CN105482145B - 表面改性方法以及表面改性的弹性体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种并非是具有在管内移动时因剥离卷曲等而引起润滑性降低的问题的树脂涂层，而是具有被化学性固定化的润滑表面的硫化橡胶或热塑性弹性体的表面改性方法。本发明涉及一种以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，所述表面改性方法包含在所述改性对象的表面上形成聚合引发点的工序1；和以所述聚合引发点为起点，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在所述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序2。

Description

表面改性方法以及表面改性的弹性体
技术领域
本发明涉及一种在湿润时具有润滑性的表面改性方法，以及至少一部分上具有利用该改性方法得到的被改性的表面的医疗器械和导管等的表面改性的弹性体。
背景技术
为了将在医疗等领域中使用的血管导管或用于导尿的尿道导管等在血液/体液等各种水溶液中插入到血管、消化管、气管、胆管或输尿管中使用，正在寻求能够不损伤组织地顺滑地插入的方法。
因此，在导管表面涂布低摩擦性的润滑剂、或包覆润滑层来使用(参考专利文献1～3)，但是其润滑性不足，另外由于润滑层在导管表面没有被化学性固定，会有在管内移动时发生剥离卷曲等而引起润滑性降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-188908号公报
专利文献2：日本特表2009-518479号公报
专利文献3：日本特公平7-100744号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于：解决上述问题，并提供一种并非是具有在管内移动时因剥离卷曲等而引起润滑性降低的问题的树脂涂层，而是具有被化学性固定化的润滑表面的硫化橡胶或热塑性弹性体的表面改性方法。另外，本发明的目的在于提供至少一部分具有利用该表面改性方法得到的被改性表面的导管等医疗器械等的表面改性的弹性体。
解决问题的方法
本发明涉及一种以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，所述表面改性方法包含在上述改性对象的表面上形成聚合引发点的工序1；和以上述聚合引发点为起点，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在上述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序2。
本发明涉及一种以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，所述表面改性方法包含在光聚合引发剂的存在下，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在上述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序Ⅰ。
上述工序1优选将光聚合引发剂吸附到上述改性对象的表面上，或者进一步照射300～400nm的UV光，由上述表面上的光聚合引发剂形成聚合引发点。
上述光聚合引发剂优选为二苯甲酮类化合物和/或噻吨酮类化合物。
在上述光照射时或光照射前向反应容器、反应筒和反应液中通入非活性气体，优选置换为非活性气体气氛进行聚合。
上述含卤素的潮解性单体优选为含氮单体。本文中，上述含氮单体优选为2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵和/或2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵。
由于上述含卤素的潮解性单体(液体)或其溶液包含阻聚剂，优选在该阻聚剂的存在下进行聚合。本文中，上述阻聚剂优选为4-甲基苯酚。
上述聚合物链的长度优选为10～5000nm。
本发明涉及利用上述表面改性方法得到的表面改性的弹性体。
本发明涉及利用上述表面改性方法得到的需要具有水存在下的润滑性的表面改性的弹性体。
本发明涉及三维形状的固体表面的至少一部分利用上述表面改性方法被改性的表面改性的弹性体。
本发明还涉及至少一部分上具有利用上述表面改性方法被改性的表面的导管。
发明的效果
本发明涉及一种以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，所述表面改性方法包含在上述改性对象的表面上形成聚合引发点的工序1；和以上述聚合引发点为起点，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在上述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序2，或者所述表面改性方法包含在光聚合引发剂的存在下，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在上述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序Ⅰ，因为在改性对象的表面上具有润滑性的高分子被固定，因此，能够付与良好的润滑性、和对于润滑性的往复移动的耐久性，即润滑性几乎不降低的耐久性。因此，通过使用该方法在对象的表面上形成聚合物链，能够提供上述性能优良的导管等表面改性的弹性体。
附图说明
图1：血管导管模式图的一个例子。
图2：具有各种直径的导管的模式图的一个例子。
具体实施方式
本发明涉及一种以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，所述表面改性方法包含在上述改性对象的表面上形成聚合引发点的工序1；和以上述聚合引发点为起点，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在上述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序2。
在工序1中，在硫化成型后的橡胶或成型后的热塑性弹性体(改性对象)的表面上形成聚合引发点。例如，上述工序1可以通过下述方法实施：通过使光聚合引发剂吸附到上述改性对象的表面上形成聚合引发点；通过使光聚合引发剂吸附到上述改性对象的表面上进一步照射300～400nm的UV光，由该表面上的光聚合引发剂形成聚合引发点。
作为改性对象的热塑性弹性体可以举出尼龙、聚酯、聚氨酯、聚丙烯、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂)、聚四氟乙烯等氟树脂、和上述这些的动态交联热塑性弹性体。尼龙可以举出尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12等。另外，在动态交联热塑性弹性体的情况中，优选在热塑性弹性体中动态交联了的卤代丁基橡胶。这时的热塑性弹性体优选为尼龙、聚氨酯、聚丙烯、SIBS(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)等。
作为改性对象的橡胶可以举出天然橡胶、脱蛋白天然橡胶、丁苯橡胶、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、硅橡胶、和含有不饱和度为百分之几的异物二烯单元的丁基橡胶、卤化丁基橡胶。
此外，可以适当地设定橡胶的硫化条件，橡胶的硫化温度优选在140℃以上，更优选为170℃以上，进一步优选为175℃以上。
作为光聚合引发剂可以举出例如羰基化合物、二硫化四乙基秋兰姆等有机硫化合物、过硫化物、氧化还原类化合物、偶氮化合物、重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等。其中，优选的是羰基化合物。
作为光聚合引发剂的羰基化合物优选二苯甲酮及其衍生物(二苯甲酮类化合物)，例如，可以优选使用由下式表示的二苯甲酮类化合物。
【化1】
Figure BDA0000786087630000041
在上式中，R1～R5和R1’～R5’可以是相同或不同的，其代表氢原子、烷基、卤素(氟、氯、溴、碘)、羟基、伯～叔氨基、巯基，或者代表可以含有氧原子、氮原子、硫原子的烃基，任意相邻的两个可以相互连接，也可以与它们结合的碳原子一起形成环结构。
作为二苯甲酮类化合物的具体例子可以举出二苯甲酮、呫吨酮、9-芴酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4'-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-二(二乙基氨基)二苯甲酮等。其中，从获得良好的聚合物刷的方面出发，特别优选的是二苯甲酮、呫吨酮、9-芴酮。
作为光聚合引发剂，从加快聚合速度、以及容易地被吸附到橡胶等上和/或易于反应的方面出发，可以优选使用噻吨酮类化合物。例如，可以适宜使用由下式表示的化合物。
【化2】
Figure BDA0000786087630000042
(式中，R6～R9和R6’～R9’可以是相同或不同的，其代表氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、芳基、烯基、烷氧基、或芳氧基。)
作为由上式表示的噻吨酮类化合物可以举出噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,3-二乙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-环己基噻吨酮、4-环己基噻吨酮、2-乙烯基噻吨酮、2,4-二乙烯基噻吨酮、2,4-二苯基噻吨酮、2-丁烯基-4-苯基噻吨酮、2-甲氧基噻吨酮、2-对辛氧基苯基-4-乙基噻吨酮等。其中，优选的是R6～R9和R6’～R9’中的1～2个，尤其是2个被烷基取代的，更优选的是2,4-二乙基噻吨酮(2,4-Diethyl thioxanthone)。
作为将二苯甲酮类、噻吨酮类化合物等光聚合引发剂吸附到改性对象表面的方法，例如，对于二苯甲酮类、噻吨酮类化合物，通过使用有机溶剂溶解二苯甲酮类、噻吨酮类化合物所得的溶液处理改性对象的改性表面部位，使其吸附到表面，根据需要通过干燥蒸发掉有机溶剂，形成聚合引发点。作为表面处理的方法，没有特别地限定，只要可以使二苯甲酮类、噻吨酮类化合物溶液接触到改性对象的表面即可，例如，适宜涂布、喷涂该二苯甲酮类、噻吨酮类化合物溶液，或浸渍于该溶液中等。此外，当只需要对部分表面进行表面改性时，仅使光聚合引发剂吸附到需要改性的部分表面上即可，此时适宜涂布、喷涂该溶液。作为上述溶剂可以使用甲醇、乙醇、丙酮、苯、甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、THF等，从不使改性对象溶胀、快速干燥/蒸发方面出发，优选丙酮。
另外，如上所述，将光聚合引发剂吸附到改性对象的表面后，进一步照射300～400nm的UV光，可以由该表面上的光聚合引发剂形成聚合引发点，此时对于UV光照射可以采用熟知的方法，例如，可以按照与下述的工序2的UV光照射相同的方法来实施。
在工序2中，以工序1中形成的聚合引发点为起点，通过照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在上述改性对象的表面上使聚合物链增长。
含卤素的潮解性单体是指在分子内具有卤素原子并且具有潮解性的单体，即具有可以吸收空气中的水分(水蒸气)而自发地形成水溶液的特性的含有卤素原子的单体。含卤素的潮解性单体没有特别地限定，只要具有上述性质即可，其可以单独使用也可以两种以上组合使用。
从润滑性及其耐久性方面出发，作为适宜的含卤素的潮解性单体可以举出含氮单体(含卤素-氮的单体)，具体来说，优选由下式表示的化合物。
【化3】
Figure BDA0000786087630000051
(式中，A代表氧原子或NH。B代表碳原子数为1～4的亚烷基。R11代表氢原子或甲基。R12、R13、和R14可以相同或不同，代表碳原子数为1～4的烷基。X-代表卤素离子。)
A优选为氧原子。作为B可以举出亚甲基、亚乙基、丙烯基等直链或具有支链的亚烷基，其中，优选的是亚甲基、亚乙基。作为R12～14可以举出甲基、乙基、丙基等直链、具有支链的烷基，其中，优选的是甲基，乙基。作为X(卤原子)可以举出氟、氯、溴等，其中，优选的是氯。
作为式(Ⅰ)所示的含氮单体的例子有2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵、2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基铵氯化物)、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基二甲基乙基氯化铵(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基二甲基乙基铵氯化物)、2-(丙烯酰氧基)乙基二甲基乙基氯化铵(2-(丙烯酰氧基)乙基二甲基乙基铵氯化物)等。
此外，除了含卤素的潮解性单体之外，也可以使用丙烯酸的碱金属盐(丙烯酸钠，丙烯酸钾等)、甲基丙烯酸的碱金属盐(甲基丙烯酸钠，甲基丙烯酸钾等)等含有碱金属的单体；羧基甜菜碱、磺基甜菜碱、磷酸酯甜菜碱等两性离子单体作为单体成分，形成聚合物链。
作为工序2中含卤素的潮解性单体的自由基聚合方法，在吸附有二苯甲酮类、噻吨酮类化合物的改性对象的表面上，涂布(喷涂)含卤素的潮解性单体(液体)或它们的溶液，或者将该改性对象浸渍在含卤素的潮解性单体(液体)或它们的溶液中，通过照射UV光分别进行自由基聚合(光自由基聚合)，能够使聚合物链相对于该改性对象的表面增长。然后在上述涂布后，将透明的玻璃、PET、聚碳酸酯等覆盖在表面上，通过由其上照射紫外线等光分别进行自由基聚合(光自由基聚合)，能够使聚合物链相对于该改性对象的表面增长。
对于涂布(喷涂)的溶剂、浸渍的方法、照射的条件等可以适用以往熟知的材料和方法。另外，作为单体的溶液，可以使用水溶液或者使其溶解于不溶解所使用的光聚合引发剂(二苯甲酮类、噻吨类化合物)的有机溶剂所得到的溶液。另外，作为该单体(液体)的溶液，可以使用含有4-甲基苯酚等熟知的阻聚剂的溶液。
本发明中，在涂布含卤素的潮解性单体(液体)或其溶液之后，或者浸渍在含卤素的潮解性单体(液体)或其溶液之后，通过光照射进行含卤素的潮解性单体的自由基聚合，可以适宜使用主要发光波长在紫外光区域的高压汞灯、金属卤化灯、LED灯等UV照射光源。照射光量、聚合时间可以考虑反应进行的均匀性适当地进行设定。另外，为了防止反应容器内或反应筒内氧气等活性气体妨碍聚合，优选在光照射前或光照射时除去反应容器内、反应筒内或反应液中的氧气。因此，向反应容器内、反应筒内或反应液中通入氮气或氩气等非活性气体将氧气等活性气体排出，适当地将反应体系内置换成非活性气体气氛。此外，为了防止氧气等妨碍反应，适当地实行将UV照射光源设置在玻璃或塑料等的反应容器与反应液、或改性对象之间空气层(氧气含量在15％以上)无法进入的位置上等方法。
紫外线的波长为300～400nm。由此能够在改性对象的表面形成良好的聚合物链。作为光源可以使用高压汞灯、具有365nm中心波长的LED、具有375nm中心波长的LED等。更优选照射355～380nm的LED光。特别是，从效率方面出发优选具有靠近二苯甲酮的激发波长366nm的365nm中心波长的LED等。波长不足300nm，由于存在改性对象分子被切断、产生破坏的可能性，优选300nm以上的光，从对改性对象的破坏非常小的方面出发，进一步优选355nm以上的光。另一方面，对于超过400nm的光，由于光聚合引发剂难以被激活，聚合反应难以进行，优选400nm以下的光。此外，基于LED光波长狭窄，除中心波长之外没有其它波长这一方面，其为合适的，对于汞灯等可使用过滤器去掉不足300nm的光，可以获得与LED光相同的效果。
本发明还涉及以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，所述表面改性方法包含在光聚合引发剂的存在下，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在上述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序Ⅰ。具体来说，通过以光聚合引发剂为引发剂照射UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合制备聚合物链，可以制造在改性对象的表面上形成有聚合物层的表面改性弹性体。在工序Ⅰ中可以使用与上述所使用的相同的改性对象、光聚合引发剂、含卤素的潮解性单体。
例如，工序Ⅰ可以按照下述方法实行：使光聚合引发剂和含卤素的潮解性单体与改性对象的表面接触后，照射300～400nm的LED光，由该聚合引发剂产生聚合引发点，同时以该聚合引发点为起点使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合并使聚合物链增长。
作为工序Ⅰ中使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合的方法，在改性对象的表面上，涂布(喷涂)含有二苯甲酮类、噻吨酮类化合物等光聚合引发剂的含卤素的潮解性单体(液体)或它们的溶液，或者将该改性对象浸渍在含有光聚合引发剂的含卤素的潮解性单体(液体)或它们的溶液中，通过照射紫外线等光分别进行自由基聚合(光自由基聚合)，能够使聚合物链相对于该改性对象的表面增长。进一步，也可以采用上述透明的玻璃、PET、聚碳酸酯等覆盖，通过由其上照射紫外线等光进行自由基聚合(光自由基聚合)的方法。此外，涂布(喷涂)的溶剂、浸渍的方法、照射的条件等可以适用与上述相同的材料和方法。
工序2中，工序Ⅰ中形成的聚合物链的长度优选为10～5000nm，更优选为100～5000nm。若不足10nm，存在无法获得良好的润滑性的倾向。若超过5000nm，难以期待润滑性进一步的提高，由于使用了高价的单体因此存在原料成本上升的倾向。另外，通过表面处理形成肉眼可见的图案，破坏美观，存在密封性降低的倾向。
对于工序2，也可以在工序Ⅰ中使两种以上的单体同时进行自由基聚合。进一步，也可以在改性对象的表面上使多个聚合物链增长。本发明的表面改性方法也可以在聚合物链之间交联。此时，在聚合物链之间可以形成离子交联、利用具有氧原子的亲水基的交联、利用碘等卤素基团的交联。
通过在硫化橡胶或热塑性弹性体上适用上述表面改性方法，得到表面改性的弹性体。例如，得到在水存在下润滑性优异的表面改性的弹性体。另外，通过在三维形状的固体(弹性体等)中的至少一部分上适用上述方法，得到改性的表面改性的弹性体。进一步，作为该表面改性的弹性体的优选的例子可以举出聚合物刷(高分子刷)。本文中，聚合物刷是指由于表面引发的活性自由基聚合而引起的接枝(grafting from)的接枝聚合物。另外，以大致垂直于改性对象的表面的方向定向的接枝链，其熵较小，接枝链的分子运动低，从而能够获得润滑性，因此优选。此外，作为刷密度，优选0.01chains/nm2以上的准浓度和浓度刷。
另外，通过在硫化橡胶或者热塑性弹性体上适用上述表面改性方法，可以制造至少一部分具有改性表面的导管等医疗器械。优选至少在导管等医疗器械的表面需要润滑性的位置进行改性，也可以在整个表面上进行改性。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体说明，本发明并不限于这些实施例。
(实施例1)
在由尼龙12形成的管状热塑性弹性体的表面上涂布3wt％的二苯甲酮的丙酮溶液，吸附二苯甲酮，干燥。然后，照射具有365nm波长的LED光(5mW/cm2)5分钟，此时旋转管使光照射到整个表面上。
然后，将管浸渍在装有2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵的水溶液(1.25M)的反应容器中，用橡胶加盖，通入氩气120分钟使其鼓泡，除去氧气。一边旋转玻璃反应容器，一边照射具有365nm波长的LED光(5mW/cm2)210分钟进行自由基聚合，在尼龙管的表面使聚合物链增长，得到表面改性的弹性体(聚合物刷)。
(实施例2)
在由尼龙12形成的管状热塑性弹性体的表面上涂布3wt％的二苯甲酮的丙酮溶液，吸附二苯甲酮，干燥。
然后，将管浸渍在装有2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵的水溶液(1.25M)的反应容器中，用橡胶加盖，通入氩气120分钟使其鼓泡，除去氧气。一边旋转玻璃反应容器，一边照射具有365nm波长的LED光(5mW/cm2)210分钟进行自由基聚合，在尼龙管的表面使聚合物链增长，得到表面改性的弹性体(聚合物刷)。
(实施例3)
在由尼龙12形成的管状热塑性弹性体的表面上涂布3wt％的2,4-二乙基噻吨酮的丙酮溶液，吸附2,4-二乙基噻吨酮，干燥。
然后，将管浸渍在装有2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵的水溶液(1.25M)的反应容器中，用橡胶加盖，通入氩气120分钟使其鼓泡，除去氧气。一边旋转玻璃反应容器，一边照射具有365nm波长的LED光(5mW/cm2)100分钟进行自由基聚合，在尼龙管的表面使聚合物链增长，得到表面改性的弹性体(聚合物刷)。
(实施例4)
除使用聚氨酯管代替实施例1中的尼龙管之外，按照与实施例1相同的方法，得到表面改性的弹性体(在聚氨酯表面上使聚合物链增长的聚合物刷)。
(比较例1)
直接使用由尼龙12形成的管。
(比较例2)
使用表面涂布有5％的甲基乙烯基醚-马来酸酐(IPS公司制造的GANTREZ-AN16)的甲醇熔液的由尼龙12形成的管。此外，血管导管经常使用的材料为尼龙12，为了产生表面润滑性的标准的润滑剂为甲基乙烯基醚-马来酸酐。
通过以下方法评价实施例、比较例中制作的表面改性的弹性体。
(聚合物链的长度)
对于管表面上形成的聚合物链的长度，使用SEM，以15kV的加速电压、1000倍测定聚合物链形成的管截面。以拍摄的聚合物层的厚度作为聚合物链的长度。
(润滑性)
向管表面加水，关于表面的润滑性通过人手指感受来进行评价。以润滑性良好的为5分、润滑性不好无法滑动的为1分为标准，取10人进行感受评价，算出其平均值。
(润滑性的耐久性)
在向管表面加水后，用手指夹住管移动作为一个周期，重复100次后，再次根据上述润滑性的评价，使10人进行感受评价，算出其平均值和相对于初始润滑性的降低度。
【表1】
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 比较例1 比较例2
聚合物链的长度(nm) 2100 2400 2500 1500 — —
润滑性 4.8 4.9 5 4.5 1 4.2
耐久性 4.75 4.85 4.9 4.45 1 2.4
降低度 1％ 1％ 2％ 2％ 0％ 43％
从表1的结果看出，实施例的管表面润滑性高、耐久性良好、且润滑性降低的非常少。另一方面，直接使用管本身的比较例1，润滑性非常地差，广泛使用的比较例2为初始润滑性高至一定程度的管，而其耐久性低、润滑性降低得非常大。
因此，我们发现通过使用2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵、2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵等含卤素的潮解性单体，在血管导管等的表面上形成聚合物链，能够在提供足够的润滑性的同时使提供润滑性的耐久性成为可能。

Claims (13)

1.一种表面改性方法，所述表面改性方法是以由尼龙12形成的管或由聚氨酯形成的管为改性对象的表面改性方法，
所述表面改性方法包含在所述改性对象的表面上形成聚合引发点的工序1；和以所述聚合引发点为起点，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在所述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序2，其中所述含卤素的潮解性单体为下式(I)所示的化合物：
Figure FDA0002399450170000011
式中，A代表氧原子或NH；B代表碳原子数为1～4的亚烷基；R11代表氢原子或甲基；R12、R13、和R14可以相同或不同，代表碳原子数为1～4的烷基；X-代表卤素离子。
2.一种表面改性方法，所述表面改性方法是以由尼龙12形成的管或由聚氨酯形成的管为改性对象的表面改性方法，
所述表面改性方法包含在光聚合引发剂的存在下，照射300～400nm的UV光使含卤素的潮解性单体进行自由基聚合，在所述改性对象的表面上使聚合物链增长的工序Ⅰ，其中所述含卤素的潮解性单体为下式(I)所示的化合物：
Figure FDA0002399450170000012
式中，A代表氧原子或NH；B代表碳原子数为1～4的亚烷基；R11代表氢原子或甲基；R12、R13、和R14可以相同或不同，代表碳原子数为1～4的烷基；X-代表卤素离子。
3.如权利要求1所述的表面改性方法，其中，所述工序1为使光聚合引发剂吸附到所述改性对象的表面上，或者进一步照射300～400nm的UV光，由所述表面上的光聚合引发剂形成聚合引发点的工序。
4.如权利要求2或3所述的表面改性方法，其中，所述光聚合引发剂为二苯甲酮类化合物和/或噻吨酮类化合物。
5.如权利要求1或2所述的表面改性方法，其中，向所述光照射时或光照射前的反应容器、反应筒和反应液中通入非活性气体，置换成非活性气体气氛进行聚合。
6.如权利要求1或2所述的表面改性方法，其中，所述含卤素的潮解性单体为2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵和/或2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵。
7.如权利要求1或2所述的表面改性方法，其中，所述含卤素的潮解性单体液体或其溶液包含阻聚剂，在该阻聚剂存在下进行聚合。
8.如权利要求7所述的表面改性方法，其中，所述阻聚剂为4-甲基苯酚。
9.如权利要求1或2所述的表面改性方法，其中，所述聚合物链的长度为10～5000nm。
10.一种表面改性的弹性体，其通过权利要求1～9中任一项所述的表面改性方法获得。
11.一种表面改性的弹性体，其通过权利要求1～9中任一项所述的表面改性方法获得，需要具有水存在下的润滑性。
12.一种表面改性的弹性体，其通过权利要求1～9中任一项所述的表面改性方法而使三维形状的固体表面的至少一部分被改性。
13.一种导管，通过权利要求1～9中任一项所述的表面改性方法而使所述导管的至少一部分上具有被改性的表面。
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