CN105940048A - 酯化合物、包含该酯化合物的增塑剂组合物、制备酯组合物的方法以及包含该酯组合物的树脂组合物 - Google Patents

酯化合物、包含该酯化合物的增塑剂组合物、制备酯组合物的方法以及包含该酯组合物的树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种新的酯化合物、包含该酯化合物的酯组合物、用于制造该酯组合物的方法以及包含作为增塑剂的该酯组合物的树脂组合物。根据本发明的一个实施方式的该酯组合物包含一种通过酯交换反应制备的新的基于间苯二甲酸酯的酯化合物以及包含该化合物的组合物，该组合物被用作增塑剂，并且其可以是环保的并且能够提供优异的物理性质，例如拉伸强度、伸长率以及耐穿透性和耐挥发性。

Description

酯化合物、包含该酯化合物的增塑剂组合物、制备酯组合物的 方法以及包含该酯组合物的树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种新的酯化合物、包含该酯化合物的酯组合物、增塑剂组合物的制备方法以及包含作为增塑剂的该增塑剂组合物的树脂组合物，并且更特别地，涉及一种包含三种基于间苯二甲酸酯的化合物的酯组合物、该增塑剂组合物的制备方法以及包含作为增塑剂的该增塑剂组合物的树脂组合物。
背景技术
通常，增塑剂是通过醇与多元羧酸(例如邻苯二甲酸和己二酸)的反应获得的对应的酯。可商购的重要的实例包括C8、C9和C10醇的己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异壬酯和己二酸二异癸酯；以及C8、C9和C10醇的邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯。
特别地，所述邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯用于制造塑料溶胶和玩具、膜、鞋、涂料、地板材料、手套、墙纸、合成皮革、密封剂、帆布、通过干混合制造的车辆底部、家具、泡沫垫和隔音板的涂布剂，并且可以用于制造PCV电缆的外包装和绝缘材料，以及用于制备其他具有可塑性的压延PVC产品。
目前，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯等被广泛地用作基于酯的增塑剂，然而，这些化合物是干扰内分泌系统的环境激素类并且对人体有害，而且在改善树脂的可加工性、与树脂的吸收速率、迁移损失的程度以及热稳定性方面存在局限。
因此，需要开发一种酯化合物以及制备该酯化合物的方法，该酯化合物是环保的、足以改善包括树脂的可加工性、与树脂的吸收速率、迁移损失的程度、热稳定性等所有的物理性质。
发明内容
技术问题
在本发明中意图解决的一个技术任务是提供新的基于酯的化合物。
在本发明中将解决的另一个技术任务是当制成片材和复合物(如电缆、车辆的内部材料、膜、片、管、墙纸、玩具、地板材料等)时，提供具有良好的塑化效率和改善的树脂的可加工性并提供良好的物理性质的基于酯的组合物。
在本发明中将解决的另一个技术任务是提供所述基于酯的组合物的制备方法。
在本发明中将解决的最后的技术任务是提供包含作为增塑剂的该基于酯的组合物的树脂组合物。
技术方案
为了解决本发明的问题，提供一种包含下式1、式2和式3的化合物的酯组合物。
<式1>
<式2>
<式3>
在以上式1至式3中，
R1和R2独立地为C1-C20烷基，并且R1和R2不相同。
此外，在本发明中提供一种所述酯组合物的制备方法，其包括进行以下式3的化合物与以下式4的第一醇的酯交换反应。
<式3>
<式4>
R1-OH
在上式中，
R1和R2独立地为C1-C20烷基，并且R1和R2不相同。
另外，在本发明中提供选自下式的化合物中至少一种基于酯的化合物。
<式2-1>
<式2-2>
<式2-3>
另外，在本发明中提供一种树脂组合物，其包含树脂和作为增塑剂的所述基于酯的组合物。
有益效果
当根据本发明的实施方式的酯化合物被用作增塑剂时，改善了树脂的塑化效率和可加工性，并且提供良好的物理性质，例如拉伸强度、伸长率、耐迁移性、挥发损失等。
具体实施方式
下文中，将详细说明本发明以帮助理解本发明。
应当理解的是，在本公开和权利要求中使用的术语或词语不应解释为具有通常的或在字典中定义的含义，而应当基于发明人可以适当地定义术语的概念以便以其最佳的方式解释本发明的原则，解释为与本发明的技术范围一致的含义。
根据本发明的实施方式，提供一种包含下式1、式2和式3的基于酯的组合物。
<式1>
<式2>
<式3>
在以上式1至式3中，
R1和R2独立地为C1-C20烷基，并且R1和R2不相同。
根据本发明的实施方式的所述基于酯的组合物特征在于包含以上式1至3的基于间苯二甲酸酯的化合物。也就是，当与在其他位置，例如在邻位(苯环中位置1和2)或对位(苯环中位置1和4)具有酯基(-COO-)的基于苯二甲酸酯的酯化合物相比时，包含基于间苯二甲酸酯的酯化合物(在苯环中的位置1和3，即，在间位存在酯基(-COO-))的酯组合物更加环保，具有包括拉伸强度、伸长率、迁移损失、挥发损失等的更好的物理性质，并且具有产物的良好的可加工性和可成形性(workability)。
相比之下，在邻位(苯环中位置1和2)存在酯基的基于邻苯二甲酸酯的化合物是干扰内分泌系统的环境激素并且对人体有害，并且在改善树脂可加工性、与树脂的吸收速率、迁移损失的程度以及热稳定性方面存在局限。
此外，在对位具有酯基的基于对苯二甲酸酯的酯化合物由于其线性结构而具有相对劣化的与树脂的相容性和组合稳定性，并且这些缺点可能是产物的可加工性和可成形性的不利的影响因素。
当与作为增塑剂广泛使用的常见的基于邻苯二甲酸酯的化合物相比时，在使用根据本发明的实施方式的基于酯的化合物作为树脂组合物的增塑剂的情形中，可以保证同等的拉伸强度和伸长率。此外，可减少挥发损失，并且耐迁移性显著优异。
根据本发明的一个实施方式，在以上式1至式3中，R2可为具有比R1更多的碳原子的烷基。
根据本发明的另一个实施方式，在以上式1至式3中，R1为非支链型烷基，且R2可为支链型烷基。
式1的化合物为非混合和非支链型的烷基取代的基于间苯二甲酸酯的化合物，式2的化合物为混合和支链型的烷基取代的基于间苯二甲酸酯的化合物，以及式3的化合物为非混合和支链型的烷基取代的基于间苯二甲酸酯的化合物。
根据本发明的一个实施方式，当与R1和R2均为支链型或非支链型的化合物相比时，R1为非支链型，并且R2为支链型的化合物可具有改善的硬度、拉伸强度和伸长率。此外，由于改善的拉伸强度和伸长率，最终产物的产率和可加工性可以得到改善。
如没有特别定义，在本发明中使用的术语“非混合和非支链型”是指在苯环的位置1和3(即，间位)存在的酯基(-COO-)中取代的R1和R2烷基相同并且包含两个没有支链的直链烃的结构。
此外，在本发明中使用的术语“混合和支链型”是指在苯环的位置1和3(即，间位)存在的酯基(-COO-)中取代的R1和R2烷基彼此不同并且包含一个支链的结构。例如，如没有特别定义，R1和R2烷基中的一个烷基为支链型烷基，另一烷基为非支链型烷基。
此外，在被混合和支链型烷基取代的基于间苯二甲酸酯的化合物中，所述支链型烷基可与被非混合和支链型烷基取代的基于间苯二甲酸酯的化合物的支链型烷基相同，并且所述非支链型烷基可与被非混合和非支链型烷基取代的基于间苯二甲酸酯的化合物的非支链型烷基相同。
另外，如没有特别定义，在本发明中使用的术语“非混合和支链型”是指在苯环的位置1和3(即，间位)存在的酯基(-COO-)中取代的R1和R2烷基相同并且包含至少两个支链的结构。
所述取代的烷基可以为，例如，具有1至20个碳原子的烃，并且特别地，R1可为C3-C10烷基，以及R2可为独立地选自C6-C12烃中的至少一个，并且考虑到根据与树脂的快的吸收速率(absorption rate)(塑化效率)以及迁移损失的程度的可加工性，R1和R2可以彼此不同。
根据本发明的另一个实施方式，在以上式1至式3中，R1可为C3-C5烷基，并且R2可为C6-C12烷基，并且更特别地，R2可选自乙基己基、异壬基、异癸基和丙基庚基。
另外，本发明可提供下式的基于酯的化合物。下式的酯化合物可为混合型化合物。
<式2-1>
<式2-2>
<式2-3>
根据本发明的一个实施方式，所述基于酯的组合物可以包含下式1-1、2-1和3-1的化合物。
<式1-1>
<式2-1>
<式3-1>
根据本发明的一个实施方式，所述基于酯的组合物可以包含下式1-1、2-2和3-2的化合物。
<式1-1>
<式2-2>
<式3-2>
根据本发明的一个实施方式，所述基于酯的组合物可以包含下式1-1、2-3和3-3的化合物。
<式1-1>
<式2-3>
<式3-3>
根据本发明的一个实施方式，所述基于酯的组合物可以包含下式1-1、2-4和3-4的化合物。
<式1-1>
<式2-4>
<式3-4>
根据本发明的一个实施方式，相对于所述酯组合物的总量，可以分别以0.5重量％至50重量％、0.5重量％至70重量％和0.5重量％至85重量％的含量比，并且特别地，以0.5重量％至50重量％、10重量％至50重量％和35重量％至80重量％的含量比包含式1、式2和式3的化合物。
根据本发明的一个实施方式，式1和式3的非混合型化合物的总量与式2的混合型化合物的混合比率按重量计可以为95:5至30:70，并且优选地为，90:10至60:40。
根据本发明的一个实施方式，所述基于酯的组合物包含在上述特定的量范围内的式1至式3的基于间苯二甲酸酯的化合物，并且因此，是环保的并且相对于树脂，具有改善的吸收速率和短的熔化时间以改善树脂的可加工性。此外，可以进一步改善如硬度、拉伸强度、伸长率、迁移损失、片材挥发损失、热稳定性、QUV等的物理性质。
根据本发明的实施方式的基于酯的组合物可以是没有醚的增塑剂，并且在这种情况下，塑化效率良好，并且可成形性良好。
没有醚的组合物表示其中在所述组合物中包含的醚组分为1,000ppm以下、100ppm以下、或10ppm以下的基于酯的组合物。
根据本发明的一个实施方式，提供所述基于酯的组合物的制备方法，其包括进行下式3的化合物与下式4的第一醇的酯交换反应。
<式3>
<式4>
R1-OH
在上式中，
R1和R2独立地为C1-C20烷基，并且R1和R2不相同。
在本发明中使用的术语“酯交换反应”表示如在以下反应式1中在醇和酯之间进行的反应，并且所述酯的R”和所述醇的R’互换。
[反应式1]
根据本发明的一个实施方式，通过进行酯交换反应，当式4的第一醇的醇盐攻击式3的化合物的酯基(RCOOR”)的两个碳原子时，可以产生式1的化合物，当所述醇盐攻击式3的化合物的酯基(RCOOR”)中的一个碳原子时，可以产生式2的化合物，而式3的化合物可以保持为未反应的部分。
此外，当与酸-醇之间的酯化反应相比时，所述酯交换反应不会引起有关废水的缺点，并且因为酯交换反应可以在没有催化剂条件下进行，所以不会引起使用酸催化剂时所产生的缺点。
根据本发明的一个实施方式，通过所述酯交换反应，相对于所述基于酯的组合物的总量，可以分别以0.5重量％至50重量％、0.5重量％至70重量％和0.5重量％至85重量％的量，并且特别是以0.5重量％至50重量％、10％至50重量％和35％至80重量％的量产生式1的化合物、式2的化合物和式3的化合物。
在上述范围内，可以获得具有作为增塑剂的高加工效率以及具有良好的可加工性和吸收速率的基于酯的组合物。
根据本发明的一个实施方式，通过酯交换反应制备的所述基于酯的组合物可以包含所有式1的化合物、式2的化合物和式3的化合物，并且可以根据式4的第一醇的添加的量控制所述基于酯的组合物的组成。
根据本发明的一个实施方式，相对于100重量份的式3的化合物，式4的第一醇的添加量可以为0.1重量份至89.9重量份，特别是，3重量份至50重量份，并且更特别是，5重量份至40重量份。
根据本发明的一个实施方式，随着式4的第一醇的添加量的增加，参与酯交换反应的式3的化合物的摩尔分数可以增加，并且在所述基于酯的组合物中，式1的化合物和式2的化合物的量可以增加。
此外，未反应的式3的化合物的量可相应减少。
根据本发明的一个实施方式，式3的化合物和式4的第一醇的摩尔比可以为，例如，1:0.005至5.0、1:0.05至2.5、或1:0.1至1.0，并且在此范围内，可以获得具有高加工效率和可加工性改进效果的基于酯的组合物。
根据本发明的一个实施方式，所述酯交换反应可以优选地在120℃至190℃，优选135℃至180℃，并且更优选，141℃至179℃的反应温度下进行10分钟至10小时，优选30分钟至8小时，并且更优选1小时至6小时。在该温度范围和该时间段范围内，可以有效地获得具有期望的组成的基于酯的组合物。在这种情况下，可在升高温度后从达到反应温度之时计算反应时间。
根据本发明的一个实施方式，可以在酸催化剂或金属催化剂的存在下进行所述酯交换反应，并且在这种情况下，可以缩短反应时间。
所述酸催化剂可以是硫酸、甲磺酸、对-甲苯磺酸等，并且所述金属催化剂可以是有机金属催化剂、金属氧化物催化剂、金属盐催化剂、金属本身等等。
金属组分可以为选自锡、钛和锆中的至少一种，或它们中至少两种的混合物。
此外，根据本发明的一个实施方式，在进行所述酯交换反应之后，可以进一步包括通过蒸馏来除去未反应的醇和反应副产物(例如，式3的化合物)的除去步骤。
所述蒸馏可以为，例如，利用式4的第一醇和副产物的沸点之间的差异从副产物中分离式4的第一醇的两步蒸馏。
在另一个实施方式中，所述蒸馏可为混合蒸馏。在这种情况下，可以相对稳定地保证所述基于酯的组合物具有期望的组成。所述混合蒸馏表示丁醇和副产物同时蒸馏。
同时，可以在催化剂的存在下通过使以下式5的化合物与以下式6的第二醇或所述第二醇与其至少一种异构体的混合物进行酯化反应来获得在本发明的酯交换反应中使用的式3的化合物。
<式3>
<式5>
<式6>
R2-OH
在上式中，
R2为C1-C20烷基。
所述酯化反应可以在80℃至270℃，优选150℃至250℃的反应温度下进行10分钟至10小时，优选30分钟至8小时，并且更优选1小时至6小时。在该温度范围和该时间段范围内，可以有效地获得式1的化合物。
根据本发明的一个实施方式，在所述酯化反应中使用的催化剂可以为包含基于Sn或基于Ti的催化剂的有机金属催化剂、包含基于磺酸或基于硫酸的催化剂的酸催化剂、或它们的混合物催化剂，并且所述催化剂的种类不受限制。
根据本发明的一个实施方式，可以以1:1至7，并且优选，1:2至5的摩尔比使用式5的化合物和式6的第二醇(或所述第二醇与其至少一种异构体的混合物)。
根据本发明的一个实施方式，可使用一般的方法制备或可在市面上得到以上式6的第二醇。当使用可商购的产品时，以上式6的第二醇可以以含有其至少一种异构体的混合物的形式被包含，并且所述式6的第二醇:其异构体的量可为，例如，50至100重量份:0至50重量份，并且优选70至100重量份:0至30重量份。
例如，当以上式6的第二醇为2-丙基庚烷-1-醇时，可以包含下式6-1的4-甲基-2-丙基-己醇或下式6-2的5-甲基-2-丙基-己醇作为其异构体。
<式6-1>
<式6-2>
特别地，以上式6的第二醇或所述第二醇与其异构体的混合物可商购获得。例如，在2-丙基庚烷-1-醇的情形中，可以购买和使用包含其异构体的BASF公司的CAS号10042-59-8、66256-62-0、159848-27-8等，而在异壬醇的情形中，可以购买和使用EXXONMOBILE公司的CAS号68526-84-1、包含其异构体的KYOWA公司的CAS号27458-94-2(68515-81-1)等。然而，本发明不限于此。
根据本发明的一个实施方式，在使用包含异构体的式6的第二醇的情形中，可以制备式3的化合物和其异构体的混合物。因此，根据本发明的实施方式的基于酯的组合物可以进一步包含以上式1至式3的化合物，优选地，式2和式3的化合物可以进一步分别包含其异构体。
通过制备根据本发明的实施方式的以上式3的化合物的酯化反应，可以以大约80％以上的收率制备式3的化合物。通过由此制备的式3的化合物与以上式4的第一醇的酯交换反应，可容易地制备具有期望的组成的所述基于酯的组合物。
同时，本发明提供通过以上制备方法制备的基于酯的组合物。
此外，本发明提供一种树脂组合物，其包含作为增塑剂的所述基于酯的组合物和树脂。
根据本发明的一个实施方式，所述树脂可以使用本领域已知的树脂。例如，选自乙烯醋酸乙烯酯(ethylenevinyl acetate)、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体和聚乳酸中的至少一种，而不受限制。
根据本发明的一个实施方式，基于100重量份的所述树脂，可以以5重量份至100重量份的量包含所述基于酯的组合物。
基于100重量份的所述树脂，填料可为0重量份至300重量份，优选50重量份至200重量份，并且更优选100重量份至200重量份。
根据本发明的一个实施方式，所述填料可以为本领域已知的填料，没有特别限制。例如，可以使用选自二氧化硅、碳酸镁、碳酸钙、硬质木炭、滑石、氢氧化镁、二氧化钛、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸镁和硫酸钡中的至少一种的混合物。
此外，根据本发明的一个实施方式，根据情况需要，所述树脂组合物可进一步包含其他添加剂，如稳定剂。
基于100重量份的所述树脂，可以以0重量份至20重量份，并且优选1重量份至15重量份的量包含各种其他添加剂(如稳定剂)。
根据本发明的实施方式所使用的稳定剂可以为基于Ca-Zn的稳定剂，如钙-锌的复合硬脂酸盐，而没有特别限制。
此外，根据本发明的一个实施方式，所述树脂组合物可以进一步包含选自邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)中的至少一种增塑剂。基于100重量份的所述树脂，所述增塑剂的量可以为0重量份至150重量份，并且优选为，5重量份至100重量份。
根据本发明的一个实施方式，所述树脂组合物具有4,000cp至15,000cp、5,000至11,000c、或6,000至9,000cp的溶胶粘度，并且在该范围内，可以保证稳定的可加工性。
使用Brookfield(LV型)粘度计测量本公开中的溶胶粘度，使用的转轴为#4，并以6rpm和12rpm进行测量。样本可以是通过混合100phr的PVC(PB900，LG Chem)、75phr的基于酯的增塑剂，4phr的稳定剂(KSZ111XF)、3phr的发泡剂(W1039)、13phr的TiO2(TMCA100)、130phr的CaCO3(OMYA10)、10phr的粘度降低试剂(Exa-sol)和1phr的分散剂(BYK3160)而得到的塑料溶胶，并将该样本在25℃下保存1小时并测量。
当与一般产品或通过排除所述粘度降低试剂而得到的树脂组合物(即，无粘度降低试剂的树脂组合物)相比时，所述树脂组合物可以是通过减少所述粘度降低试剂的添加量得到的树脂组合物。
在本公开中的无粘度降低试剂的组合物表示根本不包含用于控制所述树脂组合物的粘度的粘度降低试剂的组合物。
根据本发明的实施方式的所述基于酯的组合物具有相对树脂改善的吸收速率和短的熔化时间，因此树脂的可加工性可以得到改善，并且当将其制成片材以及复合物(例如电缆、车辆的内部材料、膜、片、管、墙纸、玩具、地板等)时，可以提供良好的物理性质。
特别地，当将包含作为增塑剂的该基于酯的组合物的该树脂组合物制成墙纸板时，可以获得良好的物理性质。
下文中，将详细说明实施方式以具体说明本发明。然而，本发明可以体现为不同的形式并且不应当解释为局限于本文所列举的实施方式。而是，提供这些实施方式以便本公开将是详尽的和完整的，并且将向本领域的技术人员充分地传达本发明构思的范围。
[制备实施例、实验实施例、实施例和对比实施例]
制备实施例1
向配备有冷却器、水汽提器(water stripper)、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的四颈、3升反应器中放入498.4g纯化的间苯二甲酸(PIA)、1,172.1g乙基己基醇(间苯二甲酸:乙基己基醇的摩尔比为1:3)以及1.54g作为基于钛的催化剂的钛酸四异丙酯(TIPT)(基于100重量份的间苯二甲酸为0.3重量份)，之后使温度缓慢升高至大约170℃。在大约170℃开始产生水。在持续注入氮气的同时在大气压下在大约220℃的反应温度下进行酯化反应大约4.5小时，并当酸值达到0.01时终止反应。
在该反应完成后，在减压下进行蒸馏-提取0.5小时至4小时以除去未反应的原料。为了使未反应的原料除至一定量程度以下，在减压下使用蒸汽进行蒸汽提取0.5小时至3小时。使反应物的温度降至大约90℃，并使用碱性溶液进行中和处理。此外，可以进行洗涤，之后通过使反应物脱水以除去水分。将过滤介质放入脱水的反应物中，之后通过搅拌一定时间并且过滤最终获得1,162g间苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(收率99.0％)。
制备实施例2
除了使用2-丙基庚基醇(2-丙基庚烷-1-醇(85-100％)、4-甲基-2-丙基-1-己醇(0-15％)、5-甲基-2-丙基-1-己醇(0-15％))(BASF公司的CAS号10042-59-8、66256-62-0和159848-27-8)代替乙基己基醇以外，通过进行制备实施例1中所描述的相同的步骤得到间苯二甲酸双-(2-丙基庚基)酯。
制备实施例3
除了使用异壬醇(EXXONMOBILE公司的CAS号68526-84-1)代替乙基己基醇以外，通过进行制备实施例1中所描述的相同的步骤得到间苯二甲酸双(异壬基)酯。
制备实施例4
除了使用异癸基醇代替乙基己基醇以外，通过进行制备实施例1中所描述的相同的步骤得到间苯二甲酸双(异癸基)酯。
实施例1
向配备有搅拌器、冷凝器和倾析器的反应器中添加1,000g在制备实施例1中制备的间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(下文中，DEHIP)和70g丁醇(基于100重量份的DEHIP为7重量份)，并且在氮气气氛下在140℃的反应温度下而没有催化剂下进行酯交换反应5小时以制备分别包含1.5重量％、22.4重量％和76.1重量％的以下式1-1、式2-1和式3-1的化合物的基于酯的组合物。
<式1-1>
<式2-1>
<式3-1>
混合蒸馏反应产物以除去丁醇和2-乙基己基醇并最终制备基于酯的组合物。
实施例2
除了使用在制备实施例2中得到的间苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯代替在制备实施例1中得到的间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(下文中，DEHIP)以外，通过进行实施例1中所描述的相同的步骤得到分别包含1.4重量％、20.7重量％和77.9重量％的以下式1-1、式2-2和式3-2的化合物的基于酯的组合物。
<式1-1>
<式2-2>
<式3-2>
实施例3
除了使用在制备实施例2中得到的间苯二甲酸双(异壬基)酯代替在制备实施例1中得到的间苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(下文中，DEHIP)以外，通过进行实施例1中所描述的相同的步骤得到分别包含1.5重量％、21.3重量％和77.2重量％的以下式1-1、式2-3和式3-3的化合物的基于酯的组合物。
<式1-1>
<式2-3>
<式3-3>
实施例4
除了使用在制备实施例4中得到的间苯二甲酸双(异癸基)酯代替在制备实施例1中得到的间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(下文中，DEHIP)以外，通过进行实施例1中所描述的相同的步骤得到分别包含1.4重量％、20.5重量％和78.1重量％的以下式1-1、式2-4和式3-4的化合物的基于酯的组合物。
<式1-1>
<式2-4>
<式3-4>
实施例5至13
除了如以下表1所述控制丁醇的量以外，通过进行实施例1中所描述的相同的步骤得到具有式1、式2和式3的化合物的所述组成的基于酯的组合物。
对比实施例1(酯化反应，R 1 和R 2 均具有支链型)
向配备有冷却器、水汽提器、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的四颈、3升反应器中放入498.4g纯化的间苯二甲酸、1,015.8g乙基己基醇、1,067g 2-丙基庚醇以及15g作为催化剂的甲磺酸(MSA)(基于100重量份的PTA为3重量份)，之后使温度缓慢升高至大约210℃。在大约170℃开始产生水。在持续注入氮气的同时在大气压下在大约210℃的反应温度下进行酯化反应大约4小时，并且当酸值达到4时终止反应。
在该反应完成后，在减压下进行蒸馏-提取0.5小时至4小时以除去未反应的原料。为了使未反应的原料除至一定量程度以下，在减压下使用蒸汽进行蒸汽提取0.5小时至3小时。使反应物的温度降至大约90℃，并使用碱性溶液进行中和处理。此外，可以进行洗涤，之后通过使反应物脱水以除去水分。将过滤介质放入脱水的反应物中，之后通过搅拌一定时间并且过滤最终获得2重量％的DEHIP、25重量％的间苯二甲酸(2-丙基庚基)(乙基己基)酯(2-propylheptyl ethylhexyl isophthalate)(PHEHIP)和73重量％的间苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯(DPHIP)。
对比实施例2(基于对苯二甲酸酯)
通过使用对苯二甲酸代替在制备实施例1中使用的间苯二甲酸进行在制备实施例1和实施例1中所描述的相同的步骤来获得包含75.5重量％的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)、22.8重量％的对苯二甲酸1-丁基4-(2-乙基己基)酯(1-butyl 4-(2-ethylhexyl)terephthalate)(下文中，BEHTP)和1.7重量％的对苯二甲酸二丁酯(下文中，DBTP)的反应产物。
对比实施例3(基于邻苯二甲酸酯)
通过使用邻苯二甲酸代替在制备实施例1中使用的间苯二甲酸进行在制备实施例1和实施例1中所描述的相同的步骤来获得包含75.0重量％的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、22.5重量％的邻苯二甲酸1-丁基4-(2-乙基己基)酯(1-butyl 4-(2-ethylhexyl)phthalate)(下文中，BEHP)和2.5重量％的邻苯二甲酸二丁酯(下文中，DBP)的反应产物。
[表1]
实验实施例1：测量基于酯的组合物的量
在本发明的实施例1至13和对比实施例1至3的基于酯的组合物中，使用Agilent公司的气相色谱仪(Agilent 7890 GC,柱:HP-5,载气:氦气)测量各化合物的量(重量％)。
在实施例1至13的基于酯的组合物中，没有检出醚。
实验实施例2：样本(片材)的制造和性能的评价
对于在实施例1至13和对比实施例1至3中制备的基于酯的组合物，在100℃下以1,300rpm的转速混合相对于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC，LS 130s)的55重量份的增塑剂、2重量份的作为添加剂的BZ稳定剂(BZ210，Songwon Industries)以及2重量份的环氧化大豆油(ESO，Songwon Industries)。在175℃下使用辊轧机4分钟并且在185℃下使用压力机3分钟(低压)以及2分30秒(高压)进行工序以制造片材至2mm的厚度。
针对该片材，测量硬度、拉伸强度、伸长率、迁移损失和片材挥发损失。
各性能的评价条件如下。
测量硬度
使用ASTM D2240测量25℃下的肖氏硬度(肖氏A)。
测量拉伸强度
通过ASTM D638法，使用U.T.M的测试仪器(制造商：Instron，型号名称：4466)以200mm/min的十字头速度牵引样本，并测量样品断裂处的点。拉伸强度计算如下。
拉伸强度(kgf/cm2)＝负载值(kgf)/厚度(cm)×宽度(cm)
测量伸长率
通过ASTM D638法，使用U.T.M的测试仪器以200mm/min的十字头速度牵引样本，并测量样品断裂处的点。伸长率计算如下。
伸长率(％)＝拉伸后的长度/起始长度×100。
测量迁移损失
根据KSM-3156，得到具有2mm以上厚度的样本，将ABS(自然色)贴附到所述样本的两侧上并施加1kgf/cm2的负载。将该样本在热空气循环型烘箱(80℃)中静置72小时，然后取出并在室温下冷却4小时。然后，除去贴附到所述样本两侧上的ABS，测量在烘箱中静置前后的重量，并通过以下方程式计算迁移损失。
迁移损失(％)＝{(样本在室温下的起始重量-样本在烘箱中静置后的重量)/样本在室温下的起始重量}×100
测量片材挥发损失
将由此制得的样本在70℃下处理72小时，并且测该样本的重量。
挥发损失(重量％)＝样本的起始重量-(在70℃下处理72小时后的样本的重量)/样本的起始重量×100
[表2]
通过使用根据酯交换反应或酯化反应，以及R1和R2的支链/非支链型的实施例1至4和对比实施例1的基于酯的组合物测量的物理性质，得到以上表2的结果。
如以上表2中所示，当与对比实施例1的基于酯的组合物的物理性质相比时，通过酯交换反应制备的本发明的实施例1至4的基于酯的组合物具有显著改善的硬度、拉伸强度和伸长率。
当特别检查时，当与R1和R2均为支链型的对比实施例1的基于酯的组合物相比时，通过酯交换反应的本发明的实施例1至4的基于酯的组合物，特别是，R1为非支链型、并且R2为支链型的实施例1至4的基于酯的组合物具有更好的硬度、拉伸强度和伸长率。
例如，当与对比实施例1的基于酯的组合物相比时，实施例1至4的基于酯的组合物的硬度降低5％以上。由于在本发明的实施例中硬度降低，所以当应用于实际产品时，可以提供良好的可加工性和可成形性的稳定性。
此外，将知晓当与对比实施例1的基于酯的组合物的伸长率相比时，实施例1至4的基于酯的组合物的伸长率增加大约4％以上。
[表3]
以上表3显示实施例5至13的基于酯的组合物随着丁醇的添加量的硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性。
如以上表3所示，硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性随丁醇的添加量显著变化。
特别是，随着丁醇的添加量的减少，硬度、拉伸强度和伸长率相对改善同时耐迁移性降低。
因此，可以根据用途通过控制丁醇的量来控制所述物理性质，并且可以保证所述基于酯的组合物可以被有效地应用。
[表4]
表4显示通过改变酸的种类使用实施例1和对比实施例2和3的增塑剂制造的片材的硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性的结果。
如以上表4所示，当与使用基于对苯二甲酸酯和基于邻苯二甲酸酯的酯增塑剂的对比实施例2和3的基于酯的组合物相比时，对于使用基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的本发明的实施例的基于酯的组合物，伸长率得到改善，并且耐迁移性和挥发损失效果良好。
特别是，当与在邻位和对位具有酯基的基于邻苯二甲酸酯和基于对苯二甲酸酯的酯增塑剂相比时，使用本发明的基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的样本的伸长率、耐迁移性和挥发损失得到改善。因此，树脂的可加工性、与树脂的吸收速率、迁移损失的程度和热稳定性得到改善。
特别是，当与对比实施例3的耐迁移性相比时，本发明的实施例1的样本的耐迁移性可减少10倍以上。
此外，当与对比实施例2和3的挥发损失相比时，本发明的实施例1的样本的挥发损失减少大约20％至45％。
如在对比实施例2和3中，挥发损失的增加对最终产品可加工性以及长期的稳定性来说是致命的缺点。也就是，挥发损失的增加意味着在样本中存在的基于酯的组合物(增塑剂)的量的减少以及伸长率的劣化。
因此，可以保证的是，当与基于对苯二甲酸酯和基于邻苯二甲酸酯的增塑剂相比时，本发明的基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的物理性质显著提高。
制备实施例5，实施例，对比实施例和实验实施例
制备实施例5
向配备有冷却器、水汽提器、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的四颈、3升反应器中放入498.4g纯化的间苯二甲酸(PIA)、1,425g 2-丙基庚醇(2-PH)(BASF公司，包含80-100重量％的2-PH、0-15重量％的4-甲基-2-丙基己醇和0-15重量％的5-甲基-2-丙基-己醇)(间苯二甲酸：2-PH的摩尔比为1:3)以及1.54g作为基于钛的催化剂的钛酸四异丙酯(TIPT)，之后使温度缓慢升高至大约170℃。在大约170℃开始产生水。在持续注入氮气的同时在大气压下在大约220℃的反应温度下进行酯化反应大约4.5小时，并当酸值达到0.01时终止反应。
在该反应完成后，在减压下进行蒸馏-提取0.5小时至4小时以除去未反应的原料。使反应物冷却，并使用碱性溶液进行中和处理。此外，使反应物脱水以除去水分。将过滤介质放入脱水的反应物中，之后通过搅拌一定时间并且过滤最终获得1,162g间苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(收率99.0％)。
实施例14
向配备有搅拌器、冷凝器和倾析器的反应器中添加1,000g在制备实施例5中制备的间苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(下文中，DPHIP)和70g丁醇(基于100重量份的DPHIP为7重量份)，并且在氮气气氛下在140℃的反应温度下而没有催化剂下进行酯交换反应5小时以制备分别包含21.0重量％、1.6重量％和77.4重量％的以下式2-2、式1-1和式3-2的化合物的基于酯的组合物。
<式2-2>
<式1-1>
<式3-2>
实施例15至21
除了如在以下表5中所示控制丁醇的量以外，通过进行实施例14中所描述的相同的步骤得到具有在以下表5中的式2-2、式1-1和式3-2的组成的基于酯的组合物。
对比实施例4(基于对苯二甲酸酯)
通过使用对苯二甲酸代替在制备实施例2中使用的间苯二甲酸进行在制备实施例2和实施例14中所描述的相同的步骤得到包含75.4重量％的对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHTP)、23.2重量％的对苯二甲酸1-丁基4-(2-丙基庚基)酯(1-butyl 4-(2-propylheptyl)terephthalate)(下文中，BPHTP)和1.4重量％的对苯二甲酸二丁酯(下文中，DBTP)的反应产物。
对比实施例5(基于邻苯二甲酸酯)
通过使用邻苯二甲酸代替在制备实施例2中使用的间苯二甲酸进行与制备实施例2和实施例中所描述的步骤相同的步骤得到包含74.5重量％的邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)、22.1重量％的邻苯二甲酸1-丁基4-(2-丙基庚基)酯(1-butyl 4-(2-propylheptyl)phthalate)(下文中，BPHP)和3.4重量％的邻苯二甲酸二丁酯(下文中，DBP)的反应产物。
[表5]
实验实施例3：测量基于酯的组合物的量
在本发明的实施例14至21和对比实施例4至5的基于酯的组合物中，使用Agilent公司的气相色谱仪(Agilent 7890 GC,柱:HP-5,载气:氦气)测量各化合物的量(重量％)。
在实施例14至21的基于酯的组合物中，没有检出醚。
实验实施例4：样本(片材)的制造和性能的评价
对于在实施例14至21和对比实施例3至4中制备的基于酯的组合物，以1,300rpm的转速在100℃下混合相对于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC，LS 130s)的55重量份的增塑剂、2重量份的作为添加剂的BZ稳定剂(BZ210,Songwon Industries)以及2重量份的环氧化大豆油(ESO,Songwon Industries)。在175℃下使用辊轧机4分钟并且在185℃下使用压力机3分钟(低压)以及2分30秒(高压)进行工序以制造具有2mm厚度的片材。
针对该片材，测量硬度、拉伸强度、伸长率、迁移损失和片材挥发损失。在表6和7中显示这些结果。
[表6]
以上表6显示实施例15至21的基于酯的组合物随着丁醇的添加量的硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性。
如以上表6所示，硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性随丁醇的添加量显著变化。
特别是，随着丁醇的添加量的减少，硬度、拉伸强度和伸长率相对改善同时耐迁移性降低。
因此，可以根据用途通过控制丁醇的量来控制所述物理性质，并且可以保证所述基于酯的组合物可以被有效地应用。
[表7]
表7显示通过改变酸的种类使用实施例14和对比实施例4和5的增塑剂制造的片材的硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性的结果。
如以上表7所示，当与使用基于对苯二甲酸酯和基于邻苯二甲酸酯的酯增塑剂的对比实施例4和5的基于酯的组合物相比时，对于使用基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的本发明的实施例的基于酯的组合物，伸长率得到改善，并且耐迁移性和挥发损失效果良好。
特别是，当与在邻位和对位具有酯基的基于邻苯二甲酸酯和基于对苯二甲酸酯的酯增塑剂相比时，使用本发明的基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的样本的伸长率、耐迁移性和挥发损失得到改善。因此，树脂的可加工性、与树脂的吸收速率、迁移损失的程度和热稳定性得到改善。
此外，当与对比实施例4和5的挥发损失相比时，本发明的实施例14的样本的挥发损失减少大约30％至65％。
如在对比实施例4和5中的挥发损失的增加对最终产品可加工性以及长期的稳定性来说是致命的缺点。也就是，挥发损失的增加意味着在样本中存在的基于酯的组合物(增塑剂)的量的减少以及伸长率的劣化。
因此，可以保证的是，当与基于对苯二甲酸酯和基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的物理性质相比时，本发明的基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的物理性质显著提高。
制备实施例6，实施例，对比实施例和实验实施例
制备实施例6
向配备有冷却器、水汽提器、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的四颈、3升反应器中放入498.4g纯化的间苯二甲酸(PIA)、1,298.3g的异壬醇(EXXONMOBILE公司的CAS号68526-84-1)(间苯二甲酸：异壬醇的摩尔比为1:3)以及1.54g作为基于钛的催化剂的钛酸四异丙酯(TIPT)，之后使温度缓慢升高至大约170℃。在大约170℃开始产生水。在持续注入氮气的同时在大气压下在大约220℃的反应温度下进行酯化反应大约4.5小时，并当酸值达到0.01时终止反应。
在该反应完成后，在减压下进行蒸馏-提取0.5小时至4小时以除去未反应的原料。使反应物冷却，并使用碱性溶液进行中和处理。此外，使反应物脱水以除去水分。将过滤介质放入脱水的反应物中，之后通过搅拌一定时间并且过滤最终获得1,243.3g间苯二甲酸二异壬酯(收率99.0％)。
实施例22
向配备有搅拌器、冷凝器和倾析器的反应器中添加1,000g在制备实施例6中制备的间苯二甲酸二异壬酯(下文中，DINIP)和70g丁醇(基于100重量份的DINIP为7重量份)，并且在氮气气氛下在140℃的反应温度下而没有催化剂下进行酯交换反应5小时以制备分别包含21.3重量％、2.3重量％和77.2重量％的以下式2-3、式1-1和式3-3的化合物的基于酯的组合物。
<式2-3>
<式1-1>
<式3-3>
混合蒸馏以上反应产物以除去丁醇和异壬醇以最终制备基于酯的组合物。
实施例23至29
除了如在以下表8中所示控制丁醇的量以外，通过进行在实施例22中所描述的相同的步骤得到具有在以下表8中式2-3、式1-1和式3-3的组成的基于酯的组合物。
对比实施例6(基于对苯二甲酸酯)
通过使用对苯二甲酸代替在制备实施例3中使用的间苯二甲酸进行在制备实施例3和实施例22中所描述的相同的步骤得到包含75.1重量％的对苯二甲酸二(异壬基)酯(DINTP)、23.0重量％的对苯二甲酸1-丁基4-(异壬基)酯(1-butyl 4-(isononyl)terephthalate)(下文中，BINTP)和1.9重量％的对苯二甲酸二丁酯(下文中，DBTP)的反应产物。
对比实施例7(基于邻苯二甲酸酯)
通过使用邻苯二甲酸代替在制备实施例3中使用的间苯二甲酸进行与在制备实施例3和实施例22中所描述的步骤相同的步骤得到包含75.9重量％的邻苯二甲酸二(2-异壬基)酯(DNIP)、22.0重量％的邻苯二甲酸1-丁基4-(异壬基)酯(1-butyl 4-(isononyl)phthalate)(下文中，BINP)和2.1重量％的邻苯二甲酸二丁酯(下文中，DBP)的反应产物。
[表8]
实验实施例5：测量基于酯的组合物的量
在本发明的实施例22至29和对比实施例6至7的基于酯的组合物中，使用Agilent公司的气相色谱仪(Agilent 7890 GC,柱:HP-5,载气:氦气)测量各化合物的量(重量％)。
在实施例22至29的基于酯的组合物中，没有检出醚。
实验实施例6：样本(片材)的制造和性能的评价
对于在实施例22至29和对比实施例6至7中制备的基于酯的组合物，以1,300rpm的转速在100℃下混合相对于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC，LS 130s)的55重量份的增塑剂、2重量份的作为添加剂的BZ稳定剂(BZ210,Songwon Industries)以及2重量份的环氧化大豆油(ESO,Songwon Industries)。在175℃下使用辊轧机4分钟并且在185℃下使用压力机3分钟(低压)以及2分30秒(高压)进行工序以制造具有2mm厚度的片材。
针对该片材，测量硬度、拉伸强度、伸长率、迁移损失和片材挥发损失。在表9和10中显示这些结果。
[表9]
以上表9显示实施例23至29的基于酯的组合物随着丁醇的添加量的硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性。
如以上表9所示，硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性随丁醇的添加量显著变化。
特别是，随着丁醇的添加量的减少，硬度、拉伸强度和伸长率相对改善同时耐迁移性降低。
因此，可以根据用途通过控制丁醇的量来控制所述物理性质，并且可以保证所述基于酯的组合物可以被有效地应用。
[表10]
表10显示通过改变酸的种类使用实施例22和对比实施例6和7的增塑剂制造的片材的硬度、拉伸强度、伸长率和耐迁移性的结果。
如以上表10所示，当与使用基于对苯二甲酸酯和基于邻苯二甲酸酯的酯增塑剂的对比实施例6和7的基于酯的组合物相比时，对于使用基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的本发明的实施例的基于酯的组合物，伸长率得到改善，并且耐迁移性和挥发损失效果良好。
特别是，当与在邻位和对位具有酯基的基于邻苯二甲酸酯和基于对苯二甲酸酯的酯增塑剂相比时，使用本发明的基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的样本的伸长率、耐迁移性和挥发损失得到改善。因此，树脂的可加工性、与树脂的吸收速率、迁移损失的程度和热稳定性得到改善。
此外，当与对比实施例6和7的挥发损失相比时，本发明的实施例22的样本的挥发损失减少大约20％至45％。
如在对比实施例6和7中的挥发损失的增加对最终产品可加工性以及长期的稳定性来说是致命的缺点。也就是，挥发损失的增加意味着在样本中存在的基于酯的组合物(增塑剂)的量的减少以及伸长率的劣化。
因此，可以保证的是，当与基于对苯二甲酸酯和基于邻苯二甲酸酯的增塑剂相比时，本发明的基于间苯二甲酸酯的酯增塑剂的物理性质显著提高。

Claims (32)

1.一种基于酯的组合物，其包含以下式1、式2和式3的化合物：
<式1>
<式2>
<式3>
在以上式1至式3中，R1和R2独立地为C1-C20烷基，并且R1和R2不相同。
2.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，R2包含比R1更多的碳原子。
3.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，R1为非支链型烷基，并且R2为支链型烷基。
4.如权利要求2所述的基于酯的组合物，其中，R1为C3-C10烷基，并且R2为C6-C12烷基。
5.如权利要求4所述的基于酯的组合物，其中，R1为C3-C5烷基，并且R2为C6-C12烷基。
6.如权利要求5所述的基于酯的组合物，其中，R2选自乙基己基、异壬基和丙基庚基。
7.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，相对于所述基于酯的组合物的总量，以0.5重量％至50重量％、0.5重量％至70重量％和0.5重量％至85重量％的量包含式1、式2和式3的化合物。
8.如权利要求7所述的基于酯的组合物，其中，相对于所述基于酯的组合物的总量，以0.5重量％至50重量％、10重量％至50重量％和35重量％至80重量％的量包含式1、式2和式3的化合物。
9.如权利要求7所述的基于酯的组合物，其中，式1和式3的化合物的总量与式2的化合物的量的比率按重量计为95:5至30:70。
10.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，所述基于酯的组合物包含以下式1-1、式2-1和式3-1的化合物：
<式1-1>
<式2-1>
<式3-1>
11.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，所述基于酯的组合物包含以下式1-1、式2-2和式3-2的化合物：
<式1-1>
<式2-2>
<式3-2>
12.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，所述基于酯的组合物包含以下式1-1、式2-3和式3-3的化合物：
<式1-1>
<式2-3>
<式3-3>
13.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，所述基于酯的组合物包含以下式1-1、式2-4和式3-4的化合物：
<式1-1>
<式2-4>
<式3-4>
14.如权利要求1所述的基于酯的组合物，其中，所述基于酯的组合物是没有醚的增塑剂。
15.选自下式的化合物中的至少一种基于酯的化合物：
<式2-1>
<式2-2>
<式2-3>
16.一种制备如权利要求1所述的基于酯的组合物的方法，其包括进行下式3的化合物与下式4的第一醇的酯交换反应：
<式3>
<式4>
R1-OH
在上式中，R1和R2独立地为C1-C20烷基，并且R1和R2不相同。
17.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，所述式3的化合物与所述式4的第一醇的摩尔比为1:0.005至5。
18.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，相对于100重量份的所述式3的化合物，所述式4的第一醇的量为0.1重量份至89.9重量份。
19.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，所述酯交换反应在120℃至190℃的温度范围内进行。
20.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，所述酯交换反应是非催化反应。
21.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，在所述酯交换反应后进一步包括蒸馏未反应的式4的第一醇和副产物以将其除去。
22.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，R2包含比R1更多的碳原子。
23.如权利要求21所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，R1为C3-C10烷基，并且R2为C6-C12烷基。
24.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，部分的所述式3的化合物转变为以下式1的化合物和以下式2的化合物：
<式1>
<式2>
在以上式中，R1和R2独立地为C1-C20烷基，并且R1和R2不相同。
25.如权利要求16所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，在催化剂的存在下通过以下式5的化合物与以下式6的第二醇的酯化反应获得所述式3的化合物：
<式5>
<式6>
R2-OH
在上式中，R2为C1-C20烷基。
26.如权利要求25所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，所述酯化反应在80℃至27℃的温度范围内进行。
27.如权利要求25所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，所述催化剂是包含基于Sn或基于Ti的催化剂的有机金属催化剂、包含基于磺酸或基于硫酸的催化剂的酸催化剂、或它们的混合物催化剂。
28.如权利要求25所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，以1:1至7的摩尔比使用所述式5的化合物和所述式6的第二醇。
29.如权利要求25所述的制备基于酯的组合物的方法，其中，所述式6的第二醇进一步包含所述第二醇的至少一种异构体。
30.一种树脂组合物，其包含树脂和作为增塑剂的权利要求1所述的基于酯的组合物。
31.如权利要求30所述的树脂组合物，其中，所述树脂是选自乙烯醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体和聚乳酸中的至少一种。
32.如权利要求30所述的树脂组合物，其中，基于100重量份的所述树脂，以5重量份至100重量份的量包含所述基于酯的组合物。
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