CN102317374A - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了成型性、生物降解性、吸水性、抗冲击性、熔体流动性、密度、透明性等特性得到改善，环境负荷小，再利用性优异，具有来自植物的成分的聚碳酸酯树脂组合物。本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有30-95质量份A成分(具有来自植物的成分的聚碳酸酯)，以及5-70质量份B成分(丙烯酸树脂、生物降解性树脂、芳族聚酯、聚烯烃或橡胶改性苯乙烯系树脂)(A成分和B成分的合计为100质量份)。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物。更具体地说，涉及成型性、生物降解性、吸水性、抗冲击性、熔体流动性、密度、透明性等特性得到改善，对环境的负荷小，再利用性优异，具有来自植物的成分的聚碳酸酯树脂组合物。 
背景技术
聚碳酸酯树脂的透明性、耐热性、抗冲击性优异，目前在光学媒介领域、电气·电子·OA领域、汽车、工业机器领域、医疗领域、其它工业领域中广泛应用。目前通常使用的芳族聚碳酸酯通过来自石油资源的原料制备。因此，在人们对石油资源的枯竭、或伴随废弃物焚烧处理产生的二氧化碳带来的地球暖化担忧的今天，人们期待具有与芳族聚碳酸酯同样的物性但对环境负荷更小、再利用性优异的材料的出现。 
作为无水糖醇的双无水己糖醇类(异二缩甘露醇、异艾杜糖醇(イソイデイド)、和异山梨醇)可以由甘露醇、艾杜糖醇、山梨醇等来自植物的原料衍生。因此，上述无水糖醇作为聚合物，特别是聚酯和聚碳酸酯制备用的可再生资源(与石油或煤炭等具有枯竭性的天然资源不同，象森林资源、生物质、风力、小规模水力等那样是其本身具有再生能力的资源)得到研究。例如可参照特开2003-292603号公报、国际公开第2007/013463号说明书、美国专利申请公开第2005/143554号说明书、英国专利第1079686号说明书。 
发明内容
本发明的目的在于提供通常对环境负荷小、再利用性优异、具有来自植物的成分的聚碳酸酯树脂组合物，其成型性、生物降解性、吸水性、抗冲击性、熔体流动性、密度、透明性等特性得到改善。更具体的目的如下述(A)-(E)所示。 
(A)将上述无水糖醇用作原料而制备的聚碳酸酯有熔融粘度、密度高的问题。因此本发明的第1目的在于提供含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和丙烯酸系酯的聚合物或共聚物、熔体流动性·密度降低、并 且具有透明性的聚碳酸酯树脂组合物。 
(B)将上述无水糖醇用作原料而制备的聚碳酸酯熔融粘度高，成型性有问题。因此本发明的第2目的在于提供含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和生物降解性树脂的、成型性得到改善的聚碳酸酯树脂组合物，而且被赋予与具有来自植物的成分的聚碳酸酯单体同等或更高的生物降解性，环境负荷更低。 
(C)将上述无水糖醇用作原料而制备的聚碳酸酯存在机械物性、特别是抗冲击强度低，并且吸水率高的问题。因此本发明的第3目的在于提供含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和芳族聚酯的聚碳酸酯树脂组合物，而且抗冲击强度和吸水性得到改善。 
(D)将上述无水糖醇用作原料而制备的聚碳酸酯存在熔融粘度高、还有吸水率和密度高的问题。因此本发明的第4目的在于提供含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和聚烯烃、成型性得到改善的聚碳酸酯树脂组合物，以及吸水率和比重降低的聚碳酸酯树脂。 
(E)将上述无水糖醇用作原料而制备的聚碳酸酯存在机械物性、特别是抗冲击强度低、并且熔融粘度高、欠缺成型性的问题。因此本发明的第5目的在于提供含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和橡胶改性苯乙烯系树脂、抗冲击强度和成型性得到改善的聚碳酸酯树脂组合物。 
I.作为实现上述(A)所述第1目的的方法，提供下述1、2。 
1.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)，以及5-70质量份丙烯酸树脂(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)，其中，丙烯酸树脂(B成分)是下式(2)所示的一种以上丙烯酸系酯的聚合物，构成单元中该丙烯酸系酯残基的比例为50％摩尔以上。 
Figure GPA00001018145100021
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数) 
Figure GPA00001018145100031
(式中，R5为氢原子或甲基，R6为碳原子数1-18的烷基) 
2.上述1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，丙烯酸系酯为甲基丙烯酸甲酯。 
根据上述1、2的发明，可以提供聚碳酸酯树脂组合物，其含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和丙烯酸系酯的聚合物或共聚物，熔体流动性、密度低，并且具有透明性。 
II.作为实现上述(B)所述的第2目的的方法，提供下述3-5。 
3.树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份生物降解性树脂(B成分)， 
Figure GPA00001018145100032
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)。 
4.上述3所述的树脂组合物，其中，生物降解性树脂是生物降解性聚酯树脂。 
5.上述4所述的树脂组合物，其中，生物降解性聚酯树脂选自聚-3-羟基丁酸酯、聚己内酯、聚琥珀酸丁二醇酯。 
根据上述3-5的发明，可提供聚碳酸酯树脂组合物，其含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和生物降解性树脂，成型性得到改善，并且提供聚碳酸酯树脂，其被赋予与具有来自植物的成分的聚碳酸酯单体同等 或更高的生物降解性，环境负荷更为降低。 
III.作为实现上述(C)所述的第3目的的方法，提供下述6、7。 
6.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份芳族聚酯(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)， 
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)。 
7.上述6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：芳族聚酯是选自聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的一种以上。 
根据上述6、7的发明，可提供聚碳酸酯树脂组合物，其含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和芳族聚酯，抗冲击强度和吸水性得到改善。 
IV.作为实现上述(D)所述的第4目的的方法，提供下述8、9。 
8.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份聚烯烃(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)， 
Figure GPA00001018145100042
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为 重复单元数，表示10-10000的整数)。 
9.上述8所述的树脂组合物，其中，聚烯烃为选自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯的一种以上。
根据上述8、9的发明，可提供聚碳酸酯树脂组合物，其含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和聚烯烃，成型性得到改善，并且提供吸水率和密度降低的聚碳酸酯树脂。 
V.作为实现上述(E)所述的第5目的的方法，提供下述10、11。 
10.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份橡胶改性苯乙烯系树脂(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)， 
Figure GPA00001018145100051
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)。 
11.上述10所述的树脂组合物，其中，橡胶改性苯乙烯系树脂是抗冲击性聚苯乙烯。 
根据上述10、11的发明，可提供聚碳酸酯树脂组合物，其含有具有来自植物的成分的聚碳酸酯和橡胶改性苯乙烯系树脂，抗冲击强度和成型性得到改善。 
具体实施方式
首先，对作为上述1-11的各发明中的主要部分的上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)进行说明。 
聚碳酸酯(A成分)可按照制备聚碳酸酯树脂的公知方法制备。聚碳酸酯树脂的公知的制备方法主要有：在有机溶剂的存在下，使二羟基化合物的碱水溶液与光气反应的光气法；或者在酯交换催化剂的存在下、 在高温高真空下，使二羟基化合物(二醇化合物)与碳酸二酯进行熔融缩聚反应的熔融缩聚法。其中，熔融缩聚法是必须有酯交换催化剂和高温高真空的工艺，但与光气法相比，较为经济，并且具有可获得实质上不含有氯原子的聚碳酸酯树脂的优点。本发明中，优选通过熔融缩聚法制备上述聚碳酸酯。以下，对通过熔融缩聚法由二醇化合物和碳酸二酯制备聚碳酸酯(A成分)的方法进行详细说明。 
本发明的聚碳酸酯树脂的制备中所使用的二醇化合物由下式(3)表示，具体例如：异二缩甘露醇、异艾杜糖醇和异山梨醇(下式(4)、(5)、(6))。这些二醇化合物是可由自然界的生物质获得的物质，是被称为可再生资源的材料之一。异山梨醇通过对由淀粉得到的D-葡萄糖氢化后，脱水而获得。其它的二醇化合物除起始物质不同之外，通过同样的反应也可获得。特别是优选作为二醇化合物含有异山梨醇残基而成的聚碳酸酯。异山梨醇是可由淀粉等简便地制备的二醇化合物，作为资源可以很丰富地获得，并且与异二缩甘露醇或异艾杜糖醇相比，在制备的容易性方面也优异。 
Figure GPA00001018145100071
本发明中使用的二醇化合物的纯化方法没有特别限定。优选通过单蒸馏、精馏或重结晶的任意一种、或者这些方法的组合来纯化。该二醇化合物的市售品含有稳定剂或保存中生成的劣化物，它们可能对聚合物的品质产生不良影响，因此使用该二醇化合物获得聚合物时，优选再次纯化，然后立即用于聚合反应，不得已纯化后需要暂时保存后使用时，优选在干燥、40℃以下的低温、避光和惰性环境下保存使用。 
本发明中使用的二醇化合物中，通过气相色谱检测出的有机杂质的含量为总量的0.3％以下，优选0.1％以下，进一步优选0.05％以下。如无特别说明，本发明中，作为通过气相色谱检测出的有机杂质量的单位-％是摩尔％。另外，由ICP发光分析检测的Na、Fe、Ca的含量合计为2ppm以下，优选1ppm以下。如无特别说明，本发明中，Na、Fe、Ca的含量合计的单位ppm是质量ppm。 
本发明中使用的碳酸二酯由下式(7)表示(式(7)中的R7和R8为选自烷基、环烷基或芳基的基团，R7和R8可以是相同基团，也可以是不同的基团)，例如有：碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(二甲苯)酯、碳酸双(乙基苯基)酯、碳酸双(甲氧基苯基)酯、碳酸双(乙氧基苯基)酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二萘基酯、碳酸双(联苯)酯等芳族系碳酸二酯，或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等脂族系碳酸二酯。上述化合物中，从反应性、成本角度考虑，优选使用芳族系碳酸二酯，特别优选使用碳原子数13-25的芳族系碳酸二酯，进一步优选使用碳酸二苯酯。 
Figure GPA00001018145100072
对本发明中使用的碳酸二酯的纯化方法没有特别限定。优选通过单 蒸馏、精馏或重结晶的任意一种，或这些方法的组合来纯化。 
本发明中使用的碳酸二酯中，通过气相色谱检测出的有机杂质的含量为总量的0.3％以下，优选0.1％以下，进一步优选0.05％以下。另外，通过ICP发光分析检测的Na、Fe、Ca的含量总计为2ppm以下，优选1ppm以下。 
在获得本发明聚碳酸酯的熔融聚合中，相对于1摩尔二醇化合物，优选使用0.90-1.30摩尔的量的碳酸二酯，更优选以0.99-1.05摩尔的量使用。 
本发明的制备方法中优选使用催化剂。可使用的催化剂例如有：碱金属的醇盐类或酚盐类、碱土金属的醇盐类或酚盐类、含氮碱性化合物类、季铵盐类、碱金属或碱土类金属的有机酸盐类、硼化合物类、铝化合物类、锌化合物类、硼化合物类、硅化合物类、钛化合物类、有机锡化合物类、铅化合物类、锇化合物类、锑化合物类、锆化合物类、锗化合物、锰化合物等对酯交换反应或酯化反应具有催化能力的化合物，从反应性、对成型体品质的影响、成本和卫生性角度考虑，优选的是(i)含氮碱性化合物、(ii)碱金属化合物和(iii)碱土类金属化合物。它们可以单独使用一种，也可以将两种以上结合使用，特别优选由(i)和(ii)、(i)和(iii)、(i)和(ii)和(iii)的组合来结合使用。 
对于(i)，优选的是四甲基氢氧化铵；对于(ii)，优选的是钠盐类，其中特别优选使用2，2-双(4-羟基苯基)丙烷二钠盐。 
上述(i)的含氮碱性化合物相对于1摩尔二醇化合物，碱性氮原子优选以1×10-5-1×10-3摩尔的比例使用，更优选2×10-5-8×10-4摩尔。 
对于上述催化剂(ii)碱金属化合物和(iii)碱土类金属化合物，碱金属元素和碱土类金属元素的添加量总计是每1摩尔原料二醇化合物优选在0至1×10-5摩尔的范围，更优选0至5×10-6摩尔的范围。 
本发明中使用的聚碳酸酯的制备方法中，优选在聚合催化剂的存在下，将作为原料的二醇化合物和碳酸二酯在常压下加热，进行预反应，然后在减压下、在280℃以下的温度下边加热边搅拌，使副反应生成的酚式化合物或醇式化合物馏出。优选反应体系保持在氮等对原料、反应混合物呈惰性的气体环境中。氮以外的惰性气体还有例如氩等。 
反应初期优选在常压下进行加热反应。这是由于，低聚物化反应进行，在反应后期减压馏去苯酚等酚式化合物或醇式化合物时，可防止未 反应的单体馏出、摩尔平衡破坏、聚合度降低。本发明的制备方法中，通过适当地从体系(反应器)中除去酚式化合物或醇式化合物，可以使反应进行。因此减压很有效果，优选。 
本发明中使用的聚碳酸酯的制备方法中，为了抑制二醇化合物的分解、获得着色少、高粘度的树脂，优选尽量低温的条件，为了使聚合反应适当进行，优选聚合温度为180℃以上280℃以下的范围，更优选在230-270℃范围具有最高聚合温度的条件。 
对于本发明中使用的聚碳酸酯，将0.7g聚碳酸酯溶解于100ml二氯甲烷中所得的溶液在20℃下的特性粘度下限为0.20以上，优选0.22以上，上限为0.45以下，优选0.37以下，更优选0.34以下。特性粘度比0.20低的话，由本发明的聚碳酸酯获得的成型品难以具有足够的机械强度。特性粘度比0.45高的话，熔体流动性过高，具有成型所必须的流动性的熔融温度变得比分解温度高，不优选。实现上述特性粘度范围的聚碳酸酯的聚合度，即，上式(1)中的重复单元数n的范围通常为10-10000，优选30-5000，进一步优选30-1000。 
并且，以升温速度10℃/分钟的示差热量测定得到的聚碳酸酯的玻璃化转变温度优选在100-169℃的范围，更优选145-165℃的范围，特别优选148-165℃的范围。玻璃化转变温度在该范围内时，具有可以实用的足够的耐热性和成型性。特别是玻璃化转变温度比该范围高时，聚碳酸酯的熔融粘度高，在与其它树脂混炼时无法获得足够的分散性，混炼带来的各特性的改善效果变小，因而不优选。 
本发明中使用的聚碳酸酯优选聚合物中的Na、Fe、Ca的含量合计为10ppm以下。聚合物中的Na、Fe、Ca的含量合计超过该范围的话，存在着色变得显著，熔融稳定性或/和耐水解变差等问题，因而不优选。 
本发明中使用的聚碳酸酯的表示色相的Col-b值优选为5以下，进一步优选为3以下。 
I.发明1、2 
上述发明1、2中，100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例为30-95质量份。100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例比该范围大的话，添加丙烯酸树脂(B成分)带来的熔融粘度和密度的降低效果变小，因而不优选。 
A成分的比例比该范围小的话，无法获得足够的机械物性或耐热性，并且树脂组合物中来自植物的成分的含有比例降低，因而不优选。 
上述发明1、2得到的聚碳酸酯树脂组合物中的来自植物的成分的含有比例优选为25质量％以上(100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例为30质量份以上)。在该范围时，该树脂组合物在日本生物塑料协会(简称为JBPA。其前身为生物降解性塑料研究会)所实施的生物质塑料识别标识制度中被视为具有充分的生物质塑料度(原材料、成品中所含的生物质塑料组成中来自生物质成分相对于总量的比例)。这里，日本生物塑料协会是以建立生物降解性塑料或生物质塑料相关技术、评价方法，以及促进实用化、促进对社会的贡献等为目的，进行调查、研究、开发、与国内外相关机构的交流、广告、建言等事业的民间的任意团体，由树脂厂商、成型机厂商、加工厂商、贸易商等约220家公司(至2007年3月末止)组成。JBPA的标识识别制度是以向普通消费者推广对生物降解性塑料或生物质塑料的理解、渗透正确的使用方法、促进利用该材料的产品的普及为目的，满足该识别标识制度的基准对于产品的认知、普及非常有利。对于聚碳酸酯或其树脂组合物，有时可以根据其用途以最大40质量％左右通过混和等添加稳定剂或强化材料等赋予功能性的物质。本发明中，更优选100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例为42-95质量份，这样，添加上述赋予功能性的物质后仍可保持适合生物质塑料识别标识制度的来自植物的成分的含有比例。 
上述发明1、2中，进一步优选100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例为42-75质量份。A成分为75质量份以下的话，树脂组合物的密度为1.38g/cm3以下，可通过利用密度差的方法与聚氯乙烯(密度约1.40g/cm3)分离。近年来，用过的塑料制品的再利用的法律、社会制度已经健全，并得到积极推广，聚氯乙烯含有氯，有在高温下产生酸性气体等的问题，因此，如果是聚乙烯或聚碳酸酯等，人们需求在即使是混合物也可以没有问题地处理的油化或气化再利用中，能够将其严格地分离。用过的塑料的再利用中，有将塑料制品破碎，将得到的碎片加入到水或有机溶剂中，通过密度差将各种塑料分离的湿式比重分离法这一方法。采用该方法的步骤中，聚氯乙烯在常用的塑料中密度最高，因此与金属屑或土砂等杂质一起分离，不能有效地再利用。 因此，将本发明的树脂组合物的密度降低至可与聚氯乙烯进行比重分离的程度，也具有容易地使该树脂组合物再利用的效果。 
使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度250℃下对上述发明1、2得到的聚碳酸酯树脂组合物进行动态测定，优选此时在频率100rad/s下的熔融粘度值为700Pa·s以下。熔融粘度在该范围内时，树脂组合物在进行注射成型、挤出成型等各种成型时具有足够的流动性。 
对于上述发明1、2中使用的丙烯酸树脂，构成单元中50mol％以上(优选80mol％以上，最优选100mo1％)为含有选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的一种以上的丙烯酸系酯的聚合物。并且，作为与丙烯酸系酯共聚的共聚单体，还可以是其它的丙烯酸系单体，也可以是丙烯酸系单体以外的共聚单体。各种丙烯酸系酯中，本发明优选上述通式(2)所示的丙烯酸系酯。 
具体来说，例如有：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸-1-丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-1-丁酯、丙烯酸-λ-乙基己酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-1-丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正辛基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等，但并不限于它们。 
与这些丙烯酸系酯共聚的丙烯酸系酯以外的共聚单体有：丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、马来酸二丁酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、乙烯基甲基醚、乙烯基丁基醚、丁二烯、苯乙烯等。从加工性、经济性、可大量获得等角度考虑，本发明中使用的丙烯酸树脂优选聚甲基丙烯酸甲酯。 
通常在将多种聚合物混合、制备树脂组合物时，混合前的各聚合物即使是透明的，混合后得到的树脂组合物有时也白浊、不透明，但如果使用上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和上述丙烯酸系酯的聚合物，则在较大的混合率范围内均可得到透明性良好的树脂组合物。 
II.发明3-5 
上述发明3-5的树脂组合物含有上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和 生物降解性树脂(B成分)。 
作为生物降解性树脂，只要具有在自然界中微生物参与、可被分解为低分子化合物的生物降解性即可，没有特别限定。例如有：聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基丁酸酯/戊酸酯、聚羟基戊酸酯/己酸酯、聚己内酯(PCL)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚对二氧环己酮、聚(2-氧杂环丁酮)等脂族聚酯；聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸酯、聚己二酸亚丁酯/对苯二甲酸酯等脂族芳族共聚酯；淀粉、纤维素、甲壳质、壳聚糖、谷蛋白、明胶、玉米蛋白、大豆蛋白、胶原、角蛋白等天然高分子与上述脂族聚酯或脂族芳族共聚酯的混合物；聚碳酸亚丙酯等聚碳酸酯；聚酯酰胺；聚酯碳酸酯；聚酯聚氨酯等。其中，从加工性、经济性、可大量获得等角度考虑，优选聚酯；从物性的角度考虑，更优选聚-3-羟基丁酸酯(PHB)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚己内酯(PCL)、聚乳酸，并且，从与具有来自植物的成分的聚碳酸酯混合得到的树脂组合物显示极高的生物降解性、并且已经建立由微生物制备聚合物的方法、作为生物质材料的认知度高的角度考虑，特别优选聚-3-羟基丁酸酯(PHB)；从即使少量混合树脂组合物的熔融粘度降低的效果也大的角度考虑，特别优选聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)。 
上述发明3-5的树脂组合物含有30-95质量份上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)、5-70质量份生物降解性树脂(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)。 
100质量份树脂组合物中的生物降解性树脂(B成分)所占的比例比该范围大的话，树脂组合物中来自植物的比例变小，发生耐热性、机械特性降低等问题，因此不优选。另外，B成分的比例比该范围小的话，添加B成分带来的熔融粘度降低效果，即，成型性的改善效果以及生物降解性的提高效果变小，因而不优选。100质量份树脂组合物中的(B成分)所占的比例更优选为10-65质量份，进一步优选20-60质量份。 
使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度200℃下对上述发明3-5中得到的聚碳酸酯树脂组合物进行动态测定，优选此时在频率100rad/s下的熔融粘度值为6000Pa·s以下。熔融粘度在该范围内时，树脂组合物在进行注射成型、挤出成型等各种成型时具有足够的流动性。 
按照JIS K6950评价上述发明3-5中得到的聚碳酸酯树脂组合物的生物降解性时，自试验开始经过28天后的生物降解性优选为20％以上。 
生物降解性(也称为降解度或生物降解度)是通过下式计算得到的值。 
生物降解性(％)＝(试验对照区BOD值-空试验区BOD值)×100/TOD 
这里，BOD：生化需氧量 
TOD：理论需氧量 
并且，上述发明3-5中得到的聚碳酸酯树脂组合物中，来自植物的成分的含有比例优选为25质量％以上。在该范围时，该树脂组合物在上述JBPA所实施的生物质塑料识别标识制度中被视为具有充分的生物质塑料度(原材料、成品中所含的生物质塑料组成中来自生物质的成分相对于总量的比例)。 
III.发明6、7 
上述发明6、7的树脂组合物含有上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和芳族聚酯(B成分)。 
上述发明6、7中所述的芳族聚酯是指主链或支链中含有芳环的聚酯，是由二羧酸成分与二醇成分的缩聚、羟酸的缩聚、或这些成分的缩聚等得到的均聚酯或共聚酯。二羧酸成分例如有：脂族二羧酸(琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、十二碳烷二甲酸、十六碳烷二甲酸、二聚酸等C4-40二羧酸，优选C4-14二羧酸等)、脂环式二羧酸(六氢邻苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、HIMIC酸等C8-16二羧酸等)、芳族二羧酸[C8-16芳烃二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等)、联苯二羧酸(4，4’-联苯二甲酸、二苯基醚-4，4’-二甲酸、二苯基链烷二羧酸(4，4’-二苯基甲烷二甲酸等)、4，4’-二苯基酮二甲酸等)]、它们的衍生物(低级烷基酯、酸酐等可形成酯的衍生物等)等。二羧酸成分可以单独或将二种以上组合使用。还可以根据需要，进一步结合使用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸。优选的二羧酸成分包含对苯二甲酸、萘二甲酸等芳族二羧酸。 
二醇成分例如有：脂族二醇[例如有亚烷基二醇(例如乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、己二醇等C2-12亚烷基二醇，优选C2-10 亚烷基二醇)、聚亚烷基二醇{具有多个氧基C2-4亚烷基单元的二醇，例如二甘醇、二丙二醇、二(四亚甲基二醇)、三甘醇、聚四亚甲基二醇等}等]、脂环族二醇[例如1，4-环己烷二醇、环烷二烷醇(1，4-环己烷二甲醇等C5-6环烷二C1-2烷醇等)、氢化双酚A等]等。还可以结合使用氢醌、间苯二酚、联苯酚(biphenol)、双酚类或其C2-3烯化氧加成产物[2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷或它们的溴化衍生物等]、二甲苯二醇等芳族二醇。二醇成分可以单独或将二种以上组合使用。还可以根据需要，结合使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等二醇。优选的二醇成分包含C2-6亚烷基二醇(乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直链状亚烷基二醇)、具有重复数为2-4个左右的氧基亚烷基单元的聚亚烷基二醇[二甘醇等的含有聚(氧基-C2-4亚烷基)单元的二醇]、1，4-环己烷二甲醇等。 
羟酸例如包含羟基苯甲酸、氧基萘甲酸、4-羧基-4’-羟基联苯、羟基苯基乙酸、乙醇酸、D-、L-或D/L-乳酸、氧基己酸等羟酸或它们的衍生物。 
优选的聚酯系树脂包含具有选自环烷烃二亚烷基芳基酸酯单元(1，4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯单元等)和亚烷基芳基酸酯单元(亚烷基对苯二甲酸酯和/或亚烷基萘二甲酸酯单元，例如C2-4亚烷基对苯二甲酸酯单元、C2-4亚烷基萘二甲酸酯单元等)的至少一种单元[例如作为主成分(例如50-100质量％，优选75-100质量％左右)具有]的均聚酯或共聚酯[例如聚1，4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯、聚亚烷基对苯二甲酸酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等的聚C2-4亚烷基对苯二甲酸酯)、聚亚烷基萘二甲酸酯(例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等的聚C2-4亚烷基萘二甲酸酯)等的均聚酯；含有选自环烷烃二亚烷基对苯二甲酸酯、亚烷基对苯二甲酸酯以及亚烷基萘二甲酸酯的至少一种单元作为主成分(例如50质量％以上)的共聚酯]。 
特别优选的聚酯系树脂包含含有对苯二甲酸丁二醇酯单元作为主成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂[例如聚对苯二甲酸丁二醇酯、以对苯二甲酸丁二醇酯单元作为主成分的共聚酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯：例如间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯等)]、含有对苯二甲酸丙二醇酯单元作为主成分的聚对苯二甲酸丙二醇酯系树脂[例如聚 对苯二甲酸丙二醇酯、以对苯二甲酸丙二醇酯单元作为主成分的共聚酯(聚对苯二甲酸丙二醇酯共聚酯)]、含有对苯二甲酸乙二醇酯单元作为主成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂[例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、以对苯二甲酸乙二醇酯单元作为主成分的共聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚酯：例如1，4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯、4-羟基苯甲酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯等)]、以及含有萘二甲酸乙二醇酯单元作为主成分的聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂[例如聚萘二甲酸乙二醇酯、以萘二甲酸乙二醇酯单元作为主成分的共聚酯(聚萘二甲酸乙二醇酯共聚酯：例如对苯二甲酸改性的聚萘二甲酸乙二醇酯、间苯二甲酸改性的聚萘二甲酸乙二醇酯、1，4-环己烷二甲醇改性的聚萘二甲酸乙二醇酯、4-羟基苯甲酸改性的聚萘二甲酸乙二醇酯等)]。聚酯系树脂可以单独或将两种以上组合使用。共聚酯中，可共聚的单体有：C2-6亚烷基二醇(乙二醇等直链状亚烷基二醇等)、具有重复数为2-4个左右的氧基亚烷基单元的聚亚烷基二醇(二甘醇、聚四亚甲基二醇等的含有聚(氧基C2-4亚烷基)单元的二醇等)、C4-12脂族二羧酸(戊二酸、己二酸、癸二酸等)、脂环族二醇(1，4-环己烷二甲醇等)、芳族二醇[例如2，2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷等双酚类的C2-3烯化氧加成产物、氢醌、间苯二酚、3，3’-或4，3’-或4，4’-二羟基联苯、1，4-或2，6-二羟基萘等]、芳族二羧酸[(非)对称芳族二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸一钠盐等)、联苯二羧酸(4，4’-联苯二甲酸等)、萘二羧酸(2，6-萘二甲酸等)等]、羟酸(羟基苯甲酸(3-或4-羟基苯甲酸等)、氧基萘甲酸(6-羟基-2-萘甲酸、6-羟基-1-萘甲酸等)、4-羧基-4’-羟基联苯等)等。只要不损害熔融成型性等，芳族聚酯不仅是直链状，也可以是支链状，还可以交联。芳族聚酯可以是液晶聚酯。并且芳族聚酯也包含由含氨基的单体(例如3-或4-氨基苯酚、3-或4-氨基苯甲酸、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、九亚甲基二胺、间二甲苯二胺等)改性的(液晶)芳族聚酯酰胺系树脂。芳族聚酯可通过常用的方法例如酯交换、直接酯化法等制备。 
上述发明6、7的树脂组合物含有30-95质量份上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)、5-70质量份芳族聚酯(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)。 
100质量份树脂组合物中的芳族聚酯(B成分)所占的比例比该范围大的话，树脂组合物中来自植物的比例降低，因而不优选。另外，B成 分的比例比该范围小的话，添加B成分带来的抗冲击强度提高和吸水性降低的效果小，不优选。100质量份树脂组合物中的芳族聚酯(B成分)的更优选的比例根据所使用的芳族聚酯而不同，如果是聚萘二甲酸乙二醇酯，则为25-70质量份，进一步优选30-60质量份；如果为聚对苯二甲酸丁二醇酯，则为5-60质量份，进一步优选25-60质量份。 
按照ASTM D-256的方法，对本发明中得到的聚碳酸酯树脂组合物的带缺口样品测定艾佐德(Izod)冲击强度时，艾佐德冲击强度优选为20J/m以上，更优选25J/m以上，特别优选30J/m以上。艾佐德冲击强度在该范围时，树脂组合物在实际应用时具有足够的冲击强度，例如可在汽车、电气·电子·OA用途等各种用途中应用。 
按照JIS K7209，对本发明所得的聚碳酸酯树脂组合物的厚度2mm试验片进行吸水率的测定，此时试验10天后的吸水率优选为2.0质量％以下。吸水率超过该范围，则与树脂组合物的质量·密度的增加或耐水解性的降低相关联，不优选。聚碳酸酯树脂组合物的吸水率更优选1.5质量％以下。 
并且，本发明所得的聚碳酸酯树脂组合物中，来自植物的成分的含有比例优选为25质量％以上。在该范围时，该树脂组合物在上述JBPA所实施的生物质塑料识别标识制度中被视为具有充分的生物质塑料度(原材料、成品中所含的生物质塑料组成中来自生物质的成分相对于总量的比例)。 
IV.发明8、9 
上述发明8、9中，100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例为30-95质量份。100质量份树脂组合物中上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例比该范围小的话，无法获得足够的机械物性或耐热性，并且树脂组合物中来自植物的比例变低，不优选。另外，A成分的比例比该范围大的话，添加聚烯烃带来的熔融粘度和密度的降低、吸水性改善的效果变小，不优选。100质量份树脂组合物中的(A成分)所占的比例更优选为40-90质量份，进一步优选45-85质量份。 
使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度250℃下对上述发明8、9中得到的聚碳酸酯树脂组合物进行动态测定，优选此时在频率100rad/s下的熔融粘度值为700Pa·s以下。熔融粘度在该范围内时，树脂组合物在进行注射成型、挤出成型等各种成型时具有足够的 流动性。 
按照JIS K7209，对本发明8、9所得的聚碳酸酯树脂组合物的厚度2mm试验片进行吸水率的测定，此时试验10天后的吸水率优选为2.0质量％以下。吸水率超过该范围的话，与树脂组合物的质量·密度的增加或耐水解性的降低相关联，不优选。聚碳酸酯树脂组合物的吸水率更优选1.5质量％以下。 
并且，上述发明8、9所得的聚碳酸酯树脂组合物中，来自植物的成分的含有比例优选为25质量％以上。在该范围时，该树脂组合物在上述JBPA所实施的生物质塑料识别标识制度中被视为具有充分的生物质塑料度(原材料、成品中所含的生物质塑料组成中来自生物质的成分相对于总量的比例)。 
上述发明8、9中使用的“聚烯烃”术语是指含有由碳原子数2-20的烯烃衍生的重复单元的聚合物，具体来说，是选自碳原子数2-20的烯烃的均聚物或共聚物。该聚烯烃片段具有有规立构性时，可以是等规聚烯烃、间规聚烯烃的任意一种。碳原子数2-20的烯烃例如有直链状或支链状的α-烯烃、环状烯烃、芳族乙烯基化合物、共轭二烯、非共轭二烯等。直链状或支链状的α-烯烃具体例如有：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-廿碳烯等碳原子数2-20、优选2-10的烯烃。环状烯烃有：环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯、乙烯基环己烷等碳原子数3-20、优选5-15的环状烯烃。芳族乙烯基化合物例如有：苯乙烯、以及α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻，对-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯等单或多烷基苯乙烯。共轭二烯例如有：1，3-丁二烯、异戊二烯、氯戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯等碳原子数4-20、优选4-10的共轭二烯。非共轭二烯例如有：1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯、4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯(DMDT)、二环戊二烯、环己二烯、二 环辛二烯、亚甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、2，3-二亚异丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-亚异丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片烷二烯等碳原子数5-20、优选5-10的非共轭二烯。 
其中，从加工性、经济性、可大量获得等角度考虑，优选聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯。这些聚烯烃可以单独使用，也可以将多种组合使用。 
V.发明10、11 
上述发明10、11的树脂组合物含有30-95质量份上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)、5-70质量份橡胶改性苯乙烯系树脂(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)。 
上述橡胶改性苯乙烯系树脂是指在含有芳族乙烯基系聚合物的基质中颗粒状分散橡胶状聚合物得到的聚合物，在橡胶状聚合物的存在下加入芳族乙烯基单体以及根据需要加入可与其共聚的乙烯基单体，将单体混合物按照公知的本体聚合法、本体悬浮聚合法、溶液聚合法、或乳化聚合法进行接枝聚合而得到。该橡胶改性苯乙烯系树脂的例子有：抗冲击性聚苯乙烯(HIPS)、ABS树脂(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物)、AAS树脂(丙烯腈/丙烯酸橡胶/苯乙烯共聚物)、AES树脂(丙烯腈/乙烯丙烯橡胶/苯乙烯共聚物)等，特别是从抗冲击强度的改善效果大考虑，优选抗冲击性聚苯乙烯。另外，抗冲击性聚苯乙烯与常用的聚苯乙烯相比，相同添加量下的熔融粘度降低效果大。 
上述发明10、11中，100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例为30-95质量份。100质量份树脂组合物中上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例比该范围大的话，则添加橡胶改性苯乙烯系树脂(B成分)带来的抗冲击强度的改善效果和熔融粘度的降低效果变小，不优选。A成分的比例比该范围小的话，则无法获得足够的耐热性，并且树脂组合物中来自植物的成分的含有比例变低，不优选。上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例更优选为40-90质量份，进一步优选45-80质量份。 
上述发明10、11所得的聚碳酸酯树脂组合物中，来自植物的成分的含有比例优选为25质量％以上(100质量份树脂组合物中，上式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)所占的比例为30质量份以上)。在该范围时，该 树脂组合物在上述JBPA所实施的生物质塑料识别标识制度中被视为具有充分的生物质塑料度(原材料、成品中所含的生物质塑料组成中来自生物质的成分相对于总量的比例)。 
使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度250℃下对上述发明10、11中得到的聚碳酸酯树脂组合物进行动态测定，优选此时在频率100rad/s下的熔融粘度值为700Pa·s以下。熔融粘度在该范围内时，树脂组合物在进行注射成型、挤出成型等各种成型时具有足够的流动性。 
按照ASTM D-256的方法，对上述发明10、11中得到的聚碳酸酯树脂组合物的带缺口样品测定艾佐德(Izod)冲击强度时，艾佐德冲击强度优选为20J/m以上，更优选25J/m以上，特别优选30J/m以上。艾佐德冲击强度在该范围时，树脂组合物在实际应用时具有足够的冲击强度，例如可在汽车、电气·电子·OA用途等各种用途中应用。 
制备上述发明1-11的树脂组合物时，可采用任意的方法。例如有将各成分预混，然后通过以注射成型为代表的成型方法成型的方法。预混的方法有手动掺混，使用诺塔混合机、V型掺混机、亨歇尔高速捏合机、机械化学装置、挤出混合机等的方法。预混中，可根据情况通过挤出制粒机或压块机等制粒。预混后的成型方法有：注射成型·挤出成型·吹塑成型等。 
上述预混后，可以熔融混炼，制成颗粒。该方法中，在上述预混后，可通过以排气式双轴挤出机为代表的熔融混炼机进行熔融混炼，以及通过制粒机等机器制成颗粒。熔融混炼机还有密炼机、混炼辊、恒热搅拌容器等，优选排气式双轴挤出机。除此之外，也可以采取无需将各成分预混、而各自独立地供给以双轴挤出机为代表的熔融混炼机或成型机的方法。 
作为其它的混合方法，使各成分树脂溶解、溶胀在二氯甲烷等有机溶剂或其它的适当溶剂中，机械或使用超声波等进行搅拌，然后使溶剂蒸发、浓缩的方法也有效。并且，通过聚合制备A成分(聚碳酸酯树脂)或B成分(丙烯酸树脂、生物降解性树脂、芳族聚酯、聚烯烃、橡胶改性苯乙烯系树脂)时，在聚合前的单体阶段先将另一个的成分树脂混合，接着进行聚合操作的原位(in situ)聚合也是有效的混合方法。 
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可在以光学媒介用途、电气·电 子·OA用途、汽车·工业机器用途、医疗·安全保障用途、片材·薄膜·包装用途、杂货用途为代表的各种用途中广泛应用。具体如光学媒介用途有DVD、CD-ROM、CD-R、袖珍磁盘，电气·电子·OA用途有手机、个人电脑外壳、电池的包装外壳、液晶用部件、插座，汽车·工业机器用途有前灯、车内视镜、门把手、保险杠、挡泥板、顶盖纵梁、车内显示面板(インバネ)、仪表挡板、置物盒、照相机、电动工具，医疗·安全保障用途有名牌、汽车棚、液晶用扩散·反射膜、饮料水罐，杂货有赌博机部件、灭火器外壳等。 
本发明中，为实现上述用途而将聚碳酸酯成型、获得成型体的方法，可以采用注射成型、压缩成型、注射压缩成型、挤出成型、吹塑成型等。制备薄膜或片材的方法例如有：溶剂流延法、熔融挤出法、压延法等。 
实施例 
通过以下的实施例更具体地说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。只要与本发明的宗旨一致，其它的实施方案当然也属于本发明的范畴。 
[制备例1] 
(A成分的制备) 
将25.0kg(171mol)实施了一次单蒸馏的异山梨醇(ロケツト公司制备，Na、Fe、Ca的含量总计：0.6ppm)、以及36.7kg(171mol)碳酸二苯酯(Na、Fe、Ca的含量总计：0.4ppm)加入到SUS316制原料熔解槽(带搅拌装置)中，在氮气环境、外壳温度150℃下使之熔解。接着将原料熔融液送至具备蒸馏塔、搅拌装置和冷凝器的SUS316制第1反应槽中，加入2，2-双(4-羟基苯基)丙烷二钠盐(11.6mg，4.28×10-5mol)和四甲基氢氧化铵(25％水溶液，6.24g，1.71×10-2mol)作为聚合催化剂，在搅拌下将反应槽内减压至30mmHg(4.00kPa)以及升温至200℃，边馏去生成的苯酚边进行反应。苯酚的馏出量达到所期望的值时，将反应液送至具备馏出管、搅拌装置、聚合物排出口的SUS316制第2反应槽中，升温至釜内温度达到245℃，然后再使反应槽内减压，在反应液的搅拌所需的功率值达到所期望的值时，停止反应，由排出口回收生成的聚合物。这里得到的聚碳酸酯的特性粘度为0.31，玻璃化转变温度为165℃。 
I.与发明1、2对应的实施例 
本实施例中使用的异山梨醇使用ロケツト公司制备的，碳酸二苯酯使用帝人化成制备的，二氯甲烷使用和光纯药制备的。聚合物的特性粘度是测定在100ml二氯甲烷混合溶剂中溶解0.7g聚碳酸酯所得的溶液在20℃下的粘度。聚合物中的Na、Fe、Ca的含量总计使用ICP发光分析装置VISTA MP-X(多功能型)(バリアン公司制造)计算得到。关于聚合物的色相，按照JIS Z8722，使用UV-VIS RECORDINGSPECTROPHOTOMETER(岛津制作所制造)，进行Col-b值的测定。聚合物的玻璃化转变温度是使用TA Instruments公司制造的DSC2920，在氮气环境、升温速度10℃/分钟的条件下测定。熔融粘度如下测定：将用ラボプラストミル(株式会社东洋精机制作所50C150)在混炼温度250℃、搅拌速度30rpm下熔融混炼10分钟所得物质作为测定试样，通过流速计(テイ一·エイ·インスツルメント公司制造ARES)，使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度250℃下进行动态测定，比较此时在频率100rad/s下的值。采用注射成型机(日精树脂工业株式会社制造PS型注射成型机，PS20)，在料筒温度250℃、模具温度80℃下制备厚度2mm、直径35mm的圆盘状成型片，使用该成型片进行比重以及目视的透明性评价。密度用MIRAGE制MD200S测定。 
A成分使用上述制备例1中得到的聚碳酸酯。 
[实施例1] 
将50质量份制备例1中得到的A成分、50质量份作为B成分的聚甲基丙烯酸甲酯(アクリペツト(注册商标)MD，三菱レ一ヨン公司制备，以下有时简称为PMMA)以颗粒状混合，然后用ラボプラストミル和注射成型机制备样品。测定所得聚碳酸酯树脂组合物的各种物性。结果如表1所示。 
[实施例2] 
使制备例1中得到的A成分和PMMA(B成分)的质量比为90/10(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例1同样的操作。结果如表1所示。 
[比较例1] 
只使用制备例1中得到的A成分，进行与实施例1同样的操作。结 果如表1所示。 
[比较例2] 
使制备例1中得到的A成分和PMMA(B成分)的质量比为25/75(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例1同样的操作。结果如表1所示。该树脂组合物的透明性良好，但来自植物的成分的比例低于25质量％，因此在日本生物塑料协会所实施的生物质塑料识别标识制度中，不被视为具有充分的生物质塑料度(原材料、成品中所含的生物质塑料组成中来自生物质的成分相对于总量的比例)。 
[比较例3] 
使用50质量份制备例1中得到的A成分、和50质量份作为B成分的聚乙烯(株式会社プライムポリマ一制备，Hi-ZEX(注册商标)2200J，以下有时简称为PE)，除此之外进行与实施例1同样的操作。结果如表1所示。 
[比较例4] 
使用50质量份制备例1中得到的A成分、和50质量份作为B成分的聚丙烯(株式会社プライムポリマ一制备，プライムポリプロ(注册商标)F109V，以下有时简称为PP)，除此之外进行与实施例1同样的操作。结果如表1所示。 
[比较例5] 
使用50质量份制备例1中得到的A成分、和50质量份作为B成分的聚苯乙烯(BASF公司制备，聚苯乙烯K-grade，以下有时简称为PS)，除此之外进行与实施例1同样的操作。结果如表1所示。 
表1 
Figure GPA00001018145100231
II.与发明3-5对应的实施例 
本实施例中使用的异山梨醇使用ロケツト公司制备的，碳酸二苯酯使用帝人化成制备的，二氯甲烷使用和光纯药制备的。聚合物的特性粘度是测定在100ml二氯甲烷混合溶剂中溶解0.7g聚碳酸酯所得的溶液在20℃下的粘度。聚合物中的Na、Fe、Ca的含量总计使用ICP发光分析装置VISTA MP-X(多功能型)(バリアン公司制造)计算得到。关于聚合物的色相，按照JIS Z8722，使用UV-VIS RECORDINGSPECTROPHOTOMETER(岛津制作所制造)，进行Col-b值的测定。熔融粘度是通过流速计(テイ一·エイ·インスツルメント公司制造ARES)，使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度200℃下进行动态测定，比较此时在频率100rad/s下的值。生物降解性如下评价：按照JIS K6950，在试样浓度30mg/l、污泥浓度100mg/l、25℃、暗处搅拌培养条件下进行评价，比较自试验开始经过28天后的值。 
A成分使用上述制备例1中得到的聚碳酸酯。 
B成分由以下的生物降解性聚合物中选择使用。 
·聚-3-羟基丁酸酯(PHB) 
·聚己内酯(PCL) 
·聚琥珀酸丁二醇酯(PBS) 
[实施例3-4] 
将制备例1得到的A成分和PHB以表2所示的质量比，用ラボプラストミル(株式会社东洋精机制作所50C150)，在混炼温度200℃、搅拌速度30rpm下熔融混炼5分钟。所得聚碳酸酯树脂组合物的各种物性测定结果如表2所示。 
[实施例5-7] 
将制备例1得到的A成分和PCL以表2所示的质量比，用ラボプラストミル，在混炼温度250℃、搅拌速度30rpm下熔融混炼20分钟。所得聚碳酸酯树脂组合物的各种物性测定结果如表2所示。 
[实施例8-9] 
将制备例1得到的A成分和PBS以表2所示的质量比，用ラボプラストミル，在混炼温度250℃、搅拌速度30rpm下熔融混炼10分钟。所得聚碳酸酯树脂组合物的各种物性测定结果如表2所示。 
[比较例6] 
只对制备例1得到的A成分实施与实施例3-9同样的测定。结果如表2所示。 
表2 
Figure GPA00001018145100251
II.与发明6、7对应的实施例 
本实施例中使用的异山梨醇使用ロケツト公司制备的，碳酸二苯酯使用帝人化成制备的。聚合物的特性粘度是测定在100ml二氯甲烷溶剂中溶解0.7g聚碳酸酯所得的溶液在20℃下的粘度。聚合物中的Na、Fe、Ca的含量总计使用ICP发光分析装置VISTA MP-X(多功能型)(バリアン公司制造)计算得到。关于聚合物的色相，按照JIS Z8722，使用UV-VISRECORDING SPECTROPHOTOMETER(岛津制作所制造)进行Col-b值的测定。聚合物的玻璃化转变温度使用TA Instruments公司制造的DSC2920，在氮环境、升温速度10℃/分钟的条件下测定。采用注射成型机(日精树脂工业株式会社制造PS型注射成型机，PS20)制作厚度2mm、直径35mm的圆盘状成型片，使用该成型片，按照JIS K7209测定吸水率。吸水率的值是按照下式(i)计算试验10天后自初期质量的增加率。 
试验10天后的吸水率＝(m2-m1)×100/m1            (i) 
这里，m1：试验片的初期质量(mg) 
m2：试验10天后的试验片的质量(mg) 
艾佐德冲击强度按照ASTM D-256进行测定。 
A成分使用上述制备例1中得到的聚碳酸酯。 
B成分由以下的芳族聚酯中选择使用。 
·聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)帝人フアイバ一株式会社制备(所述聚萘二甲酸乙二醇酯树脂特性如下：使用邻氯苯酚溶剂，在35℃下测定的特性粘度为0.607，使用差示扫描热量计，将10.3mg样品以10℃/分钟的升温速度加热至290℃，测定的玻璃化转变温度、结晶温度、熔点分别为109℃、228℃、268℃，到达该290℃时，立即将样品在放入冰浴中的试管中骤冷，使之不直接接触水，然后再以10℃/分钟升温，测定的玻璃化转变温度、结晶温度、熔点分别为119、228、267℃) 
·聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)ウインテツクポリマ一株式会社制，ジユラネツクス(注册商标)Grade3300 
[实施例10] 
将50质量份制备例1得到的A成分和50质量份PEN(B成分)以颗粒状混合，然后使用注射成型机制备样品。测定所得聚碳酸酯树脂组合物的各种物性。结果如表3所示。 
[实施例11] 
使用50质量份PBT作为B成分，除此之外实施与实施例10同样的操作、测定。结果如表3所示。 
[实施例12] 
使用95质量份A成分和5质量份PBT作为B成分，除此之外实施与实施例10同样的操作、测定。结果如表3所示。 
[比较例7] 
只对制备例1得到的A成分实施与实施例10和11同样的操作、测定。结果如表3所示。 
表3 
IV.与发明8、9对应的实施例 
本实施例中使用的异山梨醇使用ロケツト公司制备的，碳酸二苯酯使用帝人化成制备的。聚合物的特性粘度是测定在100ml二氯甲烷溶剂中溶解0.7g聚碳酸酯所得的溶液在20℃下的粘度。聚合物中的Na、Fe、Ca的含量总计使用ICP发光分析装置VISTA MP-X(多功能型)(バリアン公司制造)计算得到。关于聚合物的色相，按照JIS Z8722，使用UV-VISRECORDING SPECTROPHOTOMETER(岛津制作所制造)进行Col-b值的测定。成形体是使用注射成型机(日精树脂工业株式会社制造PS型注射成型机，PS20)，在料筒温度250℃、模具温度80℃下制备，使用这里制备的成型板(厚度2mm、直径35mm的圆盘状样品)进行比重和吸水率测定。密度由MIRAGE制造的MD200S测定，吸水率按照JIS K7209进行测定，按照下式(a)计算试验10天后自初期质量的增加率。 
试验10天后的吸水率＝(m2-m1)×100/m1        (a) 
这里，m1：试验片的初期质量(mg) 
m2：试验10天后的试验片的质量(mg) 
熔融粘度如下测定：使用ラボプラストミル(株式会社东洋精机制作所50C150)，在混炼温度250℃、搅拌速度30rpm下，熔融混炼10分钟，将所得作为样品，通过流速计(テイ一·エイ·インスツルメント公司制造ARES)，使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度250℃的条件下进行动态测定，通过比较此时在频率100rad/s下的值求出熔融粘度。 
A成分使用上述制备例1中得到的聚碳酸酯。 
B成分由以下的聚合物中选择使用。 
·聚乙烯(PE)株式会社プライムポリマ一制备Hi-ZEX(注册商标)2200J 
·聚丙烯(PP)株式会社プライムポリマ一制备プライムポリプロ(注册商标)F109V 
·聚苯乙烯(PS)BASF公司制备，聚苯乙烯K-grade 
[实施例13] 
将30质量份制备例1得到的A成分和70质量份PE(B成分)以颗粒状混合，然后使用ラボプラストミル和注射成型机制备样品。测定所得聚碳酸酯树脂组合物的各种物性。结果如表4所示。 
[实施例14] 
使制备例1得到的A成分和PE(B成分)的质量比为50/50(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例13同样的操作。结果如表4所示。 
[实施例15] 
使用PP作为B成分，使制备例1得到的A成分和B成分的质量比为50/50(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例13同样的操作。结果如表4所示。 
[实施例16] 
使用PS作为B成分，使制备例1得到的A成分和B成分的质量比为50/50(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例13同样的操作。结果如表4所示。 
[实施例17] 
使A成分和PE(B成分)的质量比为90/10(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例13同样的操作。结果如表4所示。 
[实施例18] 
使用PP作为B成分，使制备例1得到的A成分和B成分的质量比 为90/10(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例13同样的操作。结果如表4所示。 
[实施例19] 
使用PS作为B成分，使制备例1得到的A成分和B成分的质量比为90/10(＝A成分/B成分)，除此之外进行与实施例13同样的操作。结果如表4所示。 
[比较例8] 
只使用制备例1得到的A成分，除此之外进行与实施例13同样的操作。结果如表4所示。 
表4 
Figure GPA00001018145100291
V.与发明10、11对应的实施例 
本实施例中使用的异山梨醇使用ロケツト公司制备的，碳酸二苯酯使用帝人化成制备的，二氯甲烷使用和光纯药制备的。聚合物的特性粘度是测定在100ml二氯甲烷混合溶剂中溶解0.7g聚碳酸酯所得的溶液在20℃下的粘度。聚合物中的Na、Fe、Ca的含量总计使用ICP发光分析装置VISTA MP-X(多功能型)(バリアン公司制造)计算得到。关于聚 合物的色相，按照JIS Z8722，使用UV-VIS RECORDINGSPECTROPHOTOMETER(岛津制作所制造)，进行Col-b值的测定。熔融粘度是使用流速计(テイ一·エイ·インスツルメント公司制造ARES)，使用板直径25mm的平行板，在间隙约600μm、测定温度250℃下进行动态测定，比较此时在频率100rad/s下的值。艾佐德冲击强度是使用注射成型机(日精树脂工业株式会社制造PS型注射成型机，PS20)，在料筒温度250℃、模具温度80℃下制备厚度3mm×宽12.5mm×长63mm的成型片，使用这里成型片，按照ASTM D-256进行测定。 
A成分使用上述制备例1中得到的聚碳酸酯。 
B成分使用以下的抗冲击聚苯乙烯。 
·抗冲击聚苯乙烯(HIPS)PSジヤパン株式会社制备H9152 
[实施例20和21] 
将制备例1中得到的A成分和作为B成分的HIPS按照表5所示的质量比，使用ラボプラストミル(株式会社东洋精机制作所50C150)，在混炼温度250℃、搅拌速度30rpm下熔融混炼10分钟。将各树脂以颗粒的状态混合，然后使用注射成型机制备样品。所得聚碳酸酯树脂组合物的各种物性的测定结果如表5所示。 
[比较例9] 
只对制备例1中得到的A成分实施与实施例20和21同样的测定。结果如表5所示。 
[比较例10] 
使用50质量份制备例1中得到的A成分、和50质量份作为B成分的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)树脂(所述聚萘二甲酸乙二醇酯树脂特性如下：使用邻氯苯酚溶剂，在35℃下测定的特性粘度为0.607，使用差示扫描热量计，将10.0mg样品以10℃/分钟的升温速度加热至290℃，测定的玻璃化转变温度、结晶温度、熔点分别为109℃、228℃、268℃，到达300℃时，立即将样品在放入冰浴中的试管中骤冷，使之不直接接触水，然后再以10℃/分钟升温，测定的玻璃化转变温度、结晶温度、熔点分别为119℃、228℃、267℃)，除此之外与实施例20和21同样进 行操作。结果如表5所示。 
[比较例11] 
使用50质量份制备例1中得到的A成分、和50质量份作为B成分的聚苯乙烯(PS)树脂(BASF公司制备，聚苯乙烯K-grade)，除此之外与实施例20和21同样进行操作。结果如表5所示。 
表5 
    A成分   (质量份)   B成分   (质量份)   艾佐德冲击强   度[J/m]   熔融粘度   (Pa·s)   来自植物的成  分的含有比例   (质量％)
  实施例20   50   HIPS50   70   130   42
  实施例21   90   HIPS10   28   470   76
  比较例9   100   -   17   740   84
  比较例10   50   PEN50   25   略   42
  比较例11   50   PS50   略   230   42
工业实用性 
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可在光学媒介用途、电气·电子·OA用途、汽车·工业机器用途、医疗·安全保障用途、片材·薄膜·包装用途、杂货用途为代表的各种用途中广泛应用。 

Claims (11)

1.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)，以及5-70质量份丙烯酸树脂(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)，其中，丙烯酸树脂(B成分)是下式(2)所示的一种以上的丙烯酸系酯的聚合物，构成单元中该丙烯酸系酯残基的比例为50摩尔％以上。
Figure FPA00001018145000011
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)
Figure FPA00001018145000012
(式中，R5为氢原子或甲基，R2为碳原子数1-18的烷基)
2.权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该丙烯酸系酯为甲基丙烯酸甲酯。
3.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份生物降解性树脂(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)。
Figure FPA00001018145000013
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)。
4.权利要求3所述的树脂组合物，其中，该生物降解性树脂是生物降解性聚酯树脂。
5.权利要求4所述的树脂组合物，其中，该生物降解性聚酯树脂选自聚-3-羟基丁酸酯、聚己内酯、聚琥珀酸丁二醇酯。
6.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份芳族聚酯(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份。
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)。
7.权利要求6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：该芳族聚酯为聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或它们的组合。
8.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份聚烯烃(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)。
Figure FPA00001018145000022
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)。
9.权利要求8所述的树脂组合物，其中，该聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或它们的任意组合。
10.聚碳酸酯树脂组合物，其含有30-95质量份下式(1)所示的聚碳酸酯(A成分)和5-70质量份橡胶改性苯乙烯系树脂(B成分)(A成分和B成分的合计为100质量份)。
Figure FPA00001018145000031
(R1-R4各自独立地为氢原子、选自烷基、环烷基或芳基的基团，n作为重复单元数，表示10-10000的整数)。
11.权利要求10所述的树脂组合物，其中，该橡胶改性苯乙烯系树脂是抗冲击性聚苯乙烯。
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