CN109307993B - 静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂及色调剂盒 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂及色调剂盒，其中静电图像显影用色调剂包含：色调剂粒子；钛酸锶粒子，外添到所述色调剂粒子中，并掺杂了电负性为1.3以下的金属元素；及二氧化硅粒子，外添到所述色调剂粒子中，在将通过荧光X射线元素分析法而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的检测峰值强度设为Me‑R、锶的检测峰值强度设为Sr‑R及硅检测峰值强度设为Si‑R，且将通过X射线光电子光谱法而得到的锶的元素比率设为Sr‑P时，满足以下条件(1)～(3)：(1)0.08kcps≤Me‑R≤10kcps；(2)0.1％≤Sr‑P≤3.0％；(3)0.15≤Sr‑R/Si‑R≤12。

Description

静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂及色调剂盒

技术领域

本发明涉及一种静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置及图像形成方法。

背景技术

专利文献1中公开了一种静电图像显影用色调剂，其具有色调剂粒子、润滑剂粒子、及体积平均粒径为3μm以上且7μm以下且形状系数(SF2)为250以上且500以下的金属氧化物粒子，该金属氧化物粒子为钛酸锶粒子。

专利文献2中公开了一种静电记录用色调剂，其包含平均一次粒径为0.02～0.3μm且具有立方体或长方体状粒子的钛酸锶类微细粒子作为外添剂。

专利文献3中公开了一种双组分显影剂，其相对于色调剂母粒100重量份含有0.05～2.0重量份的数均粒径为5～20nm的疏水性二氧化硅A、1.0～5.0重量份的数均粒径超过20nm且70nm以下的疏水性二氧化硅B、及0.1～1.0的重量份的重均粒径为30～75nm的钛酸锶而成。

专利文献1：日本特开2015-184463号公报

专利文献2：日本特开2015-137208号公报

专利文献3：日本特开2010-44113号公报

发明内容

在静电图像显影用色调剂中，在将通过荧光X射线元素分析法(XRF)而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的检测峰值强度设为Me-R、锶的检测峰值强度设为Sr-R及硅的检测峰值强度设为Si-R，且将通过X射线光电子光谱法(XPS)而得到的锶的元素比率设为Sr-P时，若Me-R、Sr-P及Sr-R/Si-R中的任一个偏离特定的条件，则有时会产生色点。

由此，本发明的课题在于提供一种静电图像显影用色调剂，与只有所述Me-R不满足特定的条件的情况相比，能够抑制色点的产生。

上述课题通过以下方法而解决。

方案1所涉及的发明为一种静电图像显影用色调剂，其包含：

色调剂粒子；

钛酸锶粒子，外添到所述色调剂粒子中，并掺杂了电负性为1.3以下的金属元素；及

二氧化硅粒子，外添到所述色调剂粒子中，

在将通过荧光X射线元素分析法(XRF)而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的检测峰值强度设为Me-R、锶的检测峰值强度设为Sr-R及硅检测峰值强度设为Si-R，且将通过X射线光电子光谱法(XPS)而得到的锶的元素比率设为Sr-P时，满足以下条件(1)～(3)。

(1)0.08kcps≤Me-R≤10kcps

(2)0.1％≤Sr-P≤3.0％

(3)0.15≤Sr-R/Si-R≤12

方案2所涉及的发明为根据方案1所述的静电图像显影用色调剂，其中，

在将通过X射线光电子光谱法(XPS)而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的元素比率设为Me-P时，满足以下条件(4)。

(4)0.04％≤Me-P≤0.7％

方案3所涉及的发明为根据方案2所述的静电图像显影用色调剂，其中，

在将通过X射线光电子光谱法(XPS)而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的元素比率设为Me-P时，满足以下(4-1)。

(4-1)0.07％≤Me-P≤0.35％

方案4所涉及的发明为根据方案1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的自色调剂粒子的游离率为30％以下。

方案5所涉及的发明为根据方案4所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的自色调剂粒子的游离率为15％以下。

方案6所涉及的发明为根据方案1至5中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子中的电负性为1.3以下的金属元素的含量为0.1mass％以上且10mass％以下。

方案7所涉及的发明为根据方案6所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子中的电负性为1.3以下的金属元素的含量为0.20mass％以上且8.50mass％以下。

方案8所涉及的发明为根据方案1至7中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子具有实施了疏水化处理的表面。

方案9所涉及的发明为根据方案8所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子具有通过含硅有机化合物实施了疏水化处理的表面。

方案10所涉及的发明为根据方案9所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子具有包含相对于钛酸锶粒子的质量为5质量％以上且30质量％以下的含硅有机化合物的所述表面。

方案11所涉及的发明为根据方案1至10中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子中的电负性为1.3以下的金属元素为镧。

方案12所涉及的发明为根据方案1至11中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的一次平均粒径为10nm以上且100nm以下。

方案13所涉及的发明为根据方案12所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的一次平均粒径为20nm以上且60nm以下。

方案14所涉及的发明为根据方案1至13中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子和所述二氧化硅粒子的质量比(钛酸锶粒子/二氧化硅粒子)为0.07以上且1.00以下。

方案15所涉及的发明为根据方案14所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子和所述二氧化硅粒子的质量比(钛酸锶粒子/二氧化硅粒子)为0.10以上且0.4以下。

方案16所涉及的发明为根据方案1至15中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述Me-R、所述Sr-R、所述Si-R及所述Sr-P满足以下条件(1-1)～(3-1)。

(1-1)0.12kcps≤Me-R≤4kcps

(2-1)0.3％≤Sr-P≤1.0％

(3-1)0.4≤Sr-R/Si-R≤5

方案17所涉及的发明为一种静电图像显影剂，

其包含方案1至16中任一项所述的静电图像显影用色调剂。

方案18所涉及的发明为一种色调剂盒，

其容纳方案1至16中任一项所述的静电图像显影用色调剂，

所述色调剂盒可装卸于图像形成装置。

方案19所涉及的发明为一种处理盒，

其具备显影单元，该显影单元容纳方案17所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影，

所述处理盒可装卸于图像形成装置。

方案20所涉及的发明为一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电单元，对所述图像保持体表面进行充电；

静电图像形成单元，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；

显影单元，容纳方案17所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；

转印单元，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及

定影单元，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。

方案21所涉及的发明为一种图像形成方法，其具有：

充电工序，对图像保持体表面进行充电；

静电图像形成工序，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；

显影工序，通过方案17所述的静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；

转印工序，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及

定影工序，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。

发明效果

根据本发明的第1、8、9、10、11或16方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与只有所述Me-R不满足所述条件(1)的情况相比，能够抑制色点的产生。

根据本发明的第2或3方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述Me-P小于0.2％或超过0.8％的情况相比，能够抑制色点的产生。

根据本发明的第4或5方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述钛酸锶粒子的自色调剂粒子的游离率超过30％的情况相比，能够抑制色点的产生。

根据本发明的第6或7方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述钛酸锶粒子中的电负性为1.3以下的金属元素的含量小于0.1mass％或超过10mass％的情况相比，能够抑制色点的产生。

根据本发明的第12或13方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述钛酸锶粒子的平均一次粒子粒径小于10nm或超过100nm的情况相比，能够抑制色点的产生。

根据本发明的第14或15方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述钛酸锶粒子/二氧化硅粒子小于0.07或超过1.00的情况相比，能够抑制色点的产生。

根据本发明的第17、18、19、20或21方案，提供一种静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法，与应用了只有所述Me-R不满足所述条件(1)的静电图像显影用色调剂的情况相比，能够抑制色点的产生。

附图说明

根据以下附图，对本发明的实施方式进行详细叙述。

图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图。

图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的概略结构图。

符号说明

1Y、1M、1C、1K-感光体(图像保持体的一例)，

2Y、2M、2C、2K-充电辊(充电单元的一例)，

3-曝光装置(静电图像形成单元的一例)，

3Y、3M、3C、3K-激光束，

4Y、4M、4C、4K-显影机(显影单元的一例)，

5Y、5M、5C、5K-一次转印辊(一次转印单元的一例)，

6Y、6M、6C、6K-感光体清洁装置(图像保持体清洁单元的一例)，

8Y、8M、8C、8K-色调剂盒，

10Y、10M、10C、10K-图像形成单元，

20-中间转印带(中间转印体的一例)，

22-驱动辊，

24-支撑辊，

26-二次转印辊(二次转印单元的一例)，

28-定影装置(定影单元的一例)，

30-中间转印带清洁装置(中间转印体清洁单元的一例)，

P-记录纸(记录媒体的一例)。

107-感光体(图像保持体的一例)，

108-充电辊(充电单元的一例)，

109-曝光装置(静电图像形成单元的一例)，

111-显影机(显影单元的一例)，

112-转印装置(转印单元的一例)，

113-感光体清洁装置(图像保持体清洁单元的一例)，

115-定影装置(定影单元的一例)，

116-安装导轨，

117-框体，

118-用于曝光的开口部，

200-处理盒，

300-记录纸(记录媒体的一例)。

具体实施方式

以下，对发明的实施方式进行说明。这些说明及实施例例示出实施方式，并不限制发明的范围。

本公开中提及组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中存在多种相当于各成分的物质时，若无特别的说明，则指存在于组合物中的该多种物质的总量。

本公开中利用“～”来表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包括的范围。

本公开中将“静电图像显影用色调剂”也简称为“色调剂”，将“静电图像显影剂”也简称为“显影剂”。

<静电图像显影用色调剂>

关于本实施方式所涉及的静电图像显影用色调剂进行说明。

本实施方式所涉及的色调剂包含：色调剂粒子、外添到色调剂粒子中，并掺杂了电负性为1.3以下的金属元素的钛酸锶粒子(以下，也称作“特定钛酸锶粒子”)、外添到色调剂粒子中的二氧化硅粒子。即，本实施方式所涉及的色调剂除了包含色调剂粒子以外，作为外添剂，还包含二氧化硅粒子和特定钛酸锶粒子。以下，将掺杂于特定钛酸锶粒子中的电负性为1.3以下的金属元素也称作“掺杂剂”。

而且，本实施方式所涉及的色调剂在将通过荧光X射线元素分析法(XRF)而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的检测峰值强度设为Me-R、锶的检测峰值强度设为Sr-R及硅的检测峰值强度设为Si-R，且将通过X射线光电子光谱法(XPS)而得到的锶的元素比率设为Sr-P时，满足以下条件(1)～(3)。

(1)0.08kcps≤Me-R≤10kcps

(2)0.1％≤Sr-P≤3.0％

(3)0.15≤Sr-R/Si-R≤12

在低温低湿环境下(例如10℃、15％RH)，若持续进行低图像密度(例如图像密度1％)的输出，则被高度搅拌的色调剂粒子的表面具有高的电荷密度。若进行高图像密度(例如图像密度80％)的输出而对该状态的色调剂添加大量的未充电的色调剂，则色调剂粒子彼此之间产生静电凝聚，并产生色点。

在此，“色点”是指在图像上生成局部浓度高的区域的现象，会看似斑点状。

尤其，二氧化硅粒子作为色调剂的外添剂而被广泛知晓，但该二氧化硅粒子能够对色调剂粒子赋予带负电性，并且本身的摩擦充电性高，因此在用作外添剂的情况下，容易提高色调剂粒子表面的带负电性。因此，外添了二氧化硅粒子的色调剂粒子如上所述被高度搅拌的情况下，表面具有更高的电荷密度，容易产生色调剂粒子彼此的静电凝聚。

因此，以抑制色调剂粒子的带负电性上升为目的，有使用带负电性比氧化钛低的钛酸锶粒子作为外添剂的方法，但从改善色调剂粒子彼此的静电凝聚的观点考虑并不充分。

由此，本发明人等对外添剂进行研究的结果发现，在作为外添剂使用了二氧化硅粒子和掺杂有电负性为1.3以下的金属元素的钛酸锶粒子的色调剂中，将存在于色调剂的内部及表面的、电负性为1.3以下的金属元素(Me)、锶(Sr)及硅(Si)的量及比率设为最佳，由此能够抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚。而且，本发明人等进一步持续进行研究的结果还发现，存在于色调剂的内部及表面的、电负性为1.3以下的金属元素(Me)、锶(Sr)及硅(Si)的量及比率满足上述条件(1)～(3)，由此能够实现抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚。

带负电性和电负性有相关性，有电负性越小则带负电性越低的倾向。如上所述，将掺杂了电负性为1.3以下的金属元素的钛酸锶粒子用作外添剂，并满足条件(1)～(3)，由此，即使在将二氧化硅粒子用作外添剂的情况下，也能够抑制色调剂粒子表面的带负电性上升，色调剂粒子彼此的静电凝聚得到抑制。

其结果，可推测为在本发明所涉及的色调剂中色点的产生得到抑制。

[条件(1)～(3)]

关于本实施方式中的条件(1)～(3)进行说明。

在将通过荧光X射线元素分析法(XRF)而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的检测峰值强度设为Me-R、锶的检测峰值强度设为Sr-R及硅的检测峰值强度设为Si-R，且将通过X射线光电子光谱法(XPS)而得到的锶的元素比率设为Sr-P时，本实施方式所涉及的色调剂满足以下条件(1)～(3)。

(1)0.08kcps≤Me-R≤10kcps

(2)0.1％≤Sr-P≤3.0％

(3)0.15≤Sr-R/Si-R≤12

在荧光X射线元素分析法(XRF)中，可定量出存在于将外添剂外添到色调剂粒子而成的色调剂的内部及表面的元素。

并且，在X射线光电子光谱法(XPS)中，求出存在于将外添剂外添到色调剂粒子而成的色调剂的表面的元素的比率。

条件(1)中示出的Me-R表示色调剂内部及表面的、电负性为1.3以下的金属元素的存在量，通过其满足0.08kcps≤Me-R≤10kcps的条件，可抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚。

这反映了Me-R主要源自特定钛酸锶粒子中的掺杂剂即金属元素，满足条件(1)是指以适度的量外添有特定钛酸锶粒子，该情况下，能够有效地抑制色调剂粒子表面的带负电性上升，其结果，可推定为能够抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚。

若Me-R小于下限值，则不易抑制色调剂粒子表面的带负电性上升，且不易抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚。并且，若Me-R大于上限值，则钛酸锶粒子的外添量变多，钛酸锶粒子也带负电，因此导致色调剂粒子表面的带负电性上升，不易抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚。

在本实施方式中，Me-R例如优选满足以下条件(1-1)。

(1-1)0.12kcps≤Me-R≤4kcps

条件(1)中所示出的Me-R主要能够根据特定钛酸锶粒子中的掺杂剂量、特定钛酸锶粒子的量(外添量)等进行控制。

条件(2)中所示出的Sr-P表示色调剂表面上的锶的存在比率，能够根据外添到色调剂粒子中的特定钛酸锶粒子的量(外添量)及粒径，以及外添到色调剂粒子中的二氧化硅粒子或其他粒子的量(外添量)及它们的粒径等进行控制。

通过其满足0.1％≤Sr-P≤2.2％的条件而变得容易满足条件(1)。

在本实施方式中，Sr-P例如优选满足以下条件(2-1)。

(2-1)0.3％≤Sr-P≤1.0％

条件(3)中的Sr-R表示色调剂内部及表面上的锶的存在量，主要能够根据外添到色调剂粒子中的特定钛酸锶粒子的量(外添量)、粒径等进行控制。

并且，条件(3)中的Si-R表示色调剂内部及表面上的硅的存在量，主要能够根据外添到色调剂粒子中的二氧化硅粒子的量(外添量)等进行控制。

通过其满足0.15≤Sr-R/Si-R≤12的条件而变得容易满足条件(1)，并且，二氧化硅粒子与特定钛酸锶粒子的外添量得以平衡，从而显现特定钛酸锶粒子的外添效果，可推定为能够有效地抑制色调剂粒子表面的带负电性上升。

在本实施方式中，Sr-R和Si-R的关系例如优选满足以下条件(3-1)。

(3-1)0.4≤Sr-R/Si-R≤5

[条件(4)]

在将通过X射线光电子光谱法(XPS)而得到的、电负性为1.3以下的金属元素的元素比率设为Me-P时，本实施方式所涉及的色调剂例如优选满足以下条件(4)。

(4)0.2％≤Me-P≤0.8％

条件(4)中所示出的Me-P表示色调剂表面上的电负性为1.3以下的金属元素的存在比率，主要能够根据外添到色调剂粒子中的特定钛酸锶粒子中的掺杂剂的量及特定钛酸锶粒子的量(外添量)等进行控制。

通过其满足0.2％≤Me-P≤0.8％的条件而变得容易满足条件(1)。

在本实施方式中，Me-P例如优选满足以下条件(4-1)。

(4-1)0.07％≤Me-P≤0.35％

在本实施方式中，荧光X射线元素分析法(XRF)通过以下方法而进行。

首先，使用MAEKAWA TESTING MACHINE MFG.Co.，Ltd.制造的压缩成型机，以载荷10tf、载荷速度3、载荷时间60秒，将作为测定试样的色调剂6g压缩成型成直径为5cm的圆盘状。

关于所得到的圆盘状的压缩成型体，使用荧光X射线分析装置(SHIMADZUCORPORATION制造、XRF1500)，在测定面积并根据所分析的元素进行元素分析。

在此，所分析的元素设为硅(Si)、锶(Sr)及电负性为1.3以下的金属元素(Me)，使用Rigaku Corporation制造的SQX软件来实施元素的定性，采用元素的检测峰值强度作为检测量(kcps)。

在硅(Si)的情况下，在电压30kV、电流100mA、滤波器：F-Be、狭缝：S4、光谱晶体RX4、检测器：PC、PHA：100-300的条件下，将硅(Si)的峰值波长设为144.78度，进行测定时间40秒的定点测定。并且，将141.78度(开始)和148.00度(结束)设为背景波长，从以各10秒进行测定的结果，算出峰值与背景的差分，并导出检测量(kcps)。

在锶(Sr)及电负性为13以下的金属元素(Me)的情况下，在电压60kV、电流50mA、滤波器：F-A1、狭缝：S2、光谱晶体LiF、检测器：SC、PHA：100-300的条件下，通过5度至90度进行测定，并确认检测峰值。检测元素通过SQX软件而示出，对检测出的锶(Sr)及电负性为1.3以下的金属元素(Me)的KA值，再次对每一个值实施定量测定。选择所检测出的峰值的波长和作为背景的峰值的两端±4度，在上述相同条件下，以40秒的测定时间测定峰值波长，以各10秒测定背景的两端波长，导出各元素的检测量(kcps)。

另外，存在复数个电负性为1.3以下的金属元素的情况下，Me-R成为复数个检测峰值强度(检测量)之和。

在本实施方式中，X射线光电子光谱法(XPS)通过以下方法进行。

即，使用X射线光电子光谱分析装置(JEOL Co.，Ltd.制造的JPS-9000MX)，并使用MgKα射线作为X射线源，将加速电压设定为10kV，将发射电流设定为20mA，对作为测定试样的色调剂进行元素分析。

在此，所分析的元素设为碳(C)、氧气(O)、硅(Si)、钛(Ti)、锶(Sr)及电负性为1.3以下的金属元素(Me)，根据测定出的各元素的存在比率(原子％)的总计，算出各元素的存在比率。

另外，存在复数个电负性为1.3以下的金属元素的情况下，Me-P成为利用复数个检测峰值强度之和算出的存在比率。

[游离率]

在本实施方式中，特定钛酸锶粒子的自色调剂粒子的游离率例如优选为30％以下，更优选为15％以下。

游离率为30％以下，由此介于色调剂粒子之间的特定钛酸锶粒子的量变得充分，容易抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚。

该游离率是指，相对于包含于色调剂中的特定钛酸锶粒子的总量，如下赋予超声波振动时从色调剂粒子游离的特定钛酸锶粒子的量的比例(％)。

色调剂中的外添剂的游离率的测定方法为如下。

首先，在200ml的玻璃瓶中添加离子交换水100ml及10质量％TRITON X100水溶液(AcrosOrganics制造)5.5ml，该混合液中添加色调剂5g，然后搅拌30次，静置1小时以上。

之后，将上述混合液搅拌20次之后，使用超声波均质器(Sonics&Materials，Inc.制造、产品名称homogenizer、形式VCX750、CV33)，将标度盘(dial)设定为30％的输出，并在以下条件下赋予1分钟的超声波能量。

·振动时间：60秒连续

·振幅：设定为20W(30％)

·振动开始温度：23±1.5℃

·超声波振子与容器底面的距离：10mm

接着，使用滤纸〔商品名称：定性滤纸(No.2、110mm)、Toyo Roshi Kaisha，Ltd.制造)，对赋予了超声波能量的混合液进行抽滤，再次用离子交换水进行两次清洗，将游离的外添剂过滤去除之后，使色调剂干燥。

通过上述处理去除游离的外添剂之后，通过荧光X射线元素分析法(XRF)对残留在色调剂中的外添剂量(以下，称作分散后外添剂量)和未进行去除上述外添剂的处理的色调剂的外添剂量(以下，称作分散前外添剂量)进行定量，将分散前外添剂量及分散后外添剂量的值代入下述式中。

将根据下述式算出的值设为外添剂的游离率。

外添剂的游离率(％)＝〔(分散前外添剂量-分散后外添剂量)/分散前外添剂量〕×100

在测定特定钛酸锶粒子的游离率的情况下，当通过荧光X射线元素分析法(XRF)进行定量时，仅采用Sr或Ti的峰值强度，由此求出分散前的特定钛酸锶粒子的量及分散后的特定钛酸锶粒子的量即可。将这些量代入上述式中，由此算出特定钛酸锶粒子的游离率。

测定游离率时使用的荧光X射线元素分析法(XRF)与求出Me-R、Sr-R及Si-R时使用的方法相同。

特定钛酸锶粒子的自色调剂粒子的游离率能够根据特定钛酸锶粒子的形状及粒径、色调剂粒子的形状及粒径、对色调剂粒子外添特定钛酸锶粒子时的混合条件等进行控制。

[特定钛酸锶粒子]

关于在本实施方式所涉及的色调剂中作为外添剂而包含的钛酸锶粒子进行详细的说明。

特定钛酸锶粒子为掺杂了电负性为1.3以下的金属元素(掺杂剂)的钛酸锶粒子。

特定钛酸锶粒子包含金属元素作为掺杂剂，该金属元素为除了钛及锶以外的金属元素且电负性为1.3以下的金属元素，由此抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚，并能够抑制色点的产生。

使用于特定钛酸锶粒子中的掺杂剂只要是除了钛及锶以外的金属元素且电负性为1.3以下的金属元素，则并无特别的限制。在此，本实施方式中的电负性为阿莱-罗周(Allred-Rochow)电负性。

以下，示出作为掺杂剂而优选的金属元素和阿莱-罗周(Allred-Rochow)电负性。具体而言，除了镁(1.23)、钙(1.04)、钇(1.11)、锆(1.22)、铌(1.23)、钡(0.97)以外，还可以举出镧(1.08)、铈(1.06)等镧系元素。

作为掺杂剂而使用了镧系元素的情况下，镧系元素稳定地释放3价电子，因此可推测为容易抑制钛酸锶粒子表面上的电荷的偏移，可得到电荷的均匀性高的特定钛酸锶粒子。

因此，作为掺杂剂，例如优选为镧系元素(阿莱-罗周(Allred-Rochow)电负性均为1.3以下)，尤其，从容易掺杂于特定钛酸锶粒子中的观点、电负性较低的观点考虑，优选为镧(1.08)。

从容易抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚的观点考虑，特定钛酸锶粒子中的掺杂剂的量优选为例如掺杂剂相对于锶为0.1摩尔％以上且20摩尔％以下的范围，更优选为0.1摩尔％以上且15摩尔％以下的范围，进一步优选为0.1摩尔％以上且10摩尔％以下的范围。

并且，从容易抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚的观点考虑，特定钛酸锶粒子中的掺杂剂的含量例如优选为0.1mass％以上且10mass％以下的范围，更优选为0.2mass％以上且8.5mass％以下，更优选为0.4mass％以上且4.1mass％以下的范围。

在此，特定钛酸锶粒子中的掺杂剂的含量通过荧光X射线元素分析法(XRF)求出。在此，在荧光X射线元素分析法(XRF)中，在将测定试样替换成特定钛酸锶粒子的基础上，采用与测定电负性为1.3以下的金属元素的检测峰值强度(Me-R)等的方法相同的方法。

·实施了疏水化处理的表面

从优化特定钛酸锶粒子的作用的观点考虑，特定钛酸锶粒子例如优选具有实施了疏水化处理的表面。即，特定钛酸锶粒子并无特别限制，但优选将(未处理的)钛酸锶粒子的表面进行疏水化处理而成的钛酸锶粒子。

其中，从容易对表面进行疏水化处理的观点考虑，例如优选具有通过含硅有机化合物实施了疏水化处理的表面。作为含硅有机化合物，可以举出烷氧基硅烷化合物、硅氮烷化合物及硅油等，其中，例如优选为选自由烷氧基硅烷化合物及硅油组成的组中的至少一种。

关于含硅有机化合物，在特定钛酸锶粒子的制造方法栏中进行详细的说明。

并且，特定钛酸锶粒子例如优选具有包含相对于钛酸锶粒子的质量为5质量％以上且30质量％以下的含硅有机化合物的表面(即，实施了疏水化处理的表面)。

即，基于含硅有机化合物的疏水化处理量相对于钛酸锶粒子的质量例如优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，进一步优选为5质量％以上且30质量％以下。

·平均一次粒径

从提高对色调剂粒子的分散性及覆盖率的观点考虑，并且，从将相对于色调剂粒子的游离率容易控制在上述范围的观点考虑，特定钛酸锶粒子的平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，例如更优选20nm以上且80nm以下，进一步优选为20nm以上且60nm以下，进一步优选为30nm以上且60nm以下。

在本实施方式中，特定钛酸锶粒子的一次粒径是指具有与一次粒子图像相同的面积的圆的直径(所谓的当量圆直径)，特定钛酸锶粒子的平均一次粒径是指在一次粒子的数量基准分布中从小径侧成为累计50％的粒径。

特定钛酸锶粒子的平均一次粒径通过例如以下方法而测定。

首先，通过扫描电子显微镜(SEM)以4万倍的倍率进行观察，从一个视场内随机确定300个钛酸锶粒子的一次粒子。根据通过图像分析软件对所确定的钛酸锶粒子进行的图像分析，求出300个一次粒子各自的当量圆直径。

然后，求出300个一次粒子在数量基准分布中的从小径侧成为累计50％的当量圆直径。

在此，作为扫描电子显微镜，使用Hitachi High-Technologies Corporation制造的S-4800，测定条件设为加速电压15kV、发射电流20μA、WD15mm。并且，作为图像分析软件，使用图像处理分析软件WinRoof(MITANI CORPORATION)。

特定钛酸锶粒子的平均一次粒径能够根据例如通过湿式制造方法而制造钛酸锶粒子时的各种条件进行控制。

-特定钛酸锶粒子的制造方法-

关于特定钛酸锶粒子，在制造钛酸锶粒子之后，根据需要，通过对表面进行疏水化处理而制造。

钛酸锶粒子的制造方法并无特别的限制，从控制粒径及形状的观点考虑，优选湿式制造方法。

·钛酸锶粒子的制造

钛酸锶粒子的湿式制造方法为：例如在氧化钛源和锶源的混合液中，一边添加碱性水溶液，一边使它们进行反应，接着，进行酸处理的制造方法。在该制造方法中，根据氧化钛源和锶源的混合比例、反应初期的氧化钛源浓度、添加碱性水溶液时的温度及添加速度等，控制钛酸锶粒子的粒径。

作为氧化钛源，并无特别限制，但优选钛化合物的水解产物的矿物酸胶溶剂。作为锶源，可以举出硝酸锶、氯化锶等。

氧化钛源和锶源的混合比例以SrO/TiO₂摩尔比计，例如优选为0.9以上且1.4以下，更优选为1.05以上且1.20以下。关于反应初期的氧化钛源浓度，作为TiO₂例如优选为0.05摩尔/L以上且1.3摩尔/L以下，更优选为0.5摩尔/L以上且1.0摩尔/L以下。

为了满足前述条件(1)及(4)，钛酸锶粒子在氧化钛源和锶源的混合液中添加掺杂剂源。作为掺杂剂源，可以举出除了钛及锶以外的金属的氧化物。作为掺杂剂源的金属氧化物，例如作为溶解于硝酸、盐酸、硫酸等而成的溶液进行添加。

并且，关于掺杂剂源的添加量，作为掺杂剂的金属相对于锶100摩尔例如优选成为0.1摩尔以上且20摩尔以下的量，更优选成为0.5摩尔以上且10摩尔以下的量。

并且，可以在氧化钛源和锶源的混合液中添加碱性水溶液时添加掺杂剂源。此时，作为掺杂剂源的金属氧化物，也作为溶解于硝酸、盐酸及硫酸等而成的溶液进行添加即可。

作为碱性水溶液，例如优选氢氧化钠水溶液。具有添加碱性水溶液时的温度越高，越能够得到结晶性良好的钛酸锶粒子的倾向，在本实施方式中，所述温度例如优选60℃以上且100℃以下的范围。

关于碱性水溶液的添加速度，添加速度越慢，越能够得到大粒径的钛酸锶粒子，添加速度越快，越能够得到小粒径的钛酸锶粒子。碱性水溶液的添加速度相对于加入原料为例如0.001当量/小时以上且1.2当量/小时以下，0.002当量/小时以上且1.1当量/小时以下为适当。

·疏水化处理

对钛酸锶粒子的表面实施的疏水化处理如下进行：例如制备将疏水化处理剂和溶剂进行混合而成的处理液，在搅拌的状态下，将钛酸锶粒子和处理液进行混合，进而，持续进行搅拌。

表面处理之后，以去除处理液的溶剂为目的进行干燥处理。

作为疏水化处理剂，并无特别限制，但优选为含硅有机化合物，作为含硅有机化合物，可以举出烷氧基硅烷化合物、硅氮烷化合物及硅油等。

作为疏水化处理剂即烷氧基硅烷化合物，可以举出例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷、对甲基苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷；三甲基甲氧基硅烷及三甲基乙氧基硅烷。

作为疏水化处理剂即硅氮烷化合物，可以举出例如二甲基二硅氮烷、三甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷、五甲基二硅氮烷及六甲基二硅氮烷等。

作为疏水化处理剂即硅油，可以举出例如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、苯甲基聚硅氧烷等硅油；氨基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷、酚改性聚硅氧烷等反应性硅油；等。

作为在所述处理液的制备中所使用的溶剂，并无特别限制，但在含硅有机化合物为烷氧基硅烷化合物或硅氮烷化合物的情况下，优选为醇(例如甲醇、乙醇、丙醇及丁醇)，在含硅有机化合物为硅油的情况下，优选为烃(例如苯、甲苯、正己烷及正庚烷等)。

在所述处理液中，含硅有机化合物的浓度例如优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，进一步优选为10质量％以上且30质量％以下。

表面处理中所使用的含硅有机化合物的量相对于例如钛酸锶粒子100质量份优选为1质量份以上且50质量份以下，更优选为5质量份以上且40质量份以下，进一步优选为5质量份以上且30质量份以下。

如上所述，可得到具有实施了疏水化处理的表面的钛酸锶粒子。

·外添量

从容易抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚的观点考虑，特定钛酸锶粒子的外添量相对于色调剂粒子100质量份例如优选为0.1质量份以上且3质量份以下，更优选为0.3质量份以上且2质量份以下，进一步优选为0.3质量份以上且1.5质量份以下。

在本实施方式所涉及的色调剂中，从满足前述条件(1)～(3)且容易抑制色调剂粒子彼此的静电凝聚的观点考虑，所述钛酸锶粒子和所述二氧化硅粒子的质量比(钛酸锶粒子/二氧化硅粒子)例如优选为0.07以上且1.0以下，更优选为0.1以上且0.5以下。

[二氧化硅粒子]

接着，关于在本实施方式所涉及的色调剂中作为外添剂而使用的二氧化硅粒子进行说明。

在本实施方式中，作为色调剂的外添剂的二氧化硅粒子只要是以二氧化硅即SiO₂作为主要成分的粒子即可，结晶性、非晶性均可。

并且，作为二氧化硅粒子，可以是以水玻璃、烷氧基硅烷等硅化合物为原料而制造的粒子，也可以是通过粉碎石英而得到的粒子。

具体而言，作为二氧化硅粒子，可以举出例如溶胶凝胶二氧化硅粒子、水性胶体二氧化硅粒子、醇性二氧化硅粒子、通过气相法而得到的气相二氧化硅粒子、熔融二氧化硅粒子等。

作为外添剂，可以使用体积平均粒径不同的二氧化硅粒子，具体而言，使用例如体积平均粒径为10nm以上且100nm以下(优选20nm以上且80nm以下)的中径二氧化硅粒子、体积平均粒径为50nm以上且250nm以下(优选80nm以上且200nm以下)的大径二氧化硅粒子中的至少2种为佳。

中径二氧化硅粒子的含量相对于大径二氧化硅粒子的含量的质量比(中径二氧化硅粒子/大径二氧化硅粒子)例如优选为0.4以上且4.0以下，更优选为0.6以上且3.5以下，进一步优选为0.8以上且3.0以下。

二氧化硅粒子的表面并无特别限制，但优选被实施了疏水化处理。疏水化处理例如通过将二氧化硅粒子浸渍于疏水化处理剂中等而进行。疏水化处理剂并无特别的限制，可以举出例如硅烷类偶联剂、硅油、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。疏水化处理剂的量例如相对于二氧化硅粒子100质量份为1质量份以上且10质量份以下。

二氧化硅粒子的外添量相对于色调剂粒子100质量份例如优选为1质量份以上且6质量份以下，更优选为2质量份以上且5质量份以下，进一步优选为4质量份以上且5质量份以下。

[除了特定钛酸锶粒子以外的粒子]

本实施方式所涉及的色调剂可以包含除了前述特定钛酸锶及二氧化硅粒子以外的粒子。

作为其他粒子，可以举出不包含掺杂剂的钛酸锶粒子及其他无机粒子。

作为其他无机粒子，可以举出TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

作为外添剂的无机粒子的表面优选被实施了疏水化处理。疏水化处理例如通过将无机粒子浸渍于疏水化处理剂中等而进行。疏水化处理剂并无特别的限制，可以举出例如硅烷类偶联剂、硅油、钛酸酯类偶联剂及铝类偶联剂等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

通常，疏水化处理剂的量相对于无机粒子100质量份为1质量份以上且10质量份以下。

作为其他粒子，也可以举出树脂粒子(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂粒子)、清洁活性剂(例如氟类高分子量物质粒子)等。

在本实施方式所涉及的外添剂中包含除了特定钛酸锶粒子及二氧化硅粒子以外的粒子的情况下，所有粒子中的除了特定钛酸锶粒子及二氧化硅粒子以外的粒子的含量例如优选为5.0质量％以下，更优选为0.3质量％以上且2.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以上且2.0质量％以下。

[色调剂粒子]

色调剂粒子包含例如粘结树脂，根据需要，还包含着色剂、防粘剂及其他添加剂。

-粘结树脂-

作为粘结树脂，可以举出例如苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯属不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等单体的单独的聚合物，或者由组合2种以上这些单体而成的共聚物构成的乙烯类树脂。

作为粘结树脂，也可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯类树脂、这些非乙烯类树脂和所述乙烯类树脂的混合物，或者在这些物质共同存在的情况下使乙烯类单体聚合而得到的接枝聚合物等。

这些粘结树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为粘结树脂，并无特别限制，但优选聚酯树脂。作为聚酯树脂，可以举出例如多元羧酸和多元醇的缩聚物。

作为多元羧酸，可以举出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯。其中，作为多元羧酸，优选例如芳香族二羧酸。

作为多元羧酸，也可以同时使用二羧酸和采用交联结构或分支结构的3价以上的羧酸。作为3价以上的羧酸，可以举出例如偏苯三酸、均苯四甲酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为多元醇，可以举出例如脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、加氢双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。其中，作为多元醇，例如优选为芳香族二醇、脂环式二醇，更优选为芳香族二醇。

作为多元醇，也可以同时使用二醇和采用交联结构或分支结构的3价以上的多元醇。作为3价以上的多元醇，可以举出例如甘油、三羟甲基丙烷及季戊四醇。

多元醇可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如优选为50℃以上且80℃以下，更优选为50℃以上且65℃以下。

玻璃化转变温度根据通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线来求出，更具体而言，通过在JISK7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的求出方法中记载的“外推玻璃转变起始温度”求出。

聚酯树脂的重均分子量(Mw)例如优选为5000以上且1000000以下，更优选为7000以上且500000以下。聚酯树脂的数均分子量(Mn)例如优选为2000以上且100000以下。聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上且100以下，更优选为2以上且60以下。

聚酯树脂的重均分子量及数均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)而测定。关于基于GPC的分子量测定，作为测定装置而使用TOSOH CORPORATION制造的GPC·HLC-8120GPC，并使用TOSOH CORPORATION制造的柱·TSKgelSupcrHM-M(15cm)，通过THF溶剂来进行。根据该测定结果，使用通过单分散聚苯乙烯标准试样所制作的分子量校准曲线，算出重均分子量及数均分子量。

聚酯树脂通过公知的制造方法而得到。具体而言，例如通过将聚合温度设为180℃以上且230℃以下，根据需要，将反应系统内部进行减压，一边去除缩合时产生的水和醇，一边进行反应的方法而得到。

在原料单体在反应温度下不溶解或不相溶的情况下，也可以将高沸点的溶剂作为溶解助剂进行添加并使其溶解。该情况下，缩聚反应一边蒸馏溶解助剂，一边进行。存在相溶性差的单体的情况下，预先使相溶性差的单体和预备与该单体缩聚的酸或醇进行缩合之后，和主要成分进行缩聚即可。

粘结树脂的含量相对于色调剂粒子整体例如优选为40质量％以上且95质量％以下，更优选为50质量％以上且90质量％以下，进一步优选为60质量％以上且85质量％以下。

作为着色剂，可以举出例如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、廉黄、喹啉黄、颜料黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、硫化橙、朱红、永久红、胭脂红3B、胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、油溶蓝(Calco OilBlue)、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料；吖啶类、呫吨类、偶氮类、苯醌类、吖嗪类、蒽醌类、硫靛类、二噁嗪类、噻嗪类、偶氮甲碱类、靛蓝类、酞菁类、苯胺黑类、聚次甲基类、三苯基甲烷类、二苯基甲烷类及噻唑类等染料。

着色剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

着色剂可以使用根据需要实施了表面处理的着色剂，也可以与分散剂同时使用。并且，着色剂可以同时使用多种。

着色剂的含量相对于色调剂粒子整体例如优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为3质量％以上且15质量％以下。

-防粘剂-

作为防粘剂，可以举出例如烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油类蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯类蜡等。防粘剂并不限定于此。

防粘剂的熔解温度例如优选为50℃以上且110℃以下，更优选为60℃以上且100℃以下。

根据通过差示扫描热量测定(DSC)而得到的DSC曲线，并通过在JISK7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求出方法中所记载的“熔解峰值温度”求出熔解温度。

防粘剂的含量相对于色调剂粒子整体例如优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为5质量％以上且15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，可以举出例如磁性材料、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂作为内添剂而包含于色调剂粒子中。

[色调剂粒子的特性]

色调剂粒子可以是单层结构的色调剂粒子，也可以是由芯部(核粒子)和覆盖芯部的覆盖层(壳层)构成的所谓核壳结构的色调剂粒子。核壳结构的色调剂粒子例如由包含粘结树脂和根据需要包含着色剂及防粘剂等的芯部及包含粘结树脂的覆盖层构成。

色调剂粒子的体积平均粒径(D50v)例如优选为2μm以上且10μm以下，更优选为4μm以上且8μm以下。

色调剂粒子的体积平均粒径通过使用Coulter MultisizerII(Beckman Coulter，Inc.制造)，并使用电解液ISOTON-II(Beckman Coulter，Inc.制造)而测定。

在测定时，作为分散剂，在表面活性剂(并无特别限制，但优选烷基苯磺酸钠)的5质量％的水溶液2ml中添加0.5mg以上且50mg以下的测定试样。将其添加于100ml以上且150ml以下的电解液中。

使试样悬浮的电解液通过超声波分散器进行1分钟的分散处理，通过CoulterMultisizerII并使用孔径为100μm的孔，针对2μm以上且60μm以下范围的粒径的粒子测定各自的粒径。所采样的粒子数为50000个。

关于所测定的粒径，从小直径侧绘制体积基准的累计分布，将成为累计50％的粒径定义为体积平均粒径D50v。

作为色调剂粒子的形状系数SF1，例如优选为110以上且150以下，更优选为120以上且140以下。

另外，形状系数SF1通过下述式求出。

式：SF1＝(ML²/A)×(π/4)×100

上述式中，ML表示色调剂的绝对最大长度、A表示色调剂的投影面积。

具体而言，形状系数SF1主要通过使用图像分析装置分析显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像而被数值化，并如下算出。即，通过摄像机将分散于滑动玻璃表面上的粒子的光学显微镜图像导入LUZEX图像分析装置中，求出100个粒子的最大长度和投影面积，并根据上述式进行计算，求出其平均值而可以得到。

[色调剂的制造方法]

接着，关于本实施方式所涉及的色调剂的制造方法进行说明。

本实施方式所涉及的色调剂通过在制造色调剂粒子之后对色调剂粒子外添外添剂而得到。

色调剂粒子可以通过干式制造方法(例如混炼粉碎法等)、湿式制造方法(例如凝聚合一法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种方法而制造。这些制造方法并无特别的限制，可以采用公知的制造方法。其中，优选通过凝聚合一法得到色调剂粒子。

具体而言，例如在通过凝聚合一法制造色调剂粒子的情况下，经过如下工序制造色调剂粒子：准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液的工序(树脂粒子分散液准备工序)；在树脂粒子分散液中(根据需要，在混合其他粒子分散液之后的分散液中)，使树脂粒子(根据需要，使其他粒子)凝聚，形成凝聚粒子的工序(凝聚粒子形成工序)；及加热分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液，并对凝聚粒子进行融合/合一而形成色调剂粒子的工序(融合/合一工序)。

以下，关于各工序的详细内容进行说明。

以下说明中，关于获得包含着色剂及防粘剂的色调剂粒子的方法进行说明，着色剂、防粘剂根据需要而使用。当然，也可以使用除了着色剂、防粘剂以外的其他添加剂。

-树脂粒子分散液准备工序-

一同准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液和例如分散有着色剂粒子的着色剂粒子分散液及分散有防粘剂粒子的防粘剂粒子分散液。

树脂粒子分散液通过例如由表面活性剂使树脂粒子分散于分散介质中而制备。

作为使用于树脂粒子分散液中的分散介质，可以举出例如水性介质。

作为水性介质，可以举出例如蒸馏水、离子交换水等水及醇类等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为表面活性剂，可以举出例如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类、皂类等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇类、烷基酚环氧乙烷加成物类、多元醇类等非离子类表面活性剂等。其中，尤其可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子类表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂同时使用。

表面活性剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

在树脂粒子分散液中，作为将树脂粒子分散于分散介质中的方法，可以举出例如旋转剪切式均质器、具有介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨机(Dyno-Mill)等通常的分散方法。并且，根据树脂粒子的种类，也可以通过转相乳化法使树脂粒子分散于分散介质中。转相乳化法是指如下方法：使待分散的树脂溶解于该树脂可溶解的疏水性有机溶剂中，在有机连续相(O相)中添加碱进行中和之后注入水性介质(W相)，由此进行从W/O至O/W的转相，使树脂以粒子状分散于水性介质中。

作为分散于树脂粒子分散液中的树脂粒子的体积平均粒径，优选为例如0.01μm以上且1μm以下，更优选为0.08μm以上且0.8μm以下，进一步优选为0.1μm以上且0.6μm以下。

关于树脂粒子的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如HORIBA，Ltd.制造、LA-700)的测定而得到的粒度分布，针对被划分的粒度范围(通道)，关于体积从小粒径侧绘制累计分布，将相对于所有粒子成为累计50％的粒径作为体积平均粒径D50v进行测定。其他分散液中的粒子的体积平均粒径也以相同的方式测定。

树脂粒子分散液中所包含的树脂粒子的含量例如优选为5质量％以上且50质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下。

也可以以与树脂粒子分散液相同的方式制备例如着色剂粒子分散液、防粘剂粒子分散液。即，有关树脂粒子分散液中的粒子的体积平均粒径、分散介质、分散方法及粒子的含量，在分散于着色剂粒子分散液中的着色剂粒子及分散于防粘剂粒子分散液中的防粘剂粒子中也相同。

-凝聚粒子形成工序-

接着，将树脂粒子分散液、着色剂粒子分散液及防粘剂粒子分散液进行混合。然后，在混合分散液中使树脂粒子、着色剂粒子及防粘剂粒子进行异质凝聚，从而形成凝聚粒子，该凝聚粒子具有与作为目标的色调剂粒子的直径接近的直径，并包含树脂粒子、着色剂粒子及防粘剂粒子。

具体而言，例如在混合分散液中添加凝聚剂，并且将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上且5以下)，根据需要，在添加分散稳定剂之后，加热为与树脂粒子的玻璃化转变温度接近的温度(具体而言，例如树脂粒子的玻璃化转变温度为-30℃以上且玻璃化转变温度为-10℃以下)，使分散于混合分散液中的粒子凝聚，从而形成凝聚粒子。

在凝聚粒子形成工序中，例如也可以用旋转剪切式均质器来搅拌混合分散液的状态下，在室温(例如25℃)下添加凝聚剂，将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上且5以下)，根据需要，在添加分散稳定剂之后进行加热。

作为凝聚剂，可以举出例如混合分散液中所包含的表面活性剂和相反的极性的表面活性剂、无机金属盐及2价以上的金属络合物。作为凝聚剂而使用了金属络合物的情况下，表面活性剂的使用量减少，充电特性提高。

根据需要，可以使用凝聚剂和形成该凝聚剂的金属离子和络合物或类似的键的添加剂。作为该添加剂，能够使用螯合剂。

作为无机金属盐，可以举出例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物等。

作为螯合剂，可以使用水溶性螯合剂。作为螯合剂，可以举出例如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸等。

螯合剂的添加量相对于树脂粒子100质量份例如优选为0.01质量份以上且5.0质量份以下，更优选0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-融合/合一工序-

接着，将分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液加热为例如树脂粒子的玻璃化转变温度以上(例如比树脂粒子的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度以上)，使凝聚粒子融合/合一，从而形成色调剂粒子。

经过以上工序得到色调剂粒子。

也可以经过如下工序制造色调剂粒子：在得到分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液之后，进一步混合该凝聚粒子分散液和分散有树脂粒子的树脂粒子分散液，以树脂粒子进一步附着于凝聚粒子表面的方式进行凝聚，从而形成第2凝聚粒子的工序；及对分散有第2凝聚粒子的第2凝聚粒子分散液进行加热，使第2凝聚粒子融合/合一，从而形成核壳结构的色调剂粒子的工序。

在融合/合一工序结束之后，对形成于溶液中的色调剂粒子实施公知的清洗工序、固液分离工序及干燥工序，从而得到干燥状态的色调剂粒子。从充电性的观点考虑，清洗工序中优选充分地实施基于离子交换水的取代清洗。从生产率的观点考虑，固液分离工序中优选实施抽吸过滤、加压过滤等。从生产率的观点考虑，干燥工序中优选实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥及振动式流化干燥等。

而且，本实施方式所涉及的色调剂通过例如在所得到的干燥状态的色调剂粒子中添加外添剂并进行混合而制造。优选通过例如V混合机、亨舍尔混合机、勒迪格混合机(Loedige Mixer)等进行混合。而且，根据需要，可以使用振动筛分机、风力筛分机等来去除色调剂的粗粒子。

<静电图像显影剂>

本实施方式所涉及的静电图像显影剂至少包含本实施方式所涉及的色调剂。本实施方式所涉及的静电图像显影剂可以是仅包含本实施方式所涉及的色调剂的单组分显影剂，也可以是将该色调剂和载体进行混合而成的双组分显影剂。

作为载体并无特别的限制，可以举出公知的载体。作为载体，可以举出例如：在由磁性粉末构成的芯材的表面覆盖有树脂的覆盖载体；基体树脂中以分散的方式配合磁性粉末而成的磁性粉末分散型载体；使树脂浸渗于多孔质磁性粉末而成的树脂浸渗型载体等。磁性粉末分散型载体及树脂浸渗型载体可以是将该载体的构成粒子作为芯材，且在其表面覆盖有树脂的载体。

作为磁性粉末，可以举出例如铁、镍、钴等磁性金属；铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物等。

作为覆盖用树脂及基体树脂，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的线性硅酮树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。覆盖用树脂及基体树脂中可以包含导电性粒子等添加剂。作为导电性粒子，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等粒子。

为了使用树脂来覆盖芯材的表面，可以举出通过将覆盖用树脂及各种添加剂(根据需要而使用)溶解于适当的溶剂而成的覆盖层形成用溶液进行覆盖的方法等。作为溶剂并无特别的限定，考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等进行选择即可。作为具体的树脂覆盖方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍于覆盖层形成用溶液中；喷涂法，对芯材表面，将覆盖层形成用溶液进行喷雾；流动床法，在通过流动空气使芯材浮游的状态下，将覆盖层形成用溶液进行喷雾；捏合涂布法，在捏合涂布机中，将载体的芯材和覆盖层形成用溶液进行混合，之后，去除溶剂等。

双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)例如优选为色调剂∶载体＝1∶100至30∶100，更优选为3∶100至20∶100。

<图像形成装置、图像形成方法>

关于本实施方式所涉及的图像形成装置/图像形成方法进行说明。

本实施方式所涉及的图像形成装置具备：图像保持体；充电单元，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成单元，在已充电的图像保持体表面形成静电图像；显影单元，容纳静电图像显影剂，并通过静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；转印单元，将形成于图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及定影单元，将转印到记录媒体表面的色调剂图像进行定影。而且，作为静电图像显影剂，可以应用本实施方式所涉及的静电图像显影剂。

利用本实施方式所涉及的图像形成装置实施图像形成方法(本实施方式所涉及的图像形成方法)，该方法具有：充电工序，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成工序，在已充电的图像保持体表面形成静电图像；显影工序，通过本实施方式所涉及的静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；转印工序，将形成于图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及定影工序，将转印到记录媒体表面的色调剂图像进行定影。

本实施方式所涉及的图像形成装置可应用如下公知的图像形成装置：将形成于图像保持体表面的色调剂图像直接转印于记录媒体上的直接转印方式的装置；将形成于图像保持体表面的色调剂图像一次转印于中间转印体的表面，将转印到中间转印体的表面的色调剂图像二次转印于记录媒体表面的中间转印方式的装置；具备在转印色调剂图像之后对充电之前的图像保持体表面进行清洁的清洁单元的装置；具备在转印色调剂图像之后且在充电之前对图像保持体表面照射静电消除光而进行静电消除的静电消除单元的装置等。

本实施方式所涉及的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，转印单元可应用具有例如表面转印有色调剂图像的中间转印体、将形成于图像保持体表面的色调剂图像一次转印于中间转印体的表面的一次转印单元、及将转印到中间转印体的表面的色调剂图像二次转印于记录媒体表面的二次转印单元的结构。

在本实施方式所涉及的图像形成装置中，例如包含显影单元的部分可以是装卸于图像形成装置的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒，能够使用例如具备容纳有本实施方式所涉及的静电图像显影剂的显影单元的处理盒。

以下，对本实施方式所涉及的图像形成装置的一例进行说明，但并不限定于此。以下说明中，对附图的主要部分进行说明，其他部分则省略其说明。

图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图。

图1所示的图像形成装置具备根据被分色的图像数据而输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各颜色图像的电子照片方式的第1至第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成单元)。这些图像形成单元(以下，也简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上彼此分开预先确定的距离而并排设置。这些单元10Y、10M、10C、10K也可以是装卸于图像形成装置的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20以通过各单元的方式延伸设置。中间转印带20卷绕于与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22及支撑辊24而设置，并沿从第1单元10Y朝向第4单元10K的方向行驶。支撑辊24通过未图示的弹簧等沿远离驱动辊22的方向被施加作用力，对卷绕于两个辊上的中间转印带20赋予张力。在中间转印带20的图像保持面侧具备与驱动辊22对置的中间转印带清洁装置30。

对于各单元10Y、10M、10C、10K的显影机(显影单元的一例)4Y、4M、4C、4K，分别供给收纳于色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红色、青色、黑色等各色调剂。

第1至第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的结构及动作，因此，在此以配设于中间转印带行驶方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。

第1单元10Y具有作为图像保持体而发挥功能的感光体1Y。在感光体1Y的周围，依次配置有：充电辊(充电单元的一例)2Y，使感光体1Y的表面充电为预先确定的电位；曝光装置(静电图像形成单元的一例)3，通过基于被分色的图像信号的激光束3Y对被充电的表面进行曝光，从而形成静电图像；显影机(显影单元的一例)4Y，对静电图像供给已充电的色调剂，从而对静电图像进行显影；一次转印辊(一次转印单元的一例)5Y，将已显影的色调剂图像转印于中间转印带20上；及感光体清洁装置(图像保持体清洁单元的一例)6Y，去除一次转印之后残留于感光体1Y的表面的色调剂。

一次转印辊5Y配置于中间转印带20的内侧，设置于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K上分别连接有施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)。各偏压电源通过根据未图示的控制部的控制而改变施加于各一次转印辊的转印偏压值。

以下，关于在第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在进行动作之前，感光体1Y的表面通过充电辊2Y被充电为-600V至-800V的电位。

感光体1Y通过在导电性(例如20℃下的体积电阻率为1×10^-6Ωcm以下)基体上层压感光层而形成。该感光层通常为高电阻(一般树脂的电阻)，但具有若照射激光束则被照射激光束的部分的比电阻发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部发送过来的黄色用图像数据，从曝光装置3对已充电的感光体1Y的表面照射激光束3Y。由此，黄色的图像图案的静电图像形成于感光体1Y的表面。

静电图像是指通过充电而形成于感光体1Y的表面的图像，是所谓的负潜像，其通过因感光层的被照射部分的比电阻通过激光束3Y而降低，且感光体1Y的表面被充电的电荷流动，另一方面，未被照射激光束3Y的部分的电荷残留而形成。

形成于感光体1Y上的静电图像随着感光体1Y的行驶而旋转至预先确定的显影位置。然后，该显影位置上，感光体1Y上的静电图像通过显影机4Y被显影为色调剂图像并被可视化。

显影机4Y内容纳有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂通过在显影机4Y的内部被搅拌而进行摩擦充电，具有与对感光体1Y进行充电的带电电荷相同极性(负极性)的电荷，并保持于显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。然后，随着感光体1Y的表面通过显影机4Y，黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的被静电消除的潜像部，潜像通过黄色色调剂而显影。形成有黄色的色调剂图像的感光体1Y继续以预先确定的速度行驶，显影于感光体1Y上的色调剂图像被传送至预先确定的一次转印位置。

若感光体1Y上的黄色的色调剂图像被传送至一次转印位置，则一次转印辊5Y上被施加一次转印偏压，从感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，感光体1Y上的色调剂图像被转印到中间转印带20上。此时被施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相反的极性(+)的极性，在第1单元10Y中，通过控制部(未图示)被控制为例如+10μA。残留于感光体1Y上的色调剂通过感光体清洁装置6Y而被去除并回收。

第2单元10M之后的施加于一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也依照第1单元而被控制。

由此，通过第1单元10Y转印有黄色的色调剂图像的中间转印带20以通过第2至第4单元10M、10C、10K的方式依次被传送，各颜色的色调剂图像重叠而被多次转印。

以通过第1至第4单元的方式多次转印有4种颜色的色调剂图像的中间转印带20到达由中间转印带20、与中间转印带的内表面接触的支撑辊24、配置于中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成的二次转印部。另一方面，记录纸(记录媒体的一例)P经由供给机构在预先确定的时刻被供给到二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙中，二次转印偏压施加于支撑辊24。此时，所施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相同极性(-)的极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，中间转印带20上的色调剂图像转印于记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未图示)检测到的电阻而被确定，被电压控制。

转印有色调剂图像的记录纸P被送入定影装置(定影单元的一例)28中的一对定影辊的压接触部(咬合部)，色调剂图像定影于记录纸P上，形成定影图像。完成彩色图像的定影的记录纸P朝向排出部送出，一系列的彩色图像形成动作结束。

作为转印色调剂图像的记录纸P，可以举出例如在电子照片方式的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录媒体，除了记录纸P以外，还可以举出OHP片材等。为了进一步提高定影之后的图像表面的平滑性，并无特别限制，但优选记录纸P的表面也平滑，能够使用例如利用树脂等对普通纸的表面涂布而成的涂布纸、印刷用铜版纸等。

<处理盒、色调剂盒>

本实施方式所涉及的处理盒为具备显影单元，并可装卸于图像形成装置的处理盒，所述显影单元容纳本实施方式所涉及的静电图像显影剂，并通过静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影。

本实施方式所涉及的处理盒可以是具备显影单元和根据需要选自例如图像保持体、充电单元、静电图像形成单元及转印单元等其他单元中的至少一个单元的结构。

以下，示出本实施方式所涉及的处理盒的一例，但并不限定于此。以下说明中，对附图的主要部分进行说明，其他部分则省略其说明。

图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的一例的概略结构图。

图2所示的处理盒200构成为，例如通过具备安装导轨116及用于曝光的开口部118的框体117，将感光体107(图像保持体的一例)、感光体107的周围所具备的充电辊108(充电单元的一例)、显影机111(显影单元的一例)及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)组合成一体而保持，并设置成墨盒。

图2中，109表示曝光装置(静电图像形成单元的一例)，112表示转印装置(转印单元的一例)，115表示定影装置(定影单元的一例)，300表示记录纸(记录媒体的一例)。

接着，关于本实施方式所涉及的色调剂盒进行说明。

本实施方式所涉及的色调剂盒是容纳本实施方式所涉及的色调剂，且装卸于图像形成装置的色调剂盒。色调剂盒容纳用于对设置在图像形成装置内的显影单元进行供给的补充用色调剂。

图1所示的图像形成装置是具有可装卸色调剂盒8Y、gM、8C、8K的结构的图像形成装置，显影机4Y、4M、4C、4K通过未图示的色调剂供给管连接于与对应于各种颜色的色调剂盒。在容纳于色调剂盒内的色调剂变少的情况下，更换该色调剂盒。

实施例

以下，根据实施例对发明的实施方式进行详细说明，但发明的实施方式并不受这些实施例的任何限定。以下说明中，若无特别的说明，则“份”是质量基准。

<钛酸锶粒子的制作>

[钛酸锶粒子(1)]

将已进行脱硫及解胶的钛源即偏钛酸作为TiO₂取样0.7摩尔，并放入反应容器中。接着，在反应容器中，添加了0.78摩尔的氯化锶水溶液，以使SrO/TiO₂摩尔比成为1.11。接着，在反应容器中添加了硝酸镧(III)六水和物：Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为5摩尔的量。使3种材料的混合液中的初始TiO₂浓度成为0.7摩尔/L。

接着，进行搅拌混合，将混合液加热为90℃之后，在该温度下，经1小时添加10N的氢氧化钠水溶液154ml，之后，在90℃下持续搅拌1小时，并使反应结束。将反应后浆冷却至40℃，添加盐酸直至成为PH5.5，并进行了1小时的搅拌。在对所得到的沉淀物进行倾析清洗、过滤、分离之前，对包含该沉淀物的浆中添加盐酸，并调整成为PH6.5。

接着，进行固液分离，在所得到的固体成分中添加异丁基三甲氧基硅烷的醇溶液并进行了1小时的搅拌，其添加量为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分成为10质量％。

接着，将所得到的滤饼在130℃的大气中干燥7小时而得到了钛酸锶粒子(1)。

[钛酸锶粒子(2)]

添加了硝酸镧(III)六水和物：Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为10摩尔的量，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(2)。

[钛酸锶粒子(3)]

未添加硝酸镧(III)六水和物：Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(3)。

[钛酸锶粒子(4)]

未利用异丁基三甲氧基硅烷进行疏水化处理，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(4)。

<各种测定>

关于所得到的钛酸锶粒子，测定了平均一次粒径及电负性为1.3以下的金属元素的含量(表1中记为“掺杂剂的含量”)。

这些测定均通过前述测定方法而进行。

将各种测定结果示于表1中。

[二氧化硅粒子(1)]

将平均一次粒径为40nm的AEROSILRY50(NIPPON AEROSIL CO.，LTD.制造)作为二氧化硅粒子(1)。

<色调剂粒子的制作>

[色调剂粒子(1)]

-树脂粒子分散液(1)的制备-

·对苯二甲酸：30摩尔份

·富马酸：70摩尔份

·双酚A环氧乙烷加成物：5摩尔份

·双酚A环氧丙烷加成物：95摩尔份

在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器及精馏塔的烧瓶中加入上述材料，经1小时将温度上升至220℃，相对于上述材料100份放入四乙氧基钛1份。一边将所生成的水进行蒸馏，一边经30分钟将温度上升至230℃，该温度下脱水缩合反应持续1小时之后冷却了反应物。由此得到了重均分子量为18,000、玻璃化转变温度为60℃的聚酯树脂。

在具备温度调节单元及氮气取代单元的容器中放入乙酸乙酯40份及2-丁醇25份，在制成混合溶剂之后，缓慢地放入聚酯树脂100份并使其溶解，对此加入10质量％的氨水溶液(相对于树脂的酸值，以摩尔比计相当于3倍的量)搅拌了30分钟。接着，用干燥氮气来取代容器内部，将温度保持为40℃，一边搅拌混合液，一边以2份/分钟的速度滴加了离子交换水400份。滴加结束之后恢复到室温(20℃至25℃)，在搅拌的同时，通过干燥氮气进行48小时的鼓泡，由此得到了将乙酸乙酯及2-丁醇减少至1000ppm以下的树脂粒子分散液。在该树脂粒子分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整为20质量％，得到了树脂粒子分散液(1)。

-着色剂粒子分散液(1)的制备-

·Rega1330(Cabot Corporation制造的炭黑)：70份

·阴离子性表面活性剂(DKS Co.Ltd.、NEOGEN RK)：5份

·离子交换水：200份

将上述材料进行混合，并使用均质器(IKA公司、商品名称ULTRA-TURRAX T50)进行了10分钟的分散。加入离子交换水，以使分散液中的固体成分量成为20质量％，得到了分散有体积平均粒径为170nm的着色剂粒子的着色剂粒子分散液(1)。

-防粘剂粒子分散液(1)的制备-

·石蜡(NIPPON SEIRO CO.，LTD.、HNP-9)：100份

·阴离子性表面活性剂(DKS Co.Ltd.、NEOGEN RK)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料进行混合并加热为100℃，使用均质器(IKA公司、商品名称ULTRA-TURRAXT50)进行分散之后，使用Manton Gaulin高压均质器(GaulinCo.，Ltd.)进行分散处理，得到了分散有体积平均粒径为200nm的防粘剂粒子的防粘剂粒子分散液(1)(固体成分量20质量％)。

-色调剂粒子(1)的制作-

·树脂粒子分散液(1)：403份

·着色剂粒子分散液(1)：12份

·防粘剂粒子分散液(1)：50份

·阴离子性表面活性剂(TaycaPower)：2份

将上述材料放入圆形不锈钢烧瓶中，添加0.1N的硝酸，将pH调整为3.5之后，添加了聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液30份。接着，使用均质器(IKA公司、商品名称ULTRA-TURRAX T50)，在液体温度30℃下进行分散之后，在加热用油浴中加热至45℃并保持了30分钟。

之后，缓慢地追加树脂粒子分散液(1)100份并保持1小时，添加0.1N的氢氧化钠水溶液而将pH调整为8.5之后，一边继续搅拌，一边加热至85℃并保持了5小时。之后，以20℃/分钟的速度冷却至20℃，并进行过滤，用离子交换水充分地进行清洗并进行干燥，由此得到了体积平均粒径为6.1μm的色调剂粒子(1)。

<载体的制作>

载体使用了如下制作的载体。

·铁氧体粒子(体积平均粒径：50μm)100份

·甲苯14份

·苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物2份

(共聚比：15/85)

·炭黑(R330：Cabot Corporation制造)0.2份

首先，用搅拌器搅拌10分钟除了铁氧体粒子以外的上述成分，制备出已分散的覆盖液，接着，将该覆盖液和铁氧体粒子放入真空脱气式捏合机中，在60℃下搅拌了30分钟之后，一边进一步加热，一边进行减压而脱气，并通过进行干燥而得到了载体。

〔色调剂及显影剂的制作：实施例1〕

在色调剂粒子(1)100份中添加作为外添剂的钛酸锶粒子(1)0.30份及二氧化硅粒子(1)4.5份，用亨舍尔混合机以搅拌圆周速度30m/sec混合3分钟，得到了外添色调剂。

然后，将所得到的外添色调剂和载体，以色调剂：载体＝8∶100(质量比)的比例放入V混合机中搅拌20分钟，得到了显影剂。

〔色调剂及显影剂的制作：实施例2～6、比较例1、2〕

将钛酸锶粒子的种类及添加量(表1中记为“外添量A”)设为如表1所记载，除此以外，以与实施例1相同的方式制作出色调剂及显影剂。

〔色调剂及显影剂的制作：实施例7〕

将二氧化硅粒子(1)的添加量(表1中记为“外添量B”)变更为8.0份，除此以外，以与实施例1相同的方式制作出色调剂及显影剂。

〔色调剂及显影剂的制作：实施例8、比较例3〕

将钛酸锶粒子(1)的添加量(外添量A)变更为表1中记载的量，并且，将二氧化硅粒子(1)的添加量(外添量B)变更为1.5份，除此以外，以与实施例1相同的方式制作出色调剂及显影剂。

<评价>

将所得到的各例的显影剂容纳于图像形成装置“ApeosPort-IVC5575(Fuji XeroxCo.，Ltd.制造)”的改装机(关闭了环境变化中的浓度自动控制传感器的改装机)”的显影机中。

使用该图像形成装置的改装机，在10℃、15％RH的环境下，在A4纸上连续输出了5000张图像密度为Cin1％的图像。

之后，继续在30℃、85％RH的环境下，在A4纸上连续输出了1000张图像密度为Cin80％的图像。

然后，在最后输出的1000张图像中，肉眼确认有无由色调剂粒子彼此的静电凝聚引起的色点，在存在色点的情况下求出其个数。

在所输出的1000张中，将无色点的张数(色点为0个的张数)、色点为1个以上且4个以下的张数、色点为5个以上且9个以下的张数及色点为10个以上的张数汇总于表1中。

容许范围设为如下：色点为1个以上且4个以下的张数为5张以下，且色点为5个以上且9个以下的张数为2张以下，并且，色点为10个以上的张数为0张。

上述本发明的实施方式是以例示及说明为目的而提供的。另外，本发明的实施方式并不全面详尽地包括本发明，并且并不将本发明限定于所公开的方式。很显然，对本发明所属的领域中的技术人员而言，各种变形及变更是自知之明的。本实施方式是为了最容易理解地说明本发明的原理及其适用而选择并说明的。由此，本技术领域中的其他技术人员能够通过对假定为各种实施方式的特定使用最优化的各种变形例来理解本发明。本发明的范围由以上的权利要求及其等同物来定义。

Claims (18)

1.一种静电图像显影用色调剂，其特征在于，包含：

色调剂粒子；

钛酸锶粒子，外添到所述色调剂粒子中，并掺杂了阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素；及

二氧化硅粒子，外添到所述色调剂粒子中，

在将通过荧光X射线元素分析法而得到的、阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素的检测峰值强度设为Me-R、锶的检测峰值强度设为Sr-R及硅检测峰值强度设为Si-R，且将通过X射线光电子光谱法而得到的锶的元素比率设为Sr-P时，满足以下条件(1)～(3)，

掺杂了阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素的所述钛酸锶粒子和所述二氧化硅粒子的质量比即所述钛酸锶粒子/所述二氧化硅粒子为0.07以上且0.5以下：

(1)0.08kcps≤Me-R≤10kcps；

(2)0.1％≤Sr-P≤3.0％；

(3)0.15≤Sr-R/Si-R≤12，

在荧光X射线元素分析法中，可定量出存在于将外添剂外添到色调剂粒子而成的色调剂的内部及表面的元素，

在X射线光电子光谱法中，求出存在于将外添剂外添到色调剂粒子而成的色调剂的表面的元素的比率。

2.根据权利要求1所述的静电图像显影用色调剂，其中，

在将通过X射线光电子光谱法而得到的、阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素的元素比率设为Me-P时，满足以下条件(4)：

(4)0.04％≤Me-P≤0.7％。

3.根据权利要求2所述的静电图像显影用色调剂，其中，

在将通过X射线光电子光谱法而得到的、阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素的元素比率设为Me-P时，满足以下(4-1)：

(4-1)0.07％≤Me-P≤0.35％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的自所述色调剂粒子的游离率为30％以下，

游离率(％)＝〔(分散前外添剂量-分散后外添剂量)/分散前外添剂量〕×100。

5.根据权利要求4所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的自所述色调剂粒子的游离率为15％以下。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子中的阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素的含量为0.1mass％以上且10mass％以下。

7.根据权利要求6所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子中的阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素的含量为0.20mass％以上且8.50mass％以下。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子具有实施了疏水化处理的表面。

9.根据权利要求8所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子具有通过含硅有机化合物实施了疏水化处理的表面。

10.根据权利要求9所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子具有包含相对于钛酸锶粒子的质量为5质量％以上且30质量％以下的含硅有机化合物的所述表面。

11.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子中的阿莱-罗周电负性为1.3以下的金属元素为镧。

12.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的一次平均粒径为10nm以上且100nm以下。

13.根据权利要求12所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子的一次平均粒径为20nm以上且60nm以下。

14.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述钛酸锶粒子和所述二氧化硅粒子的质量比即钛酸锶粒子/二氧化硅粒子为0.10以上且0.4以下。

15.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，

所述Me-R、所述Sr-R、所述Si-R及所述Sr-P满足以下条件(1-1)～(3-1)：

(1-1)0.12kcps≤Me-R≤4kcps；

(2-1)0.3％≤Sr-P≤1.0％；

(3-1)0.4≤Sr-R/Si-R≤5。

16.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，所述二氧化硅粒子包含体积平均粒径为50nm以上且250nm以下的粒子。

17.一种静电图像显影剂，其特征在于，包含权利要求1至16中任一项所述的静电图像显影用色调剂。

18.一种色调剂盒，其特征在于，容纳权利要求1至16中任一项所述的静电图像显影用色调剂，

所述色调剂盒可装卸于图像形成装置。