CN109307995B - 色调剂用外添剂及其应用、图像形成装置及图像形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种色调剂用外添剂及其应用、图像形成装置及图像形成方法。一种色调剂用外添剂，其包含钛酸锶粒子，所述钛酸锶粒子具有疏水化处理表面，平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且14以下。

Description

色调剂用外添剂及其应用、图像形成装置及图像形成方法

技术领域

本发明涉及一种色调剂用外添剂、静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置及图像形成方法。

背景技术

在专利文献1中公开有包含色调剂和钛酸锶粒子的显影剂，所述钛酸锶粒子作为研磨粒子，一次粒子的平均粒径为30nm以上且300nm以下，具有立方体状的粒子形状和/或长方体状的粒子形状，且具有钙钛矿型晶体。

在专利文献2中公开有电子照片用色调剂，该电子照片用色调剂通过在色调剂粒子中混合添加作为外添剂的BET比表面积为20～50m²/g且含有长方体状粒子形状的粒子的钛酸锶和疏水性二氧化硅而成。

在专利文献3中公开有静电图像显影用色调剂，该静电图像显影用色调剂在着色粒子的表面附着和/或掩埋有由通过硅油实施了表面处理的钛酸锶构成的电荷调整粒子。

专利文献4中公开有显影剂，该显影剂包含钛酸锶微粒作为数均粒径为0.03μm以上且2.00μm以下的长方体状的无机研磨微粒。

专利文献5中公开有包含色调剂粒子和钛酸锶粒子的色调剂，所述钛酸锶粒子的数均粒径为80nm以上且400nm以下，且体积固有电阻率为1.0×10³Ω/cm³以上且1.0×10⁹Ω/cm³以下。

在专利文献6中公开有双组分显影剂，该双组分显影剂通过重均粒径为30～75nm的钛酸锶相对于色调剂母粒100重量份含有0.1～1.0重量份而成。

专利文献1：日本特开2011-203758号公报

专利文献2：日本专利第5248511号公报

专利文献3：日本特开2011-137980号公报

专利文献4：日本特开2009-69342号公报

专利文献5：日本专利第5305927号公报

专利文献6：日本特开2010-44113号公报

发明内容

本发明的课题在于提供一种色调剂用外添剂，其与包含具有疏水化处理表面且平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，并且体积固有电阻率R1的常用对数值logR1小于11或超过14的钛酸锶粒子的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

上述课题通过以下方法而得到解决。

方案1所涉及的发明为一种色调剂用外添剂，

其包含钛酸锶粒子，所述钛酸锶粒子具有疏水化处理表面，平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且14以下。

方案2所涉及的发明为根据方案1所述的色调剂用外添剂，其中，

通过阻抗法测定所述钛酸锶粒子时的电阻成分R及电容成分C满足以下式(a)及式(b)。

式(a)8≤电阻成分R的常用对数值logR≤10

式(b)-11≤电容成分C的常用对数值logC≤-9.5

方案3所涉及的发明为根据方案2所述的色调剂用外添剂，其中，

所述电阻成分R及电容成分C满足以下式(a1)及式(b1)。

式(a1)8.5≤电阻成分R的常用对数值logR≤9.5

式(b2)-10.5≤电容成分C的常用对数值logC≤-9.5

方案4所涉及的发明为根据方案1至3中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

在形成疏水化处理表面之前的所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2的常用对数值logR2为6以上且10以下。

方案5所涉及的发明为根据方案4所述的色调剂用外添剂，其中，

在形成疏水化处理表面之前的所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2的常用对数值logR2为7以上且9以下。

方案6所涉及的发明为根据方案4或5所述的色调剂用外添剂，其中，

所述体积固有电阻率R1的常用对数值logR1与所述体积固有电阻率R2的常用对数值logR2之差(logR1-logR2)为2以上且7以下。

方案7所涉及的发明为根据方案6所述的色调剂用外添剂，其中，

所述体积固有电阻率R1的常用对数值logR1与所述体积固有电阻率R2的常用对数值logR2之差(logR1-logR2)为3以上且5以下。

方案8所涉及的发明为根据方案1至7中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的含水率为1.5％以上且10％以下。

方案9所涉及的发明为根据方案8所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的含水率为2％以上且5％以下。

方案10所涉及的发明为根据方案1至9中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的平均一次粒径为20nm以上且80nm以下。

方案11所涉及的发明为根据方案10所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的平均一次粒径为20nm以上且60nm以下。

方案12所涉及的发明为根据方案1至11中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且13以下。

方案13所涉及的发明为根据方案12所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为12以上且13以下。

方案14所涉及的发明为根据方案1至13中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子为掺杂了除了钛及锶以外的金属元素的钛酸锶粒子。

方案15所涉及的发明为根据方案14所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子为掺杂了镧的钛酸锶粒子。

方案16所涉及的发明为根据方案1至15中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子为具有通过含硅有机化合物被实施表面处理而成的所述疏水化处理表面的钛酸锶粒子。

方案17所涉及的发明为根据方案16所述的色调剂用外添剂，其中，

所述含硅有机化合物为选自由烷氧基硅烷化合物及硅酮油组成的组中的至少一种。

方案18所涉及的发明为根据方案16或17所述的色调剂用外添剂，其中，

根据所述钛酸锶粒子的荧光X射线分析的定量及定性分析算出的硅(Si)与锶(Sr)的质量比(Si/Sr)为0.025以上且0.25以下。

方案19所涉及的发明为一种静电图像显影用色调剂，其具有：

色调剂粒子；及

外添于所述色调剂粒子的方案1至方案18中任一项所述的色调剂用外添剂。

方案20所涉及的发明为根据方案19所述的静电图像显影用色调剂，其中，

介电常数为0.003以上且0.01以下。

方案21所涉及的发明为一种静电图像显影剂，其包含方案19或方案20所述的静电图像显影用色调剂。

方案22所涉及的发明为一种色调剂盒，

其容纳方案19或方案20所述的静电图像显影用色调剂，

所述色调剂盒可装卸于图像形成装置。

方案23所涉及的发明为一种处理盒，

其具备显影单元，该显影单元容纳方案21所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影，

所述处理盒可装卸于图像形成装置。

方案24所涉及的发明为一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电单元，对所述图像保持体表面进行充电；

静电图像形成单元，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；

显影单元，容纳方案21所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；

转印单元，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及

定影单元，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。

方案25所涉及的发明为一种图像形成方法，其具有：

充电工序，对图像保持体表面进行充电；

静电图像形成工序，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；

显影工序，通过方案21所述的静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；

转印工序，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及

定影工序，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。

发明效果

根据本发明的第1、10、11、12、13、16、17或18方案，提供一种色调剂用外添剂，其与包含具有疏水化处理表面且平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，并且体积固有电阻率R1的常用对数值logR1小于11或超过14的钛酸锶粒子的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第2或3方案，提供一种色调剂用外添剂，其与所述钛酸锶粒子的电容成分C的常用对数值logC小于-11或超过-9.5的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第4或5方案，提供一种色调剂用外添剂，其与形成疏水化处理表面之前的钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2的常用对数值logR2小于6或超过10的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第6或7方案，提供一种色调剂用外添剂，其与所述logR1-logR2小于2或超过7的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第8或9方案，提供一种色调剂用外添剂，其与所述钛酸锶粒子的含水率小于1.5质量％或超过10质量％的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第10或11方案，提供一种色调剂用外添剂，其与所述钛酸锶粒子的平均一次粒子粒径小于20nm的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第14或15方案，提供一种色调剂用外添剂，其与所述钛酸锶粒子中未掺杂除了钛及锶以外的金属元素的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第18方案，提供一种色调剂用外添剂，其与根据所述钛酸锶粒子的定量及定性分析算出的硅(Si)与锶(Sr)的质量比(Si/Sr)小于0.025或超过0.25的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊。

根据本发明的第19或20方案，提供一种静电图像显影用色调剂，其与具有包含钛酸锶粒子的色调剂外添剂的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊，所述钛酸锶粒子具有疏水化处理表面，平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，并且体积固有电阻率R1的常用对数值logR1小于11或超过14。

根据本发明的第21、22、23、24、或25方案，提供一种静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法，与应用了具有包含钛酸锶粒子的色调剂外添剂的静电图像显影用色调剂的情况相比，抑制连续输出时产生的模糊，所述钛酸锶粒子具有疏水化处理表面，平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，并且体积固有电阻率R1的常用对数值logR1小于11或超过14。

附图说明

根据以下附图，对本发明的实施方式进行详细叙述。

图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图。

图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的概略结构图。

符号说明

1Y、1M、1C、1K-感光体(图像保持体的一例)，2Y、2M、2C、2K-充电辊(充电单元的一例)，3-曝光装置(静电图像形成单元的一例)，3Y、3M、3C、3K-激光束，4Y、4M、4C、4K-显影机(显影单元的一例)，5Y、5M、5C、5K-一次转印辊(一次转印单元的一例)，6Y、6M、6C、6K-感光体清洁装置(图像保持体清洁单元的一例)，8Y、8M、8C、8K-色调剂盒，10Y、10M、10C、10K-图像形成单元，20-中间转印带(中间转印体的一例)，22-驱动辊，24-支撑辊，26-二次转印辊(二次转印单元的一例)，28-定影装置(定影单元的一例)，30-中间转印带清洁装置(中间转印体清洁单元的一例)，P-记录纸(记录媒体的一例)。

107-感光体(图像保持体的一例)，108-充电辊(充电单元的一例)，109-曝光装置(静电图像形成单元的一例)，111-显影机(显影单元的一例)，112-转印装置(转印单元的一例)，113-感光体清洁装置(图像保持体清洁单元的一例)，115-定影装置(定影单元的一例)，116-安装导轨，117-框体，118-用于曝光的开口部，200-处理盒，300-记录纸(记录媒体的一例)。

具体实施方式

以下，对发明的实施方式进行说明。这些说明及实施例例示出实施方式，并不限制发明的范围。

本公开中提及组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中存在多种相当于各成分的物质时，若无特别的说明，则指存在于组合物中的该多种物质的总量。

本公开中利用“～”来表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包括的范围。

本公开中，将“色调剂用外添剂”也简称为“外添剂”，将“静电图像显影用色调剂”也简称为“色调剂”，将“静电图像显影剂”也简称为“显影剂”。

＜色调剂用外添剂＞

关于本实施方式所涉及的色调剂用外添剂进行说明。

本实施方式所涉及的外添剂包含钛酸锶粒子(以下，也称为特定钛酸锶粒子)，所述钛酸锶粒子具有疏水化处理表面，平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且14以下。

钛酸锶粒子采用钙钛矿晶体结构(立方体或长方体)，因此是结晶性高且高电阻的粒子。利用该晶体结构，钛酸锶粒子被用作研磨剂。

然而，得知若将高电阻的钛酸锶粒子用作色调剂用外添剂，则连续输出时会产生模糊(色调剂附着于非图像部的现象)。该现象是由以下情况引起的：由于高电阻的钛酸锶粒子的电荷交换的响应性迟缓，因此通过连续输出而反复进行摩擦充电，由此色调剂的带电变高，当对此追加了低带电的色调剂时产生色调剂彼此的相互充电等，但是两个色调剂之间不进行高效的电荷交换，导致成为具有宽的电荷分布的色调剂。

另一方面，若过度降低钛酸锶粒子的电阻(例如，若体积固有电阻率的常用对数值小于11)，则导致色调剂的充电电荷泄漏(leak)，无法获得色调剂的充分的充电而导致产生模糊。

本实施方式的外添剂包含钛酸锶粒子(特定钛酸锶粒子)，所述钛酸锶粒子具有疏水化处理表面，平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且14以下。

通过使用包含该特定钛酸锶粒子的外添剂而抑制连续输出时产生的模糊。其理由推测为如下。

特定钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1比具有钙钛矿晶体结构(立方体或长方体)的钛酸锶粒子低。因此，特定钛酸锶粒子具有良好的电荷交换性，即使进行连续输出,也能够抑制色调剂的电荷分布变宽。

并且，特定钛酸锶粒子具有显示高电阻的疏水化处理表面。特定钛酸锶粒子的表面上的电阻高，因此抑制色调剂的充电电荷泄漏(leak)。

进而，可知特定钛酸锶粒子具有如上所述的平均一次粒径且直径小。因此容易分散于色调剂粒子的表面，并且其覆盖量也容易增加。其结果，更容易抑制上述色调剂的电荷分布变宽、以及色调剂的充电电荷泄漏。

由此，根据本实施方式所涉及的外添剂，抑制连续输出时产生的模糊。

以下，关于本实施方式所涉及的外添剂中所包含的特定钛酸锶粒子详细地进行说明。

[特定钛酸锶粒子]

·疏水化处理表面

特定钛酸锶粒子为具有疏水化处理表面的钛酸锶粒子。即，特定钛酸锶粒子为对(未处理的)钛酸锶粒子的表面进行疏水化处理而成的粒子。

如此，特定钛酸锶粒子通过具有疏水化处理表面而表面电阻升高，抑制色调剂的充电电荷泄漏(leak)。

从提高电阻的观点考虑，特定钛酸锶粒子的疏水化处理表面例如优选通过含硅有机化合物被实施表面处理而成。作为含硅有机化合物，可以举出烷氧基硅烷化合物、硅氮烷化合物及硅油等，其中，例如优选为选自由烷氧基硅烷化合物及硅油组成的组中的至少一种。

关于含硅有机化合物，在特定钛酸锶粒子的制造方法栏中进行详细的说明。

从获得目标体积固有电阻率R1的观点、以及得到粒度分布窄的特定钛酸锶粒子的观点考虑，特定钛酸锶粒子的疏水化处理表面中，根据荧光X射线分析的定性及定量分析算出的硅(Si)与锶(Sr)的质量比(Si/Sr)例如优选为0.025以上且0.25以下，更优选为0.05以上且0.20以下。

在此，特定钛酸锶粒子的疏水化处理表面的荧光X射线分析通过以下方法进行。

即，使用荧光X射线分析装置(SHIMADZU CORPORATION制造，XRF1500)在X射线输出40V、70mA、测定面积测定时间15分钟的条件下，实施定性及定量分析测定。在此，所分析的元素设为氧(O)、硅(Si)、钛(Ti)、锶(Sr)及除了钛及锶以外的金属元素(Me)，根据所测定的各元素的总和，并参考另行制作的能够定量各元素的校准曲线数据等，分别算出各元素的质量比(％)。

根据通过该测定而得到的硅(Si)质量比的值和锶(Sr)的质量比的值，算出质量比(Si/Sr)。

·平均一次粒径

从提高相对于色调剂粒子的分散性及覆盖率的观点考虑，特定钛酸锶粒子的平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，从经时充电维持性的观点考虑，例如更优选为20nm以上且80nm以下，进一步优选为20nm以上且60nm以下，进一步优选为30nm以上且60nm以下。

在本实施方式中，特定钛酸锶粒子的一次粒径是指具有与一次粒子图像相同的面积的圆的直径(所谓的当量圆直径)，特定钛酸锶粒子的平均一次粒径是指在一次粒子的数量基准分布中从小直径侧成为累计50％的粒径。

特定钛酸锶粒子的平均一次粒径例如通过以下方法而测定。

首先，使特定钛酸锶粒子分散于体积平均粒径为100μm的树脂粒子(聚酯，重均分子量Mw＝50000)的表面之后，通过扫描电子显微镜(SEM)以4万倍的倍率进行观察，从一个视场内随机确定300个钛酸锶粒子的一次粒子。根据通过图像分析软件对所确定的钛酸锶粒子进行图像分析，求出300个一次粒子各自的当量圆直径。

然后，求出300个一次粒子在数量基准分布中的从小径侧成为累计50％的当量圆直径。

在此，作为扫描电子显微镜，使用Hitachi High-Technologies Corporation制造的S-4800，测定条件设为加速电压15kV、发射电流20μA、WD15mm。并且，作为图像分析软件，使用图像处理分析软件WinRoof(MITANI CORPORATION)。

特定钛酸锶粒子的平均一次粒径能够根据例如通过湿式制造方法而制造钛酸锶粒子时的各种条件进行控制。

·体积固有电阻率R1

从容易充分地获得色调剂的充电量的观点、以及容易抑制连续输出时产生的模糊的观点考虑，特定钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且14以下，例如更优选为11以上且13以下，进一步优选为12以上且13以下。

在本实施方式中，特定钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1如下进行测定。

即，将钛酸锶粒子放入与静电计(商品名称：“KEITHLEY610C”“KeithleyInstruments,Inc.制造)和高压电源(商品名称：“FLUKE415B”Fluke Corporation制造)连接的一对20cm²的圆形电极板(钢制)即测定夹具的下部电极板上，以形成厚度为1mm以上且2mm以下范围的平坦的层。

之后，对所形成的钛酸锶粒子层，在22℃、55％RH下进行24小时的调湿。

接着，在22℃、55％RH的环境下，在已调湿的钛酸锶粒子层上配置上部电极板之后，为了去除钛酸锶粒子层内的空隙，在上部电极板上放置4kg的砝码，在该状态下测定钛酸锶粒子层的厚度。

接着，对两个电极板施加1000V的电压而测定电流值，并根据下述式(1)算出体积固有电阻率。

式(1)体积固有电阻率R1＝V×S÷(A-A₀)÷d(Ωcm)

式(1)中，V表示施加电压1000(V)、S表示电极板面积20(cm²)、A表示测定电流值(A)、A₀表示施加电压0时的初始电流值(A)、d表示钛酸锶粒子层的厚度(cm)。

在本实施方式中，采用通过上述方法而得到的体积固有电阻率R1的常用对数值logR1。

特定钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1例如能够通过被实施表面处理之前的钛酸锶粒子的体积电阻率R2(根据含水率、除了钛及锶以外的金属元素(以下，也称为掺杂剂)的种类、掺杂剂的添加量等而变化)、疏水化处理剂的种类、疏水化处理量、表面处理(疏水化处理)后的干燥温度、干燥时间等而控制。尤其，体积固有电阻率R1例如优选通过被实施表面处理之前的钛酸锶粒子的含水率及疏水化处理量中的至少一方而控制。

·通过阻抗法求出的电阻成分R及电容成分C

本发明人等发现了：根据阻抗法，在交流电压下使频率发生变化而测定其响应性，因此通过使用所述阻抗法而能够确认对特定钛酸锶粒子施加交流电压时电荷的移动速度(即，电荷交换性的程度)。

而且，得到了如下见解：通过控制特定钛酸锶粒子的根据阻抗法求出的电阻成分R及电容成分C的值(尤其，电容成分C的值)而获得目标电荷交换性，进而，能够抑制色调剂的充电电荷泄漏。

由此，从容易抑制色调剂的充电电荷泄漏的观点、以及电荷交换性高且容易抑制连续输出时产生的模糊的观点考虑，特定钛酸锶粒子的通过阻抗法测定时的电阻成分R及电容成分C例如优选满足以下式(a)及式(b)，更优选满足式(a1)及式(b1)。

式(a)8≤电阻成分R的常用对数值logR≤10

式(b)-11≤电容成分C的常用对数值logC≤-9.5

式(a1)8.5≤电阻成分R的常用对数值logR≤9.5

式(b2)-10.5≤电容成分C的常用对数值logC≤-9.5

在本实施方式中，通过阻抗法求出的电阻成分R及电容成分C如下进行测定。

首先，作为电源及电流计而使用阻抗分析仪(1260型Solartron Technology Co.,Ltd.制造)和介电常数测定接口(1296型Solartron Technology Co.,Ltd.制造)。将钛酸锶粒子1g放入样品架上，施加0.1MPa的荷重并静置15分钟之后，与电流计和介电常数接口进行连接，通过对钛酸锶施加交流电压而进行阻抗测定。测定条件为如下。

·直流施加电压：3V

·交流施加电压：1V

·频率：10MHz至10mHz

由测定结果，并根据Cole–Cole plot分析算出电阻成分R及电容成分C。作为分析软件而使用Zview Ver.3.1c(Scribner Associates Inc.制造)。

特定钛酸锶粒子的基于阻抗法的电阻成分R及电容成分C能够通过与体积固有电阻率R1相同的因子而进行控制。尤其，电容成分C例如优选使用被实施表面处理之前的钛酸锶粒子中的掺杂剂的种类及掺杂剂的添加量中的至少一方而进行控制。

·形成疏水化处理表面之前的钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2

在本实施方式中，形成疏水化处理表面之前(未处理)的钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2的常用对数值logR2例如优选为6以上且10以下，更优选为7以上且9以下。

即，特定钛酸锶粒子的疏水化处理表面内部具有如上所述的电阻，特定钛酸锶粒子成为内部为低电阻且表面为通过疏水化处理呈高电阻的粒子。

通过具有这种体积固有电阻率R2而容易充分地获得色调剂的充电量，并且容易抑制色调剂的充电电荷经时泄漏。

在本实施方式中，体积固有电阻率R1的常用对数值logR1与体积固有电阻率R2的常用对数值logR2之差(logR1-logR2)例如优选为2以上且7以下，更优选为3以上且5以下。

若logR1-logR2在上述范围内，则容易抑制色调剂的充电电荷经时泄漏，并且容易抑制色调剂的电荷分布变宽。

形成疏水化处理表面之前(未处理)的钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2通过与所述特定钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1相同的方法而测定。

形成疏水化处理表面之前的钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2例如能够通过钛酸锶粒子的含水率、掺杂剂的种类、掺杂剂的添加量等而控制。

·含水率

从容易将色调剂的电荷分布设为窄的观点、以及容易抑制色调剂的充电电荷泄漏的观点考虑，特定钛酸锶粒子的含水率例如优选为1.5质量％以上且10质量％以下，更优选为2质量％以上且5质量％以下。

特定钛酸锶粒子的含水率如下进行测定。

在温度22℃/相对湿度55％的腔室中，将测定试样20mg静置17小时并进行调湿之后，在温度22℃/相对湿度55％的室内，通过热天秤(SHIMADZU CORPORATION TGA-50型)在氮气气氛中，以30℃/分钟的温度上升速度，从30℃加热至250℃，并测定加热减量(因加热而失去的质量)。

然后，根据所测定的加热减量，通过以下式算出含水率。

含水率(质量％)＝(从30℃至250℃时的加热减量)÷(调湿后且加热前的质量)×100

特定钛酸锶粒子的含水率能够通过利用湿式制造方法制造钛酸锶粒子、湿式制造方法时的各种条件、疏水化处理剂的种类、疏水化处理量等而进行控制。

·除了钛及锶以外的金属元素的掺杂

在特定钛酸锶粒子中，疏水化处理表面内部的钛酸锶粒子(形成疏水化处理表面30之前的钛酸锶粒子)例如优选掺杂有除了钛及锶以外的金属元素(掺杂剂)。

钛酸锶粒子通过包含掺杂剂而钙钛矿结构的结晶性下降且电阻降低，因此容易将前述体积固有电阻率R1、体积固有电阻率R2及基于阻抗法的电容成分C控制在前述范围内。

使用于钛酸锶粒子中的掺杂剂只要是除了钛及锶以外的金属元素，则无特别的限制。

作为掺杂剂，更具体而言，可以举出镧系元素、二氧化硅、铝、钙、镁、钡、磷、硫、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、镓、钇、锌、铌、钼、钌、铑、钯、银、铟、锡、锑、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铋及锆。作为镧系元素，例如优选为镧及铈。其中，从容易掺杂于特定钛酸锶粒子中的观点考虑，例如优选为镧。

并且，从容易控制前述体积固有电阻率R1、体积固有电阻率R2及基于阻抗法的电容成分C的观点考虑，作为掺杂剂，例如优选电负性以阿莱-罗周(Allred-Rochow)值计为2以下、优选为1.3以下的金属元素。

以下，一同示出作为电负性为2.0以下的金属元素而例如优选的金属元素和电负性。

作为电负性为2.0以下的金属元素，可以举出镧(1.08)、镁(1.23)、铝(1.47)、二氧化硅(1.74)、钙(1.04)、钒(1.45)、铬(1.56)、锰(1.60)、铁(1.64)、钴(1.70)、镍(1.75)、铜(1.75)、锌(1.66)、镓(1.82)、钇(1.11)、锆(1.22)、铌(1.23)、银(1.42)、铟(1.49)、锡(1.72)、钡(0.97)、钽(1.33)、铼(1.46)及铈(1.06)等。

钛酸锶粒子内的掺杂剂的量根据目标体积固有电阻率R1、体积固有电阻率R2及基于阻抗法的电容成分C的值适当地调整即可，但例如掺杂剂相对于锶优选在0.1摩尔％以上且20摩尔％以下的范围内，更优选在0.1摩尔％以上且15摩尔％以下的范围内，进一步优选在0.1摩尔％以上且10摩尔％以下的范围内。

-特定钛酸锶粒子的制造方法-

特定钛酸锶粒子通过对钛酸锶粒子的表面进行疏水化处理而制造。

钛酸锶粒子的制造方法并无特别的限制，但从控制粒径及形状的观点考虑，例如优选为湿式制造方法。

·钛酸锶粒子的制造

钛酸锶粒子的湿式制造方法为：例如在氧化钛源和锶源的混合液中，一边添加碱性水溶液，一边使它们进行反应，接着，进行酸处理的制造方法。在该制造方法中，根据氧化钛源和锶源的混合比例、反应初期的氧化钛源浓度、添加碱性水溶液时的温度及添加速度等，控制钛酸锶粒子的粒径。

作为氧化钛源，例如优选钛化合物的水解产物的矿物酸胶溶剂。作为锶源，可以举出硝酸锶、氯化锶等。

氧化钛源和锶源的混合比例以SrO/TiO₂摩尔比计例如优选为0.9以上且1.4以下，更优选为1.05以上且1.20以下。关于反应初期的氧化钛源浓度，作为TiO₂例如优选为0.05摩尔/L以上且1.3摩尔/L以下，更优选为0.5摩尔/L以上且1.0摩尔/L以下。

为了调整钛酸锶粒子的电阻，例如优选在氧化钛源和锶源的混合液中添加掺杂剂源。作为掺杂剂源，可以举出除了钛及锶以外的金属的氧化物。作为掺杂剂源的金属氧化物，例如作为溶解于硝酸、盐酸、硫酸等而成的溶液进行添加。关于掺杂剂源的添加量，作为掺杂剂的金属相对于锶100摩尔例如优选成为0.1摩尔以上且20摩尔以下的量，更优选成为0.5摩尔以上且10摩尔以下的量。

并且，可以在氧化钛源和锶源的混合液中添加碱性水溶液时添加掺杂剂源。此时，作为掺杂剂源的金属氧化物，也作为溶解于硝酸、盐酸或硫酸而成的溶液进行添加即可。

作为碱性水溶液，例如优选氢氧化钠水溶液。具有添加碱性水溶液时的温度越高越能够得到结晶性良好的钛酸锶粒子的倾向，因此为了获得目标体积固有电阻率R1及体积固有电阻率R2，在本实施方式中，例如优选60℃以上且100℃以下的范围。

关于碱性水溶液的添加速度，添加速度越慢，越能够得到大粒径的钛酸锶粒子，添加速度越快，越能够得到小粒径的钛酸锶粒子。碱性水溶液的添加速度相对于加入原料为例如0.001当量/小时以上且1.2当量/小时以下，0.002当量/小时以上且1.1当量/小时以下为适当。

在添加碱性水溶液之后，以去除未反应的锶源为目的进行酸处理。关于酸处理，例如使用盐酸将反应液的pH调整为2.5至7.0，更优选调整为4.5至6.0。

在酸处理之后，将反应液进行固液分离，并对固体成分进行干燥处理，从而得到钛酸锶粒子。

·表面处理

钛酸锶粒子的表面处理如下进行：例如制备将疏水化处理剂即含硅有机化合物和溶剂进行混合而成的处理液，在搅拌的状态下，将钛酸锶粒子和处理液进行混合，进而，持续进行搅拌。

表面处理之后，以去除处理液的溶剂为目的进行干燥处理。

作为疏水化处理剂即含硅有机化合物，可以举出烷氧基硅烷化合物、硅氮烷化合物及硅油等。

作为疏水化处理剂即烷氧基硅烷化合物，可以举出例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷、对甲基苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷；三甲基甲氧基硅烷及三甲基乙氧基硅烷。

作为疏水化处理剂即硅氮烷化合物，可以举出例如二甲基二硅氮烷、三甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷、五甲基二硅氮烷及六甲基二硅氮烷等。

作为疏水化处理剂即硅油，可以举出例如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、苯甲基聚硅氧烷等硅油；氨基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷、酚改性聚硅氧烷等反应性硅油；等。

其中，作为疏水化处理剂，从能够优化充电环境差异及流动性的观点考虑，例如优选使用烷氧基硅烷化合物，尤其，从获得充电环境差异的观点考虑，例如优选丁基三甲氧基硅烷。

作为在所述处理液的制备中所使用的溶剂，在含硅有机化合物为烷氧基硅烷化合物或硅氮烷化合物的情况下，例如优选为醇(例如甲醇、乙醇、丙醇及丁醇)，在含硅有机化合物为硅油的情况下，优选为烃类(例如苯、甲苯、正己烷及正庚烷)。

在所述处理液中，含硅有机化合物的浓度例如优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，进一步优选为10质量％以上且30质量％以下。

表面处理中所使用的含硅有机化合物的量，根据目标体积固有电阻率R1等来确定即可，例如相对于钛酸锶粒子100质量份，优选为1质量份以上且50质量份以下，更优选为5质量份以上且40质量份以下，进一步优选为5质量份以上且30质量份以下。

钛酸锶粒子的含水率例如优选通过调整进行表面处理之后的干燥处理条件而被控制。

在此，作为控制含水率时的干燥条件，例如优选干燥温度为90℃以上且300℃以下(例如优选100℃以上且150℃以下)，干燥时间为1小时以上且15小时以下(例如优选5小时以上且10小时以下)。

如上所述，得到具有疏水化处理表面的钛酸锶粒子。

·外添量

特定钛酸锶粒子的外添量相对于色调剂粒子100质量份例如优选为0.1质量份以上且5质量份以下，更优选为0.5质量份以上且3质量份以下，进一步优选为0.7质量份以上且2质量份以下。

[除了特定钛酸锶粒子以外的粒子]

本实施方式所涉及的色调剂用外添剂在不损害抑制连续输出时产生的模糊等效果的范围内，可以包含除了前述特定钛酸锶以外的粒子。

作为其他粒子，可以举出不具有疏水化处理表面的钛酸锶粒子(也称为未处理钛酸锶粒子。)及其他无机粒子。

作为其他无机粒子，可以举出SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

作为外添剂的无机粒子的表面优选被实施了疏水化处理。疏水化处理例如通过将无机粒子浸渍于疏水化处理剂中等而进行。疏水化处理剂并无特别的限制，可以举出例如硅烷类偶联剂、硅油、钛酸酯类偶联剂及铝类偶联剂等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

通常，疏水化处理剂的量相对于无机粒子100质量份为1质量份以上且10质量份以下。

作为其他粒子，也可以举出树脂粒子(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂粒子)、清洁活性剂(例如氟类高分子量物质粒子)等。

在本实施方式所涉及的外添剂中包含除了特定钛酸锶粒子以外的粒子的情况下，所有粒子中的除了特定钛酸锶粒子以外的粒子的含量例如优选为15质量％以下，更优选为3质量％以上且10质量％以下，进一步优选为4质量％以上且8质量％以下。

＜静电图像显影用色调剂＞

本实施方式所涉及的静电图像显影用色调剂具有色调剂粒子和包含前述特定钛酸锶粒子的色调剂用外添剂。

以下，对本实施方式所涉及的色调剂的结构详细地进行说明。

[色调剂粒子]

色调剂粒子包含例如粘结树脂，根据需要，还包含着色剂、防粘剂及其他添加剂。

-粘结树脂-

作为粘结树脂，可以举出例如苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯属不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等单体的单独的聚合物，或者由组合2种以上这些单体而成的共聚物构成的乙烯类树脂。

作为粘结树脂，也可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯类树脂、这些非乙烯类树脂和所述乙烯类树脂的混合物，或者在这些物质共同存在的情况下使乙烯类单体聚合而得到的接枝聚合物等。

这些粘结树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为粘结树脂，例如优选聚酯树脂。作为聚酯树脂，可以举出例如多元羧酸和多元醇的缩聚物。

作为多元羧酸，可以举出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯。其中，作为多元羧酸，优选例如芳香族二羧酸。

作为多元羧酸，也可以同时使用二羧酸和采用交联结构或分支结构的3价以上的羧酸。作为3价以上的羧酸，可以举出例如偏苯三酸、均苯四甲酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为多元醇，可以举出例如脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、加氢双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。其中，作为多元醇，例如优选为芳香族二醇、脂环式二醇，更优选为芳香族二醇。

作为多元醇，也可以同时使用二醇和采用交联结构或分支结构的3价以上的多元醇。作为3价以上的多元醇，可以举出例如甘油、三羟甲基丙烷及季戊四醇。

多元醇可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如优选为50℃以上且80℃以下，更优选为50℃以上且65℃以下。

玻璃化转变温度根据通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线来求出，更具体而言，通过在JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的求出方法中记载的“外推玻璃转变起始温度”求出。

聚酯树脂的重均分子量(Mw)例如优选为5000以上且1000000以下，更优选为7000以上且500000以下。聚酯树脂的数均分子量(Mn)例如优选为2000以上且100000以下。聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn例如优选为1.5以上且100以下，更优选为2以上且60以下。

聚酯树脂的重均分子量及数均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)而测定。关于基于GPC的分子量测定，作为测定装置而使用TOSOH CORPORATION制造的GPC·HLC-8120GPC，并使用TOSOH CORPORATION制造的柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，通过THF溶剂来进行。根据该测定结果，使用通过单分散聚苯乙烯标准试样所制作的分子量校准曲线，算出重均分子量及数均分子量。

聚酯树脂通过公知的制造方法而得到。具体而言，例如通过将聚合温度设为180℃以上且230℃以下，根据需要，将反应系统内部进行减压，一边去除缩合时产生的水和醇，一边进行反应的方法而得到。

在原料单体在反应温度下不溶解或不相溶的情况下，也可以将高沸点的溶剂作为溶解助剂进行添加并使其溶解。该情况下，缩聚反应一边蒸馏溶解助剂，一边进行。存在相溶性差的单体的情况下，预先使相溶性差的单体和预备与该单体缩聚的酸或醇进行缩合之后，和主要成分进行缩聚即可。

粘结树脂的含量相对于色调剂粒子整体例如优选为40质量％以上且95质量％以下，更优选为50质量％以上且90质量％以下，进一步优选为60质量％以上且85质量％以下。

-着色剂-

作为着色剂，可以举出例如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、廉黄、喹啉黄、颜料黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、硫化橙、朱红、永久红、胭脂红3B、胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、油溶蓝(Calco OilBlue)、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料；吖啶类、呫吨类、偶氮类、苯醌类、吖嗪类、蒽醌类、硫靛类、二噁嗪类、噻嗪类、偶氮甲碱类、靛蓝类、酞菁类、苯胺黑类、聚次甲基类、三苯基甲烷类、二苯基甲烷类及噻唑类等染料。

着色剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

着色剂可以使用根据需要实施了表面处理的着色剂，也可以与分散剂同时使用。并且，着色剂可以同时使用多种。

着色剂的含量相对于色调剂粒子整体例如优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为3质量％以上且15质量％以下。

-防粘剂-

作为防粘剂，可以举出例如烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油类蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯类蜡等。防粘剂并不限定于此。

防粘剂的熔解温度例如优选为50℃以上且110℃以下，更优选为60℃以上且100℃以下。

根据通过差示扫描热量测定(DSC)而得到的DSC曲线，并通过在JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求出方法中所记载的“熔解峰值温度”求出熔解温度。

防粘剂的含量相对于色调剂粒子整体例如优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为5质量％以上且15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，可以举出例如磁性材料、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂作为内添剂而包含于色调剂粒子中。

[色调剂粒子的特性]

色调剂粒子可以是单层结构的色调剂粒子，也可以是由芯部(核粒子)和覆盖芯部的覆盖层(壳层)构成的所谓核壳结构的色调剂粒子。核壳结构的色调剂粒子例如由包含粘结树脂和根据需要包含着色剂及防粘剂等的芯部及包含粘结树脂的覆盖层构成。

色调剂粒子的体积平均粒径(D50v)例如优选为2μm以上且10μm以下，更优选为4μm以上且8μm以下。

色调剂粒子的体积平均粒径通过使用Coulter MultisizerII(Beckman Coulter,Inc.制造)，并使用电解液ISOTON-II(Beckman Coulter,Inc.制造)而测定。

在测定时，作为分散剂，在表面活性剂(例如优选烷基苯磺酸钠)的5质量％的水溶液2ml中添加0.5mg以上且50mg以下的测定试样。将其添加于100ml以上且150ml以下的电解液中。

使试样悬浮的电解液通过超声波分散器进行1分钟的分散处理，通过CoulterMultisizerII并使用孔径为100μm的孔，针对2μm以上且60μm以下范围的粒径的粒子测定各自的粒径。所采样的粒子数为50000个。

关于所测定的粒径，从小直径侧绘制体积基准的累计分布，将成为累计50％的粒径定义为体积平均粒径D50v。

作为色调剂粒子的形状系数SF1，例如优选110以上且150以下，更优选120以上且140以下。

另外，形状系数SF1根据下述式而求出。

式：SF1＝(ML²/A)×(π/4)×100

上述式中，ML表示色调剂的绝对最大长度，A表示色调剂的投影面积。

具体而言，形状系数SF1主要通过使用图像分析装置来分析显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像而被数值化，并如下算出。即，通过摄像机将分散于滑动玻璃表面的粒子的光学显微镜图像读入LUZEX图像分析装置中，求出100个粒子的最大长度和投影面积，并根据上述式进行计算，通过求出其平均值而得到。

[色调剂的制造方法]

接着，关于本实施方式所涉及的色调剂的制造方法进行说明。

本实施方式所涉及的色调剂通过在制造色调剂粒子之后对色调剂粒子外添外添剂而得到。

色调剂粒子可以通过干式制造方法(例如混炼粉碎法等)、湿式制造方法(例如凝聚合一法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种方法而制造。这些制造方法并无特别的限制，可以采用公知的制造方法。其中，优选通过凝聚合一法得到色调剂粒子。

具体而言，例如在通过凝聚合一法制造色调剂粒子的情况下，经过如下工序制造色调剂粒子：准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液的工序(树脂粒子分散液准备工序)；在树脂粒子分散液中(根据需要，在混合其他粒子分散液之后的分散液中)，使树脂粒子(根据需要，使其他粒子)凝聚，形成凝聚粒子的工序(凝聚粒子形成工序)；及加热分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液，并对凝聚粒子进行融合/合一而形成色调剂粒子的工序(融合/合一工序)。

以下，关于各工序的详细内容进行说明。

以下说明中，关于获得包含着色剂及防粘剂的色调剂粒子的方法进行说明，着色剂、防粘剂根据需要而使用。当然，也可以使用除了着色剂、防粘剂以外的其他添加剂。

-树脂粒子分散液准备工序-

一同准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液和例如分散有着色剂粒子的着色剂粒子分散液及分散有防粘剂粒子的防粘剂粒子分散液。

树脂粒子分散液通过例如由表面活性剂使树脂粒子分散于分散介质中而制备。

作为使用于树脂粒子分散液中的分散介质，可以举出例如水性介质。

作为水性介质，可以举出例如蒸馏水、离子交换水等水及醇类等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为表面活性剂，可以举出例如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类、皂类等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇类、烷基酚环氧乙烷加成物类、多元醇类等非离子类表面活性剂等。其中，尤其可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子类表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂同时使用。

表面活性剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

在树脂粒子分散液中，作为将树脂粒子分散于分散介质中的方法，可以举出例如旋转剪切式均质器、具有介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨机(Dyno-Mill)等通常的分散方法。并且，根据树脂粒子的种类，也可以通过转相乳化法使树脂粒子分散于分散介质中。转相乳化法是指如下方法：使待分散的树脂溶解于该树脂可溶解的疏水性有机溶剂中，在有机连续相(O相)中添加碱进行中和之后注入水性介质(W相)，由此进行从W/O至O/W的转相，使树脂以粒子状分散于水性介质中。

作为分散于树脂粒子分散液中的树脂粒子的体积平均粒径，优选为例如0.01μm以上且1μm以下，更优选为0.08μm以上且0.8μm以下，进一步优选为0.1μm以上且0.6μm以下。

关于树脂粒子的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如HORIBA,Ltd.制造、LA-700)的测定而得到的粒度分布，针对被划分的粒度范围(通道)，关于体积从小粒径侧绘制累计分布，将相对于所有粒子成为累计50％的粒径作为体积平均粒径D50v进行测定。其他分散液中的粒子的体积平均粒径也以相同的方式测定。

树脂粒子分散液中所包含的树脂粒子的含量例如优选为5质量％以上且50质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下。

也可以以与树脂粒子分散液相同的方式制备例如着色剂粒子分散液、防粘剂粒子分散液。即，有关树脂粒子分散液中的粒子的体积平均粒径、分散介质、分散方法及粒子的含量，在分散于着色剂粒子分散液中的着色剂粒子及分散于防粘剂粒子分散液中的防粘剂粒子中也相同。

-凝聚粒子形成工序-

接着，将树脂粒子分散液、着色剂粒子分散液及防粘剂粒子分散液进行混合。然后，在混合分散液中使树脂粒子、着色剂粒子及防粘剂粒子进行异质凝聚，从而形成凝聚粒子，该凝聚粒子具有与作为目标的色调剂粒子的直径接近的直径，并包含树脂粒子、着色剂粒子及防粘剂粒子。

具体而言，例如在混合分散液中添加凝聚剂，并且将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上且5以下)，根据需要，在添加分散稳定剂之后，加热为与树脂粒子的玻璃化转变温度接近的温度(具体而言，例如树脂粒子的玻璃化转变温度为-30℃以上且玻璃化转变温度为-10℃以下)，使分散于混合分散液中的粒子凝聚，从而形成凝聚粒子。

在凝聚粒子形成工序中，例如也可以用旋转剪切式均质器来搅拌混合分散液的状态下，在室温(例如25℃)下添加凝聚剂，将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上且5以下)，根据需要，在添加分散稳定剂之后进行加热。

作为凝聚剂，可以举出例如混合分散液中所包含的表面活性剂和相反的极性的表面活性剂、无机金属盐及2价以上的金属络合物。作为凝聚剂而使用了金属络合物的情况下，表面活性剂的使用量减少，充电特性提高。

根据需要，可以使用凝聚剂和形成该凝聚剂的金属离子和络合物或类似的键的添加剂。作为该添加剂，例如优选使用螯合剂。

作为无机金属盐，可以举出例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物等。

作为螯合剂，可以使用水溶性螯合剂。作为螯合剂，可以举出例如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸等。

螯合剂的添加量相对于树脂粒子100质量份例如优选为0.01质量份以上且5.0质量份以下，更优选0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-融合/合一工序-

接着，将分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液加热为例如树脂粒子的玻璃化转变温度以上(例如比树脂粒子的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度以上)，使凝聚粒子融合/合一，从而形成色调剂粒子。

经过以上工序得到色调剂粒子。

也可以经过如下工序制造色调剂粒子：在得到分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液之后，进一步混合该凝聚粒子分散液和分散有树脂粒子的树脂粒子分散液，以树脂粒子进一步附着于凝聚粒子表面的方式进行凝聚，从而形成第2凝聚粒子的工序；及对分散有第2凝聚粒子的第2凝聚粒子分散液进行加热，使第2凝聚粒子融合/合一，从而形成核壳结构的色调剂粒子的工序。

在融合/合一工序结束之后，对形成于溶液中的色调剂粒子实施公知的清洗工序、固液分离工序及干燥工序，从而得到干燥状态的色调剂粒子。从充电性的观点考虑，清洗工序中优选充分地实施基于离子交换水的取代清洗。从生产率的观点考虑，固液分离工序中优选实施抽吸过滤、加压过滤等。从生产率的观点考虑，干燥工序中优选实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥及振动式流化干燥等。

而且，本实施方式所涉及的色调剂通过例如在所得到的干燥状态的色调剂粒子中添加外添剂并进行混合而制造。优选通过例如V混合机、亨舍尔混合机、勒迪格混合机(Loedige Mixer)等进行混合。而且，根据需要，可以使用振动筛分机、风力筛分机等来去除色调剂的粗粒子。

·色调剂的介电常数

本实施方式所涉及的色调剂，其介电常数例如优选为0.003以上且0.01以下。

通过使用包含前述特定钛酸锶粒子的色调剂用外添剂而能够实现上述介电常数。

具有上述介电常数的色调剂能够有效地抑制连续输出时产生的模糊。

在此，色调剂的介电常数的测定方法为如下。

即，以98067KPa(1000Kgf/cm²)对测定试样经1分钟进行加压成型，以成为直径为50mm且厚度为3mm的盘状。在22℃、相对湿度55％的气氛中放置24小时之后测定介电常数。关于测定，在电极直径为38mm的固体用电极(Ando Electric Co.,Ltd.制造，SE-71型)上配置加压成型的试样，使用介电体测定系统(Solartron Technology Co.,Ltd.制造，126096W型)在1kHz、5V的施加电压条件下进行测定。

·外添到色调剂粒子中的特定钛酸锶粒子

本实施方式所涉及的色调剂是在色调剂粒子中外添了包含前述特定钛酸锶粒子的外添剂的色调剂。

在本实施方式所涉及的色调剂中，从能够有效地抑制连续输出时产生的模糊的观点考虑，在测定出外添到色调剂粒子中的(附着于色调剂粒子表面的)特定钛酸锶粒子的平均一次粒径及体积固有电阻率R1时，其值例如优选均在前述范围内(平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且14以下)。

外添到色调剂粒子中的特定钛酸锶粒子的平均一次粒径通过使用扫描电子显微镜(SEM)以4万倍的倍率观察每一个色调剂粒子而求出，其具体的测定方法与前述特定钛酸锶粒子的平均一次粒径的测定方法相同。

在此，在色调剂粒子中外添了除了特定钛酸锶粒子以外的粒子的情况下，通过使用安装有能量分散型X射线分析装置(EDX装置)(HORIBA,Ltd.制造，EMAX Evolution X-Max80mm²)的扫描电子显微镜(SEM)，根据EDX分析而确认Ti及Sr的存在，并确定特定钛酸锶的一次粒子即可。EDX分析的条件设为加速电压15kV、发射电流20μA、WD15mm、检测时间60分钟。

并且，在测定外添到色调剂粒子中的特定钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1时，从色调剂粒子分离特定钛酸锶粒子，关于分离出的钛酸锶粒子，通过前述方法测定体积固有电阻率R1即可。

作为从色调剂粒子分离特定钛酸锶粒子的方法，有如下方法：使色调剂充分地分散于浓度为0.2％的Triton溶液(聚合度为10的聚氧乙烯辛基苯基醚，Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制造)中，使浸有振荡频率为20kHz的超声波振子的超声波振动装置(超声波均质器US300T，NISSEICorporation.制造)以输出150mA工作30分钟，从而使特定钛酸锶粒子脱离并回收。

＜静电图像显影剂＞

本实施方式所涉及的静电图像显影剂至少包含本实施方式所涉及的色调剂。本实施方式所涉及的静电图像显影剂可以是仅包含本实施方式所涉及的色调剂的单组分显影剂，也可以是将该色调剂和载体进行混合而成的双组分显影剂。

作为载体并无特别的限制，可以举出公知的载体。作为载体，可以举出例如：在由磁性粉末构成的芯材的表面覆盖有树脂的覆盖载体；基体树脂中以分散的方式配合磁性粉末而成的磁性粉末分散型载体；使树脂浸渗于多孔质磁性粉末而成的树脂浸渗型载体等。磁性粉末分散型载体及树脂浸渗型载体可以是将该载体的构成粒子作为芯材，且在其表面覆盖有树脂的载体。

作为磁性粉末，可以举出例如铁、镍、钴等磁性金属；铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物等。

作为覆盖用树脂及基体树脂，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的线性硅酮树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。覆盖用树脂及基体树脂中可以包含导电性粒子等添加剂。作为导电性粒子，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等粒子。

为了使用树脂来覆盖芯材的表面，可以举出通过将覆盖用树脂及各种添加剂(根据需要而使用)溶解于适当的溶剂而成的覆盖层形成用溶液进行覆盖的方法等。作为溶剂并无特别的限定，考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等进行选择即可。作为具体的树脂覆盖方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍于覆盖层形成用溶液中；喷涂法，对芯材表面，将覆盖层形成用溶液进行喷雾；流动床法，在通过流动空气使芯材浮游的状态下，将覆盖层形成用溶液进行喷雾；捏合涂布法，在捏合涂布机中，将载体的芯材和覆盖层形成用溶液进行混合，之后，去除溶剂等。

双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)例如优选为色调剂:载体＝1:100至30:100，更优选为3:100至20:100。

＜图像形成装置、图像形成方法＞

关于本实施方式所涉及的图像形成装置/图像形成方法进行说明。

本实施方式所涉及的图像形成装置具备：图像保持体；充电单元，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成单元，在已充电的图像保持体表面形成静电图像；显影单元，容纳静电图像显影剂，并通过静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；转印单元，将形成于图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及定影单元，将转印到记录媒体表面的色调剂图像进行定影。而且，作为静电图像显影剂，可以应用本实施方式所涉及的静电图像显影剂。

利用本实施方式所涉及的图像形成装置实施图像形成方法(本实施方式所涉及的图像形成方法)，该方法具有：充电工序，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成工序，在已充电的图像保持体表面形成静电图像；显影工序，通过本实施方式所涉及的静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；转印工序，将形成于图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及定影工序，将转印到记录媒体表面的色调剂图像进行定影。

本实施方式所涉及的图像形成装置可应用如下公知的图像形成装置：将形成于图像保持体表面的色调剂图像直接转印于记录媒体上的直接转印方式的装置；将形成于图像保持体表面的色调剂图像一次转印于中间转印体的表面，将转印到中间转印体的表面的色调剂图像二次转印于记录媒体表面的中间转印方式的装置；具备在转印色调剂图像之后对充电之前的图像保持体表面进行清洁的清洁单元的装置；具备在转印色调剂图像之后且在充电之前对图像保持体表面照射静电消除光而进行静电消除的静电消除单元的装置等。

本实施方式所涉及的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，转印单元可应用具有例如表面转印有色调剂图像的中间转印体、将形成于图像保持体表面的色调剂图像一次转印于中间转印体的表面的一次转印单元、及将转印到中间转印体的表面的色调剂图像二次转印于记录媒体表面的二次转印单元的结构。

在本实施方式所涉及的图像形成装置中，例如包含显影单元的部分可以是装卸于图像形成装置的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒，使用例如具备容纳有本实施方式所涉及的静电图像显影剂的显影单元的处理盒。

以下，对本实施方式所涉及的图像形成装置的一例进行说明，但并不限定于此。以下说明中，对图示的主要部分进行说明，其他部分则省略其说明。

图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图。

图1所示的图像形成装置具备根据被分色的图像数据而输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各颜色图像的电子照片方式的第1至第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成单元)。这些图像形成单元(以下，也简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上彼此分开预先确定的距离而并排设置。这些单元10Y、10M、10C、10K也可以是装卸于图像形成装置的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20以通过各单元的方式延伸设置。中间转印带20卷绕于与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22及支撑辊24而设置，并沿从第1单元10Y朝向第4单元10K的方向行驶。支撑辊24通过未图示的弹簧等沿远离驱动辊22的方向被施加作用力，对卷绕于两个辊上的中间转印带20赋予张力。在中间转印带20的图像保持面侧具备与驱动辊22对置的中间转印带清洁装置30。

对于各单元10Y、10M、10C、10K的显影机(显影单元的一例)4Y、4M、4C、4K，分别供给收纳于色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红色、青色、黑色等各色调剂。

第1至第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的结构及动作，因此，在此以配设于中间转印带行驶方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。

第1单元10Y具有作为图像保持体而发挥功能的感光体1Y。在感光体1Y的周围，依次配置有：充电辊(充电单元的一例)2Y，使感光体1Y的表面充电为预先确定的电位；曝光装置(静电图像形成单元的一例)3，通过基于被分色的图像信号的激光束3Y对被充电的表面进行曝光，从而形成静电图像；显影机(显影单元的一例)4Y，对静电图像供给已充电的色调剂，从而对静电图像进行显影；一次转印辊(一次转印单元的一例)5Y，将已显影的色调剂图像转印于中间转印带20上；及感光体清洁装置(图像保持体清洁单元的一例)6Y，去除一次转印之后残留于感光体1Y的表面的色调剂。

一次转印辊5Y配置于中间转印带20的内侧，设置于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K上分别连接有施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)。各偏压电源通过根据未图示的控制部的控制而改变施加于各一次转印辊的转印偏压值。

以下，关于在第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在进行动作之前，感光体1Y的表面通过充电辊2Y被充电为-600V至-800V的电位。

感光体1Y通过在导电性(例如20℃下的体积电阻率为1×10^-6Ωcm以下)基体上层压感光层而形成。该感光层通常为高电阻(一般树脂的电阻)，但具有若照射激光束则被照射激光束的部分的比电阻发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部发送过来的黄色用图像数据，从曝光装置3对已充电的感光体1Y的表面照射激光束3Y。由此，黄色的图像图案的静电图像形成于感光体1Y的表面。

静电图像是指通过充电而形成于感光体1Y的表面的图像，是所谓的负潜像，其通过因感光层的被照射部分的比电阻通过激光束3Y而降低，且感光体1Y的表面被充电的电荷流动，另一方面，未被照射激光束3Y的部分的电荷残留而形成。

形成于感光体1Y上的静电图像随着感光体1Y的行驶而旋转至预先确定的显影位置。然后，该显影位置上，感光体1Y上的静电图像通过显影机4Y被显影为色调剂图像并被可视化。

显影机4Y内容纳有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂通过在显影机4Y的内部被搅拌而进行摩擦充电，具有与对感光体1Y进行充电的带电电荷相同极性(负极性)的电荷，并保持于显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。然后，随着感光体1Y的表面通过显影机4Y，黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的被静电消除的潜像部，潜像通过黄色色调剂而显影。形成有黄色的色调剂图像的感光体1Y继续以预先确定的速度行驶，显影于感光体1Y上的色调剂图像被传送至预先确定的一次转印位置。

若感光体1Y上的黄色的色调剂图像被传送至一次转印位置，则一次转印辊5Y上被施加一次转印偏压，从感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，感光体1Y上的色调剂图像被转印到中间转印带20上。此时被施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相反的极性(+)的极性，在第1单元10Y中，通过控制部(未图示)被控制为例如+10μA。残留于感光体1Y上的色调剂通过感光体清洁装置6Y而被去除并回收。

第2单元10M之后的施加于一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也依照第1单元而被控制。

由此，通过第1单元10Y转印有黄色的色调剂图像的中间转印带20以通过第2至第4单元10M、10C、10K的方式依次被传送，各颜色的色调剂图像重叠而被多次转印。

以通过第1至第4单元的方式多次转印有4种颜色的色调剂图像的中间转印带20到达由中间转印带20、与中间转印带的内表面接触的支撑辊24、配置于中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成的二次转印部。另一方面，记录纸(记录媒体的一例)P经由供给机构在预先确定的时刻被供给到二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙中，二次转印偏压施加于支撑辊24。此时，所施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相同极性(-)的极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，中间转印带20上的色调剂图像转印于记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未图示)检测到的电阻而被确定，被电压控制。

转印有色调剂图像的记录纸P被送入定影装置(定影单元的一例)28中的一对定影辊的压接触部(咬合部)，色调剂图像定影于记录纸P上，形成定影图像。完成彩色图像的定影的记录纸P朝向排出部送出，一系列的彩色图像形成动作结束。

作为转印色调剂图像的记录纸P，可以举出例如在电子照片方式的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录媒体，除了记录纸P以外，还可以举出OHP片材等。为了进一步提高定影之后的图像表面的平滑性，例如优选记录纸P的表面也平滑，使用例如利用树脂等对普通纸的表面涂布而成的涂布纸、印刷用铜版纸等。

＜处理盒、色调剂盒＞

本实施方式所涉及的处理盒为具备显影单元，并可装卸于图像形成装置的处理盒，所述显影单元容纳本实施方式所涉及的静电图像显影剂，并通过静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影。

本实施方式所涉及的处理盒可以是具备显影单元和根据需要选自例如图像保持体、充电单元、静电图像形成单元及转印单元等其他单元中的至少一个单元的结构。

以下，示出本实施方式所涉及的处理盒的一例，但并不限定于此。以下说明中，对图示的主要部分进行说明，其他部分则省略其说明。

图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的一例的概略结构图。

图2所示的处理盒200构成为，例如通过具备安装导轨116及用于曝光的开口部118的框体117，将感光体107(图像保持体的一例)、感光体107的周围所具备的充电辊108(充电单元的一例)、显影机111(显影单元的一例)及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)组合成一体而保持，并设置成墨盒。

图2中，109表示曝光装置(静电图像形成单元的一例)，112表示转印装置(转印单元的一例)，115表示定影装置(定影单元的一例)，300表示记录纸

接着，关于本实施方式所涉及的色调剂盒进行说明。

本实施方式所涉及的色调剂盒是容纳本实施方式所涉及的色调剂，且装卸于图像形成装置的色调剂盒。色调剂盒容纳用于对设置在图像形成装置内的显影单元进行供给的补充用色调剂。

图1所示的图像形成装置是具有可装卸色调剂盒8Y、8M、8C、8K的结构的图像形成装置，显影机4Y、4M、4C、4K通过未图示的色调剂供给管连接于与对应于各种颜色的色调剂盒。在容纳于色调剂盒内的色调剂变少的情况下，更换该色调剂盒。

实施例

以下，根据实施例对发明的实施方式进行详细说明，但发明的实施方式并不受这些实施例的任何限定。以下说明中，若无特别的说明，则“份”是质量基准。

＜钛酸锶粒子的制作＞

[钛酸锶粒子(1)]

将已进行脱硫及解胶的钛源即偏钛酸作为TiO₂取样0.7摩尔，并放入反应容器中。接着，在反应容器中，添加了0.77摩尔的氯化锶水溶液，以使SrO/TiO₂摩尔比成为1.1。接着，在反应容器中添加了将氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为5摩尔的量。使3种材料的混合液中的初始TiO₂浓度成为0.75摩尔/L。

接着，搅拌混合液，将混合液加热为90℃，一边将液体温度维持在90℃并进行搅拌，一边经3.8小时添加10N氢氧化钠水溶液153mL，进而，一边将液体温度维持在90℃，一边持续搅拌了1小时。接着，将反应液冷却至40℃，直至成为pH5.5为止添加盐酸，并进行了1小时的搅拌。接着，反复进行倾析和对水的分散，由此对沉淀物进行了清洗。在包含已清洗的沉淀物的浆中添加盐酸而调整为pH6.5，通过过滤进行了固液分离。

接着，在所得到的固体成分(未处理的钛酸锶粒子)中添加异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液并进行了1小时的搅拌，其添加量为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为15份的量。

通过过滤而进行固液分离，在110℃的大气中将固体成分干燥5小时，得到了钛酸锶粒子(1)。

[钛酸锶粒子(2)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为10摩尔的量，进而，将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为10份，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(2)。

[钛酸锶粒子(3)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为2.5摩尔的量，进而，将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为20份，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(3)。

[钛酸锶粒子(4)]

通过过滤而进行固液分离，在110℃的大气中将固体成分干燥8小时，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(4)。

[钛酸锶粒子(5)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为7.5摩尔的量，进而，将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为25份，进而，通过过滤而进行固液分离，在110℃的大气中将固体成分干燥3小时，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(5)。

[钛酸锶粒子(6)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为2.5摩尔的量，进而，将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为10份，除此以外，以与钛酸锶粒子(5)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(6)。

[钛酸锶粒子(7)]

在110℃的大气中将固体成分干燥10小时，除此以外，以与钛酸锶粒子(6)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(7)。

[钛酸锶粒子(8)]

将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为20份，除此以外，以与钛酸锶粒子(6)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(8)。

[钛酸锶粒子(9)]

将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为23份，除此以外，以与钛酸锶粒子(5)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(9)。

[钛酸锶粒子(10)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为10摩尔的量，进而，将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为15份，除此以外，以与钛酸锶粒子(4)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(10)。

[钛酸锶粒子(11)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为2.5摩尔的量，进而，变更为经1.5小时添加10N氢氧化钠水溶液153mL，除此以外，以与钛酸锶粒子(10)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(11)。

[钛酸锶粒子(12)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为5摩尔的量，进而，变更为经10小时添加10N氢氧化钠水溶液153mL，除此以外，以与钛酸锶粒子(10)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(12)。

[钛酸锶粒子(13)]

将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为3份，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(13)。

[钛酸锶粒子(14)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为0.5摩尔的量，并将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为10份，进而，通过过滤而进行固液分离，在110℃的大气中将固体成分干燥12小时，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(14)。

[钛酸锶粒子(15)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为12摩尔的量，并将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份成为30份，进而，通过过滤而进行固液分离，在110℃的大气中将固体成分干燥2小时，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(15)。

[钛酸锶粒子(16)]

不添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，也不进行基于异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的疏水化处理，通过过滤而进行固液分离，在120℃的大气中将固体成分干燥12小时，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(16)。

[钛酸锶粒子(17)]

未添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，除此以外，以与钛酸锶粒子(2)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(17)。

[钛酸锶粒子(18)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为10摩尔的量，变更为经16小时添加10N氢氧化钠水溶液153mL，进而，将异丁基三甲氧基硅烷的乙醇溶液的添加量变更为异丁基三甲氧基硅烷相对于固体成分100份为8份，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式钛酸锶粒子(18)。

[钛酸锶粒子(19)]

添加氧化镧溶解于硝酸而成的溶液，其添加量为镧相对于锶100摩尔成为1摩尔的量，进而，通过过滤而进行固液分离，在110℃的大气中将固体成分干燥10小时，除此以外，以与钛酸锶粒子(1)的制作相同的方式制作出钛酸锶粒子(19)。

＜各种测定＞

关于所得到的钛酸锶粒子，测定出平均一次粒径、体积固有电阻率R1、基于阻抗法的电阻成分R及电容成分C、含水率及根据荧光X射线分析的定量及定性分析算出的硅(Si)与锶(Sr)的质量比(Si/Sr)。

并且，关于在制作钛酸锶粒子的过程中得到的未处理的钛酸锶粒子，测定体积固有电阻率R2，还算出logR1-logR2。

这些测定全部通过前述测定方法而进行。

将各种测定结果示于表1中。

＜色调剂粒子的制作＞

[色调剂粒子(1)]

-树脂粒子分散液(1)的制备-

·对苯二甲酸：30摩尔份

·富马酸：70摩尔份

·双酚A环氧乙烷加成物：5摩尔份

·双酚A环氧丙烷加成物：95摩尔份

在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器及精馏塔的烧瓶中加入上述材料，经1小时将温度上升至220℃，相对于上述材料100份放入四乙氧基钛1份。一边将所生成的水进行蒸馏，一边经30分钟将温度上升至230℃，该温度下脱水缩合反应持续1小时之后冷却了反应物。由此得到了重均分子量为18,000、玻璃化转变温度为60℃的聚酯树脂。

在具备温度调节单元及氮气取代单元的容器中放入乙酸乙酯40份及2-丁醇25份，在制成混合溶剂之后，缓慢地放入聚酯树脂100份并使其溶解，对此加入10质量％的氨水溶液(相对于树脂的酸值，以摩尔比计相当于3倍的量)搅拌了30分钟。接着，用干燥氮气来取代容器内部，将温度保持为40℃，一边搅拌混合液，一边以2份/分钟的速度滴加了离子交换水400份。滴加结束之后恢复到室温(20℃至25℃)，在搅拌的同时，通过干燥氮气进行48小时的鼓泡，由此得到了将乙酸乙酯及2-丁醇减少至1000ppm以下的树脂粒子分散液。在该树脂粒子分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整为20质量％，得到了树脂粒子分散液(1)。

-着色剂粒子分散液(1)的制备-

·Regal330(Cabot Corporation制造的炭黑)：70份

·阴离子性表面活性剂(DKS Co.Ltd.、NEOGEN RK)：5份

·离子交换水：200份

将上述材料进行混合，并使用均质器(IKA公司、商品名称ULTRA-TURRAX T50)进行了10分钟的分散。加入离子交换水，以使分散液中的固体成分量成为20质量％，得到了分散有体积平均粒径为170nm的着色剂粒子的着色剂粒子分散液(1)。

-防粘剂粒子分散液(1)的制备-

·石蜡(NIPPON SEIRO CO.,LTD.、HNP-9):100份

·阴离子性表面活性剂(DKS Co.Ltd.、NEOGEN RK)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料进行混合并加热为100℃，使用均质器(IKA公司、商品名称ULTRA-TURRAXT50)进行分散之后，使用Manton Gaulin高压均质器(GaulinCo.,Ltd.)进行分散处理，得到了分散有体积平均粒径为200nm的防粘剂粒子的防粘剂粒子分散液(1)(固体成分量20质量％)。

-色调剂粒子(1)的制作-

·树脂粒子分散液(1)：403份

·着色剂粒子分散液(1)：12份

·防粘剂粒子分散液(1)：50份

·阴离子性表面活性剂(Tayca Power)：2份

将上述材料放入圆形不锈钢烧瓶中，添加0.1N的硝酸，将pH调整为3.5之后，添加了聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液30份。接着，使用均质器(IKA公司、商品名称ULTRA-TURRAX T50)，在液体温度30℃下进行分散之后，在加热用油浴中加热至45℃并保持了30分钟。

之后，缓慢地追加树脂粒子分散液(1)100份并保持1小时，添加0.1N的氢氧化钠水溶液而将pH调整为8.5之后，一边继续搅拌，一边加热至84℃，并保持了2.5小时。之后，以20℃/分钟的速度冷却至20℃，并进行过滤，用离子交换水充分地进行清洗并进行干燥，由此得到了体积平均粒径为5.8μm的色调剂粒子(1)。

＜载体的制作＞

载体使用了如下制作的载体。

·铁氧体粒子(体积平均粒径：36μm)100份

·甲苯14份

·苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物2份

(成分比：90/10、Mw＝80000)

·炭黑(R330：Cabot Corporation制造)0.2份

首先，用搅拌器搅拌10分钟除了铁氧体粒子以外的上述成分，制备出已分散的覆盖液，接着，将该覆盖液和铁氧体粒子放入真空脱气式捏合机中，在60℃下搅拌了30分钟之后，一边进一步加热，一边进行减压而脱气，并通过进行干燥而得到了载体。

〔色调剂及显影剂的制作：实施例1〕

在色调剂粒子(1)100份中添加作为外添剂的钛酸锶粒子(1)0.95份，用亨舍尔混合机以搅拌圆周速度30m/sec混合15分钟，得到了色调剂。

然后，将所得到的各色调剂和载体，以色调剂:载体＝8:92(质量比)的比例放入V混合机中搅拌20分钟，得到了显影剂。

〔色调剂及显影剂的制作：实施例2～15、比较例1～4〕

将钛酸锶粒子(1)变更为下述表1中所记载的钛酸锶粒子，除此以外，以与实施例1相同的方式制作出色调剂及显影剂。

＜评价＞

将所得到的各例的显影剂容纳于图像形成装置“ApeosPort-IV C5575(FujiXerox Co.,Ltd.制造)”的改装机(关闭了环境变化中的浓度自动控制传感器的改装机)”的显影机中。

使用该图像形成装置的改装机，分别在高温高湿环境下(28℃/85％RH环境下)及低温低湿环境下(10℃/15％RH环境下)，在A4纸上连续输出3万张图像密度为1％的图像，并实施了肉眼观察最后30张时的模糊评价。将评价结果示于表1中。

评价基准为如下。

G1：30张中全部未确认到模糊。

G2：1张中确认到稍微的模糊，但在实际应用上的容许范围内。

G3：2张中确认到稍微的模糊，但在实际应用上的容许范围内。

G4：多张中确认到稍微的模糊，但在实际应用上的容许范围内。

G5：多张中确认到鲜明的模糊，不适合于实际应用。

G6：多张中确认到整体上模糊。

上述本发明的实施方式是以例示及说明为目的而提供的。另外，本发明的实施方式并不全面详尽地包括本发明，并且并不将本发明限定于所公开的方式。很显然，对本发明所属的领域中的技术人员而言，各种变形及变更是自知之明的。本实施方式是为了最容易理解地说明本发明的原理及其适用而选择并说明的。由此，本技术领域中的其他技术人员能够通过对假定为各种实施方式的特定使用最优化的各种变形例来理解本发明。本发明的范围由以上的权利要求书及其等同物来定义。

Claims (24)

1.一种色调剂用外添剂，其包含钛酸锶粒子，所述钛酸锶粒子具有疏水化处理表面，平均一次粒径为10nm以上且100nm以下，体积固有电阻率R1Ωcm的常用对数值logR1为11以上且14以下，所述钛酸锶粒子为被实施表面处理之前掺杂了除了钛及锶以外的金属元素的钛酸锶粒子，

所述体积固有电阻率R1Ωcm根据下述式算出：

体积固有电阻率R1＝V×S÷(A-A₀)÷d

式中，V表示施加电压、S表示电极板面积、A表示测定电流值、A₀表示施加电压0时的初始电流值、d表示钛酸锶粒子层的厚度。

2.根据权利要求1所述的色调剂用外添剂，其中，

通过阻抗法测定所述钛酸锶粒子时的电阻成分R及电容成分C的值满足以下式(a)及式(b)，

式(a)8≤电阻成分R的常用对数值logR≤10

式(b)-11≤电容成分C的常用对数值logC≤-9.5。

3.根据权利要求2所述的色调剂用外添剂，其中，

所述电阻成分R及电容成分C满足以下式(a1)及式(b1)，

式(a1)8.5≤电阻成分R的常用对数值logR≤9.5

式(b2)-10.5≤电容成分C的常用对数值logC≤-9.5。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

在形成疏水化处理表面之前的所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2Ωcm的常用对数值logR2为6以上且10以下，所述体积固有电阻率R2Ωcm根据下述式算出：

体积固有电阻率R2＝V×S÷(A-A₀)÷d

式中，V表示施加、S表示电极板面积、A表示测定电流值、A₀表示施加电压0时的初始电流值、d表示钛酸锶粒子层的厚度。

5.根据权利要求4所述的色调剂用外添剂，其中，

在形成疏水化处理表面之前的所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R2Ωcm的常用对数值logR2为7以上且9以下。

6.根据权利要求4所述的色调剂用外添剂，其中，

所述体积固有电阻率R1Ωcm的常用对数值logR1与所述体积固有电阻率R2Ωcm的常用对数值logR2之差(logR1-logR2)为2以上且7以下。

7.根据权利要求6所述的色调剂用外添剂，其中，

所述体积固有电阻率R1Ωcm的常用对数值logR1与所述体积固有电阻率R2Ωcm的常用对数值logR2之差(logR1-logR2)为3以上且5以下。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的含水率为1.5％以上且10％以下。

9.根据权利要求8所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的含水率为2％以上且5％以下。

10.根据权利要求1至3中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的平均一次粒径为20nm以上且80nm以下。

11.根据权利要求10所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的平均一次粒径为20nm以上且60nm以下。

12.根据权利要求1至3中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为11以上且13以下。

13.根据权利要求12所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子的体积固有电阻率R1的常用对数值logR1为12以上且13以下。

14.根据权利要求13所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子为被实施表面处理之前掺杂了镧的钛酸锶粒子。

15.根据权利要求1至3中任一项所述的色调剂用外添剂，其中，

所述钛酸锶粒子为具有通过含硅有机化合物被实施表面处理而成的所述疏水化处理表面的钛酸锶粒子。

16.根据权利要求15所述的色调剂用外添剂，其中，

所述含硅有机化合物为选自由烷氧基硅烷化合物及硅酮油组成的组中的至少一种。

17.根据权利要求15所述的色调剂用外添剂，其中，

根据所述钛酸锶粒子的荧光X射线分析的定量及定性分析算出的硅Si与锶Sr的质量比Si/Sr为0.025以上且0.25以下。

18.一种静电图像显影用色调剂，其具有：

色调剂粒子；及

外添于所述色调剂粒子的权利要求1至17中任一项所述的色调剂用外添剂。

19.根据权利要求18所述的静电图像显影用色调剂，其中，

介电常数为0.003以上且0.01以下，

以98067KPa对测定试样经1分钟进行加压成型，以成为直径为50mm且厚度为3mm的盘状，在22℃、相对湿度55％的气氛中放置24小时之后测定所述介电常数。

20.一种静电图像显影剂，其包含权利要求18或19所述的静电图像显影用色调剂。

21.一种色调剂盒，其容纳权利要求18或权利要求19所述的静电图像显影用色调剂，

所述色调剂盒可装卸于图像形成装置。

22.一种处理盒，其具备显影单元，该显影单元容纳权利要求20所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影，

所述处理盒可装卸于图像形成装置。

23.一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电单元，对所述图像保持体表面进行充电；

静电图像形成单元，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；

显影单元，容纳权利要求20所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；

转印单元，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及

定影单元，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。

24.一种图像形成方法，其具有：

充电工序，对图像保持体表面进行充电；

静电图像形成工序，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；

显影工序，通过权利要求20所述的静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；

转印工序，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及

定影工序，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。