JP4523532B2 - 電子写真感光体、並びに画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents
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加えて、高画質化の要求から、トナー粒子の小粒径化が進められ、これに伴ってクリーニング性の向上を図るため、クリーニングブレードのゴム硬度の上昇と当接圧力の上昇とが余儀なくされる。このことも、感光体の摩耗を促進する要因の一つとなっている。このような感光体の摩耗は、感度の劣化、帯電性の低下などの電気的特性を劣化させ、画像濃度低下、地肌汚れ等の異常画像の原因となる。また、摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらす。
特に近年、高画質化及び省エネルギー化の要望から、トナーの粒径が小さくかつ軟化温度が低くなり、その流動性を確保するためにシリカ等の無機微粒子をトナー中に添加することが良く行われている。このようなシリカ粒子が、現像過程において有機感光体表面に刺さり、その周囲にトナーのワックス成分等が堆積して現像できなくなり、白斑点状の画像欠陥が発生してしまうという問題がある。
<1> 少なくとも、分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーと、下記構造式(1)で表される化合物と、をラジカル重合させてなる硬化物を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体である。
B1−Ar1−CH=CH−Ar2−B2 ・・・ 構造式(1)
ただし、前記構造式(1)中、Ar1は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素骨格からなる二価基を表す。Ar2は、少なくとも1つの3級アミノ基を有する芳香族炭化水素骨格からなる一価基を表す。B 1 は、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を表す。B 2 は、水素原子を表す。
<2> 硬化物が、分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーと、上記構造式(1)で表される化合物と、光重合開始剤とをラジカル重合させてなる前記<1>に記載の電子写真感光体である。
<3> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(2)で表されるアクリル酸エステル化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<4> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(3)で表されるアクリル酸エステル化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<5> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(4)で表される化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<6> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(5)で表される化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<7> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(6)で表される化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<8> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(7)で表される化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<9> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(8)で表される化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<10> 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(9)で表される化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<11> 硬化物のゲル分率が、95%以上である前記<1>から<10>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<12> 硬化物のゲル分率が、97%以上である前記<1>から<11>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<13> 分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーが、分子内にラジカル重合性基を3つ有するラジカル重合性モノマーと、分子内にラジカル重合性基を5〜6つ有するラジカル重合性モノマーとの混合物である前記<1>から<12>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<14> 分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマー(A)と、上記構造式(1)で表される化合物(B)との混合質量比(A:B)が、9:1〜1:9である前記<1>から<13>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<15> 硬化物を含有する層が、電子写真感光体の最表面層である前記<1>から<14>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<16> 支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋型電荷輸送層をこの順に有してなり、該架橋型電荷輸送層が、最表面層である前記<15>に記載の電子写真感光体である。
<17> 架橋型電荷輸送層の厚みが、3〜10μmである前記<16>に記載の電子写真感光体である。
<18> 電子写真感光体と、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段とを少なくとも有してなり、
前記電子写真感光体が、前記<1>から<17>のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
<19> 電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着工程とを少なくとも含んでなり、
前記電子写真感光体が、前記<1>から<17>のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法である。
<20> 前記<1>から<17>のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体上に形成した静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
B1−Ar1−CH=CH−Ar2−B2 ・・・構造式(1)
ただし、前記構造式(1)中、Ar1は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素骨格からなる一価基、及び置換基を有していてもよい芳香族炭化水素骨格からなる二価基のいずれかを表す。Ar2は、少なくとも1つの3級アミノ基を有する芳香族炭化水素骨格からなる一価基、及び少なくとも1つの3級アミノ基を有する芳香族炭化水素骨格からなる二価基、並びに少なくとも1つの3級アミノ基を有する複素環式化合物骨格からなる一価基、及び少なくとも1つの3級アミノ基を有する複素環式化合物骨格からなる二価基のいずれかを表す。B1及びB2は、いずれか一方が水素原子であり、かつ他方がアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアルコキシ基から選択されるいずれか1つの基を表す。
従来の感光体の表面層は、低分子電荷輸送剤を分散させた熱可塑性樹脂であり、シリカ等の無機フィラーに比べると柔らかく、接触時に容易に刺さると考えられる。このため、表面硬度を高くすることが必要である。この場合、低分子電荷輸送剤の分散を排除した高分子電荷輸送性樹脂に変えても改良されず、架橋密度を高めた架橋樹脂が必要であり、多官能性モノマーを使用した架橋膜が特に有利である。
一方、電子写真感光体としての良好な電気特性を発揮させるためには、電荷輸送性成分を架橋膜中にとり入れる必要がある。一般に、電荷輸送性成分は、トリアリールアミン構造を有するバルキーな構造をしており、通常の重合性モノマーに比べて分子量が大きく、本来は架橋密度が高いものも電荷輸送性成分の混入により、十分な架橋密度が得られなかった。
そこで、重合性モノマーとして多官能性モノマーを使用し、更に電荷輸送性成分にも多官能な重合性基を持たせて高度な架橋体を形成する試みがされている。しかし、バルキーな電荷輸送成分が含有された状態では歪の大きな架橋体となることから、クラックの発生や反って脆い膜となってしまうという問題がある。このため、ラジカル重合性基と電荷輸送性構造体との間に柔軟性基を導入することが考えられるが、硬度アップとは相反することになる。
また、トリアリールアミン構造の最小単位となるトリフェニルアミン構造体に重合性基を付けた場合は、電荷移動度が不十分であり、電気特性に劣る感光体となってしまう。したがって、電荷輸送性構造体の骨格としては共役長を適度に広げた構造体が好ましいが、架橋密度向上とは相反することになる。
更に、分子中のスチルベン構造部の二重結合は、元々重合性が低いため、光照射時にラジカル発生量の多い表面側で多数反応し、内部に入るほど反応数の少ない硬化物を形成するという特長がある。このような架橋密度に傾斜をもった硬化物を厚み2〜15μmに形成することができる。このことにより、極めて表面層が硬く、傷等の付かない特性と硬化物に比べて柔らかい下層部との剥がれを防止し、硬化物を強固に下層と接着させる特性の通常では相反する特性を両立させる実用上のメリットが得られる。これにより、容易に被覆層が剥がれることなく、極めて硬度の高い強固な被覆層の形成が可能になる。
この場合特に、ラジカル重合性モノマーとして3官能のモノマーと、5〜6官能のモノマーの混合物を使用する場合には、分子中のスチルベン構造部の二重結合が硬化反応に加わることで、表面平滑性と表面高硬度と硬化物全体のより優れた耐摩耗性を兼ね備えた硬化物を形成できる。
このようなラジカル重合への架橋参加は、本発明で使用する構造式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル化合物又はビニル化合物の特異的な特長であり、例えば、同じ二重結合でもα−フェニルスチルベン型の構造では起こらないものである。
本発明の電子写真感光体は、少なくとも、分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーと、特定の構造を有する(メタ)アクリル酸エステル化合物又はビニル化合物とをラジカル重合させてなる硬化物を含有する層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記硬化物を含有する層は、少なくとも、分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーと、下記構造式(1)で表される化合物と、好ましくは光重合開始剤とをラジカル重合させてなる硬化物を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
ただし、前記構造式(1)中、Ar1は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素骨格からなる一価基、及び置換基を有していてもよい芳香族炭化水素骨格からなる二価基のいずれかを表す。Ar2は、少なくとも1つの3級アミノ基を有する芳香族炭化水素骨格からなる一価基、及び少なくとも1つの3級アミノ基を有する芳香族炭化水素骨格からなる二価基、並びに少なくとも1つの3級アミノ基を有する複素環式化合物骨格からなる一価基、及び少なくとも1つの3級アミノ基を有する複素環式化合物骨格からなる二価基のいずれかを表す。B1及びB2は、いずれか一方が水素原子であり、かつ他方がアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアルコキシ基から選択されるいずれか1つの基を表す。
前記芳香族炭化水素骨格の置換基としては、例えば、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、ベンジル基、ハロゲン原子が挙げられる。これらアルキル基、又はアルコキシ基は、更にハロゲン原子、フェニル基を置換基として有していてもよい。
前記アルキル基としては、炭素数1〜12のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
前記アルコキシ基としては、炭素数1〜12のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
前記構造式(10)におけるR10及びR11は、アシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。hは1〜3の整数を表す。
前記アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
R10及びR11のアルキル基は、上記構造式(1)のAr1と同様である。
R10及びR11のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基に加えて下記構造式(11)で表される基などが挙げられる。
前記R21のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
前記構造式(11)におけるR21のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
前記構造式(11)におけるR21のアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ基、4−メチルベンジル基等が挙げられる。
Ar10、R10、R11は、前記構造式(1)のAr1で定義されたアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい。
前記アルキル基及びアルコキシ基としては、前記構造式(1)のAr1でと同様のものが用いられ、該アルキル基及びアルコキシ基における置換基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基が挙げられる。
前記構造式(2)におけるアリール基は、R10及びR11で定義されたアリール基と同様である。アリーレン基は、そのアリール基から誘導される二価基である。
前記構造式(2)におけるB1〜B4の前記アルキル基及びアルコキシ基としては、前記構造式(1)のAr1でと同様のものが用いられ、該アルキル基及びアルコキシ基における置換基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基が挙げられる。
前記構造式(3)におけるR1〜R4は、前記構造式(2)のR1及びR2と同様である。
前記構造式(4)におけるAr1及びAr2の複素環基としては、例えば、2−フリル基、2−チエニル基、5−メチル−2−チエニル基、2−ピリジル基、4−フェニル−2−ピリジル基等が挙げられる。
前記X環及びY環は、隣接するベンゼン環と結合して存在していてもよい環状構造を表し、例えば、ベンゼン、ナフタレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、1,3−シクロヘキサジエン、チオフェン、ベンゾ[b]チオフェン、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドールなどが挙げられる。
なお、前記構造式(5)におけるアルキル基、アルコキシ基、アラルリル基、アリール基、及びハロゲン原子としては、上記構造式(1)と同様なものを用いることができる。
X環及びY環は、上記構造式(5)と同様なものを用いることができる。
なお、前記構造式(6)におけるアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、及びハロゲン原子としては、上記構造式(1)と同様なものを用いることができる。
なお、前記構造式(9)におけるアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、及びハロゲン原子としては、上記構造式(1)と同様なものを用いることができる。
攪拌装置、温度計、及び滴下漏斗を付けた反応容器内に、2−ヒドロキシベンジルアルコール(東京化成株式会社製)38.4g、及びo−キシレン80mlを入れ、窒素気流下、亜リン酸トリエチル(東京化成株式会社製)62.8gを80℃でゆっくり滴下し、更に同温度で1時間反応を行った。その後、減圧蒸留により、生成したエタノール、溶媒のo−キシレン、未反応の亜リン酸トリエチルを除去し、66gの2−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルを得た(収率90%)。得られた化合物の沸点は、120.0℃/1.5mmHgであった。
攪拌装置、温度計、及び滴下漏斗を付けた反応容器内に、カリウム−tert−ブトキサイド14.8g、及びテトラヒドロフラン50mlを入れ、窒素気流下、2−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル9.90gと4−(ジ−パラ−トリルアミノ)ベンズアルデヒド5.44gとをテトラヒドロフランに溶解させた溶液を室温でゆっくり滴下し、その後、同温度で2時間反応させた。その後、水冷下、水を加え、2規定の塩酸水溶液を加えて酸性化した後、テトラヒドロフランをエバポレーターにより除き、粗生成物をトルエンで抽出した。トルエン相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した。ろ過後、トルエンを除いてオイル状の粗生成物を得た。次いで、シリカゲルによりカラム精製を行った後、ヘキサン中で晶析させ、5.09gの2−ヒドロキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンを得た(収率72%、融点136.0〜138.0℃)。
攪拌装置、温度計、及び滴下漏斗を付けた反応容器内に、2−ヒドロキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベン14.9g、テトラヒドロフラン100ml、及び12質量%濃度の水酸化ナトリウム水溶液21.5gを入れ、窒素気流下、5℃でアクリル酸クロリド5.17gを30分間かけて滴下した。その後、同温度で3時間反応させた。反応液を水にあけ、トルエンで抽出した後、濃縮してシリカゲルによるカラム精製を行った。得られた粗生成物をエタノールで再結晶し、黄色針状晶の4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベン−2−イルアクリレート(上記例示化合物No.2)13.5gを得た(収率79.8%、融点104.1〜105.2℃)。元素分析の結果を下記の表1に示す。
4−メトキシベンジルクロリドと亜リン酸トリエチルを150℃で5時間反応させた。その後、減圧蒸留により、過剰な亜リン酸トリエチルと副生物のエチルクロリドを留去し、4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルを合成した。
等モルの4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルと4−(ジ−パラ−トリルアミノ)ベンズアルデヒドをN,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、水冷下撹拌しながら、tert−ブトキシカリウムを少しずつ添加した。室温で5時間撹拌後、水を添加し、酸性にして析出した目的物の粗生成物を得た。次いで、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して目的物である4−メトキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンを合成した。
4−メトキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンと2倍当量のナトリウムエタンチオラートとをN,N-ジメチルホルムアミドに溶解させ、130℃で5時間反応させた。その後、冷却して水に開け、塩酸で中和し、酢酸エチルで目的物を抽出した。抽出液を水洗、乾燥、溶媒留去して粗生成物を得た。次いで、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して目的物である4−ヒドロキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンを合成した。
次に、上記2−ヒドロキシスチルベン誘導体のアクリル化と同様にして目的物である4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベン−4−イルアクリレートを合成した。
以上のようにして、4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エステル誘導体と種々のアミノ置換ベンズアルデヒド誘導体を反応させることにより数多くの4−ヒドロキシスチルベン誘導体を合成し、その脱メチル化及びアクリル化又はメタクリル化を行うことで種々のアクリル酸エステル化合物を合成することができる。
3−メトキシベンジルクロリドを用いる以外は、上記4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルのホスホネート化と同様にして、3−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルを合成した。
3−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルと4−(ジ−パラ−トリルアミノ)ベンズアルデヒドを用いる以外は、上記4−メトキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンのスチルベン化と同様にして3−メトキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンを得た。
3−メトキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンを用いる以外は、上記4−ヒドロキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンの脱メチル化と同様にして3−ヒドロキシ−4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベンを合成した。
上記2−ヒドロキシスチルベン誘導体のアクリル化と同様にして目的物である4’−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチルベン−3−イルアクリレートを合成した。
以上のようにして、3−ヒドロキシベンジルホスホン酸エステル誘導体と種々のアミノ置換ベンズアルデヒド誘導体を反応させることにより数多くの3−ヒドロキシスチルベン誘導体を合成し、その脱メチル化及びアクリル化又はメタクリル化を行うことで種々のアクリル酸エステル化合物を合成することができる。
N,N−ジメチルホルムアミド4.63質量部をトルエン溶媒中に入れ、氷冷下でオキシ塩化リン8.83質量部をゆっくり滴下し、Vilsmeier試薬を作製した。そこへ4−N,N−ジフェニルアミノスチルベン10質量部のトルエン溶液を滴下し、80℃で4時間反応させた。冷却後、酢酸エチル18質量部を加えて撹拌した後、水に開けて中和し、目的物を酢酸エチルで抽出した。その後、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して、目的物である4−[フェニル(4−スチリルフェニル)アミノ]ベンズアルデヒド5質量部を合成した。
氷冷下水素化リチウムアルミニウム5.4質量部をテトラヒドロフラン溶媒中に添加し、4−[フェニル(4−スチリルフェニル)アミノ]ベンズアルデヒド50質量部のテトラヒドロフラン溶液をゆっくり滴下し、室温で2時間反応させた。その後、水及びアルカリ水溶液を加え、ろ過、溶媒留去して粗生成物を得た。更に、ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒で再結晶し、目的物である4−[フェニル(4−スチリルフェニル)アミノ]ベンジルアルコール45.2質量部を得た。融点は107〜109.5℃であった。
4−[フェニル(4−スチリルフェニル)アミノ]ベンジルアルコール20質量部のテトラヒドロフラン溶液にトリエチルアミン8質量部を加え、水冷下でアクリル酸クロリド6.7質量部のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、室温で3時間反応させた。その後、トルエンを加え水洗した後、溶媒留去して粗生成物を得た。次いで、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して、目的物である4−[フェニル(4−スチリルフェニル)アミノ]ベンジルアクリレート22質量部を得た。
以上のようにして、種々のアミノスチルベン化合物をホルミル化し、還元してアルコール化し、最後にアクリル化又はメタクリル化を行うことで種々のアクリル酸エステル化合物を合成することができる。
N−(1,1−ジフェニルエテニル−2−イル)−N−(4’−メトキシ−4−スチリルフェニル)アニリン3.0質量部、及びナトリウムエタンチオラート2.6質量部をN,N-ジメチルホルムアミド60mlに溶解させ、135℃で5時間反応させた。その後、冷却して水に開け、塩酸で中和し、酢酸エチルで目的物を抽出した。抽出液を水洗、乾燥、溶媒留去して粗生成物を得た。次いで、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して目的物であるN−(1,1−ジフェニルエテニル−2−イル)−N−(4’−ヒドロキシ−4−スチリルフェニル)アニリンを合成した。
N−(1,1−ジフェニルエテニル−2−イル)−N−(4’−ヒドロキシ−4−スチリルフェニル)アニリン2.0質量部のテトラヒドロフラン溶液に、トリエチルアミン0.7質量部を加え、室温でアクリル酸クロリド0.6gのテトラヒドロフラン溶液を滴下し、室温で30分間反応させた。その後、酢酸エチルを加え水洗したのち、溶媒留去して粗生成物を得た。次いで、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して、目的物であるN−(1,1−ジフェニルエテニル−2−イル)−N−(4’−アクリルオキシ−4−スチリルフェニル)アニリンを1.2質量部合成した(アモルファス状)。
1,2,3,3a,4,8b−ヘキサヒドロ−4−フェニル−7−(4’−メトキシ)スチリルシクロペント[b]インドール6.3質量部、及びナトリウムエタンチオラート4.3質量部をN,N-ジメチルホルムアミド100mlに溶解させ、135℃で9時間反応させた。その後、冷却して水に開け、塩酸で中和し、酢酸エチルで目的物を抽出した。抽出液を水洗、乾燥、溶媒留去して粗結晶を得た。次いで、水/エタノール混合溶媒で再結晶して、目的物である1,2,3,3a,4,8b−ヘキサヒドロ−4−フェニル−7−(4’−ヒドロキシ)スチリルシクロペント[b]インドール3.2質量部を合成した。
1,2,3,3a,4,8b−ヘキサヒドロ−4−フェニル−7−(4’−ヒドロキシ)スチリルシクロペント[b]インドール3.0質量部のテトラヒドロフラン溶液に、トリエチルアミン1.3質量部を加え、室温でアクリル酸クロリド1.5gのテトラヒドロフラン溶液を滴下し、室温で30分間反応させた。その後、酢酸エチルを加え水洗したのち、溶媒留去して粗生成物を得た。次いで、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して、目的物である1,2,3,3a,4,8b−ヘキサヒドロ−4−フェニル−7−(4’−アクリルオキシ)スチリルシクロペント[b]インドールを3.1質量部得た(黄色結晶、融点132.0〜133.5℃)。
前記分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、例えば、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造(又は電子輸送構造を示す基)を有しておらず、かつラジカル重合性官能基を3つ以上有するモノマーを指す。前記ラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素2重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば特に制限されず何れであってもよい。これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す1−置換エチレン官能基、1,1−置換エチレン官能基等が挙げられる。
CH2=CH−X1− ・・・構造式(14)
ただし、前記構造式(14)中、X1は、置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、−CO−基、−COO−基、−CON(R10)−基(ただし、R10は、水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を表す)、又はS−基を表す。
これらの置換基としては、具体的には、ビニル基、スチリル基、2−メチル−1,3−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基、等が挙げられる。
CH2=C(Y)−X2− ・・・・構造式(15)
ただし、前記構造式(15)中、Yは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシ基あるいはエトキシ基等のアルコキシ基、−COOR11基(ただし、R11は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、又はCONR12R13(ただし、R12及びR13は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル基、ナフチルメチル基、あるいはフェネチル基等のアラルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を表し、互いに同一又は異なっていてもよい)、また、X2は前記構造式(14)のX1と同一の置換基及び単結合、アルキレン基を表す。ただし、Y,X2の少なくとも何れか一方がオキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、及び芳香族環である。
これらの置換基としては、例えば、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基等が挙げられる。
なお、これらX、Yについての置換基に更に置換される置換基としては、例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、などが挙げられる。
これらのラジカル重合性官能基の中では、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用であり、3つ以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば、水酸基がその分子中に3つ以上有する化合物とアクリル酸(塩)、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、3つ以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を3つ以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でも異なってもよい。
前記分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーの含有割合は、使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なり、一概には規定することはできないが、硬化物全量に対し20〜80質量%が好ましく、30〜70質量%がより好ましい。実質的には、塗工液固形分中の分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーの割合に依存する。モノマー成分が20質量%未満では硬化物を含有する層の三次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ飛躍的な耐摩耗性向上が達成されない。また、80質量%を超えると電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じる。30〜70質量%の範囲が最も好ましい。
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤、などが挙げられる。これらの重合開始剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
前記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼンなどが挙げられる。
前記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンなどが挙げられる、
前記その他の光重合開始剤としては、例えば、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物などが挙げられる。
なお、光重合促進効果を有する化合物を単独又は上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、などが挙げられる。
前記2官能のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートビスフェノールA−EO変性ジアクリレート、ビスフェノールF−EO変性ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。
前記機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平5−60503号公報、特公平6−45770号公報記載のシロキサン繰り返し単位:20〜70のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート、メタクリレートが挙げられる。
前記ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
前記硬化物を含有する層は、前記分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーと、前記構造式(1)で表される化合物と、好ましくは光重合開始剤とを含有する塗工液を調製し、該塗工液を感光体表面に塗工した後、光重合開始剤の吸収波長に応じた光照射を行い、重合させることで形成することができる。
前記溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセロソルブ系などが挙げられる。これらの溶媒は単独又は2種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする厚みにより変わり、任意である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。
光照射としては、主に紫外光に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのUV照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。照射光量は50mW/cm2以上、2000mW/cm2以下が好ましく、50mW/cm2未満では硬化反応に時間を要する。2000mW/cm2より強いと反応の進行が不均一となり、架橋型電荷輸送層表面に局部的な皺が発生したり、多数の未反応残基、反応停止末端が生ずる。また、急激な架橋により内部応力が大きくなり、クラックや膜剥がれの原因となる。
また、光照射時に窒素置換をして酸素による重合阻害を防止してもよい。
また、光照射は、連続して行っても良く、間欠的に複数回に分けて照射してもよい。
ここで、前記ゲル分率は、硬化物をテトラヒドロフランのような溶解性の高い有機溶媒中に5日間浸漬し、質量減少量を測定し、下記数式1から求めることができる。
<数式1>
ゲル分率(%)=100×(浸漬乾燥後の硬化物質量/硬化物の初期質量)
前記負帯電方式有機感光体の代表的構成としては、支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層を順に積層したものであり、電荷輸送層に前記硬化物を含有させることができる。しかしこの場合、前記電荷輸送層の厚みに硬化条件による制約が生じるため、電荷輸送層の上に架橋型電荷輸送層を更に積層した感光体構成とすることが好ましく、架橋型電荷輸送層が前記硬化物を含有する層であることが最も好ましい。
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含んでなり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
無機系材料としては、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス−シリコン等が挙げられる。アモルファス−シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
前記有機系材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、電荷発生層のバインダー樹脂としては、上述のバインダー樹脂の他に、電荷輸送機能を有する高分子電荷輸送物質、例えば、(1)アリールアミン骨格やベンジジン骨格やヒドラゾン骨格やカルバゾール骨格やスチルベン骨格やピラゾリン骨格等を有するポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリシロキサン、アクリル樹脂などの高分子材料、(2)ポリシラン骨格を有する高分子材料などを用いることができる。
前記低分子電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
前記電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記真空薄膜作製法としては、例えば、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられる。
前記キャスティング法としては、前記無機系もしくは有機系電荷発生物質、必要に応じてバインダー樹脂を、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。
前記電荷輸送層は、帯電電荷を保持させ、かつ、露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ、電荷移動性がよいことが要求される。
前記電子輸送物質(電子受容性物質)としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(a)カルバゾール環を有する重合体としては、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報、特開平6−234841号公報に記載の化合物等が例示される。
(b)ヒドラゾン構造を有する重合体としては、例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報、特開平6−234840号公報に記載の化合物等が例示される。
(c)ポリシリレン重合体としては、例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報、特開平4−289867号公報に記載の化合物等が例示される。
(d)トリアリールアミン構造を有する重合体としては、例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−40350号公報、特開平5−202135号公報に記載の化合物等が例示される。
(e)その他の重合体としては、例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開平6−234836号公報、特開平6−234837号公報に記載の化合物等が例示される。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
また、必要により可塑剤、レベリング剤を添加することもできる。
前記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、前記結着樹脂100質量部に対して0〜30質量部程度が適当である。
前記レベリング剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、結着樹脂100質量部に対して0〜1質量部程度が適当である。
前記電荷輸送層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、5〜40μmが好ましく、10〜30μmがより好ましい。
前記支持体としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属;酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板及びそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも支持体として用いることができる。
前記導電性粉体としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。
前記導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
なお、前記中間層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.05〜2μmが好適である。
前記下引き層には、Al2O3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSiO2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。
前記下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。
前記下引き層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0〜5μmが好ましい。
前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネート、などが挙げられる。
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィン、などが挙げられる。
前記酸化防止剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、添加する層の総質量に対し0.01〜10質量%が好ましい。
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、クリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程と少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えばクリーニング工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
前記静電潜像形成工程は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する工程である。
前記電子写真感光体としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられる。
前記電子写真感光体としては、前記本発明の電子写真感光体を用いることができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッター光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
また、像露光は、画像形成装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を感光体に照射すること、或いはセンサで原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走査、LEDアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われる。
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像をトナー乃至現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像にトナー乃至現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
前記トナーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、微細なものが好ましく、トナーの体積平均粒径は3〜10μmが好ましく、トナーの平均円形度は0.90〜0.99が好ましい。
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記クリーニング工程は、前記電子写真感光体上をクリーニング手段を用いてクリーニングするクリーニング工程である。
前記クリーニング手段としては、例えば、クリーニングブレード、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ、等が挙げられる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
図2は、本発明の画像形成装置を説明するための概略図であり、後に示すような変形例も本発明の範疇に属するものである。
電子写真感光体201は、支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋型電荷輸送層をこの順に含む感光層を有してなる。この感光体201はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。なお、図2中204は、イレーサである。
感光体201を平均的に帯電させる帯電手段としては、帯電チャージャ203が用いられる。この帯電チャージャとしては、コロトロンデバイス、スコロトロンデバイス、固体放電素子、針電極デバイス、ローラ帯電デバイス、導電性ブラシデバイス等が用いられ、公知の方式が使用可能である。
本発明では、接触帯電方式又は非接触近接配置帯電方式のような帯電手段からの近接放電により感光体組成物が分解する様な帯電手段を用いた場合に特に有効である。ここで、接触帯電方式とは、感光体に帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電ブレード等が直接接触する帯電方式である。また、近接帯電方式とは、例えば、帯電ローラが感光体表面と帯電手段との間に200μm以下の空隙を有するように非接触状態で近接配置したタイプのものである。この空隙は、大きすぎた場合には帯電が不安定になりやすく、また、小さすぎた場合には、感光体に残留したトナーが存在する場合に、帯電部材表面が汚染されてしまう可能性がある。したがって、空隙は10〜200μmが好ましく、10〜100μmがより好ましい。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図5中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。
なお、前記タンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の前記電子写真感光体と、該電子写真感光体上に形成した静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、トナー乃至現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、各種画像形成装置に着脱自在に備えさせることができ、上述した本発明の画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。
次に、図7に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、感光体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(図示せず)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段104でトナー現像され、該トナー現像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の感光体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(図示せず)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
−電子写真感光体の作製−
直径30mmのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層塗工液、下記組成の電荷発生層塗工液、及び下記組成の電荷輸送層塗工液を順次、塗布し、乾燥することにより、厚み3.5μmの下引き層、厚み0.2μmの電荷発生層、及び厚み18μmの電荷輸送層を形成した。
得られた電荷輸送層上に、下記組成の架橋型電荷輸送層塗工液をスプレー塗工し、20分間自然乾燥した後、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:110mm、照射強度:750mW/cm2、照射時間:240秒の条件で光照射を行い塗布膜を硬化させた。次いで、130℃で20分間乾燥を行い、厚み5.0μmの架橋型電荷輸送層を設けた。以上により、実施例1の電子写真感光体を作製した。
・アルキッド樹脂(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・6部
・メラミン樹脂(スーパーベッカミンG−821−60、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・4部
・酸化チタン・・・40部
・メチルエチルケトン・・・50部
・ポリビニルブチラール(XYHL、UCC社製)・・・0.5部
・シクロヘキサノン・・・200部
・メチルエチルケトン・・・80部
・下記構造式(I)で表されるビスアゾ顔料・・・2.4部
・ビスフェノールZポリカーボネート(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)・・・10部
・テトラヒドロフラン・・・100部
・1質量%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液(KF50−100CS、信越化学工業株式会社製)・・・0.2部
・下記構造式(II)で表される低分子電荷輸送物質・・・7部
・トリメチロールプロパントリアクリレート(KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製、分子量:296、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99)・・・10部
・上記構造式(1)で表される化合物(下記構造式で表される例示化合物No.12)・・・10部
・テトラヒドロフラン・・・100部
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される例示化合物No.14に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される例示化合物No.13に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される例示化合物No.11に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、光照射条件を、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:110mm、照射強度:750mW/cm2、照射時間:360秒に変えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、光照射条件を、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:120mm、照射強度:500mW/cm2、照射時間:60秒に変えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、光照射条件を、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:120mm、照射強度:500mW/cm2、照射時間:120秒に変えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、架橋型電荷輸送層の厚みを1μmとした以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、架橋型電荷輸送層の厚みを3μmとした以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、架橋型電荷輸送層の厚みを7μmとした以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、架橋型電荷輸送層の厚みを10μmとした以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、架橋型電荷輸送層の厚みを12μmとした以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される化合物に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される化合物に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される化合物に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される化合物に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される化合物に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
作製した実施例1、参考例2、実施例3〜12及び比較例1〜5の各電子写真感光体について、外観を目視で観察し、クラック、及び膜剥がれの有無を判断した。結果を表2に示す。
また、各電子写真感光体の架橋型電荷輸送層のゲル分率を求めた。ゲル分率は、アルミ支持体上に架橋型電荷輸送層塗工液を各実施例及び比較例と同様に直接塗工し、同じ条件で光照射及び乾燥した膜を、テトラヒドロフラン溶液に25℃で5日間浸漬させ、ゲル分の質量残率より、下記数式1から求めた。結果を表2に示す。
<数式1>
ゲル分率(%)=100×(浸漬乾燥後の硬化物質量/硬化物の初期質量)
次に、実施例1、参考例2、実施例3〜12及び比較例1〜5の各電子写真感光体のうち、架橋型電荷輸送層形成時にクラックが発生した比較例5の感光体を除き、同様に作製したこれらの感光体及びシリカ外添剤入りトナー(体積平均粒径=9.5μm、平均円形度=0.91)を用いて、以下のようにして、A4サイズ10万枚の通紙試験を実施した。
まず、前記感光体をプロセスカートリッジに装着し、画像露光光源として655nmの半導体レーザーを用いた画像形成装置(株式会社リコー製、imagioNeo270)の改造機にて初期暗部電位を−700Vに設定した。そして、初期と5万枚複写後の全層厚みを測定し、その差から摩耗量を算出した。また、5万枚複写後の画像を観察し、べた画像部から白斑点の単位面積当りの個数を数えた。結果を表3に示す。
特に、硬化物のゲル分率95%以上のものはほとんど画像欠陥が発生しない優れた有機感光体を与える。更に、本発明の硬化物のゲル分率97%以上の物は耐摩耗性も格段に優れかつほとんど画像欠陥が発生しない優れた有機感光体を与える。また、架橋型電荷輸送層の厚みが3〜10μmの範囲で耐摩耗性に優れ画像欠陥の無い優れた有機感光体を与えることが判る。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、架橋型電荷輸送層塗工液を、下記組成の架橋型電荷輸送層塗工液に変えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
〔架橋型電荷輸送層塗工液の組成〕
・トリメチロールプロパントリアクリレート(KAYARA DTMPTA、日本化薬株式会社製、分子量:296、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99)・・・7.5部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製、分子量:552、官能基数:5.5、分子量/官能基数=100)・・・2.5部
・上記構造式(1)で表される化合物(下記構造式で表される例示化合物No.12)・・・10部
・テトラヒドロフラン・・・120部
−電子写真感光体の作製−
実施例13において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される例示化合物No.14に変えた以外は、実施例13と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例13において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される例示化合物No.23に変えた以外は、実施例13と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例13において、例示化合物No.12を、例示化合物No.66に変えた以外は、実施例13と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例13において、例示化合物No.12を、下記構造式で表される化合物に代えた以外は、実施例13と同様にして、電子写真感光体を作製した。
次に、得られた実施例13、参考例14、実施例15〜16及び比較例6の各電子写真感光体の表面を50倍の顕微鏡で観察したところ、実施例13、参考例14、実施例15〜16では、鏡面のように平滑な面が得られた。これに対し、比較例6では、細かい凹凸が感光体表面の一面に見られた。膜の凹凸を表面粗さ計で測定したところ、表面平均粗さは実施例13、参考例14、実施例15〜16では0.2μmであったが、比較例6では、1.1μmと大きかった。
実施例13で得られた感光体の感光層を剥がし、ウルトラミクロトームにより薄膜斜め切削切片を作製し、引き伸ばされた断面を顕微ラマンスペクトル測定装置を使って膜の断面方向のスチルベン構造部の二重結合残留量を測定した。その結果、感光体表面では、5%程度の残留量であり、内部に向けて次第に残留量が増加し、硬化物の最深部(深さ5μm)では、スチルベン構造部の二重結合残留量は50%であった。この結果から、スチルベン構造部の二重結合の架橋反応は傾斜した分布を持つことがわかる。表面側の架橋数が大きく、内部に入るにつれて減少するため、表面側はより硬く、奥側はより柔らかい機械的特性分布を持つ特徴ある硬化被覆層の形成が可能になっている。
実施例13、参考例14、実施例15〜16及び比較例6の各電子写真感光体の表面硬度を、微小硬度計(Fisgerscope H−100)を用いて、下記の条件で測定した。結果を表6に示す。
〔測定条件〕:ビッカース圧子、押込み荷重9.8mN
2 電荷発生層
3 電荷輸送層
4 架橋型電荷輸送層
10 感光体(感光体ドラム)
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ベルト
28 シート反転装置
30 露光装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
40 現像装置
41 現像ベルト
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45K ブラック用現像器
45Y イエロー用現像器
45M マゼンタ用現像器
45C シアン用現像器
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 ローラ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
71 クリーニングブレード
72 支持部材
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 転写紙
100 画像形成装置
101 感光体
102 帯電手段
103 露光手段
104 現像手段
105 記録媒体
107 クリーニング手段
108 転写手段
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 画像形成装置本体
200 給紙テーブル
201 感光体
202 除電ランプ
203 帯電チャージャ
204 イレーサ
205 画像露光部
206 現像ユニット
207 転写前チャージャ
208 レジストローラ
209 記録媒体
210 転写チャージャ
211 分離チャージャ
212 分離爪
213 クリーニング前チャージャ
214 ファーブラシ
215 クリーニングブレード
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
Claims (20)
- 少なくとも、分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーと、下記構造式(1)で表される化合物と、をラジカル重合させてなる硬化物を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。
B1−Ar1−CH=CH−Ar2−B2 ・・・ 構造式(1)
ただし、前記構造式(1)中、Ar1は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素骨格からなる二価基を表す。Ar2は、少なくとも1つの3級アミノ基を有する芳香族炭化水素骨格からなる一価基を表す。B 1 は、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を表す。B 2 は、水素原子を表す。 - 硬化物が、分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーと、上記構造式(1)で表される化合物と、光重合開始剤とをラジカル重合させてなる請求項1に記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(2)で表されるアクリル酸エステル化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(3)で表されるアクリル酸エステル化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(4)で表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(5)で表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(6)で表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(7)で表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(8)で表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 構造式(1)で表される化合物が、下記構造式(9)で表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 硬化物のゲル分率が、95%以上である請求項1から10のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 硬化物のゲル分率が、97%以上である請求項1から11のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマーが、分子内にラジカル重合性基を3つ有するラジカル重合性モノマーと、分子内にラジカル重合性基を5〜6つ有するラジカル重合性モノマーとの混合物である請求項1から12のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 分子内にラジカル重合性基を3つ以上有するラジカル重合性モノマー(A)と、上記構造式(1)で表される化合物(B)との混合質量比(A:B)が、9:1〜1:9である請求項1から13のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 硬化物を含有する層が、電子写真感光体の最表面層である請求項1から14のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋型電荷輸送層をこの順に有してなり、該架橋型電荷輸送層が、最表面層である請求項15に記載の電子写真感光体。
- 架橋型電荷輸送層の厚みが、3〜10μmである請求項16に記載の電子写真感光体。
- 電子写真感光体と、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段とを少なくとも有してなり、
前記電子写真感光体が、請求項1から17のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。 - 電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着工程とを少なくとも含んでなり、
前記電子写真感光体が、請求項1から17のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法。 - 請求項1から17のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体上に形成した静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
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