CN107075238A - 用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂、聚碳酸酯树脂组合物、聚芳酯树脂组合物、以及树脂组合物的成型品 - Google Patents

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Abstract

通过使聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂中含有流动性改进剂，能在不影响聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂本来特性的前提下，提高上述树脂成型加工时的流动性，上述流动性改进剂包含聚酯，该聚酯由双酚成分及二羧酸成分、以及任意所用的联苯酚成分以特定比率缩聚而成，上述聚酯中双酚成分及联苯酚成分与二羧酸成分的摩尔比为45:55～55:45。

Description

用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂、聚碳酸酯树脂组合 物、聚芳酯树脂组合物、以及树脂组合物的成型品
技术领域
本发明涉及在不影响聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂本来特性(透明性、耐冲击性、高刚性、机械强度、耐表层剥离性、耐热性、耐化学品性等)的前提下提高上述树脂成型加工时的流动性的流动性改进剂、含有上述流动性改进剂的高流动性聚碳酸酯树脂组合物及聚芳酯树脂组合物、以及上述树脂组合物的成型品。
背景技术
聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂具有优越的机械特性及热性能，在工业上广泛应用于OA(办公自动化)设备、信息/通信设备、电子/电气设备、家电设备、汽车部件、建筑材料等。但是，上述树脂的缺点是溶融粘度高，流动性差从而导致成型性差。
近年，随着上述树脂组合物成型品的大型化、薄型化、形状复杂化及高性能化的发展以及对环境问题的关心，要求提供在不影响由聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂形成的成型品的优越特性的前提下，改进上述成型品的溶融流动性，从而改进成型加工性的技术。
例如，作为改进芳香族聚碳酸酯系树脂组合物溶融流动性的方法，降低芳香族聚碳酸酯系树脂自身分子量的方法广为人知(专利文献1)。但是，低分子量的聚碳酸酯树脂存在着以下问题：低分子量会引起从塑性破坏向脆性破坏转变的温度区域升高，从而导致即使在室温下耐冲击强度也大幅下降，耐水解性也降低等。
专利文献2揭载了添加季戊四醇系酯化合物，通过酯交换来降低聚碳酸酯树脂的分子量，从而改进流动性。该方法能在不对各特性产生很大影响的前提下改进流动性，但是对冲击强度的维持不充分，并且酯交换可能引起黄变。另外，关于邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸脂肪族酯类、或者磷酸三甲苯酯或甲苯基二苯基磷酸酯等磷酸酯类等这些在其他树脂中常用的塑化剂，其与芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性差，并且会使机械/热特性显著下降。
作为在不影响上述特性的前提下改进流动性的方法，专利文献3揭载了添加特定的双酚系化合物。但是，由于该方法添加了低分子化合物，因此成型时添加物可能会渗出。
作为高分子流动性改进剂的例子可举出：将由数种(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族烯基化合物聚合而得到的共聚物混合入聚碳酸酯树脂的方法(专利文献4及5)、将液晶性树脂混合入聚碳酸酯树脂的方法(专利文献6)。尽管这些方法能够提高成型加工时的溶融流动性，但是由于聚碳酸酯树脂与混合物的相溶性差，因此不能维持所得到的成型品的透明性。
专利文献7揭载了将共聚酯碳酸酯树脂用作聚碳酸酯系树脂的流动性改进剂，从而维持透明性及机械强度。但是，为了改进流动性，如果将由聚碳酸酯系树脂与共聚酯碳酸酯树脂组合而成的全体树脂组合物设为100重量份，则共聚酯碳酸酯树脂的混合量需要为20重量份以上，因此要求进一步提高功能的获得效率。
专利文献8揭载了通过将由介晶基元与间隔基交互缩聚而成的液晶性热塑性树脂添加入其他通用树脂，能够提高通用树脂的导热率。但是，关于将该液晶性热塑性树脂添加入聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂时，是否能够在不影响树脂透明性及机械特性的前提下改进成型加工时的流动性，专利文献8中没有任何揭载。
专利文献9揭载了将由联苯酚/双酚A与脂肪族二羧酸形成的液晶性树脂颗粒用作调色剂组合物的构成物，还揭载了该液晶性树脂的溶融粘度低因而适合用于调色剂组合物。但是，关于该液晶性树脂能否在不影响聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的透明性及机械特性的前提下改进成型加工时的流动性，专利文献9中没有任何揭载。
(现有技术文献)
(专利文献)
专利文献1：日本国公开专利公报“特开昭62－297319号公报(1987年12月24日公开)”
专利文献2：国际公布第2012/068075号小册子(2012年5月24日公开)
专利文献3：日本国公开专利公报“特开平1－271456号公报(1989年10月30日公开)”
专利文献4：日本国公开专利公报“特开2013－213153号公报(2013年10月17日公开)”
专利文献5：日本国公开专利公报“特开2011－26593号公报(2011年2月10日公开)”
专利文献6：日本国公开专利公报“特开2002－249656号公报(2002年9月6日公开)”
专利文献7：日本国公开专利公报“特开平4－275360号公报(1992年9月30日公开)”
专利文献8：国际公布第2011/033815号小册子(2011年3月24日公开)
专利文献9：日本国公开专利公报“特开昭61－69861号公报(1986年4月10日公开)”
发明内容
(发明所要解决的问题)
本发明的目的是提供在不影响聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂本来特性(透明性、耐冲击性、高刚性、机械强度、耐表层剥离性、耐热性、耐化学品性等)的前提下，提高上述树脂成型加工时的流动性的流动性改进剂、含有上述流动性改进剂的高流动性聚碳酸酯树脂组合物及聚芳酯树脂组合物、以及上述树脂组合物的成型品。
本发明人经反复锐意研究，结果发现通过将包含聚酯的流动性改进剂用作改进聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的流动性的成分，其中该聚酯是由双酚成分及脂肪族二羧酸成分、以及任意所用的联苯酚成分以特定比率缩聚而成的，并将上述流动性改进剂与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂熔融混炼，就能在不影响聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂本来有用的特性(特别是透明性及冲击强度)的前提下，改进上述树脂成型加工时的流动性，从而完成了本发明。即，本发明是下述1)～11)所示的发明。
1)一种用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂：其包含聚酯，该聚酯由包含下述通式(2)所示的双酚成分(B)及下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的单体缩聚而成；(B)成分与(C)成分的摩尔比为(B):(C)＝45:55～55:45，；上述聚酯中，源自上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上。
(化1)
(式中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。)
HOOC－R1－COOH…(3)
(式(3)中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。)
2)一种用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂：其包含聚酯，该聚酯由包含下述通式(1)所示的联苯酚成分(A)、下述通式(2)所示的双酚成分(B)及下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的单体缩聚而成；(A)成分及(B)成分与(C)成分的摩尔比为{(A)+(B)}:(C)＝45:55～55:45；上述聚酯中，源自上述(A)成分、上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上。
(化2)
(式中，X1～X4各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X1～X4可相同也可不同。)
(化3)
(式中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。)
HOOC－R1－COOH…(3)
(式中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。)
3)一种用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂：其是用下述通式(1)所示的联苯酚成分(A)、下述通式(2)所示的双酚成分(B)、下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)、及下述通式(4)所示的二羧酸成分(D)进行缩聚而得到的聚酯；(A)成分及(B)成分、与(C)成分及(D)成分的摩尔比为{(A)+(B)}:{(C)+(D)}＝45:55～55:45；上述聚酯中，源自上述(A)成分、上述(B)成分、上述(C)成分及上述(D)成分的部分的含有率为50摩尔％以上。
(化4)
(式中，X1～X4各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X1～X4可相同也可不同。)
(化5)
(式中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。)
HOOC－R1－COOH…(3)
(式中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。)
HOOC－R2－COOH…(4)
(式中，R2代表主链原子数为4～20且允许含分支的、主链原子数比上述R1多的2价直链状取代基。)
4)根据1)～3)中任一项所述的流动性改进剂：其是进一步包含亚磷酸酯类抗氧化剂的流动性改进剂；相对于流动性改进剂中所含的聚酯的重量，上述流动性改进剂中所含的上述亚磷酸酯类抗氧化剂的含量为0.005～5重量％。
5)根据4)所述的流动性改进剂：其是进一步包含受阻酚类抗氧化剂的流动性改进剂；相对于流动性改进剂中所含的聚酯的重量，上述流动性改进剂中所含的上述受阻酚类抗氧化剂的含量为0.005～5重量％。
6)根据1)～5)中任一项所述的流动性改进剂：上述聚酯的数均分子量为10000～30000。
7)根据1)～6)中任一项所述的流动性改进剂：上述聚酯中由(C)成分形成的部分中的相当于R1的部分是直链状饱和脂肪族烃链；在上述聚酯包含由(D)成分形成的部分的情况下，上述聚酯中由(D)成分形成的部分中的相当于R2的部分是直链状饱和脂肪族烃链。
8)根据1)～7)中任一项所述的流动性改进剂：上述聚酯中由(C)成分形成的部分中的相当于R1的部分的主链原子数为偶数；在上述聚酯包含由(D)成分形成的部分的情况下，上述聚酯中由(D)成分形成的部分中的相当于R2的部分的主链原子数为偶数。
9)根据1)～8)中任一项所述的流动性改进剂：上述聚酯的末端被单一官能性的低分子化合物封端，且封端率为60％以上。
10)一种树脂组合物：其含有聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂80～99.9重量％、以及1)～9)中任一项所述的流动性改进剂0.1～20重量％。
11)一种成型品：其由10)所述的树脂组合物成型而得到。
12)一种改进聚碳酸酯或聚芳酯的流动性的方法：
其包含将流动性改进剂与聚碳酸酯或聚芳酯混合的工序；
上述流动性改进剂包含聚酯，该聚酯由包含下述通式(2)所示的双酚成分(B)及下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的单体缩聚而成，(B)成分与(C)成分的摩尔比为(B):(C)＝45:55～55:45，上述聚酯中，源自上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上。
(化6)
(式中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。)
HOOC－R1－COOH…(3)
(式中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。)
(发明效果)
通过本发明的流动性改进剂，能在不影响聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂本来特性(透明性、耐冲击性、高刚性、机械强度、耐表层剥离性、耐热性、耐化学品性等)的前提下，提高上述树脂成型加工时的流动性。
另外，通过本发明改进聚碳酸酯或聚芳酯流动性的方法，能在不影响聚碳酸酯或聚芳酯本来特性(透明性、耐冲击性、高刚性、机械强度、耐表层剥离性、耐热性、耐化学品性等)的前提下，提高上述聚碳酸酯及聚芳酯的流动性。
将本发明的流动性改进剂添加入聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂而得到的树脂组合物在成型加工时的流动性好，能得到优秀的成型品，例如作为硬涂层产品、玻璃材料、光扩散板、光盘基板、导光板等具有优越的性能。
本发明的成型品具有聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂本来的特性，可较好地用作例如硬涂层产品、玻璃材料、光扩散板、光盘基板、导光板等。
(用以解决问题的方案)
以下对本发明的一实施方式进行说明，但本发明不限定于此。本发明不限定为以下说明的各种方案，在权利要求所示的范围内能进行各种变更，对不同实施方式或实施例中分别揭载的技术手段进行适当组合而得到的实施方式或实施例也属于本发明的技术范围。另外，本说明书中记载的学术文献及专利文献全部作为参考文献在本说明书中进行援引。此外，本说明书如无特别记载，表示数值范围的“A～B”表示的是“A以上且B以下”。本说明书中“重量”与“质量”作为同义词使用，“重量％”与“质量％”也作为同义词使用。
本发明的流动性改进剂包含聚酯，该聚酯由双酚成分及脂肪族二羧酸成分、以及任意所用的联苯酚成分以特定比率缩聚而成。另外，为了改进聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂的流动性，相对于流动性改进剂全体，优选含有上述聚酯90质量％以上。
本发明的1个实施方式中流动性改进剂的特征在于：其所含的聚酯的主链结构中包含源自下述通式(2)所示的双酚成分(B)、及下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的部分；并且，(B)成分与(C)成分的摩尔比为(B):(C)＝45:55～55:45；上述聚酯中源自上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上。
(化7)
(式中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。)
HOOC－R1－COOH…(3)
(式中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。)
另外，本发明的其他实施方式的流动性改进剂的特征在于：在其所含的聚酯的主链结构中，包含源自下述通式(1)所示的联苯酚成分(A)的部分、源自下述通式(2)所示的双酚成分(B)的部分、以及源自下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的部分且(A)成分及(B)成分与(C)成分的摩尔比为{(A)+(B)}:(C)＝45:55～55:45，并且源自上述(A)成分、上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上。
(化8)
(式中，X1～X4各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X1～X4可相同也可不同。)
(化9)
(式中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。)
HOOC－R1－COOH…(3)
(式中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。)
另外，本发明的其他实施方式的流动性改进剂的特征在于：在其所含的聚酯的主链结构中，包含源自下述通式(1)所示的联苯酚成分(A)的部分、源自下述通式(2)所示的双酚成分(B)的部分、源自下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的部分、以及源自下述通式(4)所示的二羧酸成分(D)的部分，且(A)成分及(B)成分与(C)成分及(D)成分的摩尔比为{(A)+(B)}:{(C)+(D)}＝45:55～55:45，并且，源自上述(A)成分、上述(B)成分、上述(C)成分及上述(D)成分的部分的含有率为50摩尔％以上。
(化10)
(式中，X1～X4各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X1～X4可相同也可不同。)
(化11)
(式中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。)
HOOC－R1－COOH…(3)
(式中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。)
HOOC－R2－COOH…(4)
(式中，R2代表主链原子数为4～20且允许含分支的、主链原子数比上述R1多的2价直链状取代基。)
本发明的流动性改进剂所含的聚酯是通过使由双酚成分(B)及任意所用的联苯酚成分(A)组成的二醇成分，与由(C)成分及任意使用的(D)成分组成的二羧酸成分进行缩聚而制造的。
上述聚酯不是低分子化合物，因此，在添加上述流动性改进剂，对由聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂形成的树脂组合物进行成型时能够抑制渗出。
另外，具有上述分子结构的聚酯与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的相溶性高，因此，添加少量上述聚酯，就能够有效提高通过向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加上述流动性改进剂而得到的树脂组合物的流动性，并且，不影响聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂本来具有的透明性及冲击强度等各种特性。
如果将(A)成分及(B)成分用作二醇成分，则(A)成分与(B)成分的摩尔比((A)/(B))优选为1/9～9/1，更优选为1/7～7/1，进而优选为1/5～5/1，最优选为1/3～1/1。如果(A)成分过少而使得(A)/(B)低于1/9，则上述聚酯自身会完全成为非晶性，从而玻璃化转变温度会降低，因此储藏时可能引起流动性改进剂颗粒相互融合。如果(B)成分过少而使得(A)/(B)大于9/1，则聚酯与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的相溶性会不充分，因此向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加流动性改进剂而得到的树脂组合物被成型为4mm以上的厚型成型品时，在缓慢冷却的过程中，较厚的中心部分可能发生相分离。
只将(C)成分作为二羧酸成分进行共聚，或者将(C)成分及(D)成分作为二羧酸成分进行共聚，都能作为预期的流动性改进剂发挥功能。特别是在相对于(B)成分，(A)成分使用较多的情况下，上述聚酯有易变脆的倾向，难以进行颗粒化等加工。对于这种情况，使用(D)成分进行共聚，就易于上述聚酯的颗粒化等加工。
共聚时，可任意选择(C)成分与(D)成分的摩尔比((C)/(D))，优选为8/1～1/8，更优选为6/1～1/4，进而优选为4/1～1/1，最优选为3/1～2/1。如果(C)或(D)中某一方成分变动，使得摩尔比(C)/(D)大幅超过8/1或低于1/8，则上述聚酯的结晶性会增强而变脆，可能难以进行颗粒化。另外，主链原子数比(D)成分少的(C)成分的共聚比率优选大于(D)成分的共聚比率，这样流动性改进剂的玻璃化转变温度就可升高，从而向聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂添加上述流动性改进剂而得到的树脂组合物的耐热性可提高。
(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分的摩尔比({(A)+(B)}:{(C)+(D)})为45:55～55:45。另外，为高效提高所得到的聚酯的分子量，上述摩尔比优选为48:52～52:48，更优选为50:50。但是，本发明的聚酯中，(A)成分及(D)成分双方或其中一方可以为0摩尔。
通式(1)中X1～X4各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X1～X4代表可相同也可不同。为了提高流动性改进剂自身的结晶性，改善操作性，例如防止颗粒储藏时的融合等，X1～X4优选全部为氢原子。
通式(2)中X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同。为了提高与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的相溶性，X5～X8优选全部为氢原子。Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－。
作为通式(2)所示的双酚成分，特别是2，2－双(4－羟基苯基)丙烷(通称：双酚A)与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的相溶性高，因此可较好使用。作为双酚A以外的二羟酚，例如可举出双(4－羟基苯基)甲烷、1，1－双(4－羟基苯基)乙烷、2，2－双(4－羟基苯基)丁烷、2，2－双(4－羟基苯基)辛烷、2，2－双(4－羟基－1－甲基苯基)丙烷、1，1－双(4－羟基－叔丁基苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3－溴苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3，5－二甲基苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3－氯苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3，5－二氯苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3，5－二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷类；2，2－双(4－羟基苯基)苯基甲烷、双(4－羟基苯基)萘基甲烷等双(羟基芳基)芳基烷类；1，1－双(4－羟基苯基)环戊烷、1，1－双(4－羟基苯基)环己烷、1，1－双(4－羟基苯基)－3，5，5－三甲基环己烷等双(羟基芳基)环烷类；4，4’－二羟基苯醚、4，4’－二羟基－3，3’－二甲基苯醚等二羟基芳醚类；4，4’－二羟基二苯硫醚、4，4’－二羟基－3，3’－二甲基二苯硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’－二羟基二苯亚砜、4，4’－二羟基－3，3’－二甲基二苯亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’－二羟基二苯砜、4，4’－二羟基－3，3’－二甲基二苯砜等二羟基二芳基砜类；4，4’－二羟基联苯等二羟基联苯类等。这些双酚成分可以单独使用，也可在不影响本发明效果的范围内混合使用2种以上。
本发明的流动性改进剂的末端结构并无特别限定，考虑到抑制与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的酯交换，抑制向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加上述流动性改进剂而得到的树脂组合物的黄变，特别优选被单一官能性的低分子化合物封端。
另外，相对于分子链的全部末端，封端率优选为60％以上，更优选为70％以上，进而优选为80％以上，最优选为90％以上。
可以分别测定被封端的末端官能基及未被封端的末端官能基的数目，通过下述式(5)求取流动性改进剂的封端率。作为上述封端率的具体计算方法，考虑到精度及简便性，优选通过1H－NMR根据与各末端基对应的特性信号的积分值求取各末端基的数目，并基于该结果用下述式(5)计算上述封端率的方法。
封端率(％)＝{〔被封端的末端官能基数〕/〔(被封端的末端官能基数)+(未被封端的末端官能基数)〕}×100…(5)
作为用于封端的单一官能性的低分子化合物，可举出一元酚、碳数1～20的单胺或脂肪族单羧酸。一元酚的具体例子可举出：苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、对叔戊基苯酚、4－羟基联苯、以及它们的任意的混合物等。脂肪族单羧酸的具体例子可举出：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸、新戊酸、异丁酸等脂肪族单羧酸、以及它们的任意的混合物等。其中，考虑到易于在高沸点下聚合，特别优选十四酸、棕榈酸、硬脂酸。单胺的具体例子可以举出甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等脂肪族单胺、以及这些单胺的任意的混合物等。
成分(C)中，下述通式(3)
HOOC－R1－COOH…(3)
中的R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。这里的主链原子数是指主链骨架的原子的数目，例如，如果－R1－为－(CH2)8－，则主链原子数为碳原子的数目即8。考虑到降低流动性改进剂自身的溶融粘度，R1优选为不含分支的直链状取代基，进而优选为不含分支的直链脂肪族烃链。另外，R1可以饱和也可以不饱和，优选为饱和脂肪族烃链。如果R1含有不饱和键，则上述聚酯可能不能获得充分的挠性，可能会导致流动性改进剂自身的溶融粘度增加。考虑到既使上述聚酯易于聚合又提高玻璃化转变点，R1优选为碳数2～18的直链饱和脂肪族烃链，更优选为碳数4～16的直链饱和脂肪族烃链，进而优选为碳数8～14的直链饱和脂肪族烃链，最优选为碳数8的直链饱和脂肪族烃链。上述聚酯的玻璃化转变点的提高有助于提高向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加上述流动性改进剂而得到的树脂组合物的耐热性。考虑到降低流动性改进剂自身的溶融粘度，R1的主链原子数优选为偶数。综上所述，R1特别优选为从－(CH2)8－、－(CH2)10－、以及－(CH2)12－中选出的1种。
(D)成分中，下述通式(4)
HOOC－R2－COOH…(4)
中的R2代表主链原子数为4～20且允许含分支的、主链原子数比上述R1多的2价直链状取代基。考虑到降低流动性改进剂自身的溶融粘度，R2优选为不含分支的直链状取代基，进而优选为不含分支的直链脂肪族烃链。另外、R2可以饱和也可以不饱和，优选为饱和脂肪族烃链。如果R2含有不饱和键，则上述聚酯可能不能获得充分的挠性，可能会导致流动性改进剂自身的溶融粘度增加。R2优选为碳数4～20的直链饱和脂肪族烃链，更优选为碳数8～18的直链饱和脂肪族烃链，进而优选为碳数10～18的直链饱和脂肪族烃链。考虑到降低流动性改进剂自身的溶融粘度，R1的主链原子数优选为偶数。R1与R2的主链原子数的差别越大，则流动性改进剂的结晶性越低，将流动性改进剂加工成的颗粒的加工性就越强。特别是考虑到能够得到结晶性低而加工性优越的聚酯，相当于R1及R2的部分的主链原子数m及n优选满足下述通式(6)。
n－m≥4…(6)
考虑到化学稳定性及易获得性，R2特别优选为从－(CH2)10－、－(CH2)12－、以及－(CH2)18－中选出的1种。
本发明的流动性改进剂所含的上述聚酯中，可以在不影响其效果发挥的程度下使用其他单体进行共聚。作为其他单体，例如可举出芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺、芳香族二胺、芳香族氨基羧酸或己内酰胺类、己内酯类、脂肪族二羧酸、脂肪族二醇、脂肪族二胺、脂环族二羧酸、脂环族二醇、芳香族巯基羧酸、芳香族二硫醇及芳香族巯基酚。
但是，相对于上述聚酯的全体摩尔数，构成上述聚酯的上述其他单体的含有率优选为低于50摩尔％，更优选为低于30摩尔％，进而优选为低于10摩尔％，最优选为低于5摩尔％。相对于上述聚酯的全体摩尔数，上述其他单体的含有率为50摩尔％以上时，则上述聚酯与聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂的相溶性低，上述聚酯难以与聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂相溶。
芳香族羟基羧酸的具体例子例如可以举出4－羟基苯甲酸、3－羟基苯甲酸、2－羟基苯甲酸、2－羟基－6－萘甲酸、2－羟基－5－萘甲酸、2－羟基－7－萘甲酸、2－羟基－3－萘甲酸、4’－羟基苯基－4－苯甲酸、3’－羟基苯基－4－苯甲酸、4’－羟基苯基－3－苯甲酸、以及它们的烷基取代产物、烷氧基取代产物或卤素取代产物等。
芳香族二羧酸的具体例子可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6－萘二甲酸、1，6－萘二甲酸、2，7－萘二甲酸、4，4’－二羧基联苯、3，4’－二羧基联苯、4，4”－二羧基三联苯、双(4－羧基苯基)醚、双(4－羧基苯氧基)丁烷、双(4－羧基苯基)乙烷、双(3－羧基苯基)醚、双(3－羧基苯基)乙烷等、以及它们的烷基取代产物、烷氧基取代产物或卤素取代产物等。
芳香族二醇的具体例子例如可以举出邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚、2，6－二羟基萘、2，7－二羟基萘、1，6－二羟基萘、3，3’－二羟基联苯、3，4’－二羟基联苯、4，4’－二羟基联苯、4，4’－二羟基双酚醚、双(4－羟基苯基)乙烷、2，2’－二羟基联萘等、以及它们的烷基取代产物、烷氧基取代产物或卤素取代产物等。
芳香族羟基胺的具体例子例如可以举出4－氨基苯酚、N－甲基－4－氨基苯酚、3－氨基苯酚、3－甲基－4－氨基苯酚、4－氨基－1－萘酚、4－氨基－4’－羟基联苯、4－氨基－4’－羟基二苯醚、4－氨基－4’－羟基联苯基甲烷、4－氨基－4’－羟基二苯硫醚、2，2’－二氨基联萘、以及它们的烷基取代产物、烷氧基取代产物或卤素取代产物等。
芳香族二胺以及芳香族氨基羧酸的具体例子例如可以举出1，4－苯二胺、1，3－苯二胺、N－甲基－1，4－苯二胺、N，N’－二甲基－1，4－苯二胺、4，4’－二氨基二苯硫醚(硫二苯胺)、4，4’－二氨基二苯砜、2，5－二氨基甲苯、4，4’－乙撑二苯胺、4，4’－二氨基二苯氧基乙烷、4，4’－二氨基二苯基甲烷(甲撑二苯胺)、4，4’－二氨基二苯醚(氧二苯胺)、4－氨基苯甲酸、3－氨基苯甲酸、6－氨基－2－萘甲酸、7－氨基－2－萘甲酸、以及它们的烷基取代产物、烷氧基取代产物或卤素取代产物等。
脂肪族二羧酸的具体例子例如可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、富马酸、马来酸等。
脂肪族二胺的具体例子例如可以举出1，2－乙二胺、1，3－丙二胺、1，4－丁二胺、1，6－己二胺、1，8－辛二胺、1，9－壬二胺、1，10－癸二胺、1，12－十二烷二胺等。
脂环族二羧酸、脂肪族二醇以及脂环族二醇的具体例子例如可以举出六氢对苯二甲酸、反式－1，4－环己二醇、顺式－1，4－环己二醇、反式－1，4－环己二甲醇、顺式－1，4－环己二甲醇、反式－1，3－环己二醇、顺式－1，2－环己二醇、反式－1，3－环己二甲醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，3－丙二醇、1，2－丙二醇、1，4－丁二醇、1，6－己二醇、1，8－辛二醇、1，10－癸二醇、1，12－十二烷二醇、新戊二醇等直链状或枝链状脂肪族二醇等、以及它们的反应性衍生物等。
芳香族巯基羧酸、芳香族二硫醇以及芳香族巯基酚的具体例子例如可以举出4－巯基苯甲酸、2－巯基－6－萘甲酸、2－巯基－7－萘甲酸、苯－1，4－二硫醇、苯－1，3－二硫醇、2，6－萘－二硫醇、2，7－萘－二硫醇、4－巯基苯酚、3－巯基苯酚、6－巯基－2－羟基萘、7－巯基－2－羟基萘等、以及它们的反应性衍生物等。
考虑到能得到色调良好的树脂组合物，本发明的流动性改进剂优选预先含有亚磷酸酯类抗氧化剂。其理由是为了防止流动性改进剂自身的变色，以及使流动性改进剂中含有的上述聚酯的聚合催化剂失活，从而能防止由流动性改进剂中含有的上述聚酯与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的酯交换或水解反应导致的变色，这里，该酯交换或水解反应可能在混合流动性改进剂与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂时发生。由此，能够有效抑制聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的分子量减少，因此含有流动性改进剂的树脂组合物能在不影响聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂本来特性的前提下，只提高流动性。相对于流动性改进剂中含有的上述聚酯的重量，流动性改进剂中亚磷酸酯类抗氧化剂的含量优选为0.005～5质量％，更优选为0.01～2质量％，进而优选为0.01～1质量％，最优选为0.02～0.05质量％。如果亚磷酸酯类抗氧化剂的含量低于0.005质量％，则磷酸酯类抗氧化剂的含量过少，向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂混合上述流动性改进剂时可能发生着色。另外，如果亚磷酸酯类抗氧化剂的含量超过5质量％，则向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加上述流动性改进剂而得到的树脂组合物的冲击强度可能下降。
关于亚磷酸酯类抗氧化剂，已知有各种化合物，例如可举出株式会社大成社发行的《抗氧化剂手册》、株式会社CMC出版发行的《高分子材料的劣化与稳定》(235～242页)等中揭载的各种化合物，但是并不限定于此。作为亚磷酸酯类抗氧化剂，例如可举出三(2，4－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双〔2，4－二(1，1－二甲基乙基)－6－甲基苯基〕乙酯、双(2，4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4―二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。关于亚磷酸酯类抗氧化剂的商品名，可例举ADK STAB PEP－36、ADK STAB PEP－4C、ADK STAB PEP－8、ADK STABPEP－8F、ADK STAB PEP－8W、ADK STAB PEP－11C、ADK STAB PEP－24G、ADK STAB HP－10、ADK STAB 2112、ADK STAB 260、ADK STAB P、ADK STAB QL、ADK STAB 522A、ADK STAB329K、ADK STAB 1178、ADK STAB 1500、ADK STAB C、ADK STAB 135A、ADK STAB 3010、ADKSTAB TPP(以上均为株式会社ADEKA制造)、Irgafos 38、Irgafos 126、Irgafos 168、Irgafos P－EPQ(以上均为BASF JAPAN Ltd.制造)等。上述产品中，特别是由于能显著表现出对酯交换反应或水解反应的抑制效果，并且抗氧化剂自身的融点高而不易从树脂中挥发等，因此更优选ADK STAB PEP－36、ADK STAB HP－10、ADK STAB 2112、ADK STAB PEP－24G、Irgafos 126等。
考虑到能得到色调良好的聚碳酸酯树脂组合物及聚芳酯树脂组合物，本发明的流动性改进剂优选在含有磷酸酯类抗氧化剂的基础上还预先含有受阻酚类抗氧化剂。相对于流动性改进剂中含有的上述聚酯的重量，流动性改进剂中的受阻酚类抗氧化剂的含量优选为0.005～5质量％，更优选为0.01～2质量％，进而优选为0.01～1质量％，最优选为0.02～0.05质量％。如果受阻酚类抗氧化剂的含量低于0.005质量％，则受阻酚类抗氧化剂的含量过少，向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂混合上述流动性改进剂时可能发生着色。如果受阻酚类抗氧化剂的含量超过5质量％，则向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加上述流动性改进剂而得到的树脂组合物的冲击强度可能下降。
作为受阻酚类抗氧化剂，例如可举出2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚、2，6－二叔丁基－4－乙基苯酚、单(或二、或三)(α－甲基苯甲基)苯酚、2，2’－亚甲基双(4－乙基－6－叔丁基苯酚)、2，2’－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、4，4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、4，4’－硫双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、2，5－二叔丁基对苯二酚、2，5－二叔戊基对苯二酚、三乙二醇双〔3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯〕、1，6－己二醇双〔3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕、2，4－双(正辛基硫)－6－(4－羟基－3，5－二叔丁基苯胺基)－1，3，5－三嗪、季戊四醇四〔3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕、2，2－硫二亚乙基双〔3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕、3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸十八烷酯、N，N’－六亚甲基双(3，5－二叔丁基－4－羟基－氢化肉桂酰胺)、3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲基膦酸二乙酯、1，3，5－三甲基－2，4，6－三(3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲基)苯、双(3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲基膦酸乙酯)钙盐、三(3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲基)三聚氰酸酯、2，4－双〔(辛基硫)甲基〕邻甲苯酚、N，N’－双〔3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酰基〕联氨、三(2，4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2－(5－甲基－2－羟基苯基)苯并三唑、2－〔2－羟基－3，5－二(α，α－二甲基苯甲基)苯基〕－2H－苯并三唑、2－(3，5－二叔丁基－2－羟基苯基)苯并三唑、2－(3－叔丁基－5－甲基－2－羟基苯基)－5－氯代苯并三唑、2－(3，5－二叔丁基－2－羟基苯基)－5－氯代苯并三唑、2－(3，5－二叔戊基－2－羟基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑、3－〔3－叔丁基－5－(2H－苯并三唑－2－基)－4－羟基苯基〕丙酸甲酯与聚乙二醇(分子量约300)的缩合物、羟苯基苯并三唑衍生物、2－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲基)－2－正丁基丙二酸双(1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶)酯、3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲酸2，4－二叔丁基苯酯等。
关于受阻酚系抗氧化剂的商品名，可举出NOCRAC 200、NOCRAC M－17、NOCRAC SP、NOCRAC SP－N、NOCRAC NS－5、NOCRAC NS－6、NOCRAC NS－30、NOCRAC 300、NOCRAC NS－7、NOCRAC DAH(以上均为大内新兴化学工业株式会社制造)、ADK STAB AO－30、ADK STABAO－40、ADK STAB AO－50、ADK STAB AO－60、ADK STAB AO－616、ADK STAB AO－635、ADKSTAB AO－658、ADK STAB AO－80、ADK STAB AO－15、ADK STAB AO－18、ADK STAB 328、ADKSTAB AO－37(以上均为株式会社ADEKA制造)、IRGANOX－245、IRGANOX－259、IRGANOX－565、IRGANOX－1010、IRGANOX－1024、IRGANOX－1035、IRGANOX－1076、IRGANOX－1081、IRGANOX－1098、IRGANOX－1222、IRGANOX－1330、IRGANOX－1425WL(以上均为BASF JAPANLtd.制造)、Sumilizer GA－80(以上为住友化学株式会社制造)等。这些商品中，由于抗氧化剂自身不易变色，并且与亚磷酸酯类抗氧化剂并用时能够有效抑制树脂的着色，因此特别优选ADK STAB AO－60、IRGANOX－1010等。
另外，作为酚系抗氧化剂，可以使用兼具丙烯酸酯基和酚基的单丙烯酸酯酚系稳定剂。作为单丙烯酸酯酚系稳定剂，例如可举出2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苯甲基)－4－甲基苯基丙烯酸酯(商品名：SUMILIZER GM)、2，4－二叔戊基－6－〔1－(3，5－二叔戊基－2－羟基苯基)乙基〕苯基丙烯酸酯(商品名：SUMILIZER GS)等。
作为亚磷酸酯类抗氧化剂与受阻酚类抗氧化剂的组合，考虑到特别能抑制树脂的着色，优选ADK STAB PEP－36及/或Irgafos 126与ADK STAB AO－60及/或IRGANOX－1010的组合。
本发明的流动性改进剂中含有的上述聚酯的数均分子量是指：以聚苯乙烯作为标准物，使用向对氯苯酚与甲苯的体积比为3:8的混合溶剂中以上述聚酯的浓度为0.25重量％的方式溶解上述聚酯而调配的溶液，通过GPC法在80℃下测定的值。本发明的上述聚酯的数均分子量优选为10000～30000，更优选为11000～20000，进而优选为12000～17000。如果上述聚酯的数均分子量低于10000，则在向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加流动性改进剂而得到的树脂组合物的成型时等，流动性改进剂可能渗出。另外，如果上述聚酯的数均分子量超过30000，则流动性改进剂自身的溶融粘度高，可能不能有效提高向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加流动性改进剂而得到的树脂组合物的成型加工时的流动性。
本发明的流动性改进剂中含有的上述聚酯能够通过公知的任何方法进行制造。作为制造方法的一例，可举出如下方法：使用乙酸酐等低级脂肪酸，个别地或一齐地将单体的羟基转化为低级脂肪酸酯，之后，在其他反应槽或同一反应槽中，与羧酸进行去低级脂肪酸缩聚反应。缩聚反应是在实质上不存在溶剂的状态下，通常在220～330℃、优选240～310℃的温度下，且在氮气等非活性气体存在的情况下，且在常压或减压下，进行0.5～5小时。如果反应温度低于220℃，则反应进行慢，如果反应温度高于330℃，则容易发生分解等副反应。在减压下发生反应时，优选阶段性地升高减压度。如果急剧减压至高真空度，则二羧酸单体或用于封端的低分子化合物可能发生挥发，而可能无法得到具有预期组分或分子量的树脂。到达的真空度优选为40Torr以下，更优选为30Torr以下，进而优选为20Torr以下，特别优选为10Torr以下。如果到达的真空度超过40Torr，则可能去氧不充分，聚合时间长。缩聚反应可以采用多阶段的反应温度，视情况，也能在升温过程中或在达到最高温度时立即在熔融状态下分离且收取反应生成物。得到的树脂可以直接使用，也可以除去其中未反应的原料，或对其实施固相聚合来提高物理性质。如果进行固相聚合，优选将得到的聚酯树脂机械性粉碎成粒径3mm以下的、优选粒径1mm以下的颗粒，然后以固相状态，在100～350℃下，且在氮气等非活性气体环境下或在减压下处理1～30小时。如果聚酯树脂颗粒的粒径超过3mm，则处理不充分，物性上会发生问题，因此不优选。优选在不使聚酯树脂颗粒之间发生融合的前提下，选择固相聚合时的处理温度及升温速度。
作为本发明中用于制造上述流动性改进剂中含有的聚酯的低级脂肪酸的酸酐，可以举出碳数为2～5的低级脂肪酸的酸酐，例如乙酸酐、丙酸酐、一氯乙酸酐、二氯乙酸酐、三氯乙酸酐、一溴乙酸酐、二溴乙酸酐、三溴乙酸酐、一氟乙酸酐、二氟乙酸酐、三氟乙酸酐、丁酸酐、异丁酸酐、戊酸酐、新戊酸酐等。尤其可较好地采用乙酸酐、丙酸酐、三氯乙酸酐。相对于所用的单体中的羟基等官能基的合计量，低级脂肪酸的酸酐的用量为1.01～1.5倍当量，优选为1.02～1.2倍当量。如果低级脂肪酸的酸酐的用量低于1.01倍当量，则因低级脂肪酸的酸酐挥发，有时羟基等官能基无法全部与低级脂肪酸的酸酐发生反应，可能得到低分子量的树脂。
本发明的流动性改进剂的制造中可使用聚合催化剂。作为聚合催化剂，可以使用现有公知的针对聚酯的聚合催化剂，例如可以举出：乙酸镁、乙酸亚锡、四丁基钛酸盐、乙酸铅、乙酸钠、乙酸钾、三氧化锑等金属盐催化剂；N，N－二甲基氨基吡啶、N－甲基咪唑等有机化合物催化剂。其中，由于能够防止流动性改进剂自身的变色，防止聚碳酸酯树脂组合物或聚芳酯树脂组合物的变色，因此更优选乙酸钠、乙酸钾、乙酸镁。
上述聚合催化剂的添加量越少，越能抑制聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的分子量下降及黄变。因此，相对于聚酯树脂的总重量，上述聚合催化剂较适当的添加量一般为0.1×10－3～100×10－2重量％，优选为0.5×10－3～50×10－2重量％。
关于本发明的流动性改进剂的形状并无特别限定，例如可举出颗粒状、薄片状、粉状等。上述流动性改进剂的粒径小到能够投入其与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂进行溶融混炼的挤出机即可，优选为6mm以下。
将本发明的流动性改进剂添加入聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂而得到的树脂组合物含有聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂80～99.9质量％以及本发明的流动性改进剂0.1～20质量％。树脂组合物(100质量％)中流动性改进剂的含有率优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，特别优选为3质量％以上。树脂组合物(100质量％)中流动性改进剂的含有率优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，特别优选为5质量％以下。如果树脂组合物(100质量％)中流动性改进剂的含有率为0.1质量％以上，则成型加工时的流动性可提高。如果树脂组合物(100质量％)中流动性改进剂的含有率为20质量％以下，则不会对聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的耐热性及机械物性产生太大影响。本发明的流动性改进剂的玻璃化转变温度比聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂低，因而其与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂相溶而得到的树脂组合物的玻璃化转变点可降低。由此，如果含有超过20质量％的过剩的本发明的流动性改进剂，则可能使得到的树脂组合物的耐热性下降。
上述流动性改进剂中可以预先含有了亚磷酸酯类抗氧化剂。无论上述流动性改进剂中是否预先含有了亚磷酸酯类抗氧化剂，将本发明的流动性改进剂添加入聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂而得到的树脂组合物均还可以进一步另外含有亚磷酸酯类抗氧化剂。如果上述流动性改进剂中没有预先含有磷酸酯类抗氧化剂，则相对于聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂与流动性改进剂的合计质量，上述亚磷酸酯类抗氧化剂的含量优选为0.005～5质量％，更优选为0.01～2质量％，进而优选为0.01～1质量％，最优选为0.02～0.05质量％。
上述流动性改进剂中还可以进一步预先含有了受阻酚类抗氧化剂。将本发明的流动性改进剂添加入聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂而得到的树脂组合物中如果含有磷酸酯类抗氧化剂(流动性改进剂中预先含有了亚磷酸酯类抗氧化剂，或者，树脂组合物中另外含有了亚磷酸酯类抗氧化剂时)，则无论上述流动性改进剂中是否预先含有了受阻酚类抗氧化剂，上述树脂组合物都可以进一步另外含有受阻酚类抗氧化剂。如果上述流动性防止剂中没有预先含有受阻酚类抗氧化剂，则相对于聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂与流动性改进剂的合计质量，上述受阻酚类抗氧化剂的含量优选为0.005～5质量％，更优选为0.01～2质量％，进而优选为0.01～1质量％，最优选为0.02～0.05质量％。
上述聚碳酸酯树脂并无特别限定，能够使用具有各种结构单元的聚碳酸酯树脂。例如，可使用通过使二羟酚与卤代羰基发生表面缩聚方法或使二羟酚与碳酸二酯发生溶融聚合(酯交换法)的方法等制造的聚碳酸酯树脂。
关于作为上述聚碳酸酯树脂原料的二羟酚，例如可举出4，4’－二羟基联苯、双(4－羟基苯基)甲烷、1，1－双(4－羟基苯基)乙烷、2，2－双(4－羟基苯基)丙烷、2，2－双(3－甲基－4－羟基苯基)丙烷、2，2－双(3，5－二甲基－4－羟基苯基)丙烷、1，1－双(4－羟基苯基)环己烷、双(4－羟基苯基)醚、双(4－羟基苯基)硫醚、双(4－羟基苯基)砜、双(4－羟基苯基)亚砜、双(4－羟基苯基)酮、对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚等。上述二羟酚中，优选双(羟基苯基)烷类，特别优选以2，2－双(4－羟基苯基)丙烷为主原料的二羟酚。另外，作为碳酸酯前体，可举出碳酰卤、羰基酯、卤代甲酸酯等。具体地可举出：光气；二羟酚的二(卤代甲酸酯)、碳酸二苯酯、碳酸双甲苯酯、碳酸二(氯代苯酯)、碳酸间甲酚酯等碳酸二芳酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二辛酯等脂肪族碳酸酯化合物等。
另外，上述聚碳酸酯树脂除了可以是聚合物链的分子结构为直链的树脂之外，还可以是聚合物链的分子结构含有分支的树脂。作为用以导入上述分支的分支剂，可举出1，1，1－三(4－羟基苯基)乙烷、α，α’，α”－三(4－羟基苯基)－1，3，5－三异丙基苯、间(均)苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等。另外，作为分子量调节剂，可使用苯酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚等。
此外，本发明所使用的上述聚碳酸酯树脂除了可以是只使用上述二羟酚制造的均聚物之外，还可以是具有聚碳酸酯结构单元及聚有机硅氧烷结构单元的共聚物、或由上述均聚物与共聚物组成的树脂组合物。另外，还可以是在存在对苯二甲酸等二官能性羧酸、其酯衍生物等的酯前体的条件下，进行二羟酚等的聚合反应而得到的聚酯－聚碳酸酯树脂。并且，也可以使用将具有各种结构单元的聚碳酸酯树脂溶融混炼而得到的树脂组合物。
上述聚芳酯树脂是通过芳香族二羧酸残基与双酚类残基构成的聚酯。聚芳酯树脂可通过溶融聚合法或表面聚合法等公知的方法来进行制造。
作为用以构成聚芳酯树脂中的芳香族二羧酸残基的芳香族二羧酸，例如可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，5－萘二甲酸、2，6－萘二甲酸、2，7－萘二甲酸、1，5－萘二甲酸、甲基对苯二甲酸、4，4’－联苯二羧酸、2，2’－联苯二羧酸、4，4’－二苯醚二羧酸、4，4’－二苯基甲烷二羧酸、4，4’－二苯砜二羧酸、4，4’－二苯基亚异丙二羧酸、1，2－双(4－羧基苯氧基)乙烷、5－(磺酸钠)间苯二甲酸。其中，优选对苯二甲酸或间苯二甲酸，考虑到溶融加工性及机械特性，更优选将两者混合使用。
作为用以构成上述聚芳酯树脂中的双酚类残基的双酚，例如可举出2，2－双(4－羟基苯基)丙烷〔双酚A〕、2－苯基－3，3－双(4－羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、4，4’－(3，3，5－三甲基环亚己基)二酚、2，2－双(4－羟基－3，5－二甲基苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3，5－二溴苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3，5－二氯苯基)丙烷、4，4’－二羟基二苯砜、4，4’－二羟基二苯醚、4，4’－二羟基二苯硫醚、4，4’－二羟基二苯酮、4，4’－二羟基二苯基甲烷、1，1－双(4－羟基苯基)环己烷等。上述双酚可以单独使用，也可混合使用2种以上。其中，从聚合性及经济性的观点来看，优选使用2，2－双(4－羟基苯基)丙烷。另外，其中从耐热性的观点来看，优选使用2－苯基－3，3－双(4－羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、4，4’－(3，3，5－三甲基环亚己基)二酚。
作为聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂、流动性改进剂及抗氧化剂(亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂)以外的成分，可根据目的，在无损本发明效果的前提范围下，向本发明的树脂组合物添加其他任意的添加剂成分，例如强化剂、增粘剂、脱模剂、偶合剂、阻燃剂、耐火剂、颜料、着色剂、光扩散剂及其他助剂等添加剂、或者填充剂。相对于向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加流动性改进剂而得到的树脂组合物100重量份，这些添加剂的合计用量优选在0～100重量份的范围内。
相对于向聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂添加流动性改进剂而得到的树脂组合物100重量份，阻燃剂的用量优选为7～80重量份，进而优选为10～60重量份，尤其优选为12～40重量份。已知有各种阻燃剂，例如可举出株式会社CMC出版发行的《高分子阻燃化技术与应用》(P149～221)等揭载的各种化合物，但是并不限定为这些。在这些阻燃剂中优选使用磷系阻燃剂、卤素系阻燃剂、无机系阻燃剂。
作为磷系阻燃剂，具体地可举出磷酸酯、含卤素的磷酸酯、缩合磷酸酯、多磷酸盐、红磷等。这些磷系阻燃剂可以单独使用，也可混合使用2种以上。
作为卤素系阻燃剂，具体地可举出溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚型环氧系聚合物、溴化苯乙烯马来酸酐聚合物、溴化环氧树脂、溴化苯氧树脂、十溴二苯醚、十溴联苯、溴化聚碳酸酯、全氯环十五烷、溴化交联芳香族聚合物等。其中，特别优选溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚。这些卤素系阻燃剂可以单独使用，也可混合使用2种以上。另外，这些卤素系阻燃剂的卤族元素含量优选为15～87％。
为了提高本发明的树脂组合物的机械强度、尺寸稳定性等，或者为了增量，可进一步添加无机填充剂。
作为上述无机填充剂，例如可举出硫酸锌、硫酸氢钾、硫酸铝、硫酸锑、硫酸酯、硫酸钾、硫酸钴、硫酸氢钠、硫酸铁、硫酸铜、硫酸钠、硫酸镍、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铵等硫酸金属化合物；氧化钛等钛化合物；碳酸钾等碳酸盐化合物；氢氧化铝、氢氧化镁等氢氧化金属化合物；人造硅石、天然硅石等硅石系化合物；铝酸钙、2水合石膏、硼酸锌、偏硼酸钡、硼砂；硝酸钠等硝氧化合物、钼化合物、锆化合物、锑化合物及其改性物；二氧化硅及氧化铝的复合体微粒等。
另外，作为上述以外的无机填充剂，例如可举出钛酸钾晶须、矿物纤维(岩棉等)、玻璃纤维、碳纤维、金属纤维(不锈钢纤维等)、硼酸铝晶须、氮化硅晶须、硼纤维、四脚状氧化锌晶须、滑石、粘土、高岭土、天然云母、人造云母、珍珠云母、铝箔、矾土、玻璃薄片、玻璃珠、玻璃球、碳黑、石墨、碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙、氧化钛、氧化锌、硅石、石棉、石英粉等。
这些无机填充剂可不进行处理，也可预先进行化学或物理性表面处理，作为用于无机填充剂表面处理的表面处理剂，例如可举出硅烷偶联剂系、高级脂肪酸系、脂肪酸金属盐系、不饱和有机酸系、有机钛酸盐/酯系、树脂酸系、聚乙烯乙二醇系化合物等。
本发明的树脂组合物的制造方法并无特别限定。树脂组合物例如可以通过以下公知的方法进行制造，即，使用亨舍尔混合机、班伯里混炼机、单轴螺旋挤出机、二轴螺旋挤出机、2辊机、捏合机、布拉本德机等装置，将流动性改进剂、聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂、以及视需要所配入的光扩散剂等添加剂进行溶融混炼。为了抑制流动性改进剂中含有的聚酯与聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的酯交换反应、以及聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂的热劣化等引起的树脂组合物黄变，溶融混炼的温度优选尽量为低温。
通过对本发明的树脂组合物进行各种挤压成型，能成型作为本发明成型品的例如各种特定形状的挤压成型品、挤压成型而得到的片状材、膜状材等。作为上述各种挤压成型法，除了冷流道装置方式、热流道装置方式的成型法之外，还可以举出注塑压缩成型、注塑冲压成型、气辅注塑成型、发泡成型(包括通过注入超临界流体进行的发泡成型)、嵌件成型、模内涂层成型、隔热模具成型、急速热冷模具成型、二色成型、夹芯成型、及超高速注塑成型等注塑成型法。另外，片、膜的成型还能采用吹胀法、轧辊法、铸模法等。并且，通过进行特定的延伸处理，还能成型为热缩管。另外，本发明的树脂组合物通过旋转成型或吹塑成型等也能成型为中空成型品。
本发明的成型品可广泛应用于各种壳体、硬涂层产品、玻璃材料、光扩散板、光盘基板、导光板、医疗材料、杂货等用途。本发明的成型品具体地例如可用作：OA设备及家电产品的外装材；各种容器、杂货；例如电脑、笔记本电脑、游戏机、显示器装置(CRT、液晶、等离子、投影仪及有机EL等)、鼠标、以及打印机、复印机、扫描仪及传真机(包括上述设备的复合机)等的外装材；键盘的键、开关成型品；设置在掌上电脑(即PDA)、手机、便携书籍(字典类等)、便携电视、存储介质(CD、MD、DVD、蓝光盘、硬盘等)的驱动器、存储介质(IC卡、智能介质、记忆棒等)的读取装置、光学相机、数码相机、抛物面天线、电动工具、VTR、熨斗、吹风机、电饭锅、微波炉、音响设备、照明设备、电冰箱、空调、空气净化器、负离子发生器、及打字机等中的树脂制品。另外，还可较好地用于托盘、杯子、盘子、洗发精瓶、OA壳体、化妆品瓶、饮料瓶、装油的容器、注塑成型品(高尔夫球钉、棉棒的芯、冰棍儿的棒、刷子、牙刷、头盔、注射筒、器皿、杯子、梳子、剃刀的柄、盒式磁带的外壳及包装盒、一次性勺子及叉子、圆珠笔等文具等)等。
另外，本发明的成型品还能广泛应用于以下多种领域的用途中：包装带(包装条)、预付卡、气球、连裤袜、干发帽、海绵、透明胶带、伞、防雨斗篷、塑胶手套、干发帽、绳子、软管、发泡托盘、发泡缓冲材料、缓冲材料、包装材料、香烟的过滤嘴等。
并且，本发明的成型品还能用于灯座、灯反射板、灯罩、仪表盘、中央控制台面板、导流板、汽车导航系统部件、汽车影音部件、汽车用电脑部件等车用部件。
另外，本发明还能包括使用上述流动性改进剂对聚碳酸酯或聚芳酯的流动性进行改进的方法。换言之，本发明可包括：包含将上述流动性改进剂与聚碳酸酯或聚芳酯混合的工序的、改进聚碳酸酯或聚芳酯流动性的方法。在其他实施方式中，也可描述为：上述流动性改进剂的一种运用，其用以改进聚碳酸酯或聚芳酯的流动性。
实施例
以下，举出制造例、实施例及比较例，进一步详细说明本发明的流动性改进剂及树脂组合物，但是，本发明不只限定为这些相应的实施例。另外，如无特别记载，则以下举出的各种所用试剂均是不进行提纯的和光纯药工业株式会社制造的试剂。
(评价方法)
〔数均分子量的测定方法〕
向对氯苯酚(东京化成工业株式会社制造)与甲苯的体积比为3:8的混合溶剂中，以本发明的流动性改进剂中含有的聚酯的浓度为0.25重量％的方式溶解上述聚酯而调配了试样溶液。以聚苯乙烯作为标准物，同样调配了试样溶液。并且，用高温GPC(Viscotek公司制造：350HT－GPC System)，在柱温80℃、流速1.00mL/分的条件下进行了测定。使用的检测器是示差折射计(RI)。
〔流动性的测定方法〕
使用注塑成型机(IS－100，东芝机械株式会社制造)对树脂组合物的螺旋流(mm)进行了评价。对于聚碳酸酯树脂组合物，注塑成型机设定为：成型温度310℃、模具温度80℃、注塑压力100MPa，对于聚芳酯树脂组合物，注塑成型机设定为：成型温度320℃、模具温度100℃、注塑压力120MPa。并且，成型品的厚度为1mm，宽度为10mm。
〔单梁冲击强度的测定方法〕
制作了有凹口的树脂组合物的试验片，按照ISO 179测定了该试验片的单梁冲击强度(kJ/m2)。
〔总透光率、雾度的测定方法〕
用注塑成型法制作了长4cm×宽4cm×厚mm的试验片，使用雾度仪(日本电色工业株式会社制造的“ND－1001DP”)，测定了树脂组合物的总透光率(％)及雾度(％)。
〔初期黄变度(YI)的测定方法〕
用注塑成型法制作了长4cm×宽4cm×厚mm的试验片，使用光谱色度计SE－2000(日本电色工业株式会社制造)，测定了树脂组合物的初期黄变度(YI)。
〔弯曲弹性模量及弯曲强度的测定方法〕
为评价机械特性，使用AUTOGRAPH AG－I(株式会社岛津制作所制造)，依准于JISK7171(测定温度23℃，弯曲试验片的尺寸：长80mm×宽10mm×厚4mm)，测定了树脂组合物的弯曲弹性模量(MPa)及弯曲强度(MPa)。
〔负荷变形温度的测定方法〕
为评价耐热性，使用HOT.TESTER S－3(株式会社东洋精机制作所制造)，依准于JIS K 7191(试验条件：负荷1.8MPa，升温速度120℃/小时)，测定了树脂组合物的负荷变形温度(℃)。
(使用材料)
〔树脂〕
(A－1)聚碳酸酯：TARFLONA2200(出光兴产株式会社制造)
(A－2)聚碳酸酯：TARFLONA1900(出光兴产株式会社制造)
(A－3)聚碳酸酯：TARFLONA1700(出光兴产株式会社制造)
(A－4)聚芳酯：U Polymer－U－100(UNITIKA株式会社制造)
〔抗氧化剂〕
(B－1)亚磷酸酯类抗氧化剂：PEP36(株式会社ADEKA制造)
(B－2)亚磷酸酯类抗氧化剂：2112(株式会社ADEKA制造)
(B－3)亚磷酸酯类抗氧化剂：Irgafos126(BASF JAPAN Ltd.制造)
(B－4)受阻酚类抗氧化剂：AO60(株式会社ADEKA制造)
〔流动性改进剂〕
〔实施例1〕
向带有回流冷却器、温度计、氮气导入管及搅拌棒的密闭型反应器中，以摩尔比为25:25:50的比率放入4，4’－二羟基联苯、双酚A、癸二酸，相对于单体中的酚性羟基添加1.04当量的乙酸酐，并且相对于聚酯的产量，作为聚合催化剂添加0.001质量％的乙酸钠。在常压、氮气气氛下、145℃下使单体发生反应，得到了均匀的溶液，然后，一边使产生的乙酸蒸发一边以2℃/分升温至250℃，在250℃下搅拌了1小时。接着，保持该温度，花约60分钟减压至5Torr，然后，维持该减压状态。减压开始1.5小时后，用氮气使密闭型反应器内恢复常压，相对于生成的聚酯的质量，分别添加抗氧化剂(B－1)及(B－4)0.2质量％，搅拌5分钟，得到了流动性改进剂。然后，将流动性改进剂从反应器中取出。得到的聚酯的数均分子量为12000。将得到的聚酯记载为(C－1)。
为了评价流动性改进剂的性能，以表1所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂、实施例1中得到的聚酯并提供给二轴挤出机，以表1所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表3。
〔实施例2、3〕
将从减压开始到取出流动性改进剂的时间变更为1.7小时及2小时，除此之外，与实施例1同样地实施，得到了聚酯。得到的聚酯的数均分子量分别为17000及27000。将得到的聚酯分别记载为(C－2)、(C－3)。另外，与实施例1同样，以表1所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂及得到的聚酯并提供给二轴挤出机，以表1所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表3。
〔实施例4〕
向带有回流冷却器、温度计、氮气导入管及搅拌棒的密闭型反应器中，以摩尔比为24:24:52的比率放入4，4’－二羟基联苯、双酚A、癸二酸，且相对于单体全量，作为封端剂进一步添加6.7摩尔％的4－叔丁基苯酚，相对于单体中的酚性羟基添加1.03当量的乙酸酐，并且相对于聚酯的产量，作为聚合催化剂添加0.001质量％的乙酸钠。在常压、氮气气氛下、145℃下使单体发生反应，得到了均匀的溶液，然后，一边使产生的乙酸蒸发一边以2℃/分升温至260℃，在240℃下搅拌了1小时。接着，保持该温度，花约60分钟减压至5Torr，然后，维持该减压状态。减压开始3小时后，用氮气使密闭型反应器内恢复常压，相对于生成的聚酯的质量，分别添加抗氧化剂(B－1)及(B－4)0.2质量％，搅拌5分钟，得到了流动性改进剂。然后，将流动性改进剂从反应器中取出。得到的聚酯的数均分子量为11000，末端的封端率为70％。将得到的聚酯记载为(C－4)。另外，与实施例1同样，以表1所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂及得到的聚酯并提供给二轴挤出机，以表1所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表3。
〔实施例5〕
向带有回流冷却器、温度计、氮气导入管及搅拌棒的密闭型反应器中，以摩尔比为45:5:37.5:12.5的比率放入4，4’－二羟基联苯、双酚A、癸二酸、十四烷二酸，相对于单体中的酚性羟基添加1.04当量的乙酸酐，并且相对于聚酯的产量，作为聚合催化剂添加0.001质量％的乙酸钠。在常压、氮气气氛下、145℃下使单体发生反应，得到了均匀的溶液，然后，一边使产生的乙酸蒸发一边以2℃/分升温至250℃，在250℃下搅拌了1小时。接着，保持该温度，花约60分钟减压至5Torr，然后，维持该减压状态。减压开始1.7小时后，用氮气使密闭型反应器内恢复常压，将聚酯从反应器中取出。得到的聚酯的数均分子量为17000。将得到的聚酯记载为(C－5)。另外，与实施例1同样，以表1所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂及得到的聚酯并提供给二轴挤出机，以表1所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表3。
〔实施例6〕
作为单体，以摩尔比为50:50的比率放入双酚A与癸二酸，除此之外，与实施例1同样地实施，得到了聚酯。得到的聚酯的数均分子量为17000。将得到的聚酯记载为(C－6)。另外，与实施例1同样，以表1所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂及得到的聚酯并提供给二轴挤出机，以表1所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表3。
〔比较例1〕
作为单体，以摩尔比为50:37.5:12.5的比率放入4，4’－二羟基联苯、癸二酸、十四烷二酸，除此之外，与实施例5同样地实施，得到了聚酯。得到的聚酯的数均分子量为17000。将得到的聚酯记载为(C－8)。另外，与实施例1同样，以表1所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂及得到的聚酯并提供给二轴挤出机，以表1所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表3。
〔实施例7～10、比较例2～5、参考例〕
以表1、2所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂及聚酯并提供给二轴挤出机，以表1、2所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表3、4。
〔实施例11〕
作为单体，以摩尔比为30:20:50的比率放入4，4’－二羟基联苯、双酚A、癸二酸，不使用作为聚合催化剂的乙酸钠，从减压开始到以氮气使密闭型反应机内恢复常压的时间变更为3小时，除此之外，与实施例1同样地实施，得到了聚酯。得到的聚酯的数均分子量为11300。将得到的聚酯记载为(C－7)。另外，与实施例1同样，以表1所示的比率(重量份)混合树脂、抗氧化剂及得到的聚酯并提供给二轴挤出机，以表2所示的挤压温度溶融混炼，得到了树脂组合物。并且，通过测定树脂组合物的物性，评价了流动性改进剂的性能。上述树脂组合物的各种物性示于表4。
(表1)
(表2)
(表3)
(表4)
根据实施例1～5、7～10与比较例2的对比、实施例6与比较例3的对比、及实施例11与比较例5的对比，发现通过添加本发明的流动性改进剂，能够在不影响弯曲强度、弯曲弹性模量、冲击强度、透明性的前提下改进树脂的流动性(螺旋流)。根据实施例5与比较例1的对比，发现流动性改进剂不含双酚A成分时，树脂组合物的雾度有增高的倾向。这是由于流动性改进剂与聚碳酸酯树脂的相溶性低而发生了相分离的缘故。参考例中，树脂组合物含有流动性改进剂30质量％，因此负荷变形温度大幅降低。实施例5中，流动性改进剂没有预先含有抗氧化剂，因此与实施例1～4相比，树脂组合物的YI稍高。由此可知流动性改进剂优选预先含有适当量的抗氧化剂。实施例10中，聚酯被封端，因此能抑制树脂组合物的黄变，且聚酯与聚碳酸酯树脂溶融混炼时，即使抗氧化剂的量比实施例8中使用的量少，也能得到同等的YI。另外，根据实施例11与比较例5的对比，发现通过添加本发明的流动性改进剂，对于聚芳酯树脂也能与聚碳酸酯树脂同样地在不影响树脂本来特性的前提下改进树脂的流动性。
(产业上的可利用性)
通过本发明的流动性改进剂，能在不影响聚碳酸酯树脂及聚芳酯树脂本来特性(透明性、耐冲击性、高刚性、机械强度、耐表层剥离性、耐热性、耐化学品性等)的前提下，提高上述树脂成型加工时的流动性。因此，本发明的聚碳酸酯树脂组合物及聚芳酯树脂组合物能够实现大型化、薄型化、形状复杂化的成型品的成型，能较好地广泛应用于硬涂层产品、玻璃材料、光扩散板、光盘基板、导光板、医疗材料、杂货等用途。

Claims (12)

1.一种用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂，
该流动性改进剂包含聚酯，该聚酯由包含下述通式(2)所示的双酚成分(B)及下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的单体缩聚而成；
(B)成分与(C)成分的摩尔比为(B):(C)＝45:55～55:45；
上述聚酯中，源自上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上；
式(2)中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同，Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－；
HOOC－R1－COOH …(3)
式(3)中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。
2.一种用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂，
该流动性改进剂包含聚酯，该聚酯由包含下述通式(1)所示的联苯酚成分(A)、下述通式(2)所示的双酚成分(B)及下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的单体缩聚而成；
(A)成分及(B)成分与(C)成分的摩尔比为{(A)+(B)}:(C)＝45:55～55:45；
上述聚酯中，源自上述(A)成分、上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上；
式(1)中，X1～X4各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X1～X4可相同也可不同；
式(2)中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同，Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－；
HOOC－R1－COOH …(3)
式(3)中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。
3.一种用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂，
该流动性改进剂是用下述通式(1)所示的联苯酚成分(A)、下述通式(2)所示的双酚成分(B)、下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)、及下述通式(4)所示的二羧酸成分(D)进行缩聚而得到的聚酯；
(A)成分及(B)成分相对于(C)成分及(D)成分的摩尔比为{(A)+(B)}:{(C)+(D)}＝45:55～55:45；
上述聚酯中，源自上述(A)成分、上述(B)成分、上述(C)成分及上述(D)成分的部分的含有率为50摩尔％以上；
式(1)中，X1～X4各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X1～X4可相同也可不同；
式(2)中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同，Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－；
HOOC－R1－COOH …(3)
式(3)中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基；
HOOC－R2－COOH …(4)
式(4)中，R2代表主链原子数为4～20且允许含分支的、主链原子数比上述R1多的2价直链状取代基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的流动性改进剂，
其进一步包含亚磷酸酯类抗氧化剂；
相对于流动性改进剂中所含的聚酯的重量，上述流动性改进剂中所含的上述亚磷酸酯类抗氧化剂的含量为0.005～5重量％。
5.根据权利要求4所述的流动性改进剂，
其进一步包含受阻酚类抗氧化剂；
相对于流动性改进剂中所含的聚酯的重量，上述流动性改进剂中所含的上述受阻酚类抗氧化剂的含量为0.005～5重量％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的流动性改进剂，其中，
上述聚酯的数均分子量为10000～30000。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的流动性改进剂，其中，
上述聚酯中由(C)成分形成的部分中的相当于R1的部分是直链状饱和脂肪族烃链；
在上述聚酯包含由(D)成分形成的部分的情况下，上述聚酯中由(D)成分形成的部分中的相当于R2的部分是直链状饱和脂肪族烃链。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的流动性改进剂，其中，
上述聚酯中由(C)成分形成的部分中的相当于R1的部分的主链原子数为偶数；
在上述聚酯包含由(D)成分形成的部分的情况下，上述聚酯中由(D)成分形成的部分中的相当于R2的部分的主链原子数为偶数。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的流动性改进剂，其中，
上述聚酯的末端被单一官能性的低分子化合物封端，且封端率为60％以上。
10.一种树脂组合物，
其含有聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂80～99.9重量％、以及权利要求1～9中任一项所述的流动性改进剂0.1～20重量％。
11.一种成型品，其由权利要求10所述的树脂组合物成型而得到。
12.一种改进聚碳酸酯或聚芳酯流动性的方法，
该方法包含将流动性改进剂与聚碳酸酯或聚芳酯混合的工序；
上述流动性改进剂包含聚酯，该聚酯由包含下述通式(2)所示的双酚成分(B)及下述通式(3)所示的二羧酸成分(C)的单体缩聚而成，(B)成分与(C)成分的摩尔比为(B):(C)＝45:55～55:45，上述聚酯中，源自上述(B)成分及上述(C)成分的部分的含有率为50摩尔％以上；
式(2)中，X5～X8各自代表氢原子、卤素原子或碳数1～4的烷基，且X5～X8可相同也可不同，Y代表亚甲基、亚异丙基、环状的亚烷基、经芳基取代的亚烷基、亚芳基二亚烷基、－S－、－O－、羰基或－SO2－；
HOOC－R1－COOH …(3)
式(3)中，R1代表主链原子数为2～18且允许含分支的2价直链状取代基。
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