CN105722901A - 苯乙烯系树脂挤出发泡体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种苯乙烯系树脂挤出发泡体，其为使用苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物及发泡剂进行挤出发泡而得到的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，阻燃剂组合物含有溴化苯乙烯丁二烯聚合物、稳定剂及苯乙烯系树脂，将阻燃剂组合物总重量设为100wt％时，溴化苯乙烯丁二烯聚合物为30～80wt％，且阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度为255～270℃，所述苯乙烯系树脂挤出发泡体的热稳定性能·阻燃性能及外观优异。

Description

苯乙烯系树脂挤出发泡体及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种外观优异，进而兼备热稳定性及阻燃性的苯乙烯系树脂发泡体及其制造方法。
背景技术
已知有一种将苯乙烯系树脂用挤出机等加热熔融，接着，添加发泡剂，使其冷却，将其在低压区挤出，从而连续地制造苯乙烯系树脂发泡体的方法。
为了满足JISA9511记载的挤出苯乙烯泡沫保温板的燃烧性标准，在苯乙烯系树脂发泡体中添加有阻燃剂。
作为适于苯乙烯系树脂挤出发泡体的阻燃剂的主要的必要特性，要求阻燃剂在作为一般的苯乙烯系树脂的挤出加工条件的230℃左右的温度下不会分解。若阻燃剂在挤出加工条件下分解，则引起树脂的劣化，因此，对得到的发泡体造成成型性变差、难以控制发泡体泡孔直径等不良影响。
作为适于苯乙烯系树脂挤出发泡体的阻燃剂的另一个必要特性，要求在苯乙烯系树脂分解前，阻燃剂高效地分解。已知聚苯乙烯从300℃左右开始分解。因此，若阻燃剂在比300℃左右更低的温度下未高效地分解，则有可能无法满足JISA9511记载的燃烧性标准。或者为了得到必要的阻燃性能，结果必须增多阻燃剂的添加份数，存在产品成本上升、造成得到的发泡体的成型性变差等不良影响的倾向。
根据如上所述的背景，作为苯乙烯系树脂挤出发泡体的阻燃剂，广泛使用六溴环十二烷(以下，略为“HBCD”。)。已知HBCD在挤出条件下较稳定，且在聚苯乙烯分解时高效地分解，能够以较少的添加份数显现高度的阻燃性能。
另一方面，顾虑HBCD为难分解性且对于生态为高蓄积性的化合物，因此，在环境卫生方面不优选，期望削减HBCD使用量及开发一种代替HBCD的阻燃剂。
因此，进行有使用HBCD以外的溴系阻燃剂的苯乙烯系树脂挤出发泡体的研究。
近年来，作为代替HBCD的阻燃剂，开发有一种专利文献1中记载那样的聚合物型的阻燃剂代替现有的低分子型的阻燃剂。
其中，溴化苯乙烯·丁二烯嵌段聚合物作为具有与HBCD同等水平的阻燃性能的阻燃剂备受瞩目。但是，溴化苯乙烯·丁二烯嵌段聚合物在热稳定性方面存在问题，在专利文献2中，公开有一种通过使用亚磷酸烷基酯和环氧化合物作为稳定剂来改善阻燃剂的热稳定性的技术。另一方面，已知阻燃剂的阻燃性能与热稳定性相反，在专利文献2中完全未提及使用各稳定剂时的阻燃性能。
另外，如专利文献1、2中所记载那样，溴化苯乙烯·丁二烯嵌段聚合物未完全相容于苯乙烯系树脂基体，形成一定的畴，因此，认为在苯乙烯系树脂中的分散性比HBCD那样的低分子化合物低。由此，伴随阻燃剂的分解·劣化发生变色的阻燃剂畴结果有可能导致发泡体的外观不良。
如此，在使用溴化苯乙烯·丁二烯嵌段聚合物作为阻燃剂均衡地显现苯乙烯系挤出发泡体的热稳定性能、阻燃性能、外观良好性的技术中，仍留有改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2007/058736号
专利文献2：国际公开第2010/080285号
发明内容
本发明是为了解决阻燃性苯乙烯系树脂挤出发泡体所具有的上述课题而完成的，其目的在于，提供一种热稳定性能、阻燃性能、外观良好性、绝热性能得到改善的苯乙烯系树脂挤出发泡体及其制造方法。
发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究，结果完成了本发明。即，本发明涉及以下方案：
[1]一种苯乙烯系树脂挤出发泡体，其为使用苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物及发泡剂进行挤出发泡而得到的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，阻燃剂组合物含有溴化苯乙烯丁二烯聚合物、稳定剂及苯乙烯系树脂，将阻燃剂组合物总重量设为100wt％时，溴化苯乙烯丁二烯聚合物为30～80wt％，且阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度为255～270℃；
[2]根据[1]所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，作为阻燃剂组合物中的稳定剂，含有选自由环氧化合物、酚系稳定剂、亚磷酸酯系稳定剂、多元醇部分酯及受阻胺系稳定剂构成的组中的至少2种以上的稳定剂；
[3]根据[1]或[2]所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，以溴化苯乙烯丁二烯聚合物相对于所述苯乙烯系树脂的总量100重量份为0.5～6重量份的方式含有阻燃剂组合物；
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，相对于所述苯乙烯系树脂的总量100重量份，含有自由基产生剂0.05～0.5重量份；
[5]根据[4]所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，自由基产生剂为选自由2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、聚-1,4-二异丙基苯构成的组中的至少1种；
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，含有选自由磷酸酯、氧化膦构成的组中的至少1种；
[7]根据[6]所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，磷酸酯为选自由磷酸三苯酯、磷酸三(三溴新戊基)酯构成的组中的至少1种，氧化膦为三苯基氧化膦；
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，发泡剂含有选自碳原子数为3～5的饱和烃中的至少1种；
[9]根据[8]所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，作为发泡剂，还含有选自由水、二氧化碳、氮、碳原子数为1～4的醇类、二甲基醚、氯甲烷、氯乙烷构成的组中的至少1种；
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，所述苯乙烯系树脂挤出发泡体在JISA9511的燃烧试验方法中合格；
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，所述苯乙烯系树脂挤出发泡体的氧指数为26％以上；
[12]一种苯乙烯系树脂挤出发泡体的制造方法，其特征在于，制备含有溴化苯乙烯丁二烯聚合物30～80wt％以及稳定剂和苯乙烯系树脂、且通过TGA测得的5wt％减少温度为255～270℃的阻燃剂组合物，使用该阻燃剂组合物、苯乙烯系树脂及发泡剂进行挤出发泡。
需要说明的是，本发明中的“苯乙烯系树脂”中不包括“溴化苯乙烯丁二烯聚合物”。
本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体为热稳定性能、阻燃性能、外观良好性、绝热性能得到改善的苯乙烯系树脂挤出发泡体。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。另外，本实施方式仅为本发明的一部分，当然可在不改变本发明主旨的范围内适当变更本实施方式。
作为本发明中所使用的苯乙烯系树脂，没有特别限定，可以举出：苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯等苯乙烯系单体的均聚物或由2种以上的单体的组合构成的共聚物；使上述苯乙烯系单体与二乙烯基苯、丁二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、马来酸酐、衣康酸酐等其它单体的至少1种共聚而成的共聚物等。
另外，与苯乙烯系单体共聚的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、衣康酸酐等其它单体可以使用不会使所制造的苯乙烯系树脂挤出发泡体的压缩强度等物性降低的程度的量。
另外，本发明中所使用的苯乙烯系树脂并不限于上述苯乙烯系单体的均聚物或共聚物，也可以为上述苯乙烯系单体的均聚物或共聚物与上述其它单体的均聚物或共聚物的共混物，还可以将二烯系橡胶强化聚苯乙烯、丙烯酸系橡胶强化聚苯乙烯共混。
进而，出于调整熔体流动速率(以下，省略为“MFR”)、成型加工时的熔融粘度、熔融张力等目的，本发明中所使用的苯乙烯系树脂也可以为具有支链结构的苯乙烯系树脂。
这些苯乙烯系树脂中，从挤出发泡成型性等方面考虑，优选苯乙烯均聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸共聚聚苯乙烯、马来酸酐改性聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯等。从成本方面考虑，特别优选为苯乙烯均聚物。
另外，本发明中所使用的苯乙烯系树脂并不限定于新鲜苯乙烯(Virginstyrene)系树脂，也可以使用将鱼箱EPS(ExpandedPolystyrene)、家电缓冲材料、食品发泡聚苯乙烯托盘等苯乙烯系树脂发泡体或作为冰箱内装材料的聚苯乙烯托盘再循环而得的苯乙烯系树脂。将其称为再循环苯乙烯系树脂1。
作为本发明中的新鲜苯乙烯系树脂及再循环苯乙烯系树脂1，从可得到挤出发泡成型时的成型加工性优异、容易将成型加工时的喷出量、得到的苯乙烯系树脂挤出发泡体的厚度和宽度、密度或独立气泡率调整为期望的值、发泡性(越容易将发泡体的厚度和宽度、密度、独立气泡率、表面性等调整为期望的状况，发泡性越良好)、外观等优异的苯乙烯系树脂挤出发泡体，并且可得到压缩强度、弯曲强度或弯曲挠曲量这样的机械强度或韧性等特性取得平衡的苯乙烯系树脂挤出发泡体的方面考虑，优选MFR为1～15g/10分钟的苯乙烯系树脂。进而，为了尽可能抑制在挤出机内的熔融混炼时产生的剪切发热，苯乙烯系树脂的MFR进一步优选4～12g/10分钟。需要说明的是，本发明中的MFR为通过JISK7210测得的值。
另外，与再循环苯乙烯系树脂1不同地将产品的精加工切割工序等中产生的切屑或挤出运转启动时产生的废料再循环而得的苯乙烯系挤出发泡体也可用作原料。将其称为再循环苯乙烯系树脂2。
再循环苯乙烯系树脂2可以直接投入于挤出机，但一般而言优选以容易投入于挤出机的方式进行容积减少。作为容积减少的方法，根据容积减少时的加工方法及温度，可以分为(i)在热风干燥炉等中的收缩·容积减少、(ii)通过基于单轴·双轴挤出机等的熔融·混炼进行颗粒化的容积减少、(iii)它们以外的容积减少。作为容积减少，更优选进行(i)和/或(ii)的容积减少。容积减少时的加工温度优选对阻燃剂等的影响也包括在内尽可能抑制树脂的分子劣化的温度。例如在热风干燥炉中的收缩·容积减少时，优选180℃以下，具体而言，优选120～180℃的范围，在通过使用挤出机等的熔融·混炼进行颗粒化时，优选240℃以下。
另外，在颗粒化时一般而言通过挤出机进行熔融·混炼，但优选对阻燃剂等的影响也包括在内尽可能抑制树脂的分子劣化的温度、例如160～240℃左右。另外，为了将切屑中的发泡剂脱气，优选设置排气口。
本发明为一种苯乙烯系树脂挤出发泡体，其为使用苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物及发泡剂进行挤出发泡而得到的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，阻燃剂组合物含有溴化苯乙烯丁二烯聚合物、稳定剂及苯乙烯系树脂，将阻燃剂组合物总重量设为100wt％时，溴化苯乙烯丁二烯聚合物为30～80wt％，且阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度为255～270℃。
在本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体中，可通过使用溴化苯乙烯丁二烯聚合物(以下，有时称为“溴系阻燃剂”)作为阻燃剂组合物中所含的阻燃剂来得到阻燃性能及环境适应性优异的发泡体。
作为本发明中所使用的溴化苯乙烯丁二烯聚合物，例如可以举出：溴化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、溴化苯乙烯丁二烯无规共聚物、溴化苯乙烯丁二烯接枝聚合物、溴化·环氧化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物等。这些溴化苯乙烯丁二烯聚合物可以单独使用，也可以并用2种以上。这些溴化苯乙烯丁二烯聚合物中，从性能、成本、供给稳定性的方面考虑，优选溴化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。
作为这样的溴化苯乙烯丁二烯聚合物，例如可使用专利文献1中记载的聚合物。更具体而言，可使用苯乙烯丁二烯共聚物中源自丁二烯的构成单元部分被溴化的共聚物。这样的共聚物中，从阻燃性能的观点考虑，优选源自苯乙烯的构成单元未被溴化的溴化苯乙烯丁二烯聚合物。作为这样的源自丁二烯的构成单元部分被溴化、源自苯乙烯的构成单元未被溴化的溴化苯乙烯丁二烯聚合物(溴化丁二烯·苯乙烯共聚物)，例如可例示CASNo.1195978-93-8的溴化丁二烯·苯乙烯共聚物。
CASNo.1195978-93-8所示的溴化丁二烯·苯乙烯共聚物例如由Chemtura公司以商品名“EMERALDINNOVATION3000”销售，另外，由ICL-IP公司以商品名“FR-122P”销售。
对本发明中的阻燃剂组合物中的溴化苯乙烯丁二烯聚合物的含量而言，将组合物总重量设为100wt％时，优选溴化苯乙烯丁二烯聚合物为30～80wt％，进一步从成本方面考虑，优选40wt％以上，进一步优选50wt％以上。若为低于30wt％的低浓度阻燃剂组合物，则在苯乙烯系挤出发泡体中含有时，需要大量添加，因此，在成本方面不利。另外，若超过80wt％，则阻燃剂组合物中的苯乙烯系树脂的比率变得极少，因此，存在该组合物发生催化的倾向，存在难以制造的倾向。另外，存在阻燃剂发生分解的情倾向，有可能导致阻燃剂组合物的外观不良，进而有可能导致发泡体的外观不良。
本发明中的阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度的优选的范围为255～270℃，进一步优选为255～265℃。若5wt％减少温度低于255℃，则阻燃剂在制造苯乙烯系树脂挤出发泡体时发生分解·劣化，不仅难以控制泡孔径，而且根据伴随阻燃剂劣化的阻燃剂的色调变化，存在在发泡体内产生异物的倾向。另外，若超过270℃，则存在难以显现阻燃性能，因此，为了确保性能，需要添加大量的阻燃剂，结果对成本造成影响。另外，TGA是指热重量分析，通过TGA测得的5wt％减少温度例如可通过后述的方法测定。
在本发明中，为了将通过TGA测得的5wt％减少温度控制在255～270℃的范围，作为稳定剂，优选含有选自由环氧化合物、酚系稳定剂、亚磷酸酯系稳定剂、多元醇部分酯及受阻胺系稳定剂构成的组中的至少2种以上的稳定剂。在本发明中，在阻燃剂组合物中含有稳定剂，但可以在制造发泡体时另行添加。通过如上操作，在制备阻燃剂组合物时，可使用抑制阻燃剂的分解所需最小限度的量的稳定剂，并且可避免由于此时的加热使稳定剂失活。另外，在制造发泡体时，可以使另行添加的稳定剂与阻燃剂组合物中的稳定剂一起发挥其功能。总之，可以将失活的稳定剂的量抑制在最小限度，同时在制备阻燃剂组合物和发泡体时更有效地发挥其功能。进而，通过如上操作，可得到再循环性优异的苯乙烯系树脂挤出发泡体。
作为本发明中所使用的环氧化合物的化学结构，从成本、性能、供给稳定性的方面考虑，优选下述的结构式(1)所示的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂、
[化学式1]
下述的结构式(2)所示的甲酚酚醛清漆型环氧树脂、
[化学式2]
下述的结构式(3)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂。
[化学式3]
另外，也可以使用下述的结构式(4)所示的对双酚A骨架加成溴而得到的环氧树脂。
[化学式4]
这些环氧树脂可以单独使用，也可以混合使用2种以上。
作为本发明中所使用的环氧化合物，优选环氧当量低于1000g/eq。认为环氧基抑制溴系阻燃剂的分解，提高苯乙烯系树脂的热稳定性能，因此，若环氧当量为1000g/eq以上，则阻燃剂的分解抑制效果非常低，因此，结果需要大量添加，在成本方面不实惠。鉴于成本·性能的平衡，更优选低于500g/eq，进一步优选低于400g/eq。
作为本发明中的环氧化合物的含量，优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为4～20重量份。若环氧化合物的含量低于4重量份，则无法充分地发挥阻燃剂的稳定化效果，阻燃剂及树脂发生分解，存在树脂的分子量降低的倾向，结果产生形成发泡体的气泡直径的过大化，存在绝热性能变差的倾向。另外，伴随分子量分布的降低，发泡体表面的平滑性变差，存在成型性变差的倾向。进而，由于阻燃剂分解，其它的添加剂或者树脂变黑，导致外观不良。另一方面，若环氧化合物的含量超过20重量份，则稳定剂的稳定化效果适得其反，阻燃剂在发泡体燃烧时无法有效地分解，存在阻燃性能降低的倾向。
另外，随着环氧化合物的含量变多，存在阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度移至高温侧的倾向。另外，也取决于与其它并用的稳定剂的组合，但若偏离上述的配合范围(相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体所含有的溴系阻燃剂100重量份为4～20重量份)，则阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度有可能偏离255～270℃，结果有可能招致发泡体的性能降低。
作为本发明中所使用的多元醇部分酯，为季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等多元醇与乙酸、丙酸等一元羧酸或己二酸、谷氨酸等二元羧酸的反应物即部分酯，即为在其分子中具有一个以上羟基的化合物的混合物，也可以少量含有原料的多元醇。
作为具体的多元醇部分酯，可以举出二季戊四醇与己二酸的部分酯以及与多元醇的反应物、例如味之素精细化学(株)制PlenlizerST-210、PlenlizerST-220等。
本发明中的多元醇部分酯的含量优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为0～20重量份。多元醇部分酯的含量超过20重量份时，大幅发挥稳定化效果，有可能使阻燃剂自身的阻燃性能降低。
另外，随着多元醇部分酯的含量变多，存在阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度移至高温侧的倾向。另外，也取决于与其它并用的稳定剂的组合，但若偏离上述的配合范围(相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为0～20重量份)，则阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度有可能超过270℃，结果有可能招致发泡体的阻燃性能降低。
作为本发明中所使用的酚系稳定剂，没有特别限定，可以使用市售的物质。作为具体例，可以举出：三乙二醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯，这些酚系稳定剂可以单独使用，也可以并用2种以上。这些酚系稳定剂中，从价格及性能方面考虑，可优选使用季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]。
本发明中的酚系稳定剂的含量优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为4重量份～20重量份。若酚系稳定剂的含量超过20重量份，则对发泡体的气泡形成造成影响，存在难以控制成型性及绝热性的倾向。另一方面，若酚系稳定剂的含量低于4重量份，则有可能无法充分发挥阻燃剂的稳定化效果。
另外，随着酚系稳定剂的含量变多，存在阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度移至高温侧的倾向。另外，也取决于与其它并用的稳定剂的组合，但若偏离上述的配合范围(相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为4～20重量份)，则阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度有可能超过270℃，结果有可能招致发泡体的性能降低。
作为本发明中所使用的亚磷酸酯系稳定剂，从不会使发泡体的阻燃性能降低、且提高发泡体的热稳定性的方面考虑，例如优选3,9-双(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷及四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯)。
本发明中的亚磷酸酯系稳定剂的含量优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为2.0重量份以下，进一步优选为0.9重量份以下。若亚磷酸酯系稳定剂的含量超过2.0重量份，则大幅发挥稳定化效果，有可能使阻燃剂自身的阻燃性能降低。
另外，随着亚磷酸酯系稳定剂的含量变多，存在阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度移至高温侧的倾向。另外，也取决于与其它并用的稳定剂的组合，但若偏离上述的配合范围(相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为2.0重量份以下)，则阻燃剂组合物的5wt％减少温度有可能超过270℃，结果有可能招致发泡体的阻燃性能降低。
作为本发明中所使用的受阻胺系稳定剂，从不会使发泡体的阻燃性能降低、且提高发泡体的热稳定性的方面考虑，例如优选癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双[2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基]酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯。
本发明中的受阻胺系稳定剂的含量优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为20重量份以下。随着受阻胺系稳定剂的含量变大，存在阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度移至高温侧的倾向。另外，也取决于与其它并用的稳定剂的组合，但若超过上述的配合范围(相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含有的溴系阻燃剂100重量份为20重量份)，则阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度有可能超过270℃，结果有可能招致发泡体的性能降低。
关于本发明中的阻燃剂组合物的制造方法，可通过公知的混炼装置来制造。例如使用同方向双轴挤出机将溴化苯乙烯丁二烯聚合物、稳定剂及苯乙烯系树脂混合、熔融混炼，利用口模成型。加工温度优选200℃以下，更优选180℃以下，进一步优选在160℃以下的料筒设定温度下熔融混炼，口模出口的树脂温度优选为215℃以下、进一步优选为200℃以下。在该制造工序中，为了尽可能抑制剪切发热，且不会诱发树脂及作为阻燃剂的溴化苯乙烯丁二烯聚合物的劣化，对于螺杆设计也优选剪切发热少的设计。
在本发明中，作为在苯乙烯系树脂挤出发泡体中添加阻燃剂的方法，优选添加如上述记载那样预先将阻燃剂与稳定剂及苯乙烯系树脂熔融混炼而成的阻燃剂组合物。此时，作为阻燃剂的溴化苯乙烯丁二烯聚合物在苯乙烯系树脂挤出发泡体中的含量优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中的全部聚苯乙烯系树脂100重量份为0.5～10重量份，鉴于成本及对其它的要求诸物性的影响，作为进一步优选的范围，为0.5～6重量份，可以以成为该含量的方式适当确定阻燃剂组合物的添加份数。
在本发明中，通过进一步并用自由基产生剂，可提高苯乙烯系树脂挤出发泡体的阻燃性能。
作为本发明中所使用的自由基产生剂，例如可以举出：2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、聚-1,4-二异丙基苯、2,3-二乙基-2,3-二苯基丁烷、3,4-二甲基-3,4-二苯基己烷、3,4-二乙基-3,4-二苯基己烷、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、2,4-二苯基-4-乙基-1-戊烯等，也包含过氧化二枯基那样的过氧化物。
这些自由基产生剂中，优选在树脂加工温度条件下稳定的自由基产生剂，具体而言，优选2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、聚-1,4-二异丙基苯。
作为本发明中的自由基产生剂的含量，优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中的全部苯乙烯系树脂100重量份为0.05～0.5重量份。
在本发明中，出于进一步提高阻燃性能的目的，可以在不损伤热稳定性能的范围内并用磷酸酯、氧化膦那样的磷系阻燃助剂。
作为本发明中所使用的磷酸酯，例如可以举出：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、缩合磷酸酯及磷酸三(三溴新戊基)酯等含卤素磷酸酯等，特别优选磷酸三苯酯及磷酸三(三溴新戊基)酯。
作为本发明中所使用的氧化膦，优选三苯基氧化膦。
这些磷酸酯及氧化膦可以单独使用或并用2种以上。
作为本发明中的磷系阻燃助剂的含量，优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中的全部苯乙烯系树脂100重量份为2重量份以下。
作为本发明中所使用的发泡剂，没有特别限定，但可通过使用碳原子数3～5的饱和烃来赋予优异的环境适应性。
作为本发明中所使用的碳原子数3～5的饱和烃，例如可以举出：丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷等。这些饱和烃可以单独使用，也可以组合2种以上。这些碳原子数3～5的饱和烃中，从发泡性的方面考虑，优选丙烷、正丁烷、异丁烷或者它们的2种以上的混合物。另外，从发泡体的绝热性能的方面考虑，优选正丁烷、异丁烷或者它们的混合物，特别优选为异丁烷。
另外，从提高发泡体的导热率的观点考虑，优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体的全部苯乙烯系树脂100重量份含有2.5～4.0重量份的异丁烷。但是，由于异丁烷为可燃性气体，因此，存在因大量添加而使发泡体的阻燃性能变差的倾向。作为用于取得导热率和阻燃性能的平衡的优选的含量，相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中的全部苯乙烯系树脂100重量份为2.7～3.7重量份。
在本发明中，通过进一步使用碳原子数3～5的饱和烃以外的其它的发泡剂，在制造发泡体时可得到增塑效果、助发泡效果，可降低挤出压力，稳定地制造发泡体。
作为本发明中所使用的其它的发泡剂，例如可以使用二甲基醚、二乙基醚、甲基乙基醚、异丙基醚、正丁基醚、二异丙基醚、呋喃、糠醛、2-甲基呋喃、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类；二甲基酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、乙基正丙基酮、乙基正丁基酮等酮类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇等碳原子数1～4的饱和醇类；甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等羧酸酯类；氯甲烷、氯乙烷等卤代烷，反式-1,3,3,3-四氟丙-1-烯等有机发泡剂，水、二氧化碳、氮等无机发泡剂；偶氮化合物、四唑等化学发泡剂等。这些其它的发泡剂可以单独使用，也可以混合使用2种以上。
这些其它的发泡剂中，从发泡性、发泡体成型性等方面考虑，优选碳原子数1～4的饱和醇类、二甲基醚、二乙基醚、甲基乙基醚、氯甲烷、氯乙烷等，从发泡剂的燃烧性、发泡体的阻燃性或者后述的绝热性等方面考虑，优选水、二氧化碳、氮。进而，从增塑效果的方面考虑，特别优选二甲基醚，从成本、通过控制气泡直径产生的绝热性提高效果的方面考虑，特别优选水。
从以上的观点考虑，在本发明中，除碳原子数3～5的饱和烃以外，作为发泡剂，优选进一步含有选自由水、二氧化碳、氮、碳原子数为1～4的醇类、二甲基醚、氯代甲烷、氯代乙烷构成的组中的至少1种的其它的发泡剂。
本发明中的发泡剂的使用量(上述的饱和烃及其它的发泡剂的合计量)优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中的全部苯乙烯系树脂100重量份(是指苯乙烯系树脂挤出发泡体中所含的本发明中的苯乙烯系树脂的总量100重量份。以下相同。)为2～20重量份，更优选4～10重量份。发泡剂的使用量低于4重量份时，发泡倍率低，有时不会发挥作为树脂发泡体的轻量、绝热等特性，超过20重量份时，由于为过量的发泡剂量，因此有时在发泡体中产生空隙等不良。
在本发明中，通过使用水作为其它的发泡剂，可得到具有特征性的气泡结构的发泡体，可提高得到的发泡体的绝热性能，所述特征性的气泡结构是气泡直径大致为0.2mm以下的气泡直径较小的气泡(以下，称为小气泡)和气泡直径大致为0.25mm～1mm左右的气泡直径较大的气泡(以下，称为大气泡)在苯乙烯系树脂挤出发泡体中海岛状地混合存在而成的。
在气泡直径0.2mm以下的小气泡及气泡直径0.25～1mm的大气泡混合存在而成的特定的气泡结构的发泡体中，小气泡的面积在发泡体平均截面积中所占的比例(小气泡的每单位截面积的占有面积率)(以下，称为“小气泡占有面积率”)优选5～95％，更优选10～90％，进一步优选20～80％，特别优选25～70％。
在本发明中，在使用水作为其它的发泡剂时，为了稳定地进行挤出发泡成型，优选添加吸水性物质。作为本发明中所使用的吸水性物质的具体例，除羟乙基纤维素、聚丙烯酸盐系聚合物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物、聚乙烯醇系聚合物、乙烯醇-丙烯酸盐系共聚物、乙烯-乙烯醇系共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-丁二烯系共聚物、聚环氧乙烷系共聚物及它们的衍生物等吸水性高分子以外，还可以举出：如表面具有硅烷醇基的无水二氧化硅(氧化硅)[例如，市售有日本Aerosil(株)制AEROSIL等]等那样在表面具有羟基的粒径1000nm以下的微粉末、蒙脱石、溶胀性氟云母等吸水性或者水溶胀性的层状硅酸盐以及它们的有机化处理品、沸石、活性炭、氧化铝、硅胶、多孔玻璃、活性白土、硅藻土等多孔性物质等。
本发明中的吸水性物质的添加量可根据水的添加量等适当调整，但优选相对于苯乙烯系树脂挤出发泡体中的全部苯乙烯系树脂100重量份为0.01～5重量份，更优选0.1～3重量份。
在本发明中，出于提高发泡体的绝热性的目的而添加红外线辐射抑制剂，由此可得到具有高绝热性的发泡体。在此，红外线辐射抑制剂是指具有反射·散射·吸收近红外或红外区域(例如，800～3000nm左右的波长区域)的光的特性的物质。
作为本发明中的红外线辐射抑制剂，例如可以举出：石墨、炭黑、铝膏、氧化钛、硫酸钡。这些红外线辐射抑制剂可以单独使用，也可以并用2种以上。这些红外线辐射抑制剂中，从红外线辐射抑制效果的方面考虑，优选石墨、炭黑、铝膏，特别优选石墨。
在本发明中，可以根据需要在不会阻碍本发明的效果的范围内含有脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、液体石蜡、烯烃系蜡等加工助剂、上述以外的阻燃剂、阻燃助剂、抗氧化剂、防静电剂、颜料等着色剂等添加剂。
作为本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体的制造方法，可通过如下操作制造：将苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物、添加剂等供给于挤出机等加热熔融装置，在任意的阶段于高压条件下将发泡剂添加于苯乙烯系树脂，形成流动凝胶，冷却至适于挤出发泡的温度后，通过口模将该流动凝胶在低压区域挤出发泡，形成发泡体。若对直至添加发泡剂的工序为止进行详细说明，则将例如干混苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物、根据需要使用的添加剂(稳定剂、自由基产生剂、磷酸酯、氧化膦、吸水性物质、红外线辐射抑制剂、其它的各种添加剂)而得到的混合物供给于挤出机进行加热熔融混炼，在挤出机的期望的位置，在该混炼物中添加发泡剂并压入于苯乙烯系树脂。
在本发明中，如上所述预先制备特定的阻燃剂组合物，使用其与苯乙烯系树脂及发泡剂形成发泡体，由此可提供一种热稳定性及阻燃性优异且具有优异的外观的发泡体。
另外，在将苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物、根据需要使用的添加剂供给于加热熔融装置时，也可以进一步添加上述的稳定剂。由此，可进一步提供再循环性优异的苯乙烯系树脂挤出发泡体。
关于将苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物、发泡剂及根据需要使用的添加剂加热熔融混炼时的加热温度、熔融混炼时间及熔融混炼装置没有特别限制。加热温度只要为使用的苯乙烯系树脂发生熔融的温度以上即可，但优选对作为阻燃剂的溴化苯乙烯丁二烯聚合物等的影响也包括在内尽可能抑制树脂的分子劣化的温度、例如160～240℃左右，进一步优选为225℃以下。熔融混炼时间根据每单位时间的挤出量、熔融混炼装置等而不同，因此，不能一概而定，但可适当选择苯乙烯系树脂和发泡剂均匀分散混合所需的时间。作为熔融混炼装置，例如可以举出螺杆型的挤出机等，但只要为通常的挤出发泡中所使用的挤出机就没有特别限定。
发泡成型方法也没有特别限制，但例如可使用利用与缝模密合或相接而设置的成型模具及成型辊等将由缝模压力释放而得到的发泡体成型为截面积大的板状发泡体的一般的方法。
本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体的厚度没有特别限定，可根据用途适当选择。例如在建材等用途中所使用的绝热材料的情况下，为了赋予优选的绝热性、弯曲强度及压缩强度，优选如通常的板状物那样具有厚度，通常为10～150mm，优选为20～100mm。
关于本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体的密度，为了赋予轻量且优异的绝热性及弯曲强度、压缩强度，优选为15～50kg/m3，进一步优选为25～40kg/m3。
从优异的热稳定性、阻燃性能及绝热性能的方面考虑，本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体可优选用作建材用途的绝热材料。
从耐燃烧性的观点考虑，本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体优选在JISA9511的燃烧试验方法中合格。
另外，从耐燃烧性的观点考虑，本发明的苯乙烯系树脂挤出发泡体的氧指数优选为26％以上。
实施例
接着，基于实施例进一步详细地说明本发明的热塑性树脂挤出发泡体的制造方法，但本发明并不仅限于该实施例。需要说明的是，只要没有特别说明，则“份”表示重量份，“％”表示重量％。
实施例及比较例中使用的原料如下所述。
(A)苯乙烯系树脂[PS日本(株)制、680]
(B)阻燃剂
·溴化苯乙烯丁二烯嵌段聚合物[Chemtura制、EMERALDINNOVATION3000、溴含有率65wt％]
(C)环氧化合物
·双酚-A-缩水甘油醚[ADEKA制、EP-13，环氧当量180～200g/eq.]
·甲酚酚醛清漆型环氧树脂[HuntsmanJapan制、ECN-1280，环氧当量212～233g/eq.]
(D)多元醇部分酯
·二季戊四醇-己二酸反应混合物[味之素精细化学制、PlenlizerST210]
(E)酚系稳定剂
·季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯][Chemtura制ANOX20]
(F)亚磷酸酯系稳定剂
·3,9-双(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷[Chemtura制Ultranox626]
(G)自由基产生剂
·聚-1,4-二异丙基苯[UNITEDINITIATORS制、CCPIB]
(H)磷系阻燃剂
·三苯基氧化膦[住友商事化学]
(I)发泡剂
·异丁烷[三井化学株式会社制]
·工业丁烷[岩谷产业株式会社制]
·水[自来水]
·二甲基醚[三井化学株式会社制]
(J)其它添加剂
·滑石[林化成制、TalcumPowderPK-Z]
·膨润土[Hojun制、ベンゲルブライト11K]
·二氧化硅[EvonikDegussaJapan制、CarplexBS304F]
实施例及比较例中实施的评价方法如下所述。
(1)阻燃剂组合物中的溴含有率
通过氧瓶燃烧法使溴系阻燃剂分解后，通过离子色谱法对Br含量进行定量。
(2)基于TGA的阻燃剂组合物的5wt％减少温度
试样重量：7mg
测定装置：TG-DTG60A(岛津制作所制)
测定池：铝
测定气氛：氮(20ml/min)
温度条件：以10℃/min的升温速度从室温(约25℃)加热至400℃
5wt％减少温度：以该试样在150℃下的试样的质量为基准，减少5％重量的温度。
(3)阻燃剂组合物的外观检查
将在阻燃剂组合物的颗粒中没有黑色条纹及黑斑点等变色的情况设为合格。
(4)阻燃剂组合物的形状
对阻燃剂组合物而言，将可通过切条(strandcut)法切成圆柱状的情况设为合格。
(5)发泡体密度
发泡体密度基于发泡体密度(g/cm3)＝发泡体重量(g)/发泡体体积(cm3)求出，将单位换算为(kg/m3)表示。
(6)JIS燃烧性
将得到的样品在室内保管，依据JISA9511对制造后经过7天的发泡体进行测定。
○：满足在3秒以内灭火、无余烬、越过燃烧极限指示线不会燃烧的基准。
×：未满足上述基准。
(7)氧指数
发泡体的氧指数通过依据JISK7201：1999的方法测定。
(8)小气泡面积率
如下对挤出发泡体求出气泡直径0.2mm以下的气泡在发泡体平均截面积中的占有面积比。在此，气泡直径0.2mm以下的气泡是指圆当量直径为0.2mm以下的气泡。
a)用扫描型电子显微镜[(株)日立制作所制、产品编号：S-450]放大30倍对发泡体的纵截面拍照。
b)在拍摄的照片上放置OHP片，在其上用黑色油墨全面涂抹与厚度方向的直径大于7.5mm的气泡(相当于实际尺寸大于0.2mm的气泡)相对应的部分并复制(一次处理)。
c)在图像处理装置[(株)Pias制、产品编号：PIAS-II]中获取一次处理图像，识别深色部分和浅色部分、即是否为被黑色油墨涂抹的部分。
d)对在深色部分中相当于直径7.5mm以下的圆的面积的部分、即厚度方向的直径长但面积上仅成为直径7.5mm以下的圆的面积的部分进行浅色化，进行深色部分的修正。
e)使用图像分析计算机能中的“FRACTAREA(面积率)”，由下式求出在图像整体中所占的气泡直径7.5mm以下(以深浅分割后的浅色部分)的面积比。
小气泡占有面积比(％)＝(1－浓色部分的面积/图像整体的面积)×100
(9)气泡直径
得到的苯乙烯系树脂挤出发泡体的气泡直径通过依据ASTMD3567的方法测定。
(10)导热率
依据JISA9511测定在制作发泡体后经过7天的苯乙烯系树脂挤出发泡体的导热率。
(11)黑点发生率
目视(n＝100样品)宽度910mm×长度1820mm的挤出发泡板的仅一方的表面，将目视即使确认到1个黑点的情况也设为不合格品，通过下述的评价基准评价其发生率。
〇：不合格品低于2片。
△：不合格品为2片以上且低于5片。
×：不合格品为5片以上。
[阻燃剂组合物的制作]
(实施例1)
将阻燃剂组合物总重量设为100wt％时，预先干混苯乙烯系树脂(聚苯乙烯680)42.25wt％、作为阻燃剂的溴化SBS嵌段聚合物(EMERALDINNOVATION3000)50wt％、作为稳定剂的环氧化合物即甲酚酚醛清漆型环氧树脂(ARALDITEECN-1280)2.5wt％、作为酚系稳定剂的季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯](ANOX20)5.0wt％、作为亚磷酸酯系稳定剂的3,9-双(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(Ultranox626)0.25wt％。然后，在料筒设定温度150℃的条件下以排出量50kg/Hr供给于口径46mm、L/D≈30的同方向双轴挤出机，通过切条法制作阻燃剂组合物。口模出口处的树脂温度为190℃。
(实施例2～4、比较例1～4)
如表1所示，变更阻燃剂的比率、稳定剂的种类·添加量，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到阻燃剂组合物。将得到的阻燃剂组合物的特性示于表1。
[挤出发泡体的制作]
(实施例A)
相对于苯乙烯系树脂100份(也包含阻燃剂组合物中的苯乙烯系树脂)，干混实施例1中得到的阻燃剂组合物6.0重量份(以作为阻燃剂相当于3.0重量份的方式调整)、双酚A缩水甘油醚(EP-13)0.15份、多元醇部分酯(PlenlizerST210)0.2份、作为自由基产生剂的聚-1,4-二异丙基苯/0.1份、硬脂酸钙/0.1份、滑石0.5份、膨润土0.5份及二氧化硅0.2份，得到树脂混合物。
然后，以约800kg/hr向将口径150mm的单轴挤出机(第一挤出机)和口径200mm的单轴挤出机(第二挤出机)及冷却机串联连接的挤出机供给。
将供给于第一挤出机的树脂混合物加热至树脂温度225℃进行熔融乃至可塑化、混炼，将发泡剂(相对于苯乙烯系树脂100重量份，水(自来水)为0.7重量份，异丁烷为3.5重量份及二甲基醚为2重量份)在第一挤出机的前端附近压入树脂中。然后，在连接于第一挤出机的第二挤出机及冷却机中，将树脂温度冷却至120℃，由设置于冷却机前端的厚度2mm×宽度400mm的长方形截面的口模向大气中使其挤出发泡后，通过与口模密合而设置的成型模具和设置于其下游侧的成型辊得到厚度60mm×宽度1000mm的截面形状的挤出发泡板，用切割机切成厚度50mm×宽度910mm×长度1820mm。
(实施例B～H、比较例A～E、参考例A)
如表2、3所示，变更发泡剂的种类·使用量、阻燃剂组合物的种类、使用量、阻燃助剂的种类·使用量、稳定剂的种类·使用量及其它的配合剂的种类·添加量，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到发泡体。另外，记载为()※1的苯乙烯系树脂的重量份为包含阻燃剂组合物内所含有的苯乙烯系树脂在内的数值。另外，记载为()※2的阻燃剂及稳定剂的重量份为将阻燃剂组合物内所含有的阻燃剂或者稳定剂换算为将制作挤出发泡体时的苯乙烯系树脂设为100重量份时的换算值。将得到的发泡体的特性示于表2、3。
由实施例1～4及比较例1～4的比较明确可知，为含有溴化苯乙烯丁二烯聚合物、稳定剂及苯乙烯系树脂的阻燃剂组合物，在将该组合物设为100wt％时，通过溴化苯乙烯丁二烯聚合物为30～80wt％，5wt％减少温度为255～270℃，可稳定地得到外观优异的阻燃剂组合物。
进而，由实施例A～H及比较例A～E的比较明确可知，作为实施例1～4中制作的阻燃剂组合物，通过在苯乙烯系树脂挤出发泡体中添加阻燃剂，可得到热稳定性能·阻燃性能及外观优异的苯乙烯系树脂挤出发泡体。

Claims (12)

1.一种苯乙烯系树脂挤出发泡体，其为使用苯乙烯系树脂、阻燃剂组合物及发泡剂进行挤出发泡而得到的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，
阻燃剂组合物含有溴化苯乙烯丁二烯聚合物、稳定剂及苯乙烯系树脂，将阻燃剂组合物总重量设为100wt％时，溴化苯乙烯丁二烯聚合物为30～80wt％，且阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt％减少温度为255～270℃。
2.根据权利要求1所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，作为阻燃剂组合物中的稳定剂，含有选自由环氧化合物、酚系稳定剂、亚磷酸酯系稳定剂、多元醇部分酯及受阻胺系稳定剂构成的组中的至少2种以上的稳定剂。
3.根据权利要求1或2所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，以溴化苯乙烯丁二烯聚合物相对于所述苯乙烯系树脂的总量100重量份为0.5～6重量份的方式含有阻燃剂组合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，相对于所述苯乙烯系树脂的总量100重量份，含有自由基产生剂0.05～0.5重量份。
5.根据权利要求4所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，自由基产生剂为选自由2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、聚-1,4-二异丙基苯构成的组中的至少1种。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，含有选自由磷酸酯、氧化膦构成的组中的至少1种。
7.根据权利要求6所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，磷酸酯为选自由磷酸三苯酯、磷酸三(三溴新戊基)酯构成的组中的至少1种，氧化膦为三苯基氧化膦。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，发泡剂含有选自碳原子数为3～5的饱和烃中的至少1种。
9.根据权利要求8所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，作为发泡剂，还含有选自由水、二氧化碳、氮、碳原子数为1～4的醇类、二甲基醚、氯甲烷、氯乙烷构成的组中的至少1种。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，所述苯乙烯系树脂挤出发泡体在JISA9511的燃烧试验方法中合格。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的苯乙烯系树脂挤出发泡体，其特征在于，所述苯乙烯系树脂挤出发泡体的氧指数为26％以上。
12.一种苯乙烯系树脂挤出发泡体的制造方法，其特征在于，制备含有溴化苯乙烯丁二烯聚合物30～80wt％以及稳定剂和苯乙烯系树脂、且通过TGA测得的5wt％减少温度为255～270℃的阻燃剂组合物，使用该阻燃剂组合物、苯乙烯系树脂及发泡剂进行挤出发泡。
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