CN104181786A - 静电潜像显影用调色剂、静电潜像显影用调色剂的制造方法和电子照相图像形成方法 - Google Patents

静电潜像显影用调色剂、静电潜像显影用调色剂的制造方法和电子照相图像形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供清洁性良好且能够抑制感光体、清洁刮刀的偏磨损、在不降低清洁刮刀的寿命的情况下稳定地得到良好图像的静电潜像显影用调色剂，该静电潜像显影用调色剂的制造方法以及使用该静电潜像显影用调色剂的电子照相图像形成方法。本发明的静电潜像显影用调色剂的特征在于，是含有包含调色剂母体粒子和外添剂的调色剂粒子的静电潜像显影用调色剂，该外添剂含有脂肪酸金属盐粒子，该脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰，在该小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，在该大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径大于该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径。

Description

静电潜像显影用调色剂、静电潜像显影用调色剂的制造方法和电子照相图像形成方法
技术领域
本发明涉及静电潜像显影用调色剂、静电潜像显影用调色剂的制造方法和使用该静电潜像显影用调色剂的电子照相图像形成方法，更详而言，涉及能够抑制电子照相感光体、清洁刮刀的偏磨损、在不降低清洁刮刀的寿命的情况下得到良好的图像的静电潜像显影用调色剂，该静电潜像显影用调色剂的制造方法以及使用该静电潜像显影用调色剂的电子照相图像形成方法。 
背景技术
以往，在电子照相方式的图像形成装置中，通过将润滑剂供给于电子照相感光体的表面，减少电子照相感光体(以下，也简称为“感光体”)的表面与清洁刮刀的摩擦力，从而防止静电潜像显影用调色剂(以下，也简称为“调色剂”)的漏过(すり拔け)、感光体的表面的磨损。 
作为将润滑剂供给于感光体的表面的方法，可举出(1)使用润滑剂涂布系统(敷料器)的方法、(2)将润滑剂添加到感光体的表面的层的方法、(3)向含有调色剂的显影剂中添加润滑剂，在显影同时供给于感光体表面的方法等。 
作为上述(1)用润滑剂涂布系统供给的方法，有设置对感光体表面涂布润滑剂(以下，也简称为“滑剂”)的装置的方法，该方法中，具有能够不受输出图像的黑化面积率的影响，对感光体表面整面均匀供给润滑剂的优点，但存在如下问题：需要专用的装置，另外需要设置涂布装置的空间等避免不了图像形成装置的大型化、复杂化，另外因涂布部件的劣化产生润滑剂的涂布不均、或者需要另外的润滑剂的补给单元等维修保养复杂化。 
另一方面，在上述(2)将润滑剂添加到感光体的表面的层的方法 中，有抑制感光体的表面的磨损的一定效果，但存在灵敏度特性部分降低等感光体表面的特性部分存在偏差，其结果发生图像缺陷等的问题。 
作为上述(3)的方法，提出了向调色剂中添加润滑剂的方法，对于该方法而言，如果在高温高湿环境下润滑剂过多存在则有时调色剂形成凝聚体，在定影的最终图像上产生黑点状的图像不良，但从装置可小型化这点和能够简便地供给润滑剂这点等来看，被大多电子照相方式的图像形成装置所采用。 
作为上述(3)的方法中使用的润滑剂，优选使用现有脂肪酸金属盐，因其润滑性良好所以研究了刮刀清洁的稳定性、磨损不均(偏磨损)的抑制。例如，提出了通过向调色剂母体粒子添加3～15μm的脂肪酸金属盐粒子作为外添剂，来提高清洁性，抑制清洁刮刀擦过引起的感光体表面的磨损，进而使调色剂的带电特性稳定化，由此能够形成没有图像缺陷的良好图像的技术(例如，参照专利文献1)。 
但是，如果脂肪酸金属盐的粒子大，则在调色剂中，脂肪酸金属盐粒子无法附着在调色剂母体粒子而游离存在。因此，脂肪酸金属盐粒子附着在感光体上的非图像部，没有供于调色剂显影部(图像部)，所以无法对感光体的表面整面供给脂肪酸金属盐。 
另一方面，公开了将比调色剂母体粒子的粒径更小粒径的脂肪酸金属盐粒子外添附着于调色剂母体粒子，在显影时将脂肪酸金属盐粒子与调色剂粒子一起供给于感光体上的调色剂显影部(图像部)的技术(例如，参照专利文献2、3、4和5)。 
但是，该技术中，由于脂肪酸金属盐粒子被供给到调色剂显影部，未供给到非图像部，所以在感光体表面发生润滑剂的涂布不均，其结果，产生感光体或清洁刮刀发生偏磨损(视情况磨损存在部分偏差)，使清洁刮刀的寿命降低这样的问题。该现象特别是在低温低湿环境下明显。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本特开2000-089502号公报 
专利文献2：日本特开2012-083448号公报 
专利文献3：日本特开2011-203666号公报 
专利文献4：日本特开2010-102057号公报 
专利文献5：日本特开2007-108622号公报 
发明内容
本发明是鉴于上述问题·状况进行的，其解决课题在于提供能够抑制清洁刮刀的磨损、在不发生清洁刮刀、感光体的偏磨损所致的清洁不良、黑点状的图像不良的情况下稳定地得到良好的图像的静电潜像显影用调色剂，该静电潜像显影用调色剂的制造方法和使用该静电潜像显影用调色剂的电子照相图像形成方法。 
本发明人等为了解决上述课题，在对上述问题的原因等进行研究的过程中，发现通过形成含有小粒径的脂肪酸金属盐粒子和大粒径的脂肪酸金属盐粒子作为调色剂的外添剂的静电潜像显影用调色剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。 
即，本发明涉及的上述课题通过以下的方式解决。 
1.一种静电潜像显影用调色剂，其特征在于，是含有调色剂粒子的静电潜像显影用调色剂，所述调色剂粒子含有调色剂母体粒子和外添剂，该外添剂含有脂肪酸金属盐粒子，该脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰，在该小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，在该大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径大于该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径。 
2.根据第1项所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，上述在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径在1.0～3.0μm的范围内，上述在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径在8.0～15.0μm的范围内。 
3.根据第1项所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，上述脂 肪酸金属盐粒子是硬脂酸锌粒子、硬脂酸锂粒子和硬脂酸镁粒子中的至少任一个。 
4.根据第1项所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，上述脂肪酸金属盐粒子的含量相对于调色剂母体粒子100质量份在0.01～0.50质量份的范围内。 
5.根据第1项所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，上述脂肪酸金属盐粒子的在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的含有比例在全部脂肪酸金属盐粒子的50～70质量％的范围内。 
6.根据第1项所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，上述调色剂粒子含有脂肪酸金属盐粒子和金属氧化物微粒，该金属氧化物微粒是二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化铈微粒、钛酸钙微粒和钛酸锶微粒中的任一个，该金属氧化物微粒的数均一次粒径在100～300nm的范围内。 
7.根据第1项～第6项中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，上述调色剂母体粒子的体积基准平均粒径在5.0～8.0μm的范围内。 
8.一种静电潜像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，是制造第1项～第7项中任一项所述的静电潜像显影用调色剂的静电潜像显影用调色剂的制造方法，具有如下工序：在调色剂母体粒子中混合具有比该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径小的体积基准平均粒径的脂肪酸金属盐的工序，接着，混合具有比调色剂母体粒子的体积基准平均粒径大的体积基准平均粒径的脂肪酸金属盐粒子的工序。 
9.一种电子照相图像形成方法，其特征在于，具有如下工序： 
使电子照相感光体带电的带电工序， 
在该电子照相感光体上形成静电潜像的曝光工序， 
利用带负电性的静电潜像显影用调色剂使该静电潜像形成调色剂图像的显影工序， 
将该调色剂图像转印到转印介质的转印工序， 
在将该调色剂图像转印后，利用清洁刮刀将上述电子照相感光体上清洁的清洁工序， 
上述静电潜像形成用调色剂是第1项～第7项中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，上述电子照相感光体在感光层上具有表面保护层，该表面保护层含有将交联性的聚合性化合物聚合而得的树脂和金属氧化物微粒，该金属氧化物微粒是二氧化硅微粒、二氧化钛微粒和氧化锡微粒中的任一个。 
根据本发明的上述方式，能够提供抑制清洁刮刀的磨损、在不产生清洁刮刀、感光体的偏磨损所致的清洁不良、黑点状的图像不良的情况下稳定地得到良好的图像的静电潜像显影用调色剂，该静电潜像显影用调色剂的制造方法和使用该静电潜像显影用调色剂的电子照相图像形成方法。 
关于本发明的效果的表达机理以及作用效果，尚不明确，推测如下。 
一般脂肪酸金属盐粒子是带正电性的粒子。如果脂肪酸金属盐粒子成为与调色剂粒径相近的粒径或大粒径则能够不附着在调色剂而以从调色剂粒子游离的状态存在，脂肪酸金属盐粒子在显影时附着在感光体上的非图像部，通过清洁刮刀，被延展到感光体上的非图像部。 
另一方面，当脂肪酸金属盐粒子为比调色剂母体粒径小的粒径时，附着在调色剂粒子与调色剂粒子一起显影，利用清洁刮刀附着在感光体上的图像部，通过清洁刮刀被延展到感光体上的图像部。 
当脂肪酸金属盐粒子仅以小粒径或大粒径中一方存在于调色剂中时，脂肪酸金属盐粒子被供给到图像部或非图像部中一方，在感光体上的润滑剂涂布状态发生不均。通过使这些小粒径、大粒径两种脂肪酸金属盐粒子存在于调色剂中，能够与使用润滑剂涂布系统的情况同样地在感光体上均匀地供给润滑剂。因此，能够使装置不复杂化，用简便的方法进行稳定的润滑剂涂布，所以能够不使清洁刮刀的寿命降低，另外，能够稳定地得到不发生清洁刮刀、感光体的偏磨损所致的清洁不良、黑点状的图像不良的良好图像。 
附图说明
图1是用于说明在小粒径侧和大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布的一个例子的图。 
图2是表示在小粒径侧和大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布的频率的累积值的图，是用于说明在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子和在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的含有比例的图。 
符号说明 
a   一般的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布 
b   在小粒径侧和大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布 
P1  小粒径侧的峰 
P2  大粒径侧的峰 
D   极小值的粒径 
具体实施方式
本发明的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，是含有调色剂粒子的静电潜像显影用调色剂，所述调色剂粒子含有调色剂母体粒子和外添剂，该外添剂含有脂肪酸金属盐粒子，该脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰，在该小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，在该大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径大于该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径。该特征是技术方案1～技术方案9的技术方案涉及的发明共同的技术特征。 
作为本发明的实施方式，优选上述在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为1.0～3.0μm的范围内，上述在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为8.0～15.0μm的范围内。 
如果在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为上述范围内，则能够与调色剂粒子一起在感光体上的图像部显影，如果在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为上述 范围内，则能够附着于感光体上的非图像部，所以能够对感光体表面整面供给脂肪酸金属盐粒子。 
另外，如果上述脂肪酸金属盐粒子是硬脂酸锌粒子、硬脂酸锂粒子或硬脂酸镁粒子中的至少任一个，则能得到优异的润滑效果，所以优选。 
另外，如果上述脂肪酸金属盐粒子的含量相对于调色剂母体粒子100质量份为0.01～0.50质量份则能得到充分的润滑效果，所以优选。 
此外，如果上述脂肪酸金属盐粒子的在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的含有比例为全部脂肪酸金属盐粒子的50～70质量％，则能够对感光体上的图像部和非图像部这两者几乎均匀地供给脂肪酸金属盐粒子，所以优选。 
另外，如果上述调色剂粒子含有脂肪酸金属盐粒子和金属氧化物微粒，该金属氧化物微粒是二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化铈微粒、钛酸钙微粒或钛酸锶微粒中的任一个，且该金属氧化物微粒的数均一次粒径为100～300nm的范围内，则能够将作为调色剂的基本性能的带电性能、流动性控制在所希望的范围，容易堆积在清洁刮刀前端部分作为研磨剂发挥感光体表面的更新(refresh)效果，所以优选。 
另外，如果上述调色剂母体粒子的体积基准平均粒径为5.0～8.0μm的范围内，则能够得到高精细的图像，所以优选。 
此外，如果制造上述静电潜像显影用调色剂的静电潜像显影用调色剂的制造方法是具备向调色剂母体粒子混合具有比该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径小的体积基准平均粒径的脂肪酸金属盐的工序和接着混合具有比调色剂母体粒子的体积基准粒径大的体积基准平均粒径的脂肪酸金属盐粒子的工序的制造方法，则在形成调色剂时，能够形成体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰的脂肪酸金属盐粒子，且能够任意控制峰位置，所以优选。 
另外，本发明的静电潜像显影用调色剂可适用于如下电子照相图像形成方法，该电子照相图像形成方法的特征在于，具有：使电子照相感光体带电的带电工序、在该电子照相感光体上形成静电潜像的曝光工序、利用带负电性的静电潜像显影用调色剂使该静电潜像形成调色剂图 像的显影工序、将该调色剂图像转印到转印介质的转印工序和在将该调色剂图像转印后利用清洁刮刀将上述电子照相感光体上进行清洁的清洁工序；上述电子照相感光体在感光层上具有表面保护层，该表面保护层含有将交联性的聚合性化合物聚合而得的树脂和金属氧化物微粒，该金属氧化物微粒是二氧化硅微粒、二氧化钛微粒或氧化锡微粒中的任一个。 
以下，对本发明及其构成要素以及用于实施本发明的的形态·方式进行详细说明。应予说明，本申请中，“～”以包含其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。 
《静电潜像显影用调色剂》 
本发明的静电潜像显影用调色剂的特征在于，是含有调色剂粒子的静电潜像显影用调色剂，所述调色剂粒子含有调色剂母体粒子和外添剂，该外添剂含有脂肪酸金属盐粒子，该脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰，在该小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，在该大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径大于该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径。 
调色剂母体粒子含有粘结树脂，根据需要可以含有着色剂、脱模剂或荷电控制剂等。 
以下，对本发明的静电潜像显影用调色剂的构成要素依次进行说明。 
<脂肪酸金属盐粒子> 
本发明的静电潜像显影用调色剂含有脂肪酸金属盐粒子作为外添剂。 
本发明中，脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰，在该小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，在该大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径大于该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径。 
脂肪酸金属盐粒子在调色剂中作为润滑剂发挥功能。供给于感光体上的脂肪酸金属盐粒子通过清洁刮刀被延展到感光体上。延展到感光体上的脂肪酸金属盐粒子作为润滑剂通过减少清洁刮刀与感光体表面的摩擦，具有提高感光体上的转印残留调色剂(未转印到转印介质而残留在感光体上的调色剂)的清洁性的作用。 
作为本发明中使用的脂肪酸金属盐，从向感光体的延展性的观点考虑，优选莫氏硬度为2以下的脂肪酸金属盐，作为这样的脂肪酸金属盐，优选选自锌、钙、镁、铝、锂中的金属的盐。其中特别优选脂肪酸锌、脂肪酸锂或脂肪酸镁。另外，作为脂肪酸金属盐的脂肪酸，优选碳原子数为12～22的高级脂肪酸。如果使用碳原子数12以上的脂肪酸则能够抑制游离脂肪酸的产生，另外，如果脂肪酸的碳原子数为22以下，则脂肪酸金属盐的熔点不会过高，能够得到良好的定影性。作为脂肪酸，特别优选硬脂酸，作为本发明中使用的脂肪酸金属盐粒子，优选硬脂酸锌粒子、硬脂酸锂粒子或硬脂酸镁粒子。脂肪酸金属盐粒子可以使用小粒径、大粒径均相同的脂肪酸金属盐粒子，也可以使用小粒径、大粒径不同的种类的脂肪酸金属盐粒子。 
另外，本发明中，为了使调色剂中含有的脂肪酸金属盐粒子成为粒度分布具有小粒径侧、大粒径侧的2个峰的脂肪酸金属盐粒子，优选使用2种平均粒径各不同的脂肪酸金属盐粒子。另外，在此，可以是仅平均粒径不同的2种，也可以并用2种脂肪酸的种类、金属不同的脂肪酸金属盐粒子。 
对于脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布而言，为了减少图像部和非图像部的涂布量差，体积基准粒度分布具有小粒径侧和大粒径侧的2个峰，在该小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径在比该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径大的大粒径侧具有峰。 
如果在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，则发挥附着于调色剂粒子而在感光体上的图像部显影的功能。并且在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径优选为1.0～3.0μm的范围内。如果为该范围内，则能够在延展到调色剂母体粒子、载体粒子而不损害显影剂的显影性的情况下附着在调色剂 母体粒子，与调色剂粒子一起在感光体上的图像部显影。 
在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径大于调色剂母体粒子的体积基准平均粒径。如果大于调色剂母体粒子的体积平均粒径则发挥不附着在调色剂粒子，与调色剂粒子独立地在非图像部显影的功能。并且，在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径优选为8.0～15.0μm的范围内。如果为该范围内，则脂肪酸金属盐粒子不附着于调色剂母体粒子，能够在显影时在感光体上的非图像部显影并附着，所以优选。 
<脂肪酸金属盐粒子的粒度分布和体积基准平均粒径的测定法> 
添加到调色剂中的脂肪酸金属盐的粒度分布是按下述步骤，使用流动式粒子图像分析装置“FPIA-2100”(Sysmex公司制)对从调色剂脱离的外添剂粒子进行测定而得的值。 
测定范围在0.6～400μm进行。由于添加到调色剂母体粒子中的无机外添剂为0.6μm以下，所以没有测定脂肪酸金属盐粒子以外的无机外添剂，因此在该测定范围测定的粒度分布相当于脂肪酸金属盐粒子的粒度分布。 
(1)分散 
将调色剂5g和0.7％的十二烷基苯磺酸钠水溶液50ml装入100ml的烧杯中，用磁力搅拌器“Model MS500D”(Yamato Scientific制)以300rpm搅拌5分钟进行分散。 
(2)外添剂粒子的脱离 
上述分散后，使用超声波均质器“US-1200T”(株式会社日本精机制作所)以频率20kHz、输出刻度3、调谐刻度6的输出对烧杯给予10分钟的超声波振动。 
(3)离心分离 
将分散有调色剂的水溶液用离心分离机“Model H-900”(Kokusan公司制)，在292G、10分钟的条件下分离。 
转子：PC-400(半径18.1cm) 
转数：1200rpm(292G) 
时间：10分钟 
离心分离后，采取40ml上清液。此时，以不带入沉降的调色剂的方式使用移液管小心地采取上清液。 
可以通过使用流动式粒子图像分析装置“FPIA-2100”(Sysmex公司制)测定采取的上清液所含的外添剂粒子的粒径，分别求出粒度分布和体积基准平均粒径。 
图1是用于说明在小粒径侧和大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布的一个例子的图，在此，a是以往作为外添剂添加到调色剂母体粒子的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布的一个例子。b是本发明的在小粒径侧和大粒径侧具有2个峰的脂肪酸金属盐的粒度分布的一个例子，P1是小粒径侧的峰，P2表示大粒径侧的峰。D表示粒度分布曲线的极小值的粒径。利用该极小值的粒径D分成小粒径侧和大粒径侧，求出含有比例。即，各自的含有比例是在图1所示的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布中由极小值的粒径D二分成小粒径侧和大粒径侧时的值。 
图2表示脂肪酸金属盐粒子的粒度分布的频率的累积值，是用于说明在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子和在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的含有比例的图。在此，粒度分布在极小值的粒径D的累积频率值(与D的交点)表示在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐的含有比例。 
对于本发明的脂肪酸金属盐粒子而言，优选脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布在小粒径侧和大粒径侧具有2个峰，且在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的含有比例为全部脂肪酸金属盐的50～70质量％。如果为该范围内，则供给于图像部和非图像部的脂肪酸金属盐粒子的比例几乎相同，能够对感光体表面整面供给脂肪酸金属盐粒子，所以优选。 
各自的含有比例是在图1所示的脂肪酸金属盐粒子的粒度分布中由 极小值的粒径D二分成小粒径侧和大粒径侧时的值。 
调色剂中的脂肪酸金属盐粒子的含量相对于调色剂母体粒子100质量份，优选脂肪酸金属盐粒子的含量为0.01～0.5质量份。如果为该范围内，则能够得到充分的润滑效果。 
＜调色剂母体粒子> 
作为构成本发明的静电荷图像显影用调色剂的调色剂母体粒子，可以使用公知的调色剂母体粒子。这样的调色剂母体粒子具体而言由至少含有粘结树脂(以下，也称为“调色剂用树脂”)和根据需要含有着色剂的调色剂母体粒子构成。另外，该调色剂母体粒子中根据需要也可以进一步含有脱模剂和荷电控制剂等其它的成分。 
本发明中，调色剂母体粒子的体积基准平均粒径优选为5.0～8.0μm的范围内。如果为该范围则能够得到高精细的图像，所以优选。 
(粘结树脂(调色剂用树脂)) 
作为构成调色剂的粘结树脂，优选使用热塑性树脂。 
作为这样的粘结树脂，可以无特别限制地使用通常作为构成调色剂的粘结树脂使用的树脂，具体而言，例如，可举出苯乙烯系树脂、烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯等丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、烯烃系树脂、酰胺树脂以及环氧树脂等。 
其中，优选举出熔融特性为低粘度且具有高的迅速熔融性的苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂以及聚酯树脂。作为主要树脂，优选使用50％以上的苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂。这些树脂可以使用1种或者组合2种以上使用。 
另外，作为用于得到粘结树脂的聚合性单体，例如可以使用苯乙烯、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯等丙烯酸酯系单体；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯等甲基丙烯酸酯系单体；丙烯酸、甲基丙烯酸 和富马酸等羧酸系单体等。 
这些聚合性单体可以使用1种或者组合2种以上使用。 
作为构成调色剂的粘结树脂，从低温定影化的观点考虑，优选玻璃化转变温度(Tg)为30～50℃。如果玻璃化转变温度为该范围内，则低温定影性和耐热保存性良好。 
粘结树脂的玻璃化转变温度的测定可以使用“Diamond DSC”(PerkinElmer公司制)进行。 
作为测定步骤，将3.0mg粘结树脂封入铝制锅内，安装在支架上。对照使用空的铝制锅。以测定温度0～200℃、升温速度10℃/分钟、降温速度10℃/分钟作为测定条件，进行加热-冷却-加热(Heat-cool-Heat)的温度控制，基于其第2次加热(2nd.Heat)的数据进行分析。 
玻璃化转变温度是通过引出第1吸热峰上升前的基线的延长线和从第1峰的上升部分到峰顶点之间显示最大斜率的切线，将其交点作为玻璃化转变温度。 
调色剂的玻璃化转变温度(Tg)是使测定试样为调色剂利用与上述同样的方法进行测定的。 
此外，粘结树脂的软化点温度优选为80～130℃，更优选为90～120℃。软化点温度可以采用流动试验仪“CFT-500D”(岛津制作所制)测定。 
软化点温度如下测定。 
首先，在20℃±1℃、相对湿度50±5％RH的环境下，将1.1g的试样平放在浅底盘中，放置12小时以上后，用成型器“SSP-10A”(岛津制作所制)以3820kg/cm2的压力加压30秒钟，制成直径为1cm的圆柱形成型样品，接着，在温度24℃±5℃、相对湿度50±20％RH的环境下，采用流动试验仪“CFT-500D”(岛津制作所制)，在负荷196N(20kgf)、开始温度60℃、预热时间为300秒钟、升温速度为6℃/分钟的条件下，将该成型样品用直径为1cm的活塞从预热完成时开始从圆柱形模的孔(1mm直径×1mm)中挤出，采用升温法的熔融温度测定法以偏移值 为5mm的设定进行测定而得的偏移法温度Toffset作为试样的软化点。 
调色剂的软化点与上述同样地使试样为调色剂进行测定。 
(着色剂) 
作为构成调色剂的着色剂，可以使用公知的无机或有机着色剂。 
另外，着色剂的添加量相对于调色剂整体为1～30质量％，优选为2～20质量％的范围。 
(脱模剂) 
调色剂中可以含有脱模剂。在此，作为脱模剂，没有特别限定，例如，可举出聚乙烯蜡、氧化型聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化型聚丙烯蜡等烃类蜡，巴西棕榈蜡、脂肪酸酯蜡、沙索蜡、米糠蜡、小烛树蜡、荷荷巴油蜡和蜂蜡等。 
作为调色剂母体粒子中的脱模剂的含有比例，相对于调色剂母体粒子形成用粘结树脂100质量份通常为1～30质量份，更优选为5～20质量份的范围。 
(荷电控制剂) 
调色剂中可以含有荷电控制剂。例如，可举出水杨酸衍生物与锌、铝形成的金属配位化合物(水杨酸金属配位化合物)、杯芳烃系化合物、有机硼化合物以及含氟季铵盐化合物等。 
作为调色剂母体粒子中的荷电控制剂的含有比例，相对于粘结树脂100质量份通常为0.1～5.0质量份的范围。 
<调色剂母体粒子的制造方法> 
本发明的调色剂是向调色剂母体粒子添加外添剂而成的，作为制造该调色剂母体粒子的方法，可举出混炼粉碎法、悬浮聚合法、乳液凝聚法、溶解悬浮法、聚酯延伸法以及分散聚合法等。 
其中，从有利于高画质化、高稳定性的粒径均匀性、形状的控制性、 核·壳结构形成的容易性的观点考虑，优选采用乳液凝聚法。 
乳液凝聚法是通过如下方式制造调色剂母体粒子的方法，即，将利用表面活性剂、分散稳定剂分散的树脂微粒的分散液根据需要与着色剂微粒等调色剂母体粒子构成成分的分散液混合，添加凝聚剂使其凝聚成所希望的调色剂的粒径，其后或与凝聚同时进行树脂微粒间的融合，进行形状控制。 
在此，树脂微粒可以是任意含有脱模剂、荷电控制剂等内添剂的微粒，也可以是由组成不同的树脂形成的作为2层以上构成的由多层形成的复合粒子。 
另外，从调色剂结构设计的观点考虑，凝聚时也优选添加不同种类的树脂微粒，制成核-壳结构的调色剂母体粒子。 
树脂微粒可以利用例如乳液聚合法、微乳液聚合法、转相乳化法等制造或者组合几种制法制造。在使树脂微粒中含有内添剂的情况下，其中优选使用微乳液聚合法。 
本发明的调色剂母体粒子的体积基准平均粒径优选为5.0～8.0μm的范围内。如果调色剂母体粒子的体积基准平均粒径为该范围内则能够得到高精细的图像。 
从提高流动性的观点考虑，调色剂母体粒子的平均圆度(形状系数)优选为0.930～0.990，更优选为0.955～0.980。 
(调色剂母体粒子的平均圆度和体积基准平均粒径的测定法) 
平均圆度和体积基准平均粒径可以使用流动式粒子图像分析装置“FPIA-2100”(Sysmex公司制)测定。具体而言，可以在加入了表面活性剂的水溶液中调合调色剂，进行1分钟超声波分散处理使其分散后，利用“FPIA-2100”(Sysmex公司制)，在测定条件为HPF(高倍率摄像)模式下，以HPF检测数3000～10000个的适当浓度进行摄影，测定平均圆度和体积基准平均粒径。 
关于圆度，根据下述式(1)，对各个调色剂母体粒子算出圆度，算出平均圆度。在此，“投影圆当量径”是指具有与粒子图像相同的面积 的圆的直径。 
式(1)： 
圆度＝由投影圆当量径求得的圆的周长/粒子投影图像的周长 
<外添剂> 
从提高调色剂的带电性能、流动性的观点考虑，除添加脂肪酸金属盐粒子之外，优选对调色剂母体粒子向其表面再添加公知的无机微粒、有机微粒等微粒作为外添剂。作为无机微粒，优选使用二氧化硅、二氧化钛或者氧化铝等无机氧化物微粒，并且优选这些无机微粒被硅烷偶联剂、钛偶联剂等疏水化处理。 
作为有机微粒，可以使用聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯以及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等聚合物。 
作为上述无机微粒、有机微粒的添加量，其总计相对于调色剂母体粒子100质量份优选为0.05～5质量份，更优选为0.1～3质量份。 
(金属氧化物微粒) 
出于进一步提高感光体表面的研磨效果的目的，优选在本发明的调色剂中添加研磨效果高的金属氧化物微粒。作为研磨效果高的金属氧化物微粒，优选数均一次粒径为100～300nm的范围内的二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化铈微粒、钛酸钙微粒或钛酸锶微粒。其中，特别优选钛酸钙微粒或钛酸锶微粒。这些金属氧化物微粒通过作为外添剂包含在调色剂粒子中，从而堆积在清洁刮刀前端部分作为研磨剂发挥感光体表面的更新效果，具有将延展到感光体上的过多的脂肪酸金属盐通过研磨而抑制感光体表面的黑点状的图像不良的产生的效果、除去放电生成物的效果，另外，还具有控制调色剂的流动性、带电性能的效果。另外，这些具有研磨效果的金属氧化物微粒的含量优选金属氧化物微粒相对于调色剂母体粒子100质量份为0.05～5质量份，优选为0.1～3质量份的范围内。 
从耐热保存性和环境稳定性的观点考虑，优选利用硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸、硅油等对这些金属氧化物微粒进行表面处理。 
(外添剂添加方法) 
外添剂添加工序是通过向干燥处理过的调色剂母体粒子添加、混合外添剂而制备调色剂粒子的工序。 
作为外添剂的添加方法，可举出向干燥的调色剂母体粒子以粉末添加外添剂的干式法，作为混合装置，可举出亨舍尔混合机、咖啡研磨机等机械式混合装置。 
另外，本发明中，为了控制脂肪酸金属盐粒子的粒度分布优选分2步添加混合脂肪酸金属盐粒子。具体而言，优选先添加混合在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子后，再添加混合在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子。金属氧化物微粒等脂肪酸金属盐粒子以外的外添剂可以在上述2步的任意工序中添加混合。 
<显影剂> 
本发明的调色剂也可以作为磁性或非磁性的单组分显影剂使用，也可以与载体混合而作为双组分显影剂使用。将该调色剂作为双组分显影剂使用时，作为载体，可以使用由铁、铁素体、磁铁矿等金属，以及这些金属与铝、铅等金属的合金等以往公知的材料形成的磁性粒子，特别优选使用铁素体粒子。另外，作为载体，可以使用用树脂等被覆剂对磁性粒子的表面进行了被覆的树脂被覆载体(涂层载体)、在粘结剂树脂中分散磁性体微粉而成的粘结剂型载体等。 
作为构成树脂被覆载体的被覆树脂，没有特别限定，例如可举出烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂、丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、酯树脂以及氟树脂等。另外，作为构成粘结剂型载体的粘结剂树脂，没有特别限定可以使用公知的粘结剂树脂，例如可以使用苯乙烯-丙烯酸系树脂、聚酯树脂、氟树脂以及酚醛树脂等。其中，从带电性、耐久性的观点考虑，优选用苯乙烯-丙烯酸系树脂、丙烯酸系树脂涂布而成的树脂被覆载体。 
对于载体而言，从得到高画质的图像和抑制载体附着的角度考虑，其体积平均粒径优选为20～100μm，进一步优选为25～80μm。代表性地，载体的体积平均粒径可以利用具备湿式分散机的激光衍射式粒度分 布测定装置“HELOS”(Sympatec公司制)测定。 
《电子照相图像形成方法》 
本发明的静电潜像显影用调色剂可以在电子照相方式的公知的各种图像形成方法中使用。例如，可以用于单色的图像形成方法、全彩的图像形成方法。在全彩的图像形成方法中，可以采用以下任一个图像形成方法：由黄色、品红色、青色和黑色4种彩色显影装置和一个电子照相感光体(也简称为“感光体”)构成的4循环方式的图像形成方法；将各色涉及的具有彩色显影装置和电子照相感光体的图像形成单元分别独立搭载的串联方式的图像形成方法等。 
作为电子照相图像形成方法，具体而言，是具有如下工序的电子照相图像形成方法，所述工序包括：使电子照相感光体带电的带电工序、在该电子照相感光体上形成静电潜像的曝光工序、利用本发明的静电潜像显影用调色剂使该静电潜像形成调色剂图像的显影工序、将该调色剂图像转印到转印介质的转印工序和将该调色剂图像转印后利用清洁刮刀将上述电子照相感光体上进行清洁的清洁工序。 
未转印到上述转印介质而残留在感光体上的调色剂(转印残留调色剂)在清洁工序中，被清洁刮刀除去(清洁)，进行下一个图像形成。 
在使感光体带电的带电工序中，可以使用各种带电方法，本发明中，由于辊带电的带电方法能够有助于装置的小型化、简单化，所以优选。 
本发明的调色剂的特征在于，调色剂中含有脂肪酸金属盐粒子，该脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰，该小粒径侧的峰为3μm以下，该大粒径侧的峰在大于该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径的大粒径侧具有峰。 
此外在本发明的电子照相图像形成方法中，其特征在于，电子照相感光体在感光层上具有表面保护层，该表面保护层含有将交联性的聚合性化合物聚合而得的树脂和金属氧化物微粒，该金属氧化物微粒是二氧化硅微粒、二氧化钛微粒或者氧化锡微粒中的任一个。如果感光体在感光层上具有表面保护层，且该表面保护层含有将交联性的聚合性化合物聚合而得的树脂和金属氧化物微粒，则在与本发明的静电潜像显影用调 色剂组合使用时，清洁性良好，能够抑制感光体、清洁刮刀的偏磨损，在不降低清洁刮刀的寿命的情况下稳定地得到良好的图像。 
《电子照相感光体》 
本发明的电子照相感光体在导电性支承体上具有感光层，在该感光层上具有表面保护层。 
感光层可以是含有电荷产生物质和电荷输送物质的单层构成，也可以是由含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输送物质的电荷输送层这2层构成的功能分离型的感光层。 
表面保护层通过含有将交联性的聚合性化合物聚合而得的树脂和金属氧化物微粒，能够成为耐磨损性高的表面保护层。 
作为交联性的聚合性化合物，优选自由基聚合性的化合物，优选具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基的多官能的自由基聚合性化合物。 
金属氧化物微粒优选被表面处理剂处理，作为表面处理剂，优选具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂。 
表面保护层可以通过将添加交联性的聚合性化合物、金属氧化物微粒以及根据需要添加的聚合引发剂并使它们溶解、混合在有机溶剂中而成的涂布液涂布在感光层上，利用光或热进行聚合而形成。 
实施例 
以下，举出实施例对本发明进行具体说明，但本发明不限于这些实施例。应予说明，在实施例中，使用“份”或“％”表示，在没有特殊说明的情况下，表示“质量份”或者“质量％”。 
《感光体的制作》 
(1)导电性支承体的准备 
将圆筒状铝基体切削加工，准备导电性支承体〔1〕。 
(2)中间层的形成 
使用砂磨机对下述原料，按间歇式进行10小时的分散，制备中间层形成用涂布液〔1〕。 
粘结剂树脂：聚酰胺树脂“X1010”(Daicel-Evonik公司制) 
                                             1.0质量份 
金属氧化物微粒：数均一次粒径0.035μm的氧化钛微粒“SMT500SAS”(TAYCA公司制)                                  1.1质量份 
溶剂：乙醇                                   20.0质量份 
将该中间层形成用涂布液〔1〕利用浸渍涂布法在上述导电性支承体〔1〕上形成涂布膜，在110℃干燥20分钟，形成干燥膜厚2.0μm的中间层〔1〕。 
(3)感光层的形成 
(电荷产生层的形成) 
使用砂磨机作为分散机，对下述原料进行10小时的分散，制备电荷产生层形成用涂布液〔1〕。 
电荷产生物质：氧化钛酞菁颜料(是在利用Cu-Kα特性X射线形成的X射线衍射的光谱中至少在27.3°的位置具有最大衍射峰的物质) 
                                            20质量份 
粘结剂树脂：聚乙烯醇缩丁醛树脂“#6000-C”(电气化学工业公司制)                                                10质量份 
溶剂：乙酸叔丁酯                            700质量份 
溶剂：4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮                300质量份 
用浸渍涂布法涂布该涂布液，在上述中间层〔1〕上形成干燥膜厚为0.8μm的电荷产生层〔1〕。 
(电荷输送层的形成) 
将下述原料混合溶解，制备电荷输送层形成用涂布液〔1〕。 
电荷输送物质：下述式(A)表示的化合物               150质量份 
粘结剂树脂：聚碳酸酯树脂“Z300”(三菱瓦斯化学公司制) 
                                                  300质量份 
溶剂：甲苯/四氢呋喃＝1/9(体积比)                 2000质量份 
抗氧化剂：“Irganox1010”(BASF JAPAN公司制)         6质量份 
流平剂：硅油“KF-54”(信越化学公司制)               1质量份 
利用浸渍涂布法将该电荷输送层形成用涂布液〔1〕涂布在上述电荷产生层〔1〕上形成涂布膜，在110℃将该涂布膜干燥60分钟，形成膜厚20μm的电荷输送层〔1〕。 
(4)表面保护层的形成 
交联性的聚合性化合物：下述式(B)表示的化合物     100质量份 
溶剂：异丙醇                                    500质量份 
金属氧化物微粒：用表面处理剂〔CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(OCH3)3〕表面处理了的数均一次粒径6nm的二氧化钛微粒 
                                                100质量份 
(式中，R’表示甲基丙烯酰基。) 
使用砂磨机作为分散机，在遮光下将上述聚合性化合物、溶剂和金属氧化物微粒分散10小时后，加入聚合引发剂即“Irgacure369”(BASFJAPAN公司制)30质量份，在遮光下混合搅拌，由此制备表面保护层形成用涂布液〔1〕。 
使用圆形滑动料斗涂布装置(圆形量规格型涂布装置)将该表面保护层形成用涂布液〔1〕涂布在上述电荷输送层〔1〕上，形成涂布膜。其后，将该涂布膜在室温干燥20分钟，使用金属卤化物灯(500W)，使光源与感光体表面的间距为100mm，边使感光体旋转边照射1分钟紫外线，形成膜厚3μm的表面保护层〔1〕。将其作为感光体〔1〕。 
《调色剂的制作方法》 
<调色剂1的制作> 
(1)树脂微粒的制作 
(核部用树脂微粒〔1〕的分散液的制备工序) 
经过下述所示的第1步聚合、第2步聚合和第3步聚合制作具有多层结构的核部用树脂微粒〔1〕。 
(a)第1步聚合(树脂微粒〔A1〕的分散液的制备) 
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮导入装置的反应容器中，投入将4质量份聚氧乙烯-2-十二烷基醚硫酸钠溶于3040质量份离子交换水而成的表面活性剂溶液，一边在氮气流下以230rpm的搅拌速度进行搅拌，一边使内温升温至80℃。向该表面活性剂溶液中添加将10质量份聚合引发剂(过硫酸钾：KPS)溶于400质量份离子交换水而成的聚合引发剂溶液，使温度为75℃后，经1小时滴加由532质量份苯乙烯、200质量份丙烯酸正丁酯、68质量份甲基丙烯酸、16.4质量份正辛基硫醇构成的单体混合液，在75℃对该体系加热、搅拌2小时进行聚合(第1步聚合)，制备树脂微粒〔A1〕的分散液。应予说明，第1步聚合中制备的树脂微粒〔A1〕的重均分子量(Mw)为16500。 
重均分子量(Mw)的测定是使用“HLC-8220”(TOSOH公司制)和柱“TSK保护柱+TSKgel SuperHZM-M3根串联”(TOSOH公司制)，一边将柱温保持在40℃一边使作为载体溶剂的四氢呋喃(THF)以流速0.2ml/分钟流动，使测定试样以在室温使用超声波分散机进行5分钟处理的溶解条件溶解于四氢呋喃使浓度成为1mg/ml，接着，用孔径0.2μm的膜滤器进行处理而得到试样溶液，将10μl的该试样溶液与上述载体溶剂一起注入装置内，使用折射率检测器(RI检测器)检测，采用使用单分散的聚苯乙烯标准粒子测定而得的校正曲线来计算测定试样所具有的分子量分布。作为校正曲线测定用的标准聚苯乙烯试样，使用Pressure Chemical公司制的分子量为6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×106、8.6×105、2×106、4.48×106的试样，测定至少10点左右的标准聚苯乙烯试样，制成校正曲线。另外，检测器使用折射率检测器。 
(b)第2步聚合(树脂微粒〔A2〕的分散液的制备：中间层的形成) 
在安装有搅拌装置的烧瓶内，向由101.1质量份苯乙烯、62.2质量份丙烯酸正丁酯、12.3质量份甲基丙烯酸、正辛基硫醇1.75质量份构成的单体混合液中添加93.8质量份作为脱模剂的石蜡“HNP-57”(日本精蜡公司制)，并加温到90℃使其溶解。 
另一方面，将使3质量份聚氧乙烯-2-十二烷基醚硫酸钠溶于1560质量份离子交换水而得的表面活性剂溶液加热到98℃，向该表面活性剂溶液中添加32.8质量份(固体成分换算)上述树脂微粒〔A1〕的分散液，利用具有循环路径的机械式分散机“CLEARMIX”(M·TECHNIC公司制)，使含有上述石蜡的单体溶液混合分散8小时，制备含有具有分散粒径340nm的乳化粒子的分散液。接着，向该乳化粒子分散液添加将6质量份过硫酸钾溶于200质量份离子交换水而成的聚合引发剂溶液，在98℃对该体系加热搅拌12小时进行聚合(第2步聚合)，制备树脂微粒〔A2〕的分散液。应予说明，第2步聚合中制备的树脂微粒〔A2〕的重均分子量(Mw)为23000。 
(c)第3步聚合(核部用树脂微粒〔1〕的分散液的制备：外层的形成) 
向上述树脂微粒〔A2〕添加将5.45质量份过硫酸钾溶于220质量份离子交换水而得的聚合引发剂溶液，在80℃的温度条件下经1小时滴加由293.8质量份苯乙烯、154.1质量份丙烯酸正丁酯、7.08质量份正辛基硫醇构成的单体混合液。滴加结束后，经2小时加热搅拌进行聚合(第3步聚合)后，冷却至28℃得到核部用树脂微粒〔1〕的分散液。应予说明，核部用树脂微粒〔1〕的重均分子量(Mw)为26800。另外，核部用树脂微粒〔1〕的体积基准平均粒径为125nm。并且，该核部用树脂微粒〔1〕的玻璃化转变温度(Tg)为30.5℃。 
(壳层用树脂微粒〔1〕的分散液的制备工序) 
在上述核部用树脂微粒〔1〕的第1步聚合中，使用苯乙烯变更为548质量份、丙烯酸2-乙基己酯变更为156质量份、甲基丙烯酸变更为96质量份、正辛基硫醇变更为16.5质量份的单体混合液，除此之外同样地进行聚合反应和反应后的处理，制备壳层用树脂微粒〔1〕的分散液。应予说明，壳层用树脂微粒〔1〕的Tg为49.8℃。 
(2)着色剂微粒分散液〔1〕的制备 
将90质量份十二烷基硫酸钠添加到1600质量份离子交换水中，边搅拌该溶液边缓慢添加420质量份炭黑“REGAL330R”(Cabot公司制)，接着，通过使用搅拌装置“CLEARMIX”(M·TECHNIC公司制)进行分散处理，由此制备分散有着色剂微粒的着色剂微粒分散液〔1〕。 
使用电泳光散射光度计“ELS-800”(大塚电子公司制)测定该着色剂微粒分散液〔1〕中的着色剂微粒的粒径，结果为110nm。 
(3)调色剂粒子的制作 
(a)核部的形成 
将420质量份(固体成分换算)核部用树脂微粒〔1〕的分散液、900质量份离子交换水和100质量份着色剂微粒分散液〔1〕投入安装有温度传感器、冷却管、氮导入装置、搅拌装置的反应容器进行搅拌。将反应容器内的温度调节到30℃后，向该溶液中加入5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将pH值调节到8～11。 
接着，搅拌下，在30℃经10分钟添加将60质量份氯化镁·六水合物溶于60质量份离子交换水而得的水溶液。放置3分钟后开始升温，经80分钟将该体系升温至80℃(核部形成温度)。在该状态下利用流动式粒子图像分析装置“FPIA2100”(Sysmex公司制)测定粒子的粒径，在粒子的体积基准平均粒径变成5.8μm的时刻，添加将40.2质量份氯化钠溶于1000质量份离子交换水而得的水溶液使粒径生长停止，并且作为熟化处理，在液温度80℃(核部熟化温度)经1小时加热搅拌继续融合，形成核部〔1〕。应予说明，利用流动式粒子图像分析装置“FPIA2100”(Sysmex公司制)测定核部〔1〕的圆度，结果为0.930。另外，使用场发射扫描电子显微镜“JSM-7401F”(日本电子公司制)用扫描透射电子显微镜法以10000倍观察核部〔1〕，确认了着色剂溶解于粘结树脂，着色剂分散微粒无残留。 
(b)壳层的形成 
接着，在65℃添加46.8质量份(固体成分换算)壳层用树脂微粒〔1〕的分散液，再经10分钟添加将2质量份氯化镁·六水合物溶于60质量份离子交换水而得的水溶液后，升温至80℃(壳化温度)，经1小时继续搅拌，使壳层用树脂微粒〔1〕的粒子融合在核部〔1〕的表面后，在80℃(壳熟化温度)进行熟化处理达到规定的圆度，形成壳层。在其中加入将40.2质量份氯化钠溶于1000质量份离子交换水而得的水溶液，以8℃/分钟的条件冷却至30℃，将生成的融合粒子过滤，用45℃的离子交换水反复清洗，其后，用40℃的温风进行干燥，由此得到在核部表面具有壳层的体积基准平均粒径为5.9μm、Tg为31℃的调色剂母体粒子〔1〕。该调色剂母体粒子〔1〕的平均圆度为0.960。 
(外添剂的添加) 
向100质量份干燥的调色剂母体粒子〔1〕添加0.12质量份硬脂酸锌粒子(“MZ-2”体积基准平均粒径2.0μm；日油公司制)作为在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子，使用亨舍尔混合机“FM10B”(三井三池化工机公司制)，使搅拌叶片周速为15m/秒，在处理温度30℃混合3分钟。接着，添加0.75质量份小径二氧化硅微粒(“RX-200”，热解法二氧化硅，HMDS处理，数均粒径12nm；日本Aerosil公司制)、1.50质量份球状二氧化硅微粒(“X-249600”，用溶胶-凝胶制法制作的二氧 化硅，HMDS处理，数均粒径80nm；信越化学公司制)、0.08质量份作为在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐微粒的硬脂酸锌粒子(“ZnSt-S”，日油公司制，体积基准平均粒径调整为10.0μm)和0.5质量份作为研磨效果高的金属氧化物微粒的钛酸钙粒子(“TC110”，数均一次粒径300nm，硅油处理，Titan Kogyo公司制)，使用亨舍尔混合机“FM10B”(三井三池化工机公司制)，使搅拌叶片周速为40m/秒，在处理温度30℃混合15分钟，其后，使用网眼90μm的筛子除去粗大粒子，由此制作调色剂1。 
<调色剂2～调色剂21的制作> 
在调色剂1的制作中，使调色剂母体粒子的体积基准平均粒径、研磨效果高的金属氧化物微粒以及脂肪酸金属盐粒子的种类和添加量按表1变更来制作调色剂2～调色剂21。 
表1 
<显影剂的制作> 
将各调色剂1～21与被覆有甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚树脂(单体比＝1:1)的体积基准中值粒径为33μm的铁素体载体1混合使调色剂浓度为6.0质量％，由此制作显影剂1～21。 
<评价方法> 
(图像不良发生率) 
评价使用将数码全彩复合机“bizhub C360”(柯尼卡美能达商用科技株式会社制)的带电单元改造成辊带电方式的改造机。依次装填上述制作的感光体〔1〕和显影剂1～21，在30℃、85％RH的环境下，在A4版优质纸(64g/m2)上将像素率为10％的图像进行1000张的连续印刷，记下其中发生黑点状的图像不良的印刷的张数，将1000张中产生黑点的印刷张数计为图像不良发生率。图像不良发生率小于0.5％则在实际使用时没有问题。 
(判定基准) 
○：无图像不良 
△：图像不良率小于0.5％ 
×：图像不良率为0.5％以上 
(清洁性) 
评价使用将数码全彩复合机“bizhub C360”(柯尼卡美能达商用科技株式会社制)的带电单元改造成辊带电方式的改造机。依次装填上述制作的感光体〔1〕和显影剂1～21，在10℃、10％RH的环境下，在A4版优质纸(64g/m2)上将像素率为5％的图像印刷10万张，输出实心图像(栅极电压：450V、显影电位：350V)进行判定。只要在图像上没有调色剂的漏过则在实际使用时没有问题。 
(判定基准) 
○：无调色剂的漏过 
△：在感光体上有调色剂漏过，但在图像上没有 
×：有调色剂的漏过(图像上) 
(刮刀的磨损状况) 
在上述清洁性评价中，用激光显微镜目视观察10万次印刷实写后的清洁刮刀的磨损状况。只要不发生清洁不良所致的图像不良则在实际使用上没有问题。 
(判定基准) 
○：无缺损、偏磨损 
△：部分发现缺损或偏磨损，但没有发生清洁不良所致的图像不良 
×：发现缺损或偏磨损，发生图像不良。 
将以上结果示于表2。 
表2 
由表2的结果可知，调色剂1～调色剂13的本发明的静电潜像显影用调色剂与比较用的调色剂14～21相比，清洁性良好，图像不良发生率极低，能够稳定地获得良好的图像。另外，10万次印刷后的清洁刮刀的磨损状况也良好。 

Claims (9)

1.一种静电潜像显影用调色剂，其特征在于，是含有调色剂粒子的静电潜像显影用调色剂，所述调色剂粒子含有调色剂母体粒子和外添剂，该外添剂含有脂肪酸金属盐粒子，该脂肪酸金属盐粒子的体积基准粒度分布具有在小粒径侧和大粒径侧的2个峰，在该小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径为3.0μm以下，在该大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径大于该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径。
2.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，所述在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径在1.0～3.0μm的范围内，所述在大粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的体积基准平均粒径在8.0～15.0μm的范围内。
3.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，所述脂肪酸金属盐粒子是硬脂酸锌粒子、硬脂酸锂粒子和硬脂酸镁粒子中的至少任一个。
4.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，所述脂肪酸金属盐粒子的含量相对于调色剂母体粒子100质量份在0.01～0.50质量份的范围内。
5.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，所述脂肪酸金属盐粒子的在小粒径侧具有峰的脂肪酸金属盐粒子的含有比例在全部脂肪酸金属盐粒子的50～70质量％的范围内。
6.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，所述调色剂粒子含有脂肪酸金属盐粒子和金属氧化物微粒，该金属氧化物微粒是二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化铈微粒、钛酸钙微粒和钛酸锶微粒中的任一个，该金属氧化物微粒的数均一次粒径在100～300nm的范围内。
7.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，其特征在于，所述调色剂母体粒子的体积基准平均粒径在5.0～8.0μm的范围内。
8.一种静电潜像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，是制造权利要求1～7中任一项所述的静电潜像显影用调色剂的静电潜像显影用调色剂的制造方法，具有如下工序：向调色剂母体粒子混合具有比该调色剂母体粒子的体积基准平均粒径小的体积基准平均粒径的脂肪酸金属盐的工序，和接着混合具有比调色剂母体粒子的体积基准平均粒径大的体积基准平均粒径的脂肪酸金属盐粒子的工序。
9.一种电子照相图像形成方法，其特征在于，具有如下工序：
使电子照相感光体带电的带电工序，
在该电子照相感光体上形成静电潜像的曝光工序，
利用带负电性的静电潜像显影用调色剂将该静电潜像形成调色剂图像的显影工序，
将该调色剂图像转印到转印介质的转印工序，以及
将该调色剂图像转印后，利用清洁刮刀将所述电子照相感光体上清洁的清洁工序，
所述静电潜像形成用调色剂是权利要求1～7中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，所述电子照相感光体在感光层上具有表面保护层，该表面保护层含有将交联性的聚合性化合物聚合而得的树脂和金属氧化物微粒，该金属氧化物微粒是二氧化硅粒子、二氧化钛粒子和氧化锡粒子中的任一个。
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