/算出。

具体而言，将调色剂0.02g添加至表面活性剂溶液20mL(以调色剂的分散为目的，例如用纯水将含有表面活性剂成分的中性洗剂稀释了10倍的表面活性剂溶液)中使其溶解后，进行1分钟的超声波分散处理，制备调色剂粒子的分散液，通过移液管将该调色剂粒子的分散液注入样品架内装有“ISOTONII”(贝克曼库尔特株式会社制造)的烧杯内，直到测定装置的显示浓度成为5～10质量％为止。此处，通过设为该浓度范围，从而能够得到具有再现性的测定值。而且，在测定装置中，将测定粒子计数设为25000个、将孔径设为50μm，算出将测定范围1～30μm的范围分割为256份的频率值，将体积累计分率大的一侧起50％的粒径作为体积基准的中值粒径。

〈静电荷图像显影用显影剂〉

本发明的静电荷图像显影用白色调色剂能够作为非磁性的1成分显影剂使用，但也可以与载体混合并作为2成分显影剂使用。使用白色调色剂作为2成分显影剂时，作为载体，可以使用由铁、铁素体、磁铁矿等金属、这些金属与铝、铅等金属的合金等以往公知的材料构成的磁性粒子，特别优选铁素体粒子。另外，作为载体，也可以使用用树脂等包覆剂包覆了磁性粒子表面的涂布载体、在粘结剂树脂中使磁性体微粉末分散而成的分散型载体等。

作为载体的体积基准的中值粒径，优选在15～100μm的范围内，更优选在25～60μm的范围内。代表性地，载体的体积基准的中值粒径可以通过具备湿式分散机的激光衍射式粒度分布测定装置“HELOS”(SYMPATEC公司制造)测定。

〈静电荷图像显影用白色调色剂的制造方法〉

对本发明的静电荷图像显影用白色调色剂的制造方法没有特殊限定，可列举粉碎法、乳液聚合凝聚法、乳化凝聚法，但从将调色剂粒子的平均圆度设为0.870～0.950的范围内的观点出发，优选通过粉碎法制造。

作为白色调色剂的制造方法，以下示出使用粉碎法的情况的一个实例。

(1)通过亨舍尔高速捏合机等将粘结树脂、白色着色剂及脱模剂、以及根据需要添加的内添剂混合的工序

(2)通过挤压混炼机等将得到的混合物一边加热一边混炼的工序

(3)通过锤磨机等将得到的混炼物粗粉碎处理后，进一步提高涡轮研磨粉碎机等进行粉碎处理的工序

(4)例如使用利用了附壁效应的气流分级机对得到的粉碎物进行微粉分级处理，从而形成调色剂母体粒子的工序

(5)在调色剂母体粒子中添加外添剂的工序

乳液聚合凝聚法是将通过乳液聚合法制造的粘结树脂的微粒(以下也称为“粘结树脂微粒”。)的分散液与着色剂的微粒(以下也称为“着色剂微粒”。)分散液及蜡等脱模剂的分散液混合，使其凝聚至调色剂粒子成为期望的粒径为止，进一步进行粘结树脂微粒间的熔接，由此进行形状控制，制造调色剂粒子的方法。

另外，乳化凝聚法为下述制造调色剂粒子的方法：将在溶剂中溶解的粘结树脂溶液滴加至不良溶剂中，制成树脂粒子分散液，将该树脂粒子分散液与着色剂分散液及蜡等脱模剂分散液混合，使其凝聚至成为期望的调色剂粒子的粒径为止，进一步进行粘结树脂微粒间的熔接，由此进行形状控制，制造调色剂粒子。

作为白色调色剂的制造方法，以下示出使用乳液聚合凝聚法的一个实例。

(1)制备在水性介质中使白色着色剂的微粒分散而成的分散液及使脱模剂分散而成的分散液的工序

(2)制备在水性介质中使根据需要含有内添剂的粘结树脂微粒分散而成的分散液的工序

(3)通过乳液聚合制备粘结树脂微粒的分散液的工序

(4)将白色着色剂的微粒的分散液和粘结树脂微粒的分散液混合，使白色着色剂的微粒和粘结树脂微粒凝聚、缔合、熔接，从而形成调色剂母体粒子的工序

(5)从调色剂母体粒子的分散体系(水性介质)中将调色剂母体粒子过滤分离，除去表面活性剂等的工序

(6)将调色剂母体粒子干燥的工序

(7)向调色剂母体粒子添加外添剂的工序

在通过乳液聚合凝聚法制造白色调色剂的情况下，通过乳液聚合法得到的粘结树脂微粒可以具有由组成不同的粘结树脂构成的2层以上的多层结构，这样的构成的粘结树脂微粒、例如具有2层结构的粘结树脂微粒，可以通过以下方得到：通过按照常规方法的乳液聚合处理(第1段聚合)制备树脂粒子的分散液，在该分散液中添加聚合引发剂和聚合性单体，对该体系进行聚合处理(第2段聚合)。

另外，也可以通过乳液聚合凝聚法得到具有芯-壳结构的调色剂粒子，具体而言，具有芯-壳结构的调色剂粒子可以通过以下方法得到：首先，使芯粒子用的粘结树脂微粒和白色着色剂的微粒凝聚、缔合、熔接，制备芯粒子，接下来，在芯粒子的分散液中添加壳层用的粘结树脂微粒，使壳层用的粘结树脂微粒在芯粒子表面凝聚、熔接，形成包覆芯粒子表面的壳层。

《图像形成方法》

本发明的图像形成方法至少具有带电工序、潜影形成工序、显影工序、转印工序、定影工序及清洁工序，优选使用含有本发明的静电荷图像显影用白色调色剂和除白色以外的有色的着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂(以下，也简称为有色调色剂。)。由此，能够形成具有能应对产品印刷市场要求的遮蔽性、色彩、转印性的图像。

〈含有除白色以外的有色着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂〉

作为含有除白色以外的有色(例如、Y(黄)、M(品红)、C(青)、Bk(黑))的着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂，没有特殊限定，可以使用含有一般的有色着色剂的调色剂等公知的调色剂。

静电荷图像显影用有色调色剂中的调色剂母体粒子的平均圆度优选在0.951～0.990的范围内。有色调色剂中的调色剂母体粒子的平均圆度可以与静电荷图像显影用白色调色剂中的调色剂粒子的平均圆度同样地求出。

作为有色调色剂的制造方法，没有特殊限定，为了实现所述平均圆度，优选通过乳液聚合法制造。

(带电工序)

在本工序中，使电子照相感光体带电。对带电的方法没有特殊限定，可以合适地使用例如后述的带电机构。

(潜影形成工序)

在本工序中，在电子照相感光体(静电潜影担载体)上形成静电潜影。

作为电子照相感光体，没有特殊限定，可列举例如由聚硅烷或酞菁聚次甲基(phthalopolymethine)等有机感光体构成的筒状电子照相感光体。

静电潜影的形成如后所述，通过带电机构使电子照相感光体的表面一样地带电，通过曝光机构使电子照相感光体的表面曝光成图像，从而进行。

作为曝光机构，没有特殊限定，可以使用后述的曝光机构。

(显影工序)

显影工序是通过含有调色剂的干式显影剂使静电潜影显影，从而形成调色剂图像的工序。

调色剂图像的形成使用含有调色剂的干式显影剂，例如使用后述的显影机构而进行。

具体而言，在显影机构中，例如，将调色剂和载体混合搅拌，通过此时的摩擦使调色剂带电，保持于旋转的磁铁辊的表面，形成磁刷。由于磁铁辊配置于电子照相感光体附近，因此，构成形成于磁铁辊的表面的磁刷的调色剂的一部分通过电吸引力移动至电子照相感光体的表面。其结果，静电潜影通过调色剂显影，在电子照相感光体的表面形成调色剂图像。

(转印工序)

在本工序中，将调色剂图像转印至转印材料。

调色剂图像向转印材料的转印通过在转印材料上对调色剂图像进行剥离带电而进行。

作为转印机构，可以使用例如利用电晕放电的电晕转印器、转印带、转印辊等。

另外，转印工序除了例如使用中间转印体(中间转印体)，在中间转印体上一次转印调色剂图像后，在转印材料上二次转印该调色剂图像的方式以外，也可以通过将形成于电子照相感光体上的调色剂图像直接转印至转印材料的方式等而进行。

作为转印材料，没有特殊限定，可列举例如从薄纸至厚纸的普通纸、全化浆纸(上質紙)、双铜版纸(アート紙)、或铜版纸(コート紙)等涂敷印刷用纸、市售的日本纸或明信片用纸、OHP用的塑料膜、布等各种材料。

(定影工序)

在定影工序中，使转印至转印材料上的调色剂图像在该转印材料上定影。对定影的方法没有特殊限定，可以使用像后述那样的公知的定影机构。具体而言，可列举例如：由在内部具备加热源的加热辊及加压辊构成的热辊定影方式的定影机构，所述加压辊被设置成以形成定影夹具部的方式压接至该加热辊上的状态。

(清洁工序)

在本工序中，将在显影辊、感光体、中间转印体等显影剂担载体上未用于图像形成或未转印而残留的液体显影剂从显影剂担载体上除去。

对清洁的方法没有特殊限定，优选使用前端与感光体抵接设置的、摩擦感光体表面的刮板的方法，可以使用例如像后述那样的清洁机构。

另外，在清洁工序中，优选将静电荷图像显影用白色调色剂转印至与被连续输送的转印材料间对应的中间转印体的非图像形成区域，通过刮板等清洁机构回收该静电荷图像显影用白色调色剂，并同时使用静电荷图像显影用白色调色剂清洁中间转印体。

《图像形成装置》

在图1中，作为一个实例，示出了能使用本发明的静电荷图像显影用白色调色剂的图像形成装置。

图像形成装置优选为以下方式：其具有带电机构、静电荷图像形成机构、显影机构、转印机构、定影机构、及清洁机构，显影机构通过含有本发明的静电荷图像显影用白色调色剂的静电荷图像显影用显影剂使静电荷图像显影，从而形成调色剂图像。

另外，图像形成装置分别具有5个以上的静电荷图像形成机构和显影机构，例如具有与白色(W)、黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)及黑色(Bk)这5色对应的每个颜色的静电荷图像形成机构及显影机构，由于能够形成具有能够应对产品印刷市场的要求的遮蔽性、色彩、转印性且实现了白色的全彩色图像，因此优选。

该图像形成装置100被称为串联式彩色图像形成装置，由5组图像形成部(图像形成单元)10W、10Y、10M、10C、10Bk、无端带状中间转印体单元7、供纸机构21、及定影机构24构成。在图像形成装置100的主体A的上部配置有原稿图像读取装置SC。

形成白色图像的图像形成部10W具有筒状感光体1W、带电机构2W、曝光机构3W、显影机构4W、作为一次转印机构的一次转印辊5W、及清洁机构6W。

形成黄色的图像的图像形成部10Y具有配置于筒状感光体1Y的周围的带电机构2Y、曝光机构3Y、显影机构4Y、作为一次转印机构的一次转印辊5Y、及清洁机构6Y。

形成品红色的图像的图像形成部10M具有筒状感光体1M、带电机构2M、曝光机构3M、显影机构4M、作为一次转印机构的一次转印辊5M、及清洁机构6M。

形成青色的图像的图像形成部10C具有筒状感光体1C、带电机构2C、曝光机构3C、显影机构4C、作为一次转印机构的一次转印辊5C、及清洁机构6C。

形成黑色图像的图像形成部10Bk具有筒状感光体1Bk、带电机构2Bk、曝光机构3Bk、显影机构4Bk、作为一次转印机构的一次转印辊5Bk、及清洁机构6Bk。

5组图像形成单元(10W、10Y、10M、10C及10Bk)分别由：作为中心的感光体1W、1Y、1M、1C及1Bk、带电机构2W、2Y、2M、2C及2Bk、作为静电荷图像形成机构的曝光机构3W、3Y、3M、3C及3Bk、旋转的显影机构4W、4Y、4M、4C及4Bk、以及清洁感光体1W、1Y、1M、1C及1Bk的清洁机构6W、6Y、6M、6C及6Bk构成。

图像形成单元10W、10Y、10M、10C及10Bk中，仅分别形成于感光体1W、1Y、1M、1C及1Bk的调色剂图像的颜色不同，为相同的构成，以下，以图像形成单元10W为例进行详细说明。

图像形成单元10W中，在作为图像形成体的感光体1W的周围配置带电机构2W、曝光机构3W、显影机构4W及清洁机构6W，在感光体1W上形成白色(W)的调色剂图像。另外，在本实施方式中，该图像形成单元10W中，至少将感光体1W、带电机构2W、显影机构4W及清洁机构6W一体化地设置。

带电机构2W是对感光体1W施加同样的电位的机构。本发明中，作为带电机构，可列举接触或非接触的辊带电方式的带电机构等。

曝光机构3W是在通过带电机构2W施加了同样的电位的感光体1W上，基于图像信号(白色)进行曝光，形成与白色的图像对应的静电潜影的静电荷图像形成机构，作为该曝光机构3W，使用由将发光元件在感光体1W的轴向上排列为阵列状的LED和成像元件构成的曝光机构或激光光学系统等。

显影机构4W例如由内置有磁铁、保持显影剂并旋转的显影套筒、及在该显影套筒与感光体之间施加直流和/或交流偏压的电压施加装置构成。需要说明的是，特别优选显影机构4W通过含有本发明的静电荷图像显影用白色调色剂的静电荷图像显影用显影剂使静电荷图像显影，从而形成调色剂图像。

定影机构24可列举例如：由在内部具备了加热源的加热辊、及被设置为以形成定影夹具部的方式压接至该加热辊上的状态的加压辊构成的热辊定影方式的定影机构。

清洁机构6W由清洁刮板、及设置于比该清洁刮板更上游侧的刷辊构成。

作为图像形成装置100，可以将感光体、显影机构、清洁机构等构成要素作为处理盒(图像形成单元)而一体地结合构成，也可以使该图像形成单元相对于装置主体装卸自由地构成。另外，带电机构、曝光机构、显影机构、转印机构及清洁机构的至少一个也可以与感光体一起一体地支撑，形成处理盒(图像形成单元)，制成相对于装置主体装卸自由的单个图像形成单元，使用装置主体的导轨等引导机构制成装卸自由的构成。

无端带状中间转印体单元7具有作为在多个辊上卷绕、且能转动地支撑的半导电性环形带状的第2图像担载体的无端带状中间转印体70。

将由图像形成单元10W、10Y、10M、10C及10Bk形成的各颜色的图像通过作为一次转印机构的一次转印辊5W、5Y、5M、5C及5Bk逐次转印至转动的无端带状中间转印体70上，形成合成的彩色图像。收纳至供纸盒20内的转印材料(担载被定影的最终图像的图像支撑体：例如普通纸、透明片等)P通过供纸机构21供纸，经过多个中间辊22A、22B、22C、22D及阻挡辊23，被输送至作为二次转印机构的二次转印辊5b，在转印材料P上二次转印，将彩色图像一并转印。转印了彩色图像的转印材料P通过定影机构24进行定影处理，由排纸辊25挟持，放置在机外的排纸盘26上。此处，将形成于中间转印体、转印材料等感光体上的调色剂图像的转印支撑体统称为转印介质。

另一方面，通过作为二次转印机构的二次转印辊5b在转印材料P上转印彩色图像后，将对转印材料P进行了曲率分离的无端带状中间转印体70通过清洁机构6b将残留调色剂除去。

在图像形成处理中，一次转印辊5Bk一直抵接于感光体1Bk上。其它一次转印辊5W、5Y、5M及5C仅在彩色图像形成时抵接于各自对应的感光体1W、1Y、1M及1C上。

另外，除图像形成时以外，一次转印辊5W也可以抵接于感光体1W上，使本发明的静电荷图像显影用白色调色剂在中间转印体70上显影/转印。

由于通常在被连续输送的转印材料P间不形成图像，因此，在与转印材料P间对应的中间转印体70的非图像形成区域不转印各颜色的调色剂图像，但在该中间转印体70的非图像形成区域，使本发明的静电荷图像显影用白色调色剂显影/转印。由于该白色调色剂当然不会转印至转印材料P，因此，其不被二次转印辊5b转印，而在中间转印体70上保持，然后通过清洁机构6b除去。此处，由于白色调色剂中的调色剂粒子的平均圆度在0.870～0.950的范围内，因此，能够在通过清洁机构6b回收的调色剂粒子的边缘部分中，将中间转印体70上的微细的调色剂消耗成分削除，除清洁机构6b以外，白色调色剂也可以作为清洁机构发挥功能。

二次转印辊5b仅在其通过转印材料P进行二次转印时抵接于无端带状中间转印体70上。

另外，能够通过支撑导轨82L、82R将框体8从装置主体A拉出。

框体8由图像形成部10W、10Y、10M、10C及10Bk、及无端带状中间转印体单元7构成。

将图像形成部10W、10Y、10M、10C及10Bk在垂直方向上纵向配置。在感光体1W、1Y、1M、1C及1Bk的图示左侧配置有无端带状中间转印体单元7。无端带状中间转印体单元7由卷绕辊71、72、73及74的能转动的无端带状中间转印体70、一次转印辊5W、5Y、5M、5C及5Bk、以及清洁机构6b构成。

需要说明的是，在图1所示的图像形成装置100中，示出了彩色的激光打印机，但单色的激光打印机、复印机也同样能适用。另外，曝光光源也可以使用激光以外的光源、例如LED光源。

另外，如上所述，由于图像形成装置100分别具有五个以上的静电荷图像形成机构、及显影机构，能够形成能应对产品印刷市场的要求的遮蔽性、色彩、转印性的实现了优异的白色的全彩色图像，因此优选。

实施例

以下，通过实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。

《脂肪酸金属盐的制备》

如下所述地制备了脂肪酸金属盐S1～S8。

〈脂肪酸金属盐S1的制备〉

将硬脂酸140质量份投入至乙醇1000质量份中，在75℃下混合，向其中缓慢添加氢氧化锌50质量份，混合1小时。然后，冷却至20℃，取出生成物，在150℃下使其干燥，除去乙醇。用锤磨机对得到的硬脂酸锌的固体物质进行粗粉碎，接下来，用喷射气流式粉碎机“I-20喷射式粉碎机”(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)进行微粉碎，通过风力式分级机“DS-20/DS-10分级机”((Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)以割点1.1μm进行分级，制备了包含体积平均粒径为0.72μm的硬脂酸锌的脂肪酸金属盐S1。

需要说明的是，在本实施例中，脂肪酸金属盐粒子的体积基准的中值粒径(体积平均粒径)使用激光衍射粒度测定装置SALD-2100(株式会社岛津制作所制造)而测定。

〈脂肪酸金属盐S2的制备〉

在脂肪酸金属盐S1的制备中，将割点变更为0.8μm，除此以外同样地进行，制备了包含体积平均粒径为0.51μm的硬脂酸锌的脂肪酸金属盐S2。

〈脂肪酸金属盐S3的制备〉

在脂肪酸金属盐S1的制备中，将割点变更为1.9μm，除此以外同样地进行，制备了包含体积平均粒径为1.48μm的硬脂酸锌的脂肪酸金属盐S3。

〈脂肪酸金属盐S4的制备〉

在脂肪酸金属盐S1的制备中，将氢氧化锌变更为氢氧化钙，除此以外同样地进行，制备了包含体积平均粒径为0.78μm的硬脂酸钙的脂肪酸金属盐S4。

〈脂肪酸金属盐S5的制备〉

在脂肪酸金属盐S2的制备中，将氢氧化锌变更为氢氧化钙，除此以外同样地进行，制备了包含体积平均粒径为0.52μm的硬脂酸钙的脂肪酸金属盐S5。

〈脂肪酸金属盐S6的制备〉

在脂肪酸金属盐S3的制备中，将氢氧化锌变更为氢氧化钙，除此以外同样地进行，制备了包含体积平均粒径为1.49μm的硬脂酸钙的脂肪酸金属盐S6。

〈脂肪酸金属盐S7的制备〉

在脂肪酸金属盐S1的制备中，将割点变更为0.5μm，除此以外同样地进行，制备了包含体积平均粒径为0.42μm的硬脂酸锌的脂肪酸金属盐S7。

〈脂肪酸金属盐S8的制备〉

在脂肪酸金属盐S1的制备中，将割点变更为2.0μm，除此以外同样地进行，制备了包含体积平均粒径为1.67μm的硬脂酸锌的脂肪酸金属盐S8。

《调色剂的制作》

如下所述地制作了调色剂TW1～TW5及T1～T8。

〈调色剂TW1的制作〉

(1)调色剂母体粒子TW1的制备

粘结树脂：苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物(Mw：111000、Mn：4000、Mw/Mn：26)100质量份

白色着色剂：氧化钛ET-500W(石原产业(株)株式会社制造)50质量份

脱模剂：聚烯烃(VISCOL 660P、三洋化成工业株式会社制造)5质量份

脱模剂：亚烷基双脂肪酸酰胺(Hoechst Wax C1、Hoechst株式会社制造)5质量份

将所述材料混合，进行熔融混炼、冷却后进行粗粉碎，进一步使用涡轮研磨机(冷却水温度：5℃)进行微粉碎，接下来进行分级，制备了体积平均粒径为7.1μm、平均圆度为0.878的白色调色剂母体粒子TW1。

需要说明的是，在本实施例中，调色剂母体粒子的体积平均粒径如下所述地测定。

调色剂母体粒子的体积平均粒径使用在“Multisizer 3”(贝克曼库尔特株式会社制造)上连接了数据处理用的计算机系统(贝克曼库尔特株式会社制造)的测定装置测定/算出。

具体而言，将调色剂母体粒子0.02g添加至表面活性剂溶液20mL(以调色剂母体粒子的分散为目的，例如用纯水将含有表面活性剂成分的中性洗剂稀释了10倍的表面活性剂溶液)中使其溶解后，进行1分钟的超声波分散处理，制备调色剂母体粒子的分散液，通过移液管将该调色剂母体粒子的分散液注入样品架内的装有“ISOTONII”(贝克曼库尔特株式会社制造)的烧杯内，直到测定装置的显示浓度成为5～10质量％为止。此处，通过设为该浓度范围，从而能够得到具有再现性的测定值。而且，在测定装置中，将测定粒子计数设为25000个、将孔径设为50μm，算出将测定范围1～30μm的范围分割为256份的频率值，将体积累计分率大的一侧起50％的粒径作为体积基准的中值粒径。

另外，在本实施例中，调色剂母体粒子(及调色剂粒子)的平均圆度如下所述地测定。

首先，在容器中准备预先除去了不纯固体物质等的离子交换水10mL。在其中添加表面活性剂(烷基苯磺酸盐)作为分散剂后，进一步添加测定试样0.02g，使其均匀地分散。

作为分散的方法，使用超声波分散机“Tetora150型”(Nikkaki Bios Co.,Ltd.制造)，进行2分钟的分散处理，制成了测定用的分散液。此时，以使该分散液的温度不成为40℃以上的方式适当冷却。

另外，为了抑制圆度的偏差，以使流动式粒子图像分析装置FPIA-2100(Sysmex株式会社制造)的内部温度成为26～27℃的范围内的方式将装置的设置环境控制为23℃±0.5℃，每隔2小时，使用2μm胶乳粒子进行自动焦点调整。

在调色剂母体粒子的圆度测定中，使用所述流动式粒子图像分析装置，以使测定时的调色剂母体粒子浓度成为3000～1万个/μL的方式对该分散液浓度进行再调整，测量了1000个以上的调色剂母体粒子。测量后，使用该数据，去除等效圆直径小于2μm的数据，求出了调色剂母体粒子的平均圆度。

(2)调色剂粒子TW1的制作

在100质量份经干燥的调色剂母体粒子TW1中添加小粒径二氧化硅微粒(“RX-200”气相二氧化硅HMDS处理个数平均粒径12nm：日本Aerosil株式会社制造)0.75质量份、球状二氧化硅微粒(“X-24 9600”采用溶胶-凝胶制法的二氧化硅HMDS处理个数平均粒径80nm：信越化学株式会社制造)1.50质量份、及脂肪酸金属盐S1(硬脂酸锌粒子)0.30质量份、研磨效果高的作为金属氧化物微粒的钛酸钙粒子(“TC-110”、硅油处理个数平均粒径300nm：钛工业株式会社制造)0.5质量份，使用亨舍尔高速捏合机“FM10B”(三井三池化工业株式会社制造)，以搅拌叶片圆圆周速度度40m/秒、处理温度30℃混合12分钟，制作了平均圆度为0.877的白色调色剂TW1。

〈调色剂TW2～TW5的制作〉

在调色剂TW1的制作中，将调色剂母体粒子的制备中的粉碎方法及冷却水温度如表I所记载地进行了变更，除此以外同样地进行，制作了白色调色剂TW2～TW5。

[表1]

〈调色剂T1的制作〉

(1)调色剂母体粒子T1的制备

粘结树脂：苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物(Mw：111000、Mn：4000、Mw/Mn：26) 100质量份

着色剂：C.I.颜料黄74 10质量份

脱模剂：聚烯烃(VISCOL 660P、三洋化成工业株式会社制造) 5质量份

脱模剂：亚烷基双脂肪酸酰胺(Hoechst Wax C1、Hoechst株式会社制造) 5质量份

将所述材料混合，进行熔融混炼、冷却后，进行粗粉碎，进一步使用涡轮研磨机(冷却水温度：10℃)进行微粉碎，接下来进行分级，制备了体积平均粒径为7.1μm、平均圆度为0.891的有色调色剂母体粒子T1。

(2)调色剂T1的制作

在100质量份经干燥的调色剂母体粒子T1中添加经正丁基三甲氧基硅烷处理的二氧化硅(个数平均1次粒径30nm)2.0质量份，将亨舍尔高速捏合机“FM10B”(日本焦炭工业(株)制造)的搅拌叶片的圆周速度设定为60m/秒、处理温度设定为30℃、处理时间设定为20分钟，进行外添处理。外添处理后，使用筛孔90μm的筛除去粗大粒子，由此制作了有色调色剂T1。

〈调色剂T2～T4的制作〉

在调色剂T1的制作中，将着色剂分别变更为C.I.颜料红57：1、C.I.颜料蓝15：3、炭黑(BPL、Cabot株式会社制造)，除此以外同样地进行，制作了有色调色剂T2～T4。

〈调色剂T5的制作〉

(1)树脂微粒的制备

(芯部用树脂微粒〔1〕的分散液的制备工序)

经过下述所示的第1段聚合、第2段聚合及第3段聚合，制备了具有多层结构的芯部用树脂微粒〔1〕。

(a)第1段聚合(树脂微粒〔A1〕的分散液的制备)

在安装了搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮导入装置的反应容器中，加入将聚氧乙烯-2-十二烷基醚硫酸钠4质量份溶解至离子交换水3040质量份中而得到的表面活性剂溶液，在氮气气流下以230rpm的搅拌速度搅拌，同时使内温升温至80℃。在该表面活性剂溶液中添加将聚合引发剂(过硫酸钾：KPS)10质量份溶解至离子交换水400质量份中而得到的聚合引发剂溶液，将温度设为75℃后，用1小时滴加由苯乙烯532质量份、丙烯酸正丁酯200质量份、甲基丙烯酸68质量份、正辛基硫醇16.4质量份构成的单体混合液，将该体系在75℃下以2小时加入，进行搅拌，由此进行聚合(第1段聚合)，制备了树脂微粒〔A1〕的分散液。

需要说明的是，在第1段聚合中制备的树脂微粒〔A1〕的重均分子量(Mw)为16500。

需要说明的是，在本实施例中，重均分子量(Mw)的测定通过以下方法算出：使用“HLC-8220”(东曹株式会社制造)及柱“TSK guard column+TSK gel Super HZM-M3系列”(东曹株式会社制造)，将柱温保持在40℃，同时使作为载体溶剂的四氢呋喃(THF)以流速0.2ml/min流动，在室温下使用超声波分散机进行5分钟处理的溶解条件下，将测定试样溶解在四氢呋喃中，使浓度成为1mg/mL，接下来，使用孔径0.2μm的膜滤器进行处理，得到了试样溶液，将该试样溶液10μL与所述载体溶剂一起注入至装置内，使用折射率检测器(RI检测器)进行检测，使用单分散的聚苯乙烯标准粒子测定了测定试样所具有的分子量分布而得到校正曲线，使用该校正曲线算出。作为校正曲线测定用的标准聚苯乙烯试样，使用Pressure Chemical公司制造的分子量为6×10²、2.1×10³、4×10³、1.75×10⁴、5.1×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁶、8.6×10⁵、2×10⁶、4.48×10⁶的试样，测定至少10处左右的标准聚苯乙烯试样，作成了校正曲线。另外，检测器中使用了折射率检测器。

(b)第2段聚合(树脂微粒〔A2〕的分散液的制备：中间层的形成)

在安装有搅拌装置的烧瓶内，在由苯乙烯101.1质量份、丙烯酸正丁酯62.2质量份、甲基丙烯酸12.3质量份、正辛基硫醇1.75质量份构成的单体混合液中，添加石蜡“HNP-57”(日本精蜡株式会社制造)93.8质量份作为脱模剂，升温至90℃，使其溶解。

另一方面，将聚氧乙烯-2-十二烷基醚硫酸钠3质量份溶解至离子交换水1560质量份中，得到表面活性剂溶液，将其加热至98℃，在该表面活性剂溶液中添加前述的树脂微粒〔A1〕的分散液32.8质量份(固体成分换算)，通过具有循环路径的机械式分散机“CLEARMIX”(M Technique Co.,Ltd.制造)，使含有石蜡的单体溶液混合分散8小时，制备了含有具有分散粒径340nm的乳化粒子的分散液。接下来，在该乳化粒子分散液中添加将过硫酸钾6质量份溶解至离子交换水200质量份中而得到的聚合引发剂溶液，将该体系在98℃下加热搅拌12小时，由此进行聚合(第2段聚合)，制备了树脂微粒〔A2〕的分散液。

需要说明的是，在第2段聚合中制备的树脂微粒〔A2〕的重均分子量(Mw)为23000。

(c)第3段聚合(芯部用树脂微粒〔1〕的分散液的制备：外层的形成)

在所述树脂粒子〔A2〕中添加将过硫酸钾5.45质量份溶解至离子交换水220质量份中而得到的聚合引发剂溶液，在80℃的温度条件下用1小时滴加由苯乙烯293.8质量份、丙烯酸正丁酯154.1质量份、正辛基硫醇7.08质量份构成的单体混合液。滴加结束后，用2小时进行加热搅拌，由此进行了聚合(第3段聚合)后，冷却至28℃，得到了芯部用树脂微粒〔1〕的分散液。

需要说明的是，芯部用树脂微粒〔1〕的重均分子量(Mw)为26800。

另外，芯部用树脂微粒〔1〕的体积平均粒径为125nm。该体积平均粒径采用使用粒度分布测定装置“Coulter Multisizer 3”(贝克曼库尔特株式会社制造)测定的值。

此外，该芯部用树脂微粒〔1〕的玻璃化转变温度(Tg)为30.5℃。

需要说明的是，在本实施例中，玻璃化转变温度(Tg)使用差示扫描热量测定装置“Diamond DSC”(PerkinElmer公司制造)而测定。

首先，将试样3.0mg封入铝制盘，固定在架上。作为参考，固定了空的铝制盘。通过按以下顺序经过以升降速度10℃/min从0℃升温至200℃的第1升温过程、以冷却速度10℃/min从200℃冷却至0℃的冷却过程、及以升降速度10℃/min从0℃升温至200℃的第2升温过程的测定条件(升温/冷却条件)，对树脂(芯用树脂微粒)，得到了DSC曲线。基于该DSC曲线，画出该第2升温过程中的第1吸热峰隆起前的基线的延长线、及表示从第1吸热峰的隆起部分至峰顶点之间的最大倾斜度的切线，将其交点作为玻璃化转变温度(Tg)。

(壳层用树脂微粒〔1〕的分散液的制备工序)

在所述芯部用树脂粒子〔1〕的第1段聚合中，使用将苯乙烯变更为548质量份、将丙烯酸2-乙基己酯变更为156质量份、将甲基丙烯酸变更为96质量份、将正辛基硫醇变更为16.5质量份的单体混合液，除此以外同样地进行，进行聚合反应及反应后的处理，制备了壳层用树脂微粒〔1〕的分散液。

需要说明的是，壳层用树脂粒子〔1〕的重均分子量(Mw)为26800。

另外，壳层用树脂粒子〔1〕的玻璃化转变温度(Tg)为49.8℃。

(2)着色剂微粒分散液〔1〕的制备

将十二烷基硫酸钠90质量份添加至离子交换水1600质量份中，一边搅拌该溶液，一边缓慢地添加420质量份的C.I.颜料黄74，接下来，使用搅拌装置“CLEAR MIX”(MTechnique Co.,Ltd.制造)进行分散处理，由此，制备了使着色剂微粒分散而成的着色剂微粒分散液〔1〕。

使用电泳光散射光度计“ELS-800”(大塚电子株式会社制造)测定该着色剂微粒分散液〔1〕中的着色剂微粒的粒径，结果，以体积平均粒径计为110nm。

(3)调色剂母体粒子T5的制备

(a)芯部(芯粒子)的形成

将芯部用树脂微粒〔1〕的分散液420质量份(固体成分换算)、离子交换水900质量份、着色剂微粒分散液〔1〕100质量份放入安装有温度传感器、冷却管、氮导入装置、搅拌装置的反应容器中，进行搅拌。将反应容器内的温度调整至30℃后，在该溶液中添加5mol/L的氢氧化钠水溶液，将pH调整至8～11。

接下来，将作为含Mg元素的凝聚剂的氯化镁·6水合物60质量份溶解至离子交换水60质量份中，得到水溶液，在搅拌下以30℃用10分钟添加该水溶液。放置3分钟后，开始升温，将该体系用80分钟升温至80℃(芯部形成温度)。在该状态下通过流动式粒子图像分析装置“FPIA2100”(Sysmex株式会社制造)测定粒子的粒径，在粒子的体积基准平均粒径(也称为“芯粒子的目标粒径”)成为5.8μm的时刻，添加将氯化钠40.2质量份溶解至离子交换水1000质量份中而得到的水溶液，使粒径成长停止，进一步在液温80℃(芯部熟化温度)下用1小时进行加热搅拌作为熟化处理，由此，继续熔接，形成了芯部(芯粒子)〔1〕。

需要说明的是，通过流动式粒子图像分析装置“FPIA2100”(Sysmex株式会社制造)测定了芯部(芯粒子)〔1〕的圆度，结果，平均圆度为0.930。

(b)壳层的形成

接下来，在65℃下添加壳层用树脂微粒〔1〕的分散液46.8质量份(固体成分换算)，进一步用10分钟添加将作为含Mg元素的凝聚剂的氯化镁·6水合物2质量份溶解于离子交换水60质量份中而得到的水溶液，然后，升温至80℃(壳化温度)，用1小时继续搅拌，使壳层用树脂微粒〔1〕的微粒在芯部(芯粒子)〔1〕的表面熔接后，在80℃(壳熟化温度)下进行熟化处理至成为给定的圆度为止，形成了壳层。此处，添加将氯化钠40.2质量份溶解至离子交换水1000质量份中而得到的水溶液，以8℃/分钟的条件冷却至30℃，将生成的熔接粒子过滤，用45℃的离子交换水反复清洗，然后，用40℃的暖风干燥，由此，制备了在芯部(芯粒子)表面具有壳层、且体积平均粒径为7.1μm、平均圆度为0.951的有色调色剂母体粒子T5。

(4)调色剂T5的制作

在100质量份的经干燥的调色剂母体粒子T5中添加经正丁基三甲氧基硅烷处理的二氧化硅(个数平均1次粒径30nm)2.0质量份，将亨舍尔高速捏合机“FM10B”(日本焦炭工业(株)制造)的搅拌叶片的圆周速度设定为60m/秒、将处理温度设定为30℃、将处理时间设定为20分钟，进行了外添处理。外添处理后，使用筛孔90μm的筛将粗大粒子除去，由此，制作了有色调色剂T5。

〈调色剂T6～T8的制作〉

在调色剂T5的制作中，将有色着色剂分别变更为C.I.颜料红57：1、C.I.颜料蓝15：3、炭黑(BPL、Cabot公司制造)，除此以外同样地进行，制作了调色剂T6～T8。

[表2]

《评价》

作为评价机，使用了市售的数码印刷系统“bizhub PRESS C1100 5显影机改造机(采用中间转印体的一并转印+一并定影、KONICA MINOLTA株式会社制造)”。本评价机在开始时的显影剂量本来为1100g，但投入1000g，进行记录。

将如上所述地得到的白色调色剂及有色调色剂如表III所记载地适宜组合并投入(实验No.J1～J16)，在20℃/50％RH的环境下进行10万张的印刷，在初始状态、以及5万张及10万张印刷后的状态下，进行了下述评价。

将评价结果示于表III。

〈图像浓度〉

使用反射浓度计“RD-918”(Macbeth公司制造)测定初始状态、以及5万张及10万张印刷后的实心图像部的图像浓度，按照下述评价基准进行了评价。

如果实心图像部的浓度为1.20以上，则实际使用上没有问题，而如果小于0.80，则实际使用困难。

A：1.30以上

B：1.20以上且小于1.30

C：0.80以上且小于1.20

D：小于0.80

〈灰雾浓度〉

使用反射浓度计“RD-918”(Macbeth公司制造)测定初始状态、以及5万张及10万张印刷后的灰雾浓度，按照下述评价基准进行了评价。

需要说明的是，灰雾浓度是：测定未印字的印刷用纸(白纸)的浓度20处，将其平均值设为白纸浓度，接下来，同样地测定印刷了无图案图像的印刷用纸的白地部分的浓度20处，用其平均值减去白纸浓度而得到的值。

如果灰雾浓度小于0.010，则实际使用上没有问题，如果为0.015以上，则实际使用困难。

A：小于0.005

B：0.005以上且小于0.010

C：0.010以上且小于0.015

D：0.015以上

〈中间转印体的清洁性〉

通过目视观察初始状态、以及5万张及10万张印字后的中间转印体的清洁性，按照下述评价基准进行了评价。

A：清洁性良好

B：由于调色剂的遗漏，产生由调色剂导致的轻微的斑点、条纹，但不在图像上出现，实际使用上没有问题

C：由于调色剂的遗漏，产生由调色剂引起的明显的斑点、条纹，在图像上也出现，实际使用上存在问题

〈定影分离性〉

在初始状态、以及5万张及10万张印字后的纸上以W、Y、M、C、Bk的顺序重叠5色的实心图像，形成图像，用目视观察从定影机的分离性，按照下述评价基准进行了评价。

A：定影处理也良好，且在整个定影区域均匀定影

B：在整个实心图像中，发现轻微的定影机的分离印痕，但实际使用上没有问题

C：在整个实心输出中，分离印痕进入图像，实际使用上存在问题。

Claims (6)

1.一种静电荷图像显影用白色调色剂，其含有：包含调色剂母体粒子和外添剂的调色剂粒子，所述调色剂母体粒子含有粘结树脂、白色着色剂及脱模剂，

所述静电荷图像显影用白色调色剂含有体积基准的中值粒径在0.5～1.5μm范围内的脂肪酸金属盐粒子作为所述外添剂，

所述调色剂粒子的平均圆度在0.870～0.950范围内。

2.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用白色调色剂，其中，所述脂肪酸金属盐为硬脂酸锌。

3.根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用白色调色剂，其用于下述图像形成方法：与含有除白色以外的有色着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂一起通过中间转印体一并转印至转印材料上，进而一并定影的图像形成方法。

4.一种图像形成方法，其至少具有：带电工序、潜影形成工序、显影工序、转印工序、定影工序及清洁工序，

其中，所述转印工序具有：

将权利要求1至3中任一项所述的静电荷图像显影用白色调色剂和含有除白色以外的有色着色剂的静电荷图像显影用有色调色剂一次转印至中间转印体的工序；及

将形成于所述中间转印体上的调色剂图像二次转印至转印材料上的工序。

5.根据权利要求4所述的图像形成方法，其中，所述静电荷图像显影用有色调色剂中含有的调色剂母体粒子的平均圆度在0.951～0.990范围内。

6.根据权利要求4或5所述的图像形成方法，其中，

将所述静电荷图像显影用白色调色剂转印至与被连续输送的所述转印材料间对应的所述中间转印体的非图像形成区域，

在所述清洁工序中，回收所述静电荷图像显影用白色调色剂，并且使用所述静电荷图像显影用白色调色剂清洁所述中间转印体。