CN101981105A - 抗冲击改性聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯/聚碳酸酯组合物 - Google Patents

抗冲击改性聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯/聚碳酸酯组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及组合物，它包括：A)芳族聚碳酸酯，B)聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和C)由聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和选自正磷酸，亚磷酸，正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物组成的浓缩物，该组合物以高熔融稳定性为特征，和涉及抗冲击改性聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯/聚碳酸酯组合物的制备方法，其中使用聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯与含磷的添加剂的浓缩物。

Description

抗冲击改性聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯/聚碳酸酯组合物
本发明涉及包括聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯与含磷的添加剂的浓缩物的组合物，该组合物以高熔体稳定性为特征，和涉及抗冲击改性聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯/聚碳酸酯组合物的制备方法，其中使用聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯与含磷的添加剂的浓缩物。
聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯用磷酸的酯的稳定化是已知的。磷酸的酯能够与来自酯交换或来自缩聚的催化剂(其仍然存在于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯中)进行反应，因此降低影响聚碳酸酯/聚酯酯交换反应的参数。虽然准确的机理仍然是未知的，但是借助于磷酸的酯所实现的稳定化的效果已经描述了许多次，例如在“The role of phosphites in stabilization of non-polyolefin polymers″，Ashton，Henry C.；Enlow，William；Nelen，Tim.，GE Specialty Chemicals，Inc.，Morgantown，WV，USA，Annual Technical Conference-Society of Plastics Engineers(2000)，58th(Vol.3)，2818-2825或在“Inhibition of transreactions in condensation polymers”，James，N.R.；Mahajan，S.S.；Sivaram，S.，Division of Polymer Chemistry，National Chemical Laboratory，Pune，India.，Editor(s)：Fakirov，Stoyko.，Transreactions in Condensation Polymers(1999)，219-265；Publisher：Wiley-VCH Verlag GmbH，Weinheim，Germany中。
US 4,066,617公开了含有具有氧杂环丁烷基团的磷酸的酯的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。WO 2004/007607 A公开了具有氧杂环丁烷基团的聚合磷酸酯。羧烷基膦酸作为聚酯制备用的助剂的用途已公开在例如US 5744572中。
US 2002/0137823公开了包括聚酯和磷酸的酯的组合物，该组合物以改进的水解稳定性为特征。
低浓度的并且以水溶液的形式使用的磷酸用于稳定聚碳酸酯/聚酯组合物(参见例如US 6635698的实施例7-10)。
EP 0 294 862 A公开了聚碳酸酯/聚酯组合物借助于含磷的稳定剂和元素硫的结合物所实现的稳定化。EP 0 683 200 A描述了借助于含磷的酸和含磷的酸的酯来稳定聚碳酸酯的优点。
在现有技术中，该稳定剂是以至多1-2wt％的浓度使用并且稳定剂在各情况下直接添加到混合物中。
本发明的目的是改进聚碳酸酯/聚酯组合物的熔融稳定性。
现在令人吃惊地发现，根据本发明的目的可通过一种组合物来实现，该组合物包含：
A)芳族聚碳酸酯，
B)聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和
C)由聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和选自正磷酸，亚磷酸，正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物组成的浓缩物。
根据本发明的组合物优选包含
A)29.8-82.8重量份，优选39.5-89.5重量份，特别优选44.3-74.3重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的芳族聚碳酸酯，
B)15-70重量份，优选20-60重量份，特别优选25-55重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，
C)0.2-5重量份，优选0.5-3重量份，特别优选0.7-2重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的浓缩物，该浓缩物由以下组分组成：
C.1)98wt％-70wt％，优选93wt％到80wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯或至少两种聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物，和
C.2)2wt％-30wt％，优选7wt％到20wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自正磷酸、亚磷酸、正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物，
D)0-40重量份，优选5-30重量份，特别优选8-18重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的橡胶改性的接枝聚合物和
E)0-20重量份，优选1-15重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和＝100)的添加剂，
其中在本申请中所述的全部重量份是标准化的(normiert)，使得在组合物中组分A+B+C的重量份总和是100。
本发明还提供具有改进熔融稳定性的聚碳酸酯/聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯组合物的制备方法，其特征在于
(i)在第一步骤中制备浓缩物C)，其中
(i-1)以下组分：
C.1)98wt％-70wt％，优选93wt％-80wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的，特别优选聚对苯二甲酸丁二醇酯的熔体，该熔体优选具有180-300℃、特别优选200-270℃的温度，和
C.2)2wt％-30wt％，优选7wt％-20wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自正磷酸、亚磷酸、正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物，其中组分C.2)是以固体或液体形式使用，按照已知的方式，优选在180℃-320℃、特别优选200℃-270℃的温度下，并且优选在设备如内部捏合机、挤出机和双轴的螺杆机(该工艺步骤也被称为“熔体复合”)中进行混合，和
(i-2)所得混合物然后熔融挤出，其中所得混合物优选被冷却到从-20℃至100℃，特别优选从10至40℃的温度，使得这样混合物(在下文称作“浓缩物C”)以固体形式获得，和
(ii)在第二个步骤中
(ii-1)选自以下这些中的成分：
A)29.8-82.8重量份，优选39.5-89.5重量份，特别优选44.3-74.3重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的芳族聚碳酸酯，
B)15-70重量份，优选20-60重量份，特别优选25-55重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，
C)0.2-5重量份，优选0.5-3重量份，特别优选0.7-2重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的根据步骤(i)制备的浓缩物C)，
D)0-40重量份，优选5-30重量份，特别优选8-18重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和)的橡胶改性的接枝聚合物和
E)0-50重量份，优选0.5-25重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份总和＝100)的添加剂，
按照已知的方式被混合，和
(ii-2)在普通的设备如内部捏合机、挤出机和双轴的螺杆机中在200℃-320℃、优选240℃-300℃的温度下熔融复合，和
(ii-3)然后熔融挤出，
其中在本申请中所述的全部重量份是标准化的，使得在组合物中组分A+B+C的重量份总和是100。
本发明进一步提供该浓缩物C)，它由以下组分组成：
C.1)98wt％-70wt％，优选93wt％-80wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯或至少两种聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯，特别优选聚对苯二甲酸丁二醇酯，和
C.2)2wt％-30wt％，优选7wt％-20wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自正磷酸、亚磷酸、正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物。
本发明进一步提供浓缩物C)用于改进含有芳族聚碳酸酯与聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、任选的橡胶改性接枝聚合物和任选的添加剂的组合物的熔融稳定性的用途。
组分A
根据本发明，根据本发明的组合物含有作为组分A)的聚碳酸酯或聚碳酸酯的混合物。
优选的聚碳酸酯是基于通式(I)的双酚的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯：
                 HO-Z-OH    (I)
其中Z是具有6到30个碳原子并含有一个或多个芳族基的二价有机基团。
优选的是通式(Ia)的双酚：
其中
A表示单键，C1-C5-亚烷基，C2-C5-烷叉基，C5-C6-环烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6-C12-亚芳基，在该亚芳基上能够进一步稠合任选含有杂原子的芳族环，
或通式(II)或(III)的基团：
Figure BPA00001232777100051
B在各情况下表示C1-C12-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，
x在各情况下彼此独立地表示0，1或2，
p是1或0，和
R1和R2对于各X1是各自选择的并且彼此独立地是氢或C1-C6-烷基，优选氢，甲基或乙基，
X1表示碳和
m表示4到7，优选4或5的整数，前提条件是在至少一个原子X1上，R1和R2同时是烷基。
通式(I)的双酚的例子是属于下列组的双酚：二羟基联苯，双-(羟苯基)-链烷烃，双-(羟苯基)-环烷烃，茚满双酚，双-(羟苯基)硫，双-(羟苯基)醚，双-(羟苯基)酮，双-(羟苯基)砜，双-(羟苯基)-亚砜，和α，α’-双-(羟苯基)-二异丙苯。
例如通过在所述双酚的芳族环上的烷基化或卤化可获得的所提及双酚的衍生物也是通式(I)的双酚的例子。
通式(I)双酚的例子尤其是下列化合物：氢醌，间苯二酚，4，4’-二羟基联苯，双-(4-羟苯基)硫醚，双-(4-羟苯基)砜，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜，1，1-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-p/m-二异丙基苯，1，1-双-(4-羟苯基)-1-苯基-乙烷，1，1-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷，1，1-双-(4-羟苯基)-3-甲基环己烷，1，1-双-(4-羟苯基)-3，3-二甲基环己烷，1，1-双-(4-羟苯基)-4-甲基环己烷，1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷，1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，2，2-双-(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(即双酚A)，2，2-双-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷，2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，α，α’-双-(4-羟苯基)-邻-二异丙基苯，α，α’-双-(4-羟苯基)-间-二异丙基苯(即双酚M)，α，α’-双-(4-羟苯基)-对-二异丙基苯和茚满双酚。
特别优选的聚碳酸酯是以双酚A为基础的均聚碳酸酯，以1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷为基础的均聚碳酸酯和以两种单体双酚A和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷为基础的共聚碳酸酯。
通式(I)的所述双酚能够通过已知方法，例如从相应的酚和酮制备。
所提到的双酚和它们的制备方法例如已描述在专题论文H.Schnell，″Chemistry and Physics of Polycarbonates″，Polymer Reviews，Volume 9，p.77-98，Interscience Publishers，New York，London，Sydney，1964中和在US-A 3 028 635，US-A 3 062 781，US-A 2 999 835，US-A 3 148 172，US-A 2 991 273，US-A 3 271 367，US-A 4 982 014，US-A 2 999 846，DE-A 1 570 703，DE-A 2 063 050，DE-A 2 036 052，DE-A 2 211 956，DE-A 3 832 396和FR-A 1 561 518中以及在具有申请号JP-A 620391986、JP-A 62040 1986和JP-A 105550 1986的日本公开特许中。
1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷和它的制备已描述在例如US-A 4 982 014中。
茚满双酚和它们的制备方法已描述在例如US-A 3 288 864，JP-A 60 035 150和US-A 4 334 106中。茚满双酚能够例如在有机溶剂中在弗瑞德-克来福特(Friedel-Craft)催化剂存在下从异丙烯基苯酚或它的衍生物或从异丙烯基苯酚或其衍生物的二聚体制备。
聚碳酸酯能够通过已知的方法来制备。聚碳酸酯的合适制备方法是，例如，通过相界面方法从双酚与光气制备或通过在均相中的方法(所谓吡啶方法)从双酚与光气制备，或通过熔融酯交换方法从双酚与碳酸酯制备。这些制备方法已描述在例如H.Schnell，″Chemistry and Physics of Polycarbonates″，Polymer Reviews，Volume 9，p.31-76，IntersciencePublishers，New York，London，Sydney，1964中。所述制备方法也描述在D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne，″Polycarbonates″in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Volume  11，Second Edition，1988，pages 648 to 718和描述在U.Grigo，K.Kircher and P.R.Müller″Polycarbonate″in Becker，Braun，Kunststoff-Handbuch，Volume 3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Cellulose-ester，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992，pages 117 to 299和描述在D.C.Prevorsek，B.T.Debona and Y.Kesten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Morristown，New Jersey 07960，″Synthesis of Poly(estercarbonate)Copolymers″in Journal of Polymer Science，Polymer Chemistry Edition，Vol.19，75-90(1980)。
熔融酯交换方法例如尤其已描述在H.Schnell，″Chemistry and Physics of Polycarbonates″，Polymer Reviews，Volume 9，p.44 to 51，Interscience Publishers，New York，London，Sydney，1964以及在DE-A 1 031 512。
在聚碳酸酯的制备中，优选使用具有低杂质含量的原料和辅助物质。尤其对于由熔融酯交换方法所进行的制备而言，所使用的双酚和所使用的碳酸衍生物应该尽可能不含碱金属离子和碱土金属离子。此类粗原料例如可通过碳酸衍生物(例如碳酸酯)和双酚的再结晶、洗涤或蒸馏来获得。
根据本发明合适的聚碳酸酯优选具有10,000到200,000g/mol的重均摩尔质量
Figure BPA00001232777100071
它能够例如由超离心法或散射光测量法测定。特别优选，它们具有12,000-80,000g/mol，尤其优选20,000-35,000g/mol的重均摩尔质量。
根据本发明的聚碳酸酯的平均摩尔质量能够例如按照已知方式通过合适量的链终止剂来调节。该链终止剂能够单独使用或以不同的链终止剂的混合物形式使用。
合适的链终止剂是单酚和单羧酸两者。合适的单酚例如是苯酚，对-氯苯酚，对-叔丁基苯酚，枯基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及长链烷基苯酚，例如4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基中具有8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，例如3，5-二-叔丁基苯酚，对-叔辛基苯酚，对-十二烷基酚，2-(3，5-二甲基-庚基)-苯酚或4-(3，5-二甲基-庚基)-苯酚。合适的单羧酸是苯甲酸，烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂是苯酚，对-叔丁基苯酚，4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚和枯基苯酚。
链终止剂的量优选是0.25到10mol％，以在各情况下使用的双酚的总和为基础计。
根据本发明合适的聚碳酸酯能够按照已知方式，更具体地优选通过具有三个或更多个的官能团的支化剂的引入来支化。合适的支化剂例如是具有三个或三个以上酚基的那些或具有三个或三个以上羧酸基团的那些支化剂。
合适的支化剂例如是均苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚-2-烯，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚烷，1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯，1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷，三-(4-羟苯基)-苯基甲烷，2，2-双-[4，4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷，2，4-双-(4-羟苯基-异丙基)-苯酚，2，6-双-(2-羟基-5’-甲基-苄基)-4-甲基苯酚，2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)-丙烷，六(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯基)-对苯二甲酸酯，四-(4-羟苯基)-甲烷，四-(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-双-(4’，4”-二羟基三苯基)-甲基苯以及2，4-二羟基苯甲酸，苯均三酸，氰尿酰氯，3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚，苯均三酸三酰氯和α，α’，α”-三-(4-羟基苯酚)-1，3，5-三异丙基苯。
优选的支化剂是1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷和3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选是0.05mol％-2mol％，以所使用的双酚的摩尔数为基础计。
对于由相界面法制备聚碳酸酯，该支化剂能够例如与双酚和链终止剂预加入到碱性水相中或它们能够与碳酸衍生物一起加入到在有机溶剂中形成的溶液中。对于酯交换方法，支化剂优选与二羟基芳族化合物或双酚一起计量加入。
优选用于由熔融酯交换方法制备聚碳酸酯的方法中的催化剂是在文献中已知的铵盐和
Figure BPA00001232777100081
盐(例如参见US-A 3 442 864，JP-A-14742/72，US-A 5 399 659和DE-A 19 539 290)。
也能够使用共聚碳酸酯。在本发明的范围内的共聚碳酸酯尤其是聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，它的重均摩尔质量
Figure BPA00001232777100082
优选是10,000-200,000g/mol，特别优选20,000-80,000g/mol(在采用散射光测量法的在先校正之后由凝胶色谱法测定，或由超离心法测定)。在聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物中芳族碳酸酯结构单元的含量优选是75-97.5wt％，特别优选85-97wt％。在聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物中聚二有机基硅氧烷结构单元的含量优选是25-2.5wt％，特别优选15-3wt％。聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物能够例如从含有α，ω-双羟基芳氧基端基并具有优选Pn＝5-100，特别优选Pn＝20-80的平均聚合度的聚二有机基硅氧烷起始来制备。
普通的添加剂例如脱模剂能够与聚碳酸酯混合在熔体中或施加于表面上。所使用的聚碳酸酯优选在与根据本发明的模塑组合物的其它组分配混之前早已含有脱模剂。
组分B
根据本发明，组合物含有作为组分B)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，其中两种或多种不同聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物也能够存在。在本发明的范围内的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是从对苯二甲酸(或它的反应性衍生物)和链烷二醇(例如基于丙二醇或丁二醇)衍生的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。根据本发明，作为组分B)优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚对苯二甲酸三亚甲基二醇酯，最优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。
在本发明范围内的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是芳族二羧酸或其反应性衍生物(例如二甲酯或酸酐)与脂肪族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物，以及这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯能够通过已知的方法，从对苯二甲酸(或它的反应性衍生物)与具有2到10个碳原子的脂肪族或脂环族二醇制备(Kunstoff-Handbuch，Vol.VIII，p.695 ff，Karl-Hanser-Verlag，Munich 1973)。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯含有至少80wt％，优选至少90wt％(基于二羧酸组分)的对苯二甲酸残基和至少80wt％，优选至少90mol％(基于二醇组分)的乙二醇和/或1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇残基。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯除对苯二甲酸基团之外还能够含有至多20mol％的具有8-14个C原子的其它芳族二羧酸或具有4-12个C原子的脂族二羧酸，例如，邻苯二甲酸，间苯二酸，萘-2，6-二羧酸，4，4’-二苯基二羧酸，琥珀酸，己二酸或癸二酸，壬二酸，环己烷二乙酸或环己烷二羧酸的基团。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯除乙二醇残基或1，3-丙二醇或1，4-丁二醇残基之外还可包括至多20mol％的具有3-12个C原子的其它脂肪族二醇或具有6-21个C原子的脂环族二醇，例如1，3-丙二醇，2-乙基-1，3-丙二醇，新戊二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，环己烷-1，4-二甲醇，3-甲基-2，4-戊二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，3-和-1，6-戊二醇，2-乙基-1，3-己烷二醇，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2，5-己二醇，1，4-二(β-羟基乙氧基)苯，2，2-双(4-羟基环己基)丙烷，2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷，2，2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的残基(DE-A 2 407 674，2 407 776，2 715 932)。
该聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯能够通过相对少量的三元醇或四元醇或三元羧酸或四元羧酸的引入来支化，例如按照在DE-A 19 00 270和US-A 3 692 744中所述。优选的支化剂的例子是苯均三酸，偏苯三酸，三羟甲基-乙烷和-丙烷和季戊四醇。
建议使用不超过1mol％的支化剂，以该酸组分为基础计。
特别优选的是仅仅从对苯二甲酸或其反应性衍生物(例如它的二烷基酯，如对苯二甲酸二甲酯)与乙二醇和/或1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)和这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯也可以是从至少两种的上述酸组分和/或从至少两种的上述醇组分制备的共聚酯；特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/1，4-丁二醇)酯。
该聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯通常具有大约0.4-1.5dl/g，优选0.5-1.3dl/g的特性粘度。该特性粘度是在合适溶剂中的不同浓度下从溶液粘度计算的(参见ASTM D-4603)。合适的溶剂例如是二氯乙酸，苯酚与邻-二氯苯的混合物(1∶1重量份)或苯酚和四氯乙烷的混合物(1∶1重量份)。该特性粘度是在“零”的浓度下的外推粘度。另外地，粘度值能够根据ISO 1628-1测定。
根据本发明制备的聚酯能够优选与其它聚酯和/或其它聚合物混合使用。特别优选的是聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯与其它聚酯的混合物的使用。
普通的添加剂例如脱模剂、稳定剂和/或流动改进剂能够与聚酯混合在熔体中或施加于表面上。
组分C
根据本发明的组合物含有作为组分C)的浓缩物C)，它优选由以下组分组成：
C.1)98wt％-70wt％，优选93wt％-80wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯或至少两种不同聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物，和
C.2)2wt％-30wt％，优选7wt％-20wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自正磷酸、亚磷酸、正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物。
作为组分C.1)，优选使用根据组分B)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。组分C.1)特别优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯，尤其优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。
在优选的实施方案中，作为组分C.1)使用与用作组分B)的相同的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，或如果多种的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物用作组分B)，组分C.1)是在根据组分B)的混合物中存在的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯当中的至少一种。
作为组分C.2)，优选使用至少一种的选自下列这些中的化合物
C.2.1)通式(IV)的化合物(2-羧基乙基-1-膦酸，CAS# 5962-42-5)，
HO2C-CH2-CH2-P(＝O)(OH)2  (IV)
C.2.2)通式(V)的化合物(3，9-双[2，4-双(1，1-二甲基乙基)苯氧基]-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷，CAS# 26741-53-7)，
Figure BPA00001232777100111
C.2.3)通式(VI)的化合物(2，4-双(1，1-二甲基乙基)-苯酚-1，1’，1”-亚磷酸酯，CAS# 31570-04-4)，
Figure BPA00001232777100121
C.2.4)通式(VII)的正磷酸(CAS# 7664-38-2)，
Figure BPA00001232777100122
C.2.5)通式(VIII)的化合物(P，P’-[[1，1’-联苯]-4，4’-二基]双-P，P，P’，P’-四[2，4-双(1，1-二甲基乙基)苯基]-膦酸酯，CAS# 38613-77-3)
Figure BPA00001232777100123
和
C.2.6)亚磷酸H3PO3(CAS# 10294-56-1)。
浓缩物C)制备如下：
(i-1)下列组分
C.1)98wt％-70wt％，优选93wt％-80wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的，特别优选聚对苯二甲酸丁二醇酯的熔体，该熔体优选具有180-300℃、特别优选200-270℃的温度，和
C.2)2wt％-30wt％，优选7wt％-20wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自正磷酸、亚磷酸、正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物，其中组分C.2)是以固体或液体形式使用，
按照已知的方式，优选在180℃-320℃、特别优选200℃-270℃的温度下，并且优选在设备如内部捏合机、挤出机和双轴的螺杆机(该工艺步骤也被称为“熔体复合”)中进行混合，和
(i-2)所得混合物然后熔融挤出，其中所得混合物优选被冷却到从-20℃至100℃，特别优选从10至40℃的温度，这样浓缩物C以固体形式获得。
组分D
组分D包括下列组分的一种或多种接枝聚合物：
D.1 接枝在D.2上的5wt％-95wt％，优选30wt％-90wt％的至少一种乙烯基单体，
D.2 95-5wt％，优选70-10wt％，的至少一种接枝基体，该基体选自二烯橡胶，EP(D)M橡胶(即以乙烯/丙烯和任选的二烯烃为基础的那些橡胶)，丙烯酸酯橡胶，聚氨酯橡胶，硅酮橡胶，硅酮丙烯酸酯橡胶，氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。
该接枝基体D.2通常具有0.05到10μm，优选0.1到5μm，特别优选0.2到1μm的平均粒度(d50值)。
接枝基体D.2的凝胶含量是至少20wt％，对于由乳液聚合法制备的接枝基体D.2，优选至少40wt％(在甲苯中测量)。
单体D.1优选是以下组分的混合物：
D.1.1 50-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或芳环上取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)，和
D.1.2 1-50重量份的乙烯基氰(不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁基酯，和/或不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)，例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
优选的单体D.1.1选自单体苯乙烯，α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种，和优选的单体D.1.2选自单体丙烯腈，马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种，特别优选的单体是D.1.1苯乙烯和D.1.2丙烯腈。
优选的接枝基体D.2是丙烯酸酯橡胶，硅酮丙烯酸酯橡胶，二烯烃橡胶(例如以丁二烯和异戌二烯为基础)或二烯烃橡胶的混合物。在本发明的范围内，二烯烃橡胶也被理解为指二烯烃橡胶的共聚物或二烯烃橡胶与其它可共聚单体的混合物的共聚物(例如根据D.1.1和D.1.2)。接枝基体D.2一般具有＜10℃，优选＜0℃，特别优选＜-10℃的玻璃化转变温度。
特别优选的聚合物D例如是ABS聚合物(乳液，本体法和悬浮法ABS)，这些已描述在例如DE-OS 2 035 390(＝US-PS 3 644 574)或在DE-OS 2 248 242(＝GB-PS 1 409 275)或描述在Ullmanns，
Figure BPA00001232777100141
der Technischen Chemie，Vol.19(1980)，p.280 ff。
组分D.1和D.2的接枝聚合物优选具有核/壳结构，其中组分D.1形成该壳(也称为壳体)和组分D.2形成该芯(参见，例如Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，VCH-Verlag，Vol.A21，1992，page 635 and page 656)。
接枝共聚物D是通过自由基聚合反应，例如通过乳液，悬浮液，溶液或本体聚合法，优选通过乳液法或本体聚合法来制备。
特别合适的接枝橡胶也可以是根据US-P 4 937 285，用有机过氧化氢和抗坏血酸的引发剂体系，由氧化还原引发所进行的乳液聚合方法制备的ABS聚合物。
因为已知的是，在接枝反应中该接枝单体不一定完全接枝到该接枝基体上，所以根据本发明的接枝聚合物D也被理解为指通过在接枝基体存在下的接枝单体的(共)聚合反应获得的并且在后处理过程中附随地获得的产物。
根据聚合物D的D.2的合适丙烯酸酯橡胶优选是丙烯酸烷基酯的、任选有至多40wt％(以D.2为基础)的其它可聚合的烯属不饱和单体的聚合物。优选的可聚合的丙烯酸酯包括C1到C8-烷基酯，例如甲基，乙基，丁基，正辛基和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代C1-C8-烷基酯，如氯乙基丙烯酸酯，和这些单体的混合物。
为了交联，具有多于一个的可聚合双键的单体能够进行共聚合。交联用单体的优选实例是具有3-8个碳原子的不饱和单羧酸与具有3-12个碳原子的不饱和一元醇或具有2-4个OH基团和2-20个碳原子的饱和多元醇的酯，如二甲基丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸烯丙基酯；多不饱和的杂环化合物，如氰尿酸三乙烯基酯和氰脲酸三烯丙基酯；多官能的乙烯基化合物，如二乙烯基苯和三乙烯基苯，以及磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。优选的交联用单体是甲基丙烯酸烯丙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，邻苯二甲酸二烯丙酯和含有至少三个烯属不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联用单体是环状单体氰脲酸三烯丙酯，异氰脲酸三烯丙基酯，三丙烯酰基六氢-s-三嗪，三烯丙基苯。交联用单体的量优选是0.02到5wt％，尤其0.05到2wt％，以接枝基体D.2为基础计。对于具有至少三个烯属不饱和基团的环状交联用单体，有利的是将该用量限制到低于接枝基体D.2的1wt％。
除了丙烯酸酯之外，能够任选用于制备接枝基体D.2的优选的“其它”可聚合的烯属不饱和单体例如是丙烯腈，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯酰胺，乙烯基C1-C6-烷基醚，甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。作为接枝基体D.2的优选丙烯酸酯橡胶是具有至少60wt％的凝胶含量的乳液聚合物。
根据D.2的合适硅酮橡胶能够通过乳液聚合方法来制备，按照例如在US 2891920和US 3294725中所述方法。根据D.2的其它合适接枝基体是具有接枝-活性位的硅酮橡胶，如在DE-OS 3 704 657，DE-OS 3 704 655，DE-OS 3 651 540和DE-OS 3 631 539中所述。
硅酮丙烯酸酯橡胶根据本发明也适合作为接枝基体D.2。这些硅酮丙烯酸酯橡胶是含有10-90wt％的硅酮橡胶和90-10wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的具有接枝活性位点的复合橡胶，其中所提及的这两种橡胶组分在复合橡胶中彼此互穿，这样它们彼此基本上无法分开。如果在复合橡胶中硅酮橡胶组分的含量太高，则成品树脂组合物具有不利的表面性质和损害的可染性。另一方面，如果在复合橡胶中聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的含量是太高的，则成品树脂组合物的冲击强度不利地受影响。硅酮/丙烯酸酯橡胶是已知的并且已描述在例如US 5,807,914，EP 430134和US 4888388中。通过D.1甲基丙烯酸甲酯和D.2硅酮丙烯酸酯复合橡胶乳液聚合所制备的接枝聚合物是优选使用的。
接枝基体D.2的凝胶含量是在25℃下在合适溶剂中测定的(M.Hoffmann，H.
Figure BPA00001232777100151
R.Kuhn，Polymeranalytik I und II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
平均粒度d50是一种直径，在各情况下有50wt％的颗粒在该直径之上和之下。它能够通过超离心测量法测定(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid.Z.und Z.Polymere 250(1972)，782-1796)。
组分E
组合物能够含有根据组分E)的其它商购添加剂，如乙烯基(共)聚合物，阻燃剂，阻燃增效剂，防滴剂(例如氟化聚烯烃、硅酮和芳族聚酰胺纤维的物质类型的化合物)，润滑剂和脱模剂(例如季戊四醇四硬脂酸酯)，成核剂，稳定剂，抗静电剂(例如导电性炭黑，碳纤维，碳纳米管以及有机抗静电剂如聚亚烷基醚，烷基磺酸盐或含聚酰胺的聚合物)，酸，填料和增强剂(例如玻璃或碳纤维，云母，高岭土，滑石，CaCO3和玻璃薄片)以及色料和颜料。该氟化聚烯烃优选是以氟化聚烯烃的乳液与乙烯基(共)聚合物的乳液之间的，特别优选与以苯乙烯/丙烯腈为基础的共聚物的乳液之间的凝聚混合物形式使用。
适合作为乙烯基(共)聚合物的是选自乙烯基芳族化合物，乙烯基氰(不饱和腈)，(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，不饱和羧酸类以及不饱和羧酸类的衍生物(如酸酐和酰亚胺)中的至少一种单体的聚合物。该乙烯基(共)聚合物是树脂状的，热塑性的和不含橡胶的。乙烯基(共)聚合物是已知的并且能够通过自由基聚合，尤其通过乳液，悬浮，溶液或本体聚合法来制备。乙烯基(共)聚合物优选具有在15,000和200,000之间的平均分子量Mw(重均，由光散射法或由沉降法测定)。特别合适作为乙烯基(共)聚合物的是以下组分的聚合物：
E.1.1 50重量份-99重量份，优选60重量份-80重量份的乙烯基芳族烃和/或芳环上取代的乙烯基芳族烃，如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，和
E.1.2 1重量份-50重量份，优选20重量份-40重量份的乙烯基氰(不饱和腈类)，如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁基酯，和/或不饱和羧酸类，如马来酸，和/或不饱和羧酸类的衍生物(如酸酐和酰亚胺)，例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
模塑组合物和模塑体的制备
本发明提供具有改进熔融稳定性的聚碳酸酯/聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯组合物的制备方法，该方法开始已描述了。各成分能够在第一个和第二个工艺步骤中按照已知的方式顺序地或同时混合，更具体地在大约20℃(室温)或在更高的温度下混合，优选在第一步骤中在180℃-320℃，特别优选200℃-270℃的温度下，或在第二个步骤中在200℃-320℃，优选240℃-300℃的温度下。
本发明还提供模塑组合物的制备方法和该组合物用于模塑体
Figure BPA00001232777100171
的生产的用途和模制品本身。
根据本发明的模塑组合物能够用于任何类型的模塑体的生产中。这些能够通过注射模塑法，挤出法和吹塑方法生产。其它加工形式是从先前生产的片材或膜的深拉(Tiefziehen)生产模塑体。
此类模塑体的例子是膜，异型材，任何类型的外壳部件，例如，用于家用电器如电视机、压汁机、咖啡机和混合器；用于办公室机器如监视器、平板屏幕、笔记本电脑、打印机和复印机；片材，管材，电气装置管道，窗，门和建筑领域的其它异型材(内部装修材料和外部使用)以及电气和电子零件如开关、电插头和插座，以及公用车辆(尤其汽车领域)的车身或内部零件。
根据本发明的模塑组合物也能够尤其例如用于生产下列模塑体或模制品：铁路车辆，船舶，飞机，公共汽车和其它机动车辆的内部装饰组件，含有小型变压器的电气设备的外壳，处理和传输信息的设备的外壳，医疗设备的外壳和衬里，按摩设备和此类设备的外壳，儿童玩具车，预制墙板，安全设备和电视机的外壳，绝热的运输容器，卫生设备和浴用设备的模制品，通风厨开口的覆盖栅和园林工具的外壳。
下列实施例用于进一步举例说明本发明。
实施例
组分A1：
基于双酚A的线性聚碳酸酯，它具有1.293的粘度eta(rel.)(测量条件：5g的聚碳酸酯/升的二氯甲烷，25℃)和29,208±1036g/mol的分子量Mw(由GPC方法相对于聚碳酸酯标准物测定)。
组分A2：
基于双酚A的线性聚碳酸酯，它具有1.280的粘度eta(rel.)(测量条件：5g的聚碳酸酯/升的二氯甲烷，25℃)和27,914±1036g/mol的分子量Mw(由GPC方法相对于聚碳酸酯标准物测定)。
组分A3：
基于双酚A的线性聚碳酸酯，它具有1.255的粘度eta(rel.)(测量条件：5g的聚碳酸酯/升的二氯甲烷，25℃)和24,289±1036g/mol的分子量Mw(由GPC方法相对于聚碳酸酯标准物测定)。
组分B1：
聚对苯二甲酸乙二醇酯，特性粘度＝0.68dl/g(Invista
Figure BPA00001232777100181
RT 6012，Invista Resins and Fibers GmbH，德国)
组分B2：
聚对苯二甲酸乙二醇酯，特性粘度＝0.59dl/g(Voridian
Figure BPA00001232777100182
21350，Eastman Chemical Co，USA)
组分B3：
聚对苯二甲酸丁二醇酯(Pocan
Figure BPA00001232777100183
B1300，Lanxess AG，DE)，它具有105cm3/g的粘度值。
组分C：
各自的浓缩物C-I至C-V(参见下表1)制备如下：
(i-1)以下组分
C.1)85wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的具有225℃的温度的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯B2或B3(参见表1)的熔体，和
C.2)15wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自C.2.1-C.2.6中的化合物，它以固体形式或液体形式使用。
在双轴螺杆机(ZSK-25，Coperion，USA)上在225rpm转速和10-12kg/h的产量下在225℃-240℃的温度下混合，和
(i-2)所得混合物然后熔融挤出，所得混合物利用水浴被冷却到室温，然后造粒。
组分C.2.1：Albritect
Figure BPA00001232777100184
PM2(Rhodia，FR)，以下通式(IV)的化合物：
HO2C-CH2-CH2-P(＝O)(OH)2    (IV)
组分C.2.2：Ultranox
Figure BPA00001232777100185
626A(Chemtura，USA)，以下通式(V)的化合物：
Figure BPA00001232777100191
组分C.2.3：Irgafos
Figure BPA00001232777100192
168(Ciba Specialty Chemicals，CH)，以下通式(VI)的化合物：
组分C.2.4：正磷酸H3PO4(Fluka)
组分C.2.5：Irgafos
Figure BPA00001232777100194
P-EPQ(Ciba Specialty Chemicals，CH)，以下通式(VIII)的化合物：
Figure BPA00001232777100195
组分C.2.6：亚磷酸，H3PO3
表1：浓缩物C)的组成
  [wt.％]   C-I   C-II   C-III   C-IV   C-V   C-VI   C-VII
  C.1
  B2   85
  B3   85   85   85   85   85   85
  C.2
  C.2.1   15
  C.2.2   15   15
  C.2.3   15
  C.2.4   15
  C.2.5   15
  C.2.6   15
组分D1：
具有核/壳结构的抗冲改性剂，芯：聚丙烯酸丁基酯，壳：聚甲基丙烯酸甲酯(Paraloid
Figure BPA00001232777100201
EXL 2300，Rohm and Haas，USA)。
组分D2：
由乳液聚合法制备的有核/壳结构的ABS(芯：重均粒度d50＝375nm的聚丁二烯橡胶，壳：聚(苯乙烯丙烯腈)，重量比苯乙烯∶丙烯腈＝73∶27，聚丁二烯与聚(苯乙烯丙烯腈)的重量比是75∶25)。
组分D3：
具有核/壳结构的抗冲改性剂，芯：聚丁二烯，壳：聚甲基丙烯酸甲酯(Paraloid
Figure BPA00001232777100202
EXL 2650，Rohm and Haas，USA)。
组分E1：
滑石，Naintsch
Figure BPA00001232777100203
A3C(Rio Tinto公司)
组分E2：
Luwax
Figure BPA00001232777100211
E(褐煤酸酯，BASF AG，德国，CAS#248600-35-3)
组分E3：
季戊四醇四硬脂酸酯
熔体粘度是根据DIN 54811或ISO 11443测定的。
各自组合物的熔融稳定性是通过下列方法评价的：
(1)在正常MVR值与“MVR+19分钟”值之间的差异的测定：
根据DIN EN ISO 1133测定热塑性流动性(MVR)(熔体体积流动速率)。为此目的，使用两种不同的测定方法变型。MVR值的“正常”测定是在设备中以4分钟的停留时间来进行的-“MVR+19min”值的测定是在设备中以19min的停留时间来进行的。在正常MVR值与“MVR+19min”值之间的差异(下面称作“deltaMVR”，对于计算参加以下公式IX)越小，所试验组合物的熔融稳定性越高(更好)：
deltaMVR = [ MVR + 19 min ] - [ MVR ] [ MVR ] · 100 % - - - ( IX )
(2)在DSC测量中在第三次加热操作中的Tm值与在第一次加热操作的Tm值之间的差异的测定
在利用DSC(差示扫描量热法)测定熔化温度的普通设备中，0.01-0.02g所要试验的组合物在氮气氛中(以200ml/分钟速率耗散)以10℃/分钟的梯度从25℃加热到300℃，和，当达到300℃的温度时，以-10℃/分钟的梯度被冷却到25℃。该操作再重复两次，这样组合物总共加热三次和冷却两次。在该加热操作中，记录吸热信号，和测定与吸热信号的最大值对应的温度(下面称作Tm)。该Tm值典型地随着各加热操作而下降：在第二次或第三次加热操作的Tm值与第一次加热操作之间的差异(在下面称作“delta Tm(2-1)”或“delta Tm(3-1)”，对于计算参见下面的公式Xa或Xb)越小，试验组合物的熔融稳定性越高(越好)。
deltaTm(2-1)＝Tm(扫描2)-Tm(扫描1)        (Xa)
deltaTm(3-1)＝Tm(扫描3)-Tm(扫描1)        (Xb)
根据本发明的组合物(参见下面的表2-5)各自含有浓缩物(组分C-I至C-VII)。相反，没有浓缩物用于对比例的制备中，但是全部的成分在一个步骤中彼此混合。
根据本发明的含填料的PC/PET模塑组合物(参见表2，组合物3或4)显示出比没有C.2.1或C.2.2和B3的浓缩物所制备的相应组合物(对比例1和2)更高的熔融稳定性(即更低的delta MVR值和/或在Tm值之间更小的差异)。
表2：含填料的PC/PET模塑组合物
Figure BPA00001232777100221
根据本发明的抗冲击改性PC/PBT模塑组合物(参见表3，组合物5到8)显示出比没有浓缩物(对比例10)或根本没有任何含磷的稳定剂(对比例9)所制备的相应组合物更高的熔融稳定性(即更低的delta MVR值和在Tm值之间的更小差异)。
表3：抗冲击改性PC/PBT模塑组合物
Figure BPA00001232777100231
根据本发明的抗冲击改性PC/PBT模塑组合物(参见表4，组合物12)显示出比没有浓缩物所制备的相应组合物(对比例11)更高的熔融稳定性(即更低的delta MVR值和在Tm值之间的更小差异)。
根据本发明的抗冲击改性PC/PET模塑组合物(参见表5，组合物13)显示出比没有浓缩物所制备的相应组合物(对比例14)更高的熔融稳定性(即更低的delta MVR值和在Tm值之间的更小差异)。
表4：抗冲击改性PC/PBT模塑组合物和PBT/H3PO3浓缩物
Figure BPA00001232777100241
表5：抗冲击改性PC/PET模塑组合物
Figure BPA00001232777100251

Claims (14)

1.浓缩物C)，它由以下组分组成：
C.1)98wt％-70wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯或至少两种聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物，和
C.2)2wt％-30wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自正磷酸、亚磷酸、正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物。
2.根据权利要求1的浓缩物C)，它由93wt％-80wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的组分C.1)和7wt％-20wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的组分C.2)。
3.根据权利要求1或2的浓缩物C)，它含有作为组分C.2)的选自下列这些中的至少一种化合物：
C.2.1)通式(IV)的化合物
HO2C-CH2-CH2-P(＝O)(OH)2  (IV)
C.2.2)通式(V)的化合物
C.2.3)通式(VI)的化合物
Figure FPA00001232777000012
C.2.4)正磷酸H3PO4  (VII)
C.2.5)通式(VIII)的化合物
Figure FPA00001232777000013
和
C.2.6)亚磷酸H3PO3  (IX)。
4.组合物，它包括：
A)芳族聚碳酸酯，
B)聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和
C)根据权利要求1-3中任何一项的浓缩物C)。
5.根据权利要求4的组合物，它包括
A)29.8-82.8重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的芳族聚碳酸酯，
B)15-70重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，
C)0.2-5重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的根据权利要求1或2的浓缩物C，
D)0-40重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的橡胶改性的接枝聚合物，和
E)0-20重量份(基于组分A+B+C的重量份的总和＝100)的添加剂。
6.根据权利要求5的组合物，它包括
A)39.5-89.5重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的芳族聚碳酸酯，
B)25-55重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，
C)0.7-2重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的根据权利要求2的浓缩物C)，
D)8-18重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的橡胶改性的接枝聚合物，和
E)1-15重量份(基于组分A+B+C的重量份的总和＝100)的添加剂。
7.根据权利要求1-6中任何一项的组合物，它包括作为组分B的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
8.具有改进熔融稳定性的聚碳酸酯/聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯组合物的制备方法，其特征在于
(i)在第一步骤中制备浓缩物C)，其中
(i-1)以下组分
C.1)98wt％-70wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的熔体，和
C.2)2wt％-30wt％(基于C.1)+C.2)的wt％总和)的选自正磷酸、亚磷酸、正磷酸的羧酸酯和亚磷酸的羧酸酯中的至少一种化合物，其中组分C.2)是以固体或液体形式使用，
按照已知的方式被混合，和
(i-2)所得混合物然后熔融挤出，和
(ii)在第二个步骤中
(ii-1)选自以下这些中的成分：
A)29.8-82.8重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的芳族聚碳酸酯，
B)15-70重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，
C)0.2-5重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的根据步骤(i)制备的浓缩物C)，
D)0-40重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和)的橡胶改性的接枝聚合物，和
E)0-50重量份(在各情况下基于组分A+B+C的重量份的总和＝100)的添加剂
按照已知的方式被混合，和
(ii-2)在普通的设备如内部捏合机、挤出机和双轴的螺杆机中在200℃-320℃、优选240℃-300℃的温度下熔融复合，和
(ii-3)然后熔融挤出。
9.根据权利要求8的方法，其中在步骤(i-2)中所得混合物被冷却到-20℃至100℃的温度，这样混合物以固体形式获得。
10.根据权利要求8或9的方法，其中作为组分B使用聚对苯二甲酸丁二醇酯。
11.可通过根据权利要求8-10中任何一项的方法获得的模制品和/或半成品。
12.根据权利要求1-3中任何一项的浓缩物C)用于改进含有芳族聚碳酸酯与聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的组合物的熔融稳定性的用途。
13.根据权利要求4-7中任何一项的组合物用于制备模制品或半成品的用途。
14.含有根据权利要求4-7中任何一项的组合物或根据权利要求11的模制品和/或半成品的模塑体。
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