CN105895810A - 一种热活化敏化磷光有机电致发光器件 - Google Patents
一种热活化敏化磷光有机电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105895810A CN105895810A CN201510037898.4A CN201510037898A CN105895810A CN 105895810 A CN105895810 A CN 105895810A CN 201510037898 A CN201510037898 A CN 201510037898A CN 105895810 A CN105895810 A CN 105895810A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- thermal activation
- phenyl
- alkyl
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 title claims abstract description 82
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 186
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 claims description 146
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 63
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims description 56
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 35
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 33
- 230000005281 excited state Effects 0.000 claims description 30
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 20
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 9
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 7
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 6
- VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N indolo[3,2-c]carbazole Chemical compound C1=CC=CC2=NC3=C4C5=CC=CC=C5N=C4C=CC3=C21 VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960005544 indolocarbazole Drugs 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 claims description 6
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 6
- WYGGOFSDWWYNJD-UHFFFAOYSA-N 9-carbazol-9-ylcarbazole Chemical group C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 WYGGOFSDWWYNJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 54
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 30
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- AHVIPVIHHYMXPY-UHFFFAOYSA-N phenanthrene quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C12.C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12 AHVIPVIHHYMXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 description 5
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 5
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- PLVCYMZAEQRYHJ-UHFFFAOYSA-N (2-bromophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1Br PLVCYMZAEQRYHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIHILUSWISKVSR-UHFFFAOYSA-N 3,6-dibromo-9h-carbazole Chemical compound C1=C(Br)C=C2C3=CC(Br)=CC=C3NC2=C1 FIHILUSWISKVSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K bis[(2-methylquinolin-8-yl)oxy]-(4-phenylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMVJKSNPLYBFSO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tribromobenzene Chemical class BrC1=CC=CC(Br)=C1Br GMVJKSNPLYBFSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPTWWBLGJZWRAV-UHFFFAOYSA-N 2,7-dibromo-9-H-carbazole Natural products BrC1=CC=C2C3=CC=C(Br)C=C3NC2=C1 QPTWWBLGJZWRAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAEQAUJYNHQVHV-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-phenylbenzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NC2=CC=CC=C2)C=CC=1 HAEQAUJYNHQVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNDCMJAKVPDZNP-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole 2-phenyl-1H-indole Chemical class C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12.C1(=CC=CC=C1)C=1NC2=CC=CC=C2C1 GNDCMJAKVPDZNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- LDUKCCKFNKIVMS-UHFFFAOYSA-N CC1N(C)C1 Chemical compound CC1N(C)C1 LDUKCCKFNKIVMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010015856 Extrasystoles Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical class C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAHIZENKTPRYSN-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(phenoxymethyl)phenoxy]-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound O(C1=CC=CC=C1)CC=1C=C(OC2=NC(=CC(=C2)CN)C(F)(F)F)C=CC=1 SAHIZENKTPRYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001808 coupling effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CECAIMUJVYQLKA-UHFFFAOYSA-N iridium 1-phenylisoquinoline Chemical compound [Ir].C1=CC=CC=C1C1=NC=CC2=CC=CC=C12.C1=CC=CC=C1C1=NC=CC2=CC=CC=C12.C1=CC=CC=C1C1=NC=CC2=CC=CC=C12 CECAIMUJVYQLKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N pentacene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=C21 SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSCBARYHPZZEIS-UHFFFAOYSA-N phenoxyboronic acid Chemical class OB(O)OC1=CC=CC=C1 OSCBARYHPZZEIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N tunicamycin Natural products CC(C)CCCCCCCCCC=CC(=O)NC1C(O)C(O)C(CC(O)C2OC(C(O)C2O)N3C=CC(=O)NC3=O)OC1OC4OC(CO)C(O)C(O)C4NC(=O)C MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
- H10K50/121—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants for assisting energy transfer, e.g. sensitization
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/20—Delayed fluorescence emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/30—Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/40—Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明公开了一种热活化敏化磷光有机电致发光器件,包括发光层,发光层的主体材料由两种材料构成,该两种材料的其中一种为空穴传输型材料,另一种为电子传输型材料,该两种材料中的至少一种为热活化延迟荧光材料;主体材料中掺杂磷光染料,磷光染料在发光层中所占比例<15重量%;热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,并且相差为0~0.3 eV之间;或者,热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,其差值为1.0 eV以上,并且,其n-π激发态的第二三线态能级和CT激发态的第一单线态能级的差值为-0.1~0.1 e V。
Description
技术领域
本发明属于有机电致发光器件领域,具体涉及一种热活化敏化磷光有机电致发光器件。
背景技术
目前,现有技术中,有机电致发光器件的发光层一般由主体材料掺杂染料构成,传统的双主体发光层由:双主体掺杂染料(荧光或磷光),这种双主体发光层的主体材料不具备热延迟荧光效应,染料也没有热延迟荧光特性。
在电致激发的条件下,有机电致发光器件会产生25%的单线态和75%的三线态。传统的荧光材料由于自旋禁阻的原因只能利用25%的单线态激子,从而外量子效率仅仅限定在5%以内。几乎所有的三线态激子只能通过热的形式损失掉。为了提高有机电致发光器件的效率,必须充分利用三线态激子。
为了利用三线态激子,研究者提出了许多方法。最为显著的是磷光材料的利用。磷光材料由于引入了重原子,存在旋轨耦合效应,因此可以充分利用75%的三线态,从而实现100%的内量子效率。然而磷光材料由于使用了稀有的重金属,使得材料昂贵,不利于降低产品的成本。如果荧光器件能够很好的利用三线态激子则能很好地解决这个问题。研究者提出了在荧光器件中利用三线态淬灭产生单线态来提高荧光器件的效率,但是这种方法理论能达到的最大外量子效率仅仅有62.5%,远低于磷光材料。因此寻找新的技术充分利用荧光材料的三线态能级提高发光效率是非常必要的。
日本九州大学Adachi等人提出了实现高效率荧光OLED的新途径:热活化延迟荧光(TADF)材料。该类材料的单线态-三线态能隙(ΔEST)很小,不发光的三线态激子可在环境热量的作用下上转换为可发光的单线态激子。但是该类材料直接作为发光层,器件距离实用化水平较远,效率不够高,寿命也较短,且衰减(roll-off)较为严重。
热活化敏化发光机理,利用热活化延迟荧光材料作为主体,磷光做染料,可实现高效率、低电压、长寿命的器件。原因在于,传统的热延迟荧光,其能量转换和发光都是同一个材料,而热活化敏化器件,能量转换和发光不是同一个材料,可保证三线态能量的充分利用,提升效率,同时减少高亮度下roll-off的问题,延长器件寿命。
如图1所示,当电子、空穴在有机分子中经过郎吉万复合后,会因电子自旋对称方式的不同,产生两种激发态形式为单重激发态和三重激发态。在磷光器件的主客发光体系统中,有两种发光机制分别为能量转移和陷阱辅助方式。能量转移包含长距离的Forster转移和短距离Dexter转移方式。陷阱辅助方式是通过电子和空穴直接在客发光体上再结合形成激子进而激发客发光体发光。常规的磷光掺杂体系,主体三线态到客体三线态能量的传递只能通过短程的Dexter能量传递,为减小主客体之间距离,促进能量完全传递,要求磷光的掺杂浓度较高(15-20重量%)。这会导致成本较高,同时会引起器件效率的衰减。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种热活化敏化磷光有机电致发光器件。
本发明的热活化敏化磷光有机电致发光器件,包括发光层, 所述发光层的主体材料由两种材料构成,该两种材料的其中一种为空穴传输型材料,另一种为电子传输型材料,且该两种材料中的至少一种为热活化延迟荧光材料;所述主体材料中掺杂磷光染料,磷光染料在发光层中所占比例<15重量%,
所述热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,并且相差为0~0.3 eV之间的材料;或者,所述热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,其差值为1.0 eV以上,并且, 其n-π激发态的第二三线态能级和CT激发态的第一单线态能级的差值为-0.1~0.1 e V。
优选地,磷光染料在发光层中所占比例为2重量%~10重量%,更优选为2重量%~3重量%。
优选地,所述热活化延迟荧光材料为存在电荷转移跃迁的材料,热活化延迟荧光材料中同时存在给体基团单元和受体基团单元,
所述给体基团单元为一个给体基团或两个以上的给体基团连接构成的基团;
所述受体基团单元为一个受体基团或两个以上的受体基团连接构成的基团;
所述给体基团选自吲哚并咔唑基,咔唑基,联咔唑基,三苯胺基,吩噁嗪基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的吲哚并咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的联咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的三苯胺基,或者C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的吩噁嗪基;
所述受体基团选自萘基,蒽基,菲基,芘基,三嗪基,苯并咪唑基,氰基、吡啶基,砜基,菲并咪唑基,萘并噻唑基,苯并噻唑基,噁二唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的萘基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的蒽基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的菲基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的芘基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的三嗪基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的苯并咪唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的吡啶基, C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的砜基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的菲并咪唑基;C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的萘并噻唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的苯并噻唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的噁二唑基;
其中,一种或多种所述给体基团单元与一种或多种所述受体基团单元直接连接形成热活化延迟荧光材料;或者,一种或多种所述给体基团单元和一种或多种所述受体基团单元分别与连接基团连接形成热活化延迟荧光材料,所述连接基团为具有空间位阻的基团。
优选地,一种或两种给体基团单元和一种或两种受体基团单元分别与连接基团连接形成热活化延迟荧光材料,或者一种或两种受体基团单元与一种或两种给体基团单元直接连接形成热活化延迟荧光材料。
优选地,所述连接基团选自螺芴基、苯基、联苯基、C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的螺芴基、C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的苯基或者C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的联苯基。
优选地,所述给体基团选自以下基团:
,,,,,,,,, ,,,,,,或。
优选地,所述受体基团选自以下基团:
,,,,,,,,或。
优选地,所述热活化延迟荧光材料为具有如下结构的化合物:
,
1-1
,
1-2
,
1-3
,
1-4
,
1-5
,
1-6
,
1-7
,
1-8
,
1-9
,
1-10
,
1-11
,
1-12
,
1-13
,
1-14
,
1-15
,
2-1
,
2-2
,
2-3
,
2-4
,
2-5
,
2-6
,
2-7
,
2-8
,
2-9
,
2-10
,
2-11
,
2-12
,
2-13
,
2-14
,
2-15
,
3-1
,
3-2
,
3-3
,
3-4
,
3-5
,
3-6
,
3-7
,
3-8
,
3-9
,
3-10
,
3-11
3-12 。
作为其中一实施方案,所述构成主体材料的两种材料均为热活化延迟荧光材料。
优选地,构成主体材料的两种材料,一种为热活化延迟荧光材料,另一种为调节主体材料,主体材料中的热活化延迟荧光材料的三线态能级与调节主体材料的三线态能级相等。
本发明的优点在于:
本发明热活化敏化磷光器件,发光层的主体材料中的一种为空穴传输型材料,另一种为电子传输型材料,且该两种材料的至少其中一种为热活化延迟荧光材料,如此将三线态激子转换为单线态,以长程的Forster能量传递为主,降低掺杂比例(<3%)节省成本,有效抑制衰减,延长寿命。同时能量的转换和发光不在同一个材料,器件的性能更优。
附图说明
图1是传统的OLED发光层磷光体系能量传递示意图。
图2是本发明的有机电致发光器件的结构示意图。
图3是本发明的OLED发光层热活化敏化磷光体系能量传递示意图。
图4是本发明中主体材料为两种TADF材料的OLED发光层的能量传递示意图。
图5是本发明中主体材料的一种为TADF材料,另一种为调节主体材料的OLED发光层的能量传递示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明,以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
如图2所示,本发明的有机电致发光器件包括在基板01上依次沉积彼此层叠的阳极02、空穴传输层05、发光层06、电子传输层07及阴极03。
本发明的热活化敏化磷光有机电致发光器件,包括发光层, 所述发光层的主体材料是为两种材料的混合物,该两种材料的其中一种为空穴传输型材料,另一种为电子传输型材料的,且该两种材料的至少其中一种为热活化延迟荧光材料;所述主体材料中掺杂磷光染料,在所述主体材料中的掺杂浓度为<15重量%,优选为2重量%~10重量%,更优选为2重量%~3重量%,
所述热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,并且相差为0~0.3 eV之间;或者,所述热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,其差值为1.0 eV以上的材料,并且,所述热活化延迟荧光材料的n-π激发态的第二三线态能级和CT激发态的第一单线态能级的差值为-0.1~0.1 eV。
如图3所示,本发明热活化敏化磷光器件,发光层的主体材料中的一种为空穴传输型材料,另一种为电子传输型材料的,且该两种材料的至少其中一种为热活化延迟荧光材料,如此将主体材料的三线态激子能量通过反系间窜跃到单线态,然后通过长程的Forster能量传递到磷光材料的三线态,改善了主客发光体间的能量转移关系,这样可降低掺杂比例(<15%)节省成本,有效抑制衰减,延长寿命。同时能量的转换和发光不在同一个材料,器件的性能更优。
本发明中,优选地,所述热活化延迟荧光材料为CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,并且相差为0~0.3 eV之间的材料;或者,所述热活化延迟荧光材料为CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,其差值为1.0 eV以上,并且, n-π激发态的第二三线态能级和CT激发态的第一单线态能级的差值为-0.1~0.1 e V的材料。
本发明中的热活化延迟荧光材料为CT激发态的三线态与n-π激发态的三线态能级相差很小(0~0.3 eV)的材料以及两者相差很大(≥ 1.0
eV)但是n-π激发态的第二三线态要稍小或稍高于CT激发态的第一单线态的材料(二者相差0~0.1 eV)。本发明所选的材料在空间上都存在相互分离的给体基团和受体基团,从而导致了HOMO与LUMO能级的空间分离,减小了重叠积分,因此材料的CT态的单线态和三线态的能级差相差很小。同时,所选用的菲并咪唑基、萘并噻唑基、苯并噻唑基或者蒽基的单线态和三线态能级差在1.0
eV以上,也可以达到第二类材料的要求。
本发明中所述的热活化延迟荧光材料为存在电荷转移跃迁的材料,热活化延迟荧光材料中同时存在给体基团单元和受体基团单元。其中,给体基团单元为一个给体基团或两个以上的给体基团连接构成的基团;受体基团单元为一个受体基团或两个以上的受体基团连接构成的基团;
具体的,主体材料的结构可为donor-connection-acceptor或者为donor-acceptor-donor的结构等。
给体基团选自吲哚并咔唑基,咔唑基,二连咔唑基,三苯胺基,吩噁嗪基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的吲哚并咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的二苯并呋喃基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的三苯胺基,或者C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的吩噁嗪基;
受体基团选自萘基,蒽基,菲基,芘基,三嗪基,苯并咪唑基,氰基、吡啶基,砜基,菲并咪唑基,萘并噻唑基,苯并噻唑基,噁二唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的萘基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的蒽基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的菲基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的芘基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的三嗪基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的苯并咪唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的吡啶基, C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的砜基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的菲并咪唑基;C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的萘并噻唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的苯并噻唑基或C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的噁二唑基;
其中,一种或多种所述给体基团单元与一种或多种所述受体基团单元直接连接形成热活化延迟荧光材料;或者,一种或多种所述给体基团单元和一种或多种所述受体基团单元分别与连接基团连接形成热活化延迟荧光材料,所述连接基团为具有空间位阻的基团。
上述连接基团优选选自螺芴基、苯基、联苯基、C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的螺芴基、C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的苯基或者C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的联苯基。
给体基团优选选自以下结构:
,,,,,,,,, ,,,,,,或。
受体基团优选选自以下结构:
,,,,,,,,或。
具体地,热活化延迟荧光材料选自具有以下结构的化合物:
1-1(Chem. Commun., 2012, 48, 9580-9582)
1-2 (Angew. Chem. Int. Ed.,2012,51,11311-11315)
1-3(Chem. Commun. 2012,48,11392-11394)
1-4(J. Mater. Chem. C, 2013,1, 4599-4604)
1-5(J. Mater. Chem. C, 2013,1, 4599-4604)
1-6 (Phys. Chem. Chem. Phys., 2013, 15, 15850)
1-7(ΔEST=0.11,利用Gaussian 03/TD-DFT计算)
1-8(ΔEST=0.14,利用Gaussian 03/TD-DFT计算)
1-9 (Nature,2012,492,234)
1-10 (Nature,2012,492,234)
1-11(Nature,2012,492,234)
1-12 (Nature,2012,492,234)
1-13 (Nature,2012,492,234)
1- 14(Nature,2012,492,234)
1-15(ΔEST=0.21,利用Gaussian
03/TD-DFT计算)
2-1(ΔEST=0.15,利用Gaussian 03/TD-DFT计算)
2-2(ΔEST=0.04,利用Gaussian 03/TD-DFT计算)
2-3
2-4 (J. AM. Chem. Soc. 2012, 134, 14706-14709)
2-5 (J. AM. Chem. Soc. 2012, 134, 14706-14709)
2-6(Chem. Mater., 2013, 25 (18), pp 3766–3771)
2-7(ΔEST=0.07,利用Gaussian 03/TD-DFT计算)
2-8(ΔEST=0.16,利用Gaussian
03/TD-DFT计算)
2-9(ΔEST=0.09,利用Gaussian 03/TD-DFT计算)
2-10(PRL,2013,110,247401)
2-11(ΔEST=0.06,利用Gaussian
03/TD-DFT计算)
2-12(Appl. Phys. Lett., 2012, 101, 093306)
2-13(Phys. Chem. Chem. Phys. 2013,15,15850)
2-14((J. Mater. Chem. C, 2013,1, 4599-4604)
2-15 (J. Mater. Chem. C, 2013,1, 4599-4604)
,
3-1 (CC, DOI: 10.1039/c3cc47130f)
3-2 (CC, DOI: 10.1039/c3cc47130f)
3-3(CT态的ΔEST=0.03,同时局域态单线态与三线态能极差在1.1 eV,利用Gaussian
03/TD-DFT计算)
3-4(CT态的ΔEST=0.05,同时局域态单线态与三线态能极差在1.2 eV,利用Gaussian
03/TD-DFT计算)
3-5( CT态的ΔEST=0.01,同时局域态单线态与三线态能极差在1.4 eV利用Gaussian
03/TD-DFT计算)
3-6 (AFM, DOI: 10.1002/adfm.201301750)
,
3-7
,
3-8
,
3-9
,
3-10
,
3-11
3-12 。
本申请中相关化合物的合成:
1、化合物1-7的合成
合成1-7a,
3.34 g 咔唑,3.22 g 3,6-二溴咔唑,0.5 g CuI, 0.5g菲啰啉以及5.2 g碳酸钾加入到100 ml圆底烧瓶中,加入60 mlDMF,在氮气氛围下加热回流反应48小时,随后将反应液倒入水中,减压抽滤得到固体。固体用色谱柱分离得到1-7a,产率为30%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 498 [M+H]+,元素分析: C36H23N3: C:86.90, H:4.66, N:8.44。
合成1-7b,
3.11 g 三溴苯,2.48 g对甲基苯硫酚,6 g碳酸钾,1 g碘化亚铜加入到100 ml圆底烧瓶中,加入50 ml的DMF,在氮气氛围下,100℃加热24小时。随后将反应液倒入水中,减压抽滤得到固体。固体用色谱柱分离得到1-7b,产率为60%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 401 [M+H]+,元素分析: C20H17BrS,C:59.85, H:4.27。
合成1-7c,
在冰水浴下,将溶于30 ml的1-7b缓慢滴加到1 g mCPBA的二氯甲烷溶液中,保持在冰水浴中加完,随后反应12h。固体用色谱柱分离得到1-7c,产率为99%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 465 [M+H]+,元素分析: C20H17BrO4S2,C:86.90,H:4.66, N:8.44。
合成1-7,
4.97 g 1-7a,4.63 g
1-7b,0.5 g CuI,0.5 g菲啰啉以及5.2 g碳酸钾加入到100 ml圆底烧瓶中,加入60 ml DMF,在氮气氛围下加热回流反应48小时,随后将反应液倒入水中,减压抽滤得到固体。固体用色谱柱分离得到1-7,产率为60%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 882 [M+H]+,元素分析:C56H39N3O4S2, C 76.25, H 4.46, N 4.76.
2、化合物1-4的合成
1-4的合成参照1-7,物质检测数据:质谱数据:ESI-MS
m/z: 717 [M+H]+,元素分析C44H32N2O4S2,C:73.72,H:4.50, N:3.91。
3、化合物1-8的合成
4.52 g 1-8a,3 g 1-8b和0.05g四三苯基膦钯催化剂,以及5.4g碳酸钾,加入到圆底烧瓶中,再加入30 ml甲苯和20 ml水以及5 ml乙醇,在85℃下反应48h。反应结束用二氯甲烷萃取,得到有机层,然后用色谱柱分离,得到1-8,产率为65%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 640 [M+H]+,元素分析:C45H29N5,C:84.48,H:4.57,N:10.95。
4、化合物2-1的合成
2.43 g 2-1a加入到0.24 g NaH的超干DMF溶液中(30 ml),室温搅拌30 min,然后将2.54 g 2-1b的DMF溶液滴加到上述溶液中,加热100度搅拌1小时,冷却后倒入水中,过滤固体,用色谱柱分离。得到2-1。
质谱数据:ESI-MS m/z: 701 [M+H]+,元素分析:C48H32N2O2S,C:82.26,H:4.60, N:4.0。
5、化合物2-2的合成
化合物2-2的合成参见2-1,方法与化合物2-1基本相同,区别在于将2-1a换成二联咔唑。
质谱数据:ESI-MS m/z: 879 [M+H]+,元素分析:C60H38N4O2S,C:81.98,H:4.36, N:6.37。
6、化合物2-7的合成
合成2-7a,
2.25 g 2,4-二氯-6-苯三嗪,2 g间溴苯硼酸,0.05 g四三苯基膦钯催化剂,以及5.4 g碳酸钾,加入到圆底烧瓶中,再加入30 ml甲苯和20 ml水以及5 ml乙醇,在85℃下反应48 h。反应结束用二氯甲烷萃取,得到有机层,然后用色谱柱分离,得到2-7a,产率为58%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 466 [M+H]+,元素分析:C21H13Br2N3,C:53.99,H:2.80,N:8.99。
合成2-7,
4.65 g 2-7a,3.66 g吩噁嗪,0.5 g CuI, 0.5 g菲啰啉以及5.2 g碳酸钾加入到100 ml圆底烧瓶中,加入60 ml DMF,在氮气氛围下加热回流反应48小时,随后将反应液倒入水中,减压抽滤得到固体,固体用色谱柱分离得到2-7,产率为48%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 672 [M+H]+.元素分析: C45H29N5O2,C:80.46,H:4.35, N:4.76。
7、化合物2-8的合成
合成2-8a,
2.25 g 2,4-二氯-6-苯三嗪,2 g对溴苯硼酸,0.05 g四三苯基膦钯催化剂,以及5.4 g碳酸钾,加入到圆底烧瓶中,再加入30 ml甲苯和20 ml水以及5 ml乙醇,在85℃下反应48 h。反应结束用二氯甲烷萃取,得到有机层,然后用色谱柱分离,得到2-8a,产率为55%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 466 [M+H]+,元素分析:C21H13Br2N3,C:53.99,H:2.80,N:8.99。
合成2-8,
4.65 g 2-8a,3.66 g吩噁嗪,0.5 g CuI, 0.5 g菲啰啉以及5.2 g碳酸钾加入到100 ml圆底烧瓶中,加入60 ml DMF,在氮气氛围下加热回流反应48小时,随后将反应液倒入水中,减压抽滤得到固体,固体用色谱柱分离得到2-8,产率为56%。
质谱数据: ESI-MS m/z: 640 [M+H]+,元素分析:C45H29N5,C:84.48,H:4.57,N:10.95。
8、化合物2-9的合成
2-9的合成参见2-7,区别在于换用不同的给体基团.,选用的咔唑替换吩噁嗪。4.65 g 2-8a,3.0 g咔唑,0.5 g CuI, 0.5 g菲啰啉以及5.2 g碳酸钾加入到100 ml圆底烧瓶中,加入60 ml DMF,在氮气氛围下加热回流反应48小时,随后将反应液倒入水中,减压抽滤得到固体,固体用色谱柱分离得到2-9,产率为50%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 640 [M+H]+,元素分析:C45H29N5,C:84.48,H:4.57,N:10.95。
9、化合物2-11的合成
合成2-11,
3.32 g苯基吲哚咔唑,2.67g 2-氯-4,6-二苯三嗪,0.5g CuI,0.5 g菲啰啉以及5.2 g碳酸钾加入到100 ml圆底烧瓶中,加入60 ml DMF,在氮气氛围下加热回流反应48小时,随后将反应液倒入水中,减压抽滤得到固体。固体用色谱柱分离得到2-7,产率为48%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 564 [M+H]+,元素分析:C39H25N5,C:83.10,H:4.47,N:12.43。
10、化合物3-3的合成
合成3-3a,
3 ml吡啶加入到邻苯二胺(0.6 g)和氯化亚砜(5ml)的混合溶液中,在60度温度下搅拌10小时,用二氯甲烷萃取,然后用大量的水清洗,得到固体。
质谱数据:ESI-MS m/z: 205。
合成3-3b,
2.25 g 3-3a,2 g苯硼酸,0.05 g四三苯基膦钯催化剂,以及5.4 g碳酸钾,加入到圆底烧瓶中,再加入30 ml甲苯和20 ml水以及5 ml乙醇,在85℃下反应48 h。反应结束用二氯甲烷萃取,得到有机层,然后用色谱柱分离,得到3-3a,产率为58%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 246 [M+H]+。
合成3-3,
2.46 g 3-3b,2.39 g 4-硼酸三苯胺,0.05 g四三苯基膦钯催化剂,以及5.4 g碳酸钾,加入到圆底烧瓶中,再加入30 ml甲苯和20 ml水以及5 ml乙醇,在85℃下反应48h,反应结束用二氯甲烷萃取,得到有机层,然后用色谱柱分离,得到3-3,产率为58%。
质谱数据:ESI-MS m/z: 456 [M+H]+,元素分析:C30H21N3S,C:79.09,H:4.65,N:9.22。
11、化合物3-4的合成
化合物3-4的合成参见化合物3-3,步骤基本相同,区别在于受体基团采用的是噻吩取代的苯并噻唑。
质谱数据:ESI-MS m/z: 462 [M+H]+,元素分析:C28H19N3S2: C:72.86,H:4.15,N:9.10。
12、化合物3-5的合成
化合物3-5的合成参见化合物3-3,步骤基本相同,区别在于:受体基团采用的是噻吩取代的萘并噻唑。
质谱数据:ESI-MS m/z: 512 [M+H]+,元素分析:C32H21N3S2: C:75.12,H:4.15,N:8.21。
本发明中构成主体材料的两种材料可均为热活化延迟荧光材料,能量传递过程如图4:第一TADF主体和第二TADF主体分别将三线态能量通过反系间窜跃转移给单线态,然后通过Forster将能量都转移给磷光染料的三线态,从而通过减小主客体之间的距离,达到高效利用主体的能量,降低磷光材料的使用量,还有效的解决了衰减(roll-off)的问题,使得器件的稳定性进一步提高。
也可,一种为热活化延迟荧光材料(TADF主体),另一种调节主体材料(调节主体)。二者一个为电子传输型材料,另一为空穴传输型材料,其能量传递原理如图5:TADF主体和调节主体共同的三线态能量通过反系间窜跃转移给单线态,然后通过Forster将能量都转移给磷光染料的三线态,从而通过减小主客体之间的距离,达到高效利用主体的能量,降低磷光材料的使用量,还有效的解决了衰减(roll-off)问题,使得器件的稳定性进一步提高。
本发明的有机发光显示器件实施例:阳极可以采用无机材料或有机导电聚合物。无机材料一般为氧化铟锡(ITO)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物或金、铜、银等功函数较高的金属,优选ITO;有机导电聚合物优选为聚噻吩/聚乙烯基苯磺酸钠(以下简称PEDOT/PSS)、聚苯胺(以下简称PANI)中的一种。
阴极一般采用锂、镁、钙、锶、铝、铟等功函数较低的金属或它们与铜、金、银的合金,或金属与金属氟化物交替形成的电极层。本发明中阴极优选为层叠的LiF层和Al层(LiF层在外侧)。
空穴传输层的材料可以选自芳胺类和枝聚物类低分子材料,优选NPB。
电子传输层的材料可采用有机金属配合物(如Alq3、Gaq3、BAlq或Ga(Saph-q))或其他常用于电子传输层的材料,如芳香稠环类(如pentacene、苝)或邻菲咯啉类(如Bphen、BCP)化合物。
本发明的有机电致发光器件还可在阳极和空穴传输层之间具有空穴注入层,所述空穴注入层的材料例如可采用4,4',4' '-三(3-甲基苯基苯胺)三苯胺掺杂F4TCNQ,或者采用铜酞菁(CuPc),或可为金属氧化物类,如氧化钼,氧化铼。
上述各层的厚度可采用本领域中这些层常规的厚度。
本发明还提供所述有机电致发光器件的制备方法,包括在基板01上依次沉积彼此层叠的阳极02、空穴传输层05、发光层06、电子传输层07及阴极03,然后封装。
基板可以是玻璃或是柔性基片,所述柔性基片可采用聚酯类、聚酰亚胺类化合物材料或者薄金属片。所述层叠及封装可采用本领域技术人员已知的任意合适方法。
为方便起见,把本说明书中涉及的一些有机材料的缩写及全称列示如下:
下文通过实施例进一步说明本发明。
实施例1
本实施例中制备了具有不同热活化延迟荧光材料掺杂浓度的发光器件,这些器件具有如图3所示的结构。发光层的主体材料(热活化延迟荧光材料Host1 (1-9),热活化延迟荧光材料Host2 (2-4),主体材料中掺杂的磷光染料(Ir(ppy)3)。热活化延迟荧光材料Host2 (2-4)为电子传输型材料,热活化延迟荧光材料Host1(1-9)为空穴传输型材料): ,
本实施例的器件结构如下:
ITO(150nm)/NPB(40 nm)/主体材料:(2%、3%、10%、14%)磷光染料(30nm)/ Alq3(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150 nm)
其中,磷光之前的括号中的百分比表示不同的掺杂浓度,在本实施例以及下文中,掺杂浓度均为重量%。
所述有机电致发光器件的具体制备方法如下:
首先,利用洗涤剂和去离子水对玻璃基片进行清洗,并放置在红外灯下烘干,在玻璃上溅射一层阳极材料,膜厚为150nm;
然后,把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10- 4 Pa,在上述阳极层膜上继续蒸镀NPB作为空穴传输层,成膜速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为40 nm。
在空穴传输层上蒸镀发光层,采用双源共蒸的方法进行,按照主体材料与磷光染料的质量百分比通过膜厚监控仪,调整成膜速率进行控制。蒸镀膜厚为30 nm。
在发光层之上,继续蒸镀一层Alq3材料作为电子传输层,其蒸镀速率为0.1
nm/s,蒸镀总膜厚为20 nm;
最后,在上述发光层之上依次蒸镀LiF层和Al层作为器件的阴极层,其中LiF层的蒸镀速率为0.01~0.02 nm/s,厚度为0.5 nm,Al层的蒸镀速率为1.0 nm/s,厚度为150 nm。
对比例1
以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件,该器件结构如下:
ITO(150nm)/NPB(40 nm)/主体材料:(15%)磷光染料(30nm)/ Alq3(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150 nm)
发光层的主体材料为CBP:BAlq,磷光染料同实施例1
对比例2
以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件,该器件结构如下:
ITO(150nm)/NPB(40 nm)/主体材料:(15 %, 20%)磷光染料(30nm)/ Alq3(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150 nm)
发光层的主体材料(热活化延迟荧光材料 Host1 (1-9) ,热活化延迟荧光材料Host2 (2-4),磷光染料同实施例1
将上面实施例1和对比例1的有机电致发光器件的性能表示在下表1中,下表中发光层组成的百分比表示各材料在发光层中所占的质量百分比:
表1
由表1可以看出,当主体材料中采用了电子传输型材料和空穴传输型材料的混合物,且二者均选择TADF材料后,其双热活化延迟荧光主体材料的发光效率比单主体材料的效率明显增加,且寿命也明显比传统双主体器件的寿命有所增加。
并且,当磷光染料的掺杂浓度在小于15%的范围时,其发光效率等均比掺杂浓度>15%时的效率高,寿命也有所增加,且节省了高价磷光染料的大量使用。
实施例2
本实施例中制备了具有不同热活化延迟荧光材料掺杂浓度的发光器件,这些器件具有如图3所示的结构。发光层的主体材料(热活化延迟荧光材料 Host 3 (1-4) ,调节主体材料 (CBP),主体材料中掺杂的磷光染料
Ir(piq)3。热活化延迟荧光材料 Host 3 (1-10) 为电子传输型材料,调节主体材料CBP 为空穴传输型材料,二者的三线态能级相同): 本实施例的器件结构如下:
ITO(150nm)/NPB(40 nm)/主体材料:(2%、3 %、10%、14 %)磷光染料(30nm)/ Alq3(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150 nm)
其中,磷光之前的括号中的百分比表示不同的掺杂浓度,在本实施例以及下文中,掺杂浓度均为重量%。
对比例3
以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件,该器件结构如下:
ITO(150nm)/NPB(40 nm)/主体材料:(15 %, 20%)磷光染料(30nm)/ Alq3(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150 nm)
发光层的主体材料(热活化延迟荧光材料Host 3 (1-10),调节主体材料CBP,磷光染料同实施例2
实施例2和对比例3的有机电致发光器件的性能如下表2所示:
表2
由表2可以看出,当磷光染料的掺杂浓度在小于15%的范围时,其发光效率等均比掺杂浓度>15%时的效率高 ,寿命也有所增加,且节省了高价磷光染料的大量使用。
实施例3
为测试本发明的主体材料对有机电致发光器件性能的影响,本实施例以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件,该发光器件的结构如下:
ITO(150nm)/NPB(40 nm)/主体材料(两种主体材料的质量比1:1): 3% 磷光染料(Ir(ppy)3)(30nm)/ Bphen(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150 nm)。
有机电致发光器件的性能表示在下表3中:
表3
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例,本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换,均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。
Claims (11)
1.一种热活化敏化磷光有机电致发光器件,包括发光层,其特征在于,所述发光层的主体材料由两种材料构成,该两种材料的其中一种为空穴传输型材料,另一种为电子传输型材料,且该两种材料中的至少一种为热活化延迟荧光材料;所述主体材料中掺杂磷光染料,磷光染料在发光层中所占比例<15重量%,
所述热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,并且相差为0~0.3 eV之间;或者,所述热活化延迟荧光材料的CT激发态的三线态能级高于n-π激发态的三线态能级,其差值为1.0 eV以上,并且,其n-π激发态的第二三线态能级和CT激发态的第一单线态能级的差值为-0.1~0.1 e V。
2.根据权利要求1所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,磷光染料在发光层中所占比例为2重量%~10重量%。
3.根据权利要求1所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,磷光染料在发光层中所占比例为2重量%~3重量%。
4.根据权利要求1所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,所述热活化延迟荧光材料为存在电荷转移跃迁的材料,热活化延迟荧光材料中同时存在给体基团单元和受体基团单元,
所述给体基团单元为一个给体基团或两个以上的给体基团连接构成的基团;
所述受体基团单元为一个受体基团或两个以上的受体基团连接构成的基团;
所述给体基团选自吲哚并咔唑基,咔唑基,联咔唑基,三苯胺基,吩噁嗪基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的吲哚并咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的联咔唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的三苯胺基,或者C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基或苯基中一种以上的基团取代的吩噁嗪基;
所述受体基团选自萘基,蒽基,菲基,芘基,三嗪基,苯并咪唑基,氰基、吡啶基,砜基,菲并咪唑基,萘并噻唑基,苯并噻唑基,噁二唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的萘基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的蒽基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的菲基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的芘基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的三嗪基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的苯并咪唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的吡啶基, C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的砜基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的菲并咪唑基;C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的萘并噻唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的苯并噻唑基,C1-6的烷基、甲氧基、乙氧基、苯基或吡啶基中一种以上的基团取代的噁二唑基;
其中,一种或多种所述给体基团单元与一种或多种所述受体基团单元直接连接形成热活化延迟荧光材料;或者,一种或多种所述给体基团单元和一种或多种所述受体基团单元分别与连接基团连接形成热活化延迟荧光材料,所述连接基团为具有空间位阻的基团。
5.根据权利要求4所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,一种或两种给体基团单元和一种或两种受体基团单元分别与连接基团连接形成热活化延迟荧光材料,或者一种或两种受体基团单元与一种或两种给体基团单元直接连接形成热活化延迟荧光材料。
6.根据权利要求4所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,所述连接基团选自螺芴基、苯基、联苯基、C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的螺芴基、C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的苯基或者C1-6的烷基或苯基的其中至少一种取代的联苯基。
7.根据权利要求4所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,所述给体基团选自以下基团:
,,,,,,,
,, ,,,,,,或。
8.根据权利要求4所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,所述受体基团选自以下基团:
,,,,,,,
,或。
9.根据权利要求4所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,所述热活化延迟荧光材料为具有如下结构的化合物:
,
1-1
,
1-2
,
1-3
,
1-4
,
1-5
,
1-6
,
1-7
,
1-8
,
1-9
,
1-10
,
1-11
,
1-12
,
1-13
,
1-14
,
1-15
,
2-1
,
2-2
,
2-3
,
2-4
,
2-5
,
2-6
,
2-7
,
2-8
,
2-9
,
2-10
,
2-11
,
2-12
,
2-13
,
2-14
,
2-15
,
3-1
,
3-2
,
3-3
,
3-4
,
3-5
,
3-6
,
3-7
,
3-8
,
3-9
,
3-10
,
3-11
3-12 。
10.根据权利要求1~9所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,所述构成主体材料的两种材料均为热活化延迟荧光材料。
11.根据权利要求1~9所述的热活化敏化磷光有机电致发光器件,其特征在于,构成主体材料的两种材料,一种为热活化延迟荧光材料,另一种为调节主体材料,该主体材料中的热活化延迟荧光材料的三线态能级与调节主体材料的三线态能级相等。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510037898.4A CN105895810B (zh) | 2015-01-26 | 2015-01-26 | 一种热活化敏化磷光有机电致发光器件 |
TW104142048A TWI650403B (zh) | 2015-01-26 | 2015-12-15 | 一種熱活化敏化磷光有機電致發光器件 |
KR1020177018924A KR101930187B1 (ko) | 2015-01-26 | 2015-12-16 | 열활성화 감광성 인광 유기전계발광소자 |
US15/544,859 US20180013073A1 (en) | 2015-01-26 | 2015-12-16 | Thermally-activated sensitized phosphorescent organic electroluminescent device |
JP2017553295A JP6503088B2 (ja) | 2015-01-26 | 2015-12-16 | 熱活性化増感燐光有機電界発光素子 |
EP15879731.6A EP3226318B1 (en) | 2015-01-26 | 2015-12-16 | Thermally-activated sensitized phosphorescent organic electroluminescent device |
PCT/CN2015/097529 WO2016119533A1 (zh) | 2015-01-26 | 2015-12-16 | 一种热活化敏化磷光有机电致发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510037898.4A CN105895810B (zh) | 2015-01-26 | 2015-01-26 | 一种热活化敏化磷光有机电致发光器件 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105895810A true CN105895810A (zh) | 2016-08-24 |
CN105895810B CN105895810B (zh) | 2018-11-30 |
Family
ID=56542357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510037898.4A Active CN105895810B (zh) | 2015-01-26 | 2015-01-26 | 一种热活化敏化磷光有机电致发光器件 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20180013073A1 (zh) |
EP (1) | EP3226318B1 (zh) |
JP (1) | JP6503088B2 (zh) |
KR (1) | KR101930187B1 (zh) |
CN (1) | CN105895810B (zh) |
TW (1) | TWI650403B (zh) |
WO (1) | WO2016119533A1 (zh) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106410053A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-02-15 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种白光有机电致发光器件 |
CN106816541A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-06-09 | 瑞声科技(南京)有限公司 | 磷光蓝有机发光二极管装置 |
CN107785492A (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-09 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 有机发光显示器件及显示装置 |
CN108011040A (zh) * | 2016-10-31 | 2018-05-08 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种绿光有机电致发光器件 |
CN108011047A (zh) * | 2016-10-27 | 2018-05-08 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种红光有机电致发光器件 |
CN108264478A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 昆山国显光电有限公司 | 载流子传输材料及载流子传输层及有机发光器件 |
CN108264479A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 昆山国显光电有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN109422735A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 邱天隆 | 咔唑衍生物材料以及使用其的有机发光二极管元件 |
CN109671850A (zh) * | 2017-10-16 | 2019-04-23 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN109935723A (zh) * | 2017-12-18 | 2019-06-25 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN110034234A (zh) * | 2018-01-11 | 2019-07-19 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种白光有机电致发光器件 |
CN110190200A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-08-30 | 吉林大学 | 一种高效高显色指数的纯白光有机电致发光器件及其制备方法 |
CN110335954A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-10-15 | 吉林大学 | 一种高效稳定的白光有机电致发光器件及其制备方法 |
CN111263986A (zh) * | 2017-12-21 | 2020-06-09 | 广州华睿光电材料有限公司 | 包含有热激发延迟荧光材料的印刷油墨及其应用 |
CN111868953A (zh) * | 2018-03-19 | 2020-10-30 | 出光兴产株式会社 | 有机电致发光元件以及电子设备 |
CN112054129A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-08 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种发光器件、显示装置 |
CN112687816A (zh) * | 2019-10-18 | 2021-04-20 | 乐金显示有限公司 | 有机发光二极管和包括有机发光二极管的有机发光装置 |
CN113321677A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-08-31 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种热活化延迟荧光材料、有机发光器件及显示装置 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101803537B1 (ko) | 2012-02-09 | 2017-11-30 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자 |
JP6860989B2 (ja) * | 2015-07-24 | 2021-04-21 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器および照明装置 |
CN107851729B (zh) | 2015-08-07 | 2020-07-28 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件、显示装置、电子设备及照明装置 |
WO2018123783A1 (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 新日鉄住金化学株式会社 | 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子 |
KR102637792B1 (ko) * | 2018-03-22 | 2024-02-19 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치 |
TW201942327A (zh) * | 2018-03-29 | 2019-11-01 | 國立大學法人九州大學 | 蓄光體及蓄光元件 |
EP3565018B1 (en) * | 2018-05-04 | 2024-05-08 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic electroluminescent device emitting blue light |
EP3696167A4 (en) | 2018-07-27 | 2021-03-24 | Idemitsu Kosan Co.,Ltd. | COMPOUND, MATERIAL FOR AN ORGANIC ELECTROLUMINESC ELEMENT, ORGANIC ELECTROLUMINESC ELEMENT, AND ELECTRONIC DEVICE |
CN109088008B (zh) | 2018-08-23 | 2021-01-26 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种有机发光器件及显示面板 |
KR20220034512A (ko) * | 2020-09-11 | 2022-03-18 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치 |
CN116235647A (zh) * | 2020-09-18 | 2023-06-06 | 三星显示有限公司 | 有机电致发光器件 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103443949A (zh) * | 2011-03-25 | 2013-12-11 | 出光兴产株式会社 | 有机电致发光器件 |
WO2014157610A1 (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置、有機ルミネッセンス素子用発光性薄膜と組成物及び発光方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101803537B1 (ko) * | 2012-02-09 | 2017-11-30 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자 |
EP2869356B1 (en) * | 2012-06-28 | 2016-10-12 | Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. | Organic electroluminescence element and material for organic electroluminescence element |
KR102190183B1 (ko) * | 2012-12-28 | 2020-12-11 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 유기 일렉트로 루미네선스 소자 |
JP6344382B2 (ja) * | 2013-04-05 | 2018-06-20 | コニカミノルタ株式会社 | 発光層形成用塗布液、有機エレクトロルミネッセンス素子とその製造方法及び照明・表示装置 |
JP6567499B2 (ja) * | 2013-04-08 | 2019-08-28 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機エレクトロルミネッセント素子 |
KR102253192B1 (ko) * | 2013-06-06 | 2021-05-17 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 디바이스 |
-
2015
- 2015-01-26 CN CN201510037898.4A patent/CN105895810B/zh active Active
- 2015-12-15 TW TW104142048A patent/TWI650403B/zh active
- 2015-12-16 WO PCT/CN2015/097529 patent/WO2016119533A1/zh active Application Filing
- 2015-12-16 JP JP2017553295A patent/JP6503088B2/ja active Active
- 2015-12-16 KR KR1020177018924A patent/KR101930187B1/ko active IP Right Review Request
- 2015-12-16 EP EP15879731.6A patent/EP3226318B1/en active Active
- 2015-12-16 US US15/544,859 patent/US20180013073A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103443949A (zh) * | 2011-03-25 | 2013-12-11 | 出光兴产株式会社 | 有机电致发光器件 |
WO2014157610A1 (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置、有機ルミネッセンス素子用発光性薄膜と組成物及び発光方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DONGDONG ZHANG, ET AL: "Extremely low driving voltage electrophosphorescent green organic light-emitting diodes based on a host material with small singlet–triplet exchange energy without p- or n-doping layer", 《ORGANIC ELECTRONICS》 * |
DONGDONG ZHANG, ET AL: "Towards ideal electrophosphorescent devices with low dopant concentrations: the key role of triplet up-conversion", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY C》 * |
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107785492A (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-09 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 有机发光显示器件及显示装置 |
CN108011047A (zh) * | 2016-10-27 | 2018-05-08 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种红光有机电致发光器件 |
CN106410053B (zh) * | 2016-10-31 | 2019-01-18 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种白光有机电致发光器件 |
CN108011040B (zh) * | 2016-10-31 | 2020-07-17 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种绿光有机电致发光器件 |
CN108011040A (zh) * | 2016-10-31 | 2018-05-08 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种绿光有机电致发光器件 |
CN106410053A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-02-15 | 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 | 一种白光有机电致发光器件 |
CN108264479B (zh) * | 2016-12-30 | 2023-10-27 | 昆山国显光电有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN108264479A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 昆山国显光电有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN108264478A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 昆山国显光电有限公司 | 载流子传输材料及载流子传输层及有机发光器件 |
CN108264478B (zh) * | 2016-12-30 | 2020-09-22 | 昆山国显光电有限公司 | 载流子传输材料及载流子传输层及有机发光器件 |
CN106816541A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-06-09 | 瑞声科技(南京)有限公司 | 磷光蓝有机发光二极管装置 |
CN109422735A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 邱天隆 | 咔唑衍生物材料以及使用其的有机发光二极管元件 |
CN109671850A (zh) * | 2017-10-16 | 2019-04-23 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN109935723A (zh) * | 2017-12-18 | 2019-06-25 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN111263986A (zh) * | 2017-12-21 | 2020-06-09 | 广州华睿光电材料有限公司 | 包含有热激发延迟荧光材料的印刷油墨及其应用 |
CN111263986B (zh) * | 2017-12-21 | 2023-04-04 | 广州华睿光电材料有限公司 | 包含有热激发延迟荧光材料的印刷油墨及其应用 |
CN110034234A (zh) * | 2018-01-11 | 2019-07-19 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种白光有机电致发光器件 |
CN110034234B (zh) * | 2018-01-11 | 2023-09-05 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种白光有机电致发光器件 |
CN111868953A (zh) * | 2018-03-19 | 2020-10-30 | 出光兴产株式会社 | 有机电致发光元件以及电子设备 |
CN110190200B (zh) * | 2019-07-15 | 2020-07-14 | 吉林大学 | 一种高效高显色指数的纯白光有机电致发光器件及其制备方法 |
CN110335954A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-10-15 | 吉林大学 | 一种高效稳定的白光有机电致发光器件及其制备方法 |
CN110190200A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-08-30 | 吉林大学 | 一种高效高显色指数的纯白光有机电致发光器件及其制备方法 |
CN112687816A (zh) * | 2019-10-18 | 2021-04-20 | 乐金显示有限公司 | 有机发光二极管和包括有机发光二极管的有机发光装置 |
CN112054129A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-08 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种发光器件、显示装置 |
CN112054129B (zh) * | 2020-09-15 | 2024-04-09 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种发光器件、显示装置 |
CN113321677A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-08-31 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种热活化延迟荧光材料、有机发光器件及显示装置 |
WO2023273384A1 (zh) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种热活化延迟荧光材料、有机发光器件及显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6503088B2 (ja) | 2019-04-17 |
CN105895810B (zh) | 2018-11-30 |
EP3226318A4 (en) | 2018-01-03 |
KR20170094332A (ko) | 2017-08-17 |
TWI650403B (zh) | 2019-02-11 |
EP3226318A1 (en) | 2017-10-04 |
WO2016119533A1 (zh) | 2016-08-04 |
KR101930187B1 (ko) | 2019-03-14 |
JP2018501668A (ja) | 2018-01-18 |
US20180013073A1 (en) | 2018-01-11 |
EP3226318B1 (en) | 2019-04-17 |
TW201627471A (zh) | 2016-08-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105895810B (zh) | 一种热活化敏化磷光有机电致发光器件 | |
TWI553938B (zh) | 一種有機電致發光元件及其製備方法 | |
CN105895811B (zh) | 一种热活化敏化荧光有机电致发光器件 | |
KR102013506B1 (ko) | 유기전계발광소자 | |
CN106206997B (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
CN106206958B (zh) | 一种白光有机电致发光器件 | |
CN108727398A (zh) | 一种稠环化合物及其制备方法和用途 | |
CN106892857A (zh) | 热活化延迟荧光材料及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN102709485B (zh) | 一种有机电致发光器件及其制备方法 | |
KR102453982B1 (ko) | 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 | |
CN106206996A (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
CN115745977A (zh) | 一种电子传输材料及制备方法、有机电致发光器件 | |
CN106898709B (zh) | 一种红色磷光有机电致发光器件 | |
CN113056471A (zh) | 化合物及包含其的有机发光二极管 | |
CN109671850A (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
CN109400585A (zh) | 1,4-二吡啶苯类衍生物及有机电致发光器件 | |
TW201238959A (en) | Compounds having bipyridyl group and carbazole ring, and organic electroluminescent element | |
CN114751888A (zh) | 一种电子传输材料及其制备方法、发光器件、发光装置 | |
CN113224248B (zh) | 一种有机电致发光器件和显示装置 | |
CN115745900A (zh) | 一种螺芴类电子传输类有机电致发光化合物、包含其的有机电致发光器件 | |
CN116199699A (zh) | 一种有机化合物及其应用 | |
CN102516296A (zh) | 基于联苯的双极载流子传输主体材料及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |