CN109935723A - 一种有机电致发光器件 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种有机电致发光器件，发光层包含的发光染料为单线态与三线态能级差大于0.5eV的磷光染料，主体材料具有较小的激发单重态和激发三重态能级差(△E_ST<0.3eV)，且主体材料与染料的单线态能级满足E_S1(主体)<E_S1(客体)，E_Tl(主体)>E_Tl(客体)。本发明的有机电致发光器件采用特定的主体和客体材料组合，获得了较高发光效率和较低工作电压的有益效果。

Description

一种有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及有机电致发光技术领域，更具体地，涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。

背景技术

在电致激发的条件下，有机电致发光器件会产生25％的单线态和75％的三线态。传统的荧光材料由于自旋禁阻的原因只能利用25％的单线态激子，从而外量子效率仅仅限定在5％以内。几乎所有的三线态激子只能通过热的形式损失掉。为了提高有机电致发光器件的效率，必须充分利用三线态激子。

为了利用三线态激子，研究者提出了许多方法。最为显著的是磷光材料的利用。磷光材料由于引入了重原子，存在旋轨耦合效应，因此可以充分利用75％的三线态，从而实现100％的内量子效率。目前，磷光体系选用的是主客体搭配的发光体系，电子和空穴在主体上复合形成激子，进而传递给客体，通过辐射跃迁发光。因此主体的选择会对器件的电压和效率都起到重要影响。合适的主客体材料搭配有利于器件性能的提升。

如上所述，提高有机电致发光器件的发光效率是研究人员的关注热点。尤其是不断开发新型材料提高发光效率的研究。为了解决效率问题，除了对有机发光材料的研究以外，对有机电致发光器件的开发是提升器件中激子利用率的重要途径。

发明内容

有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种磷光发光器件结构及主客体发光材料的搭配方法，以解决上述技术问题中的至少之一。

在主客体磷光OLED器件中，为了避免染料的荧光淬灭，主体材料的三线态能级必须要高于客体材料的三线态能级，为了能实现更低的电压和更小的效率滚降，本发明人经过研究发现，一种有机电致发光器件，(包括彼此层叠的阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层及阴极，发光层包括延迟荧光主体材料和磷光发光客体染料)，可以实现更好的性能。空穴和电子在主体材料区域内复合形成激子，激子能量可以很快的传递给染料，同时由于所述延迟荧光材料具有小的单线态-三线态能级，因此可实现更低的电压。延迟荧光材料具有电子和空穴传输的双极特性，可以扩展激子复合区域，从而提高器件效率，同时其作为主体材料，由于较小的△Est,可实现能量在激发态单重态和三重态间的系间穿越，从而减少激发三重态能量通过辐射跃迁的形式损失，提高激发三线态能量的利用率。本发明同时对材料搭配组合做出限制，当主体材料的单线态能级和三线态能级位于客体单线态能级和三线态能级之间的时候(S1(主体)<S1(客体))，激子可以更容易的在主体材料区域内复合，从而降低器件的电压，降低功耗。

本发明提供一种有机电致发光器件，包括彼此层叠的阳极、阴极以及位于阳极和阴极之间的有机功能层，有机功能层中至少包括发光层，发光层包括作为主体材料的延迟荧光物质和作为客体染料的磷光材料，并且满足下述关系：

作为主体材料的延迟荧光物质其激发单重态与77K的最低激发三重态的能量差△Est小于0.3eV；

作为客体材料的磷光染料其单线态与三线态能级差大于0.5eV；

作为主体的延迟荧光物质的单线态能级小于作为客体的磷光染料的单线态能级；

并且延迟荧光物质的三线态能级高于磷光染料的三线态能级。

进一步的，本发明的有机电致发光器件中的作为发光层主体材料的延迟荧光物质优选为热激活延迟荧光物质，其激发单重态与77K的最低激发三重态的能量差△Est为0.3eV以下，进一步优选△Est为0.1eV以下，更优选△Est为0.05eV以下。

进一步的，本发明的有机电致发光器件中的作为发光层主体材料的延迟荧光物质优选为由第一有机化合物和第二有机化合物形成的激基复合物。

进一步的，本发明的有机电致发光器件中作为发光层客体材料的磷光染料的单线态与三线态能级差优选大于0.8eV，更优选大于1.0eV。

由上述本发明的技术方案，本发明的有机电致发光器件中，发光层主体材料具有延迟荧光性质，设计搭配采用磷光染料作为发光层客体材料，能实现能量在三线态能级和单线态能级之间的传递，自激发三重态逆系间跨越至激发单重态，减少三线态激子的辐射损失，从而更有效利用该激发的三线态激子。本发明在发光层中采用主体敏化客体的机理，通过对主客体材料激发态能级的细心调节，可降低器件的工作电压，有利于器件功耗的降低。

附图说明

附图1为TADF类主体材料有机电致发光器件发光层能量传输及发光示意图；

附图2为Exciplex类主体材料有机电致发光器件发光层能量传输及发光示意图；

附图3为本发明的有机电致发光器件的基本结构示意图。

具体实施方式

本发明的有机电致发光器件包括彼此层叠的阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层及阴极，发光层包括主体材料和客体染料。本发明的有机电致发光器件于发光层的构成上具有特征。关于该构成，于下文详细叙述。

以下，对有机电致发光元件的各构件及各层进行说明。

[发光层]

发光层是通过自阳极及阴极分别注入的空穴与电子进行再结合而生成激子后进行发光的层。

本发明的有机电致发光器件中，发光层至少含有满足以下的式(A)和式(B)的主体材料和客体材料，其中的主体材料是具有延迟荧光性质的化合物，客体材料是磷光发光材料。

式(A)：E_Sl(主体)<E_Sl(客体)

式(B)：E_Tl(主体)>E_Tl(客体)

上式中，E_Sl(主体)表示主体材料的最低激发单重态能级，E_Sl(客体)表示客体发光材料的最低激发单重态能级；E_Tl(主体)表示主体材料的最低激发三重态能级，E_Tl(客体)表示客体发光材料的最低激发三重态能级。

主体材料

本发明中的主体材料是具有延迟荧光性质的化合物或化合物组合，并无特别限定，优选为通过吸收热能量自激发三重态逆系间跨越至激发单重态的热活化延迟荧光化合物。热活化延迟荧光(TADF)材料能够吸收环境热而相对容易地自激发三重态逆系间跨越至激发单重态，而使用该激发三重态能量有助于高效率地发光。

以下列举了作为本发明使用的TADF类材料的优选化合物：

主体材料的另一个优选方案为采用激基复合物(Exciplex)，其通过两个或多个分子共同参与吸收或发射过程，并发出一个光子，本发明设计选用的该类Exciplex化合物的三线态激发态能级和单线态激发态能级差必须小于0.5eV，从而可以确保自激发三重态逆系间跨越至激发单重态，由此充分使用该激发三重态能量，有机电致发光器件获得高效率地发光。

以下列举了作为本发明使用的Exciplex材料的优选化合物：

具体说，上述优选列举的化合物E1、E3、E5、E7和E9分别为p型化合物，化合物E2、E4、E6、E8和E10分别为n型化合物，选择p型化合物与n型化合物相互搭配即可形成激基复合物。

[客体材料]

本发明中的客体材料是选用磷光发光材料，其具有大的△Est，以下列举了可用作本发明使用的客体材料的优选化合物：

更具体说，本发明中的发光层中至少应由作为主体的延迟荧光材料和作为客体的磷光发光材料构成，同时也可以包含有除主体材料和客体材料之外的其他有机化合物，例如还可以包含有具有空穴传输能力的有机化合物、具有电子传输能力的有机化合物或同时具有空穴，电子传输能力的化合物等。

[其他层]

本发明的有机电致发光器件优选被基板所支撑。该基板并无特别限制，只要为先前于有机电致发光元件中所用的基板即可，例如可使用包含玻璃、透明塑料、石英、硅等的基板。

阳极可以采用无机材料或有机导电聚合物。无机材料一般为氧化铟锡(ITO)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物或金、铜、银等功函数较高的金属，优选ITO；有机导电聚合物优选为聚噻吩/聚乙烯基苯磺酸钠(以下简称PEDOT/PSS)、聚苯胺(以下简称PANI)中的一种。

阴极一般采用锂、镁、钙、锶、铝、铟等功函数较低的金属或它们与铜、金、银的合金，或金属与金属氟化物交替形成的电极层。本发明中阴极优选为层叠的LiF层和Al层(LiF层在外侧)。

空穴传输层的材料包含具有传输空穴的功能的空穴传输材料，且空穴传输层可设置单层或数层。可以选自芳胺类和枝聚物类低分子材料，优选NPB,MTDATA。

电子传输层的材料包含具有传输电子的功能的电子传输材料，且电子传输层可设置单层或数层。可采用有机金属配合物(如Alq3、Gaq3、BAlq或Ga(Saph-q))或其他常用于电子传输层的材料，如芳香稠环类(如pentacene、苝)或邻菲咯啉类(如Bphen、BCP)化合物。

本发明的有机电致发光器件还可具有注入层，是为了降低驱动电压或提高发光亮度而设置于电极与有机层间的层，且有空穴注入层与电子注入层，可存在于阳极与发光层或空穴传输层之间、及阴极与发光层或电子传输层之间。注入层可根据需要进行设置。所述空穴注入层的材料例如可采用4,4',4”-三(3-甲基苯基苯胺)三苯胺掺杂F4TCNQ，或者采用铜酞菁(CuPc)，或可为金属氧化物类，如氧化钼，氧化铼。所述电子注入层的材料可采用LiF等有利于电子注入的材料。

本发明的有机电致发光器件还可具有阻挡层，阻挡层是能够阻挡存在于发光层中的电荷(电子或空穴)及/或激子向发光层外扩散的层。电子阻挡层可配置于发光层及空穴传输层之间，而阻挡电子朝向空穴传输层的方向通过发光层。同样地，空穴阻挡层可配置于发光层及电子传输层之间，阻挡空穴向电子传输层的方向通过发光层。此外，阻挡层可用以阻挡激于自发光层的外向扩散。也就是说，电子阻挡层、空穴阻挡层也可分别兼具作为激子阻挡层的功能。

上述各层的厚度可采用本领域中这些层常规的厚度。

本发明还提供所述有机电致发光器件的制备方法，如附图3所示，包括在基板01上依次沉积彼此层叠的阳极02、空穴注入层04、空穴传输层05、发光层06、电子传输层07及阴极03，然后封装，其中所述发光层06中的主体材料和客体材料分别为具有延迟荧光性质的主体材料和磷光染料。

下面通过有机电致发光器件的具体实施例来进一步说明本发明的技术方案和效果。

合成实施例：

化合物C11的合成：

中间体M1的合成：室温下在一个装有磁力搅拌的1000mL三口烧瓶中加入1,4-二溴四氟苯10g(32.7mmol，1eq)；4-氰基苯硼酸10.6g(71.9mmol，2.2eq)、四三苯基磷钯0.814g(0.65mmol，2％eq)、碳酸钾27g(196.2mmol，6eq)、1,4-二氧六环/水(400mL/100mL)，加毕，置换氮气3次，开启搅拌，油浴加热升温至回流(油浴温度120℃)反应6小时。TLC跟踪反应显示1,3-二溴四氟苯反应完全(PE/EA＝8:1，产品Rf＝0.3，1,3-二溴四氟苯Rf＝0.8)，停止反应。

将反应液降至室温，分液，水相用EtOAc(100mL)萃取，合并有机相，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压旋干得灰色固体。用DCM溶解后上硅胶柱(200～300目)抽滤，黑色色素留在柱子上。减压旋干的类白色固体，用甲苯重结晶(1g用20mL甲苯)得到10.2g白色固体。HPLC99.56％，收率为88％。

化合物C11的合成：室温弱氮气流下在一个装有磁力搅拌的100mL三口烧瓶中加入NaH240mg(6mmol，6eq)DMF16mL，搅拌下滴加咔唑835mg(5mmol，5eq)的DMF溶液15mL，滴毕，继续室温搅拌反应1小时。搅拌下滴加中间体M2 352mg(1mmol，1eq)的DMF溶液15mL，滴毕升温至80℃继续搅拌反应4小时。TLC跟踪反应显示M1反应完全(PE/EA＝8:1，产品Rf＝0.2，B17011-3-1Rf＝0.3)，停止反应。

将反应液降至室温，加入50mL纯水，析出白色固体，过滤，乙醇淋洗。DCM溶解，无水硫酸钠干燥，短硅胶柱抽滤，减压旋干的到类白色固体。用1,4-二氧六环重结晶(1g：20mL)得到0.7g白色固体。HPLC99.03％，收率为74％。

产物MS(m/e)：940.3，元素分析(C₆₈H₄₀N₆)：理论值C,86.79％；H,4.28％；N,8.93％；实测值C,86.56％；H,4.18％；N,9.01％。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.55(s,1H),8.19(s,1H),7.93(s,1H),7.84(s,1H),7.52(s,1H),7.40(s,1H),7.16(dd,J＝22.0,14.0Hz,4H).

化合物E4的合成：

中间体M2的合成：氮气保护下，于装有机械搅拌的四口瓶中，冷凝管的500ml四口瓶中加入9,9-二甲基芴-2-硼酸(20g,84mmol,1eq),间氯溴苯(19.1g,100.8mmol,1.2eq)，四三苯基膦钯(1.9g,1.68mmol,2％eq)，碳酸钾(34.8g,252mmol,3eq)，甲苯300mL，乙醇100mL，水100mL反应混合物回流反应24h。降至室温后，直接加入250mL水分液，水相用200mL二氯甲烷萃取三次，合并有机相浓缩得粗产品。粗产品在乙醇中重结晶，过滤得白色固体M2，18g，产率70％。

中间体M3的制备:氮气保护下，于装有机械搅拌的四口瓶中，冷凝管的500mL四口瓶中加入中间体M2(18g,59.2mmol,1eq),二苯并噻吩-4-硼酸(16.2g,71mmol,1.2eq)，三(二亚苄基茚丙酮)二钯(1.1g,1.2mmol,2％eq)，2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(Sphos,1.9g,4.7mmol,8％eq)，磷酸三钾(47.3g,177.6mmol,3eq)，二氧六环300ml反应混合物回流反应24h。降至室温后，直接加入250mL水分液，水相用200ml二氯甲烷萃取三次，合并有机相浓缩得粗产品。粗产品在石油醚中重结晶，过滤得白色固体，21g，产率80％。

中间体M4的制备:

氮气保护下，于装有机械搅拌的四口瓶中，冷凝管的500ml四口瓶中加入中间体M2(18g,59.2mmol,1eq),将仲丁基锂(3.79g，59.2mmol,1eq)滴加入反应瓶中，搅拌1h，待反应液成深紫色时，加入硼酸三异丙酯(22.3g,118.4mmol,2eq)。降至室温后，直接加入250mL水分液，水相用200mL二氯甲烷萃取三次，合并有机相浓缩得粗产品。粗产品在石油醚中重结晶，过滤得中间体M4，17g，产率85％。

化合物E4的制备：

氮气保护下，于装有机械搅拌的四口瓶中，冷凝管的500mL四口瓶中加入中间体M4(20g,40.3mmol,1eq)，2(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(18.7g,48.4mmol,1.2eq)，四三苯基膦钯(0.93g,0.81mmol,2％eq)，碳酸钾(16.7g,120.9mmol,3eq)，二氧六环300mL反应混合物回流反应24h。降至室温后，直接加入250mL水分液，水相用200ml二氯甲烷萃取三次，合并有机相浓缩得粗产品。粗产品在石油醚中煮洗，过滤得淡黄色固体10.7g，产率35％。

产物MS(m/e)：759.2，元素分析(C₅₄H₃₇N₃S)：理论值C,85.34％；H,4.91％；N,5.53％；实测值C,85.24％；H,4.90％；N,5.57％。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.55(s,12H),8.43–8.20(m,47H),8.09(d,J＝0.5Hz,11H),8.02(s,6H),7.90(s,5H),7.78(s,5H),7.70(s,6H),7.55(dd,J＝31.7,12.3Hz,67H),7.34(s,4H),7.24(s,3H),1.69(s,34H).

器件实施例：

器件实施例中制备的OLED有机电致发光器件的典型结构为：

基片/阳极/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/有机发光层(EL)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)/阴极

上述“/”表示不同功能层之间按顺序层叠。

本发明化合物可以但不限于用于发光层材料。

基片可以使用传统有机发光器件中的基板，例如：玻璃或塑料。在本发明的有机电致发光器件制作中选用玻璃基板，ITO作阳极材料。

空穴注入层可以采用常见材料。例如：HAT,CuPc,F4TCNQ等。

空穴传输层可以采用各种三芳胺类材料。例如：MTDATA,NPB等。

电子传输层可以采用各种电子传输材料。例如Bphen,BCP,Alq3,N003等。

阴极可以采用金属及其混合物结构，如Mg：Ag、Ca：Ag等，也可以是电子注入层/金属层结构，如LiF/Al、Li2O/Al等常见阴极结构。在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的阴极材料是LiF/Al。

上述有机电致发光器件各层中未注明来源的材料均是通过市售或本领域公知的制备方法自行制备得到的。

下面通过有机电致发光器件的具体制备实施例来进一步说明本发明的技术方案和效果。

器件实施例1

本实施例1中制备了有机磷光发光器件，这些器件具有如附图3所示的结构。

发光层包含主体材料及磷光掺杂染料，其中主体材料为具有TADF性质的材料(C11或DP2Cz与E4)，其(n-π)激发态的第一三线态和CT激发态的第一三线态能级差均小于0.3eV(△Est分别为0.24eV和0.17eV)，磷光材料选用金属铱配合物PD-5。

本实施例的器件结构如下：

ITO(150nm)/F4TCNQ(10nm)/NPB(40nm)/C11:(5％)PD-5(30nm)/N003(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)

其中，PD-5之前的括号中的百分比表示磷光染料掺杂浓度，在本实施例以及下文中，掺杂浓度均为重量％。

所述有机电致发光器件的具体制备方法如下：

首先，利用洗涤剂和去离子水对玻璃基片进行清洗，并放置在红外灯下烘干，在玻璃上溅射一层阳极材料，膜厚为150nm；

然后，把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10^－4Pa，在上述阳极层膜上继续蒸镀NPB作为空穴传输层，成膜速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm。

在空穴传输层上蒸镀发光层，采用双源共蒸的方法进行，C11与PD 5的质量百分比通过膜厚监控仪，调整成膜速率进行控制。蒸镀膜厚为30nm。

在发光层之上，继续蒸镀一层N003材料作为电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为20nm；

最后，在上述发光层之上依次蒸镀LiF层和Al层作为器件的阴极层，其中LiF层的蒸镀速率为0.01～0.02nm/s，厚度为0.5nm，Al层的蒸镀速率为1.0nm/s，厚度为150nm。

器件实施例2

以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件，该器件结构如下：

ITO(150nm)/F4TCNQ(10nm)/NPB(40nm)/DP2Cz:(100％)E4:(5％)PD-5(30nm)/N003(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)

对比例：

对比例中的主体材料分别选用DP2Cz，E4和2CzBN，其中2CzBN其不具备TADF性质(Sci.Adc.2017；3:e1603282),不能实现激发态三线态能级与激发态单线态能级间的反向隙间穿越回传过程(RISC)。

对比例1

以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件，该器件结构如下：

ITO(150nm)/F4TCNQ(10nm)/NPB(40nm)/2CzBN:(5％)PD-5(30nm)/N003(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)

对比例2

以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件，该发光器件的结构如下：

ITO(150nm)/F4TCNQ(10nm)/NPB(40nm)/DP2Cz:(5％)PD-5(30nm)/N003(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)

对比例3

以与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件，该发光器件的结构如下：

ITO(150nm)/F4TCNQ(10nm)/NPB(40nm)/E4:(5％)PD-5(30nm)/N003(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)

本发明制备的器件中用到的部分具体化合物的分子结构如下：

将制造出的有机电致发光器件进行光电测试，J-V-L(电流密度-压-亮度)性能的测试采用Keithley 2400电源单元和已校正的硅光电二极管。亮度利用分光光度计(型号：Spectr Scan PR655,Photo Research)测试。在亮度1000cd/m2下，测定器件实施例1和比较例1～2制备得到的有机电致发光器件的电压和效率，结果见表1。

表1：

由表1可以看出，在相同的磷光染料掺杂浓度下，器件实施例1和2有更好的性能，在要求亮度下，电流效率相比对比例1磷光主体材料2CzBN有了明显提高，分析原因，正是由于本发明所选用的作为主体材料的延迟荧光物质具有与作为客体材料的磷光染料更匹配的能级关系，确保实现能量在激发态单重态和三重态间的系间穿越，从而减少激发三重态能量通过辐射跃迁的形式损失，激子能量的快速传递使得器件效率提高。

具体说，对比例1由于其不具备热激活延迟荧光性质，其电流效率相对较低。相比实施例1，实施例2采用的激基复合物材料组合，由于其更匹配的轨道能级，使得在要求亮度下的工作电压更低。对比例2和对比例3单独使用p型和n型主体DP2Cz和化合物E4，由于没有激基复合物的形成，其高的HOMO-LUMO能级差，使得电压较高，且效率低。综上分析可知，采用本发明选定条件的热激活延迟荧光材料匹配选定条件的磷光染料所制备的发光器件，其发光效率相对于现有技术中器件的发光效率可以得到显著提高。

器件实施例3至实施例17

采用与上述实施例1相同的方法制备有机电致发光器件，选用多种热活化延迟荧光材料作为发光层主体材料，或者采用具有延迟荧光性质的激基复合物作为发光层主体材料，分别与满足本发明设计的能级匹配要求的磷光染料进行搭配组合，具体器件结构如下：

ITO(150nm)/F4TCNQ(10nm)/NPB(40nm)/EL/N003(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)，所制备器件的材料选择及性能参数如表2所示：

表2：

由表2结果可以看出，满足本发明要求的主体材料与磷光染料的组合都能获得较高的电流效率和较低的驱动电压。进一步证明了本发明的所述具有延迟荧光性质的主体材料，能实现能量在三线态能级和单线态能级之间的传递，减少三线态激子的辐射损失，从而更有效利用了三线态激子。

为清晰说明，本发明中涉及的一些有机材料的缩写及全称列示如下：

以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种有机电致发光器件，包括彼此层叠的阳极、阴极以及位于阳极和阴极之间的有机功能层，所述有机功能层中至少包括发光层，其特征在于，所述发光层中包括主体材料和客体材料，所述主体材料为延迟荧光物质，其激发单重态与77K的最低激发三重态的能量差△Est满足下式(1)，主体材料和客体材料的能级关系满足下式(2)和式(3)：

△Est(主体)<0.3eV 式(1)

E_Sl(主体)<E_Sl(客体) 式(2)

E_Tl(主体)>E_Tl(客体) 式(3)

所述客体材料为磷光染料，该磷光染料的单线态与三线态能级差大于0.5eV。

2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述作为发光层的主体材料的延迟荧光物质为热激活延迟荧光材料，其激发单重态与77K的最低激发三重态的能量差△Est小于0.3eV。

3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中所述的热激活延迟荧光材料的激发单重态与77K的最低激发三重态的能量差△Est小于0.1eV。

4.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中所述的热激活延迟荧光材料的激发单重态与77K的最低激发三重态的能量差△Est小于0.05eV。

5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述作为发光层的主体材料的延迟荧光物质为由第一有机化合物和第二有机化合物形成的激基复合物。

6.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述作为发光层客体材料的磷光染料的单线态与三线态能级差大于0.8eV。

7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述作为发光层客体材料的磷光染料的单线态与三线态能级差大于1.0eV。

8.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中所述作为发光层的主体材料的延迟荧光物质为选自下述结构的热激活延迟荧光材料：

9.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其中所述作为发光层的主体材料的延迟荧光物质为由分别独立选自下述结构的第一有机化合物和第二有机化合物组合形成的激基复合物：

10.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述作为发光层的客体材料的磷光染料选自下述结构式：