JP5564831B2 - 電子写真感光体、並びにそれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents
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Description
このような感光層の耐摩耗性を改良する技術としては、例えば(1)表面保護層に硬化性バインダーを用いたもの(特許文献1)、(2)高分子型電荷輸送物質を用いたもの(特許文献2)、(3)表面保護層に無機フィラーを分散させたもの(特許文献3)、などが挙げられる。これらの技術のうち、前記(1)の硬化性バインダーを用いたものは、電荷輸送物質との相溶性が悪いため未反応残基などの不純物により残留電位が上昇し画像濃度低下が発生し易い傾向がある。また、前記(2)の高分子型電荷輸送物質を用いたもの、及び(3)の無機フィラーを分散させたものは、ある程度の耐摩耗性向上が可能であるものの、有機感光体に求められている耐久性を十二分に満足させるまでには至っていない。更に、前記(3)の無機フィラーを分散させたものは、無機フィラー表面に存在するトラップにより残留電位が上昇し、画像濃度低下が発生し易い傾向にある。前記(1)、(2)、及び(3)の技術では、有機感光体に求められる電気的な耐久性、機械的な耐久性をも含めた総合的な耐久性を十二分に満足するには至っていない。
<1> 支持体と、該支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、
前記表面保護層が、少なくともアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を末端に有するハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーと、電荷輸送性構造部分を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
<2> 前記ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーが、ポリエステルアクリレートからなることを特徴とする前記<1>に記載の電子写真感光体である。
<3> 前記ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーの平均ラジカル重合性官能基数が6官能以上であることを特徴とする前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<4> 前記表面保護層が、ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーと、電荷輸送性構造部分を有するラジカル重合性化合物と、3官能以上のラジカル重合性モノマーとの硬化物を含有することを特徴とする前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<5> 前記3官能以上のラジカル重合性モノマー100質量部に対し、前記ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーを100質量部以上添加することを特徴とする前記<4>に記載の電子写真感光体である。
<6> 前記表面保護層が、フィラーを含有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<7> 前記表面保護層が、光重合開始剤を含有することを特徴とする前記<1>から<6>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<8> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
<9> 電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、前記<1>から<7>のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
したがって本発明によれば、表面保護層を構成する樹脂成分として反応性の官能基を有する化合物、より具体的にはハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを重合させて表面保護層を形成することで、耐摩耗性の向上と共に、長期に亘って高画質化を維持できる電子写真感光体を実現することが可能となる。
本発明の電子写真感光体は、支持体と、該支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記表面保護層は、少なくともアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を末端に有するハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーと、電荷輸送性構造部分を有するラジカル重合性化合物と、好ましくは3官能以上のラジカル重合性モノマーとの硬化物を含有する。
前記少なくともアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を末端に有するハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーとしては、アクリロイルオキシオキシ基又はメタクリロイルオキシオキシ基のラジカル重合性官能基を6個以上有し、分子中にハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーが好適である。これらの中でも、残留電位や平滑な表面保護層を形成させる観点からポリエステル骨格を有するラジカル重合性オリゴマーが好ましく、ポリエステルアクリレートがより好ましい。
前記ハイパーブランチ構造とは、1分子中に互いに反応できる2種類の置換基を合計3個以上持つ化合物の自己縮合により合成される多分岐高分子を意味する。
前記デンドリマー構造とは、コア分子と呼ばれる分子構造の中心となる多官能化合物から、基本単位となる枝分かれ分子構造が繰り返し結合した分岐構造を有する多分岐高分子を意味する。
前記ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーの平均ラジカル重合性官能基数は、6官能以上であることが好ましく、9官能以上であることがより好ましい。前記平均ラジカル重合性官能基数が、6官能未満であると架橋密度が低下し、硬化不足となり耐摩耗性の低下となることがある。
前記合成方法としては以下のものが挙げられる。ハイパーブランチ構造の場合、1分子中に2種の置換基を合計3個以上持つ、ABx型分子の自己縮合により得られる。例えば、3,5−ジヒドロキシ安息香酸を原料とし、重縮合によりハイパーブランチポリエステルが得られる。この場合、末端にはヒドロキシル基が存在するが、そこにアクリル酸もしくはメタクリル酸を作用させることによってハイパーブランチ構造を有するラジカル重合性化合物が得られる。デンドリマーの合成方法については、コアから外側に向かって合成を進めるダイバージェント法、末端官能基から内側に向かって合成を進めるコンバージェント法、あるいはそれら2つを組み合わせたものなどが知られている。例えばコンバージェント法を用いて、一段階目として、2−(4−ヒドロキシフェノキシエチル)−アクリレートと5−ヒドロキシイソフタル酸をカップリングし、二段階目でトリメシン酸とカップリングすることによりデンドリマー構造を有するラジカル重合性化合物が得られる。
・CN2300(SARTOMER社製)
アクリル平均官能基数8、粘度600(cps/25℃)
・CN2301(SARTOMER社製)
アクリル平均官能基数9、粘度4,000(cps/25℃)
・CN2302(SARTOMER社製)
アクリル平均官能基数16、粘度300(cps/25℃)
・CN2303(SARTOMER社製)
アクリル平均官能基数6、粘度350(cps/25℃)
・CN2304(SARTOMER社製)
アクリル平均官能基数18、粘度750(cps/25℃)
前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、正孔輸送性構造又は電子輸送性構造を有しており、かつラジカル重合性官能基を有する化合物を意味する。
前記正孔輸送性構造としては、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール、などが挙げられる。
前記電子輸送性構造としては、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基、などが挙げられる。
前記ラジカル重合性官能基としては、炭素−炭素二重結合を有し、ラジカル重合可能な基であればいずれでもよく、ラジカル官能基が1官能又は2官能のものが好ましい。
本発明における前記電荷輸送性構造を有する化合物は、例えば特許第3164426号公報記載の方法に基づいて合成される。
(1)ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物(下記構造式B)の合成
メトキシ基置換トリアリールアミン化合物(下記構造式A)113.85g(0.3mol)と、ヨウ化ナトリウム138g(0.92mol)にスルホラン240mlを加え、窒素気流中で60℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン99g(0.91mol)を1時間で滴下し、約60℃の温度で4時間半撹拌し反応を終了させた。この反応液にトルエン約1.5Lを加え、室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体としてシリカゲル、展開溶媒としてトルエン:酢酸エチル=20:1)にて精製した。得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして下記構造式Bの白色結晶88.1g(収率=80.4%)を得た。融点は64.0〜66.0℃である。元素分析値(単位は%)を表Aに示す。
上記(1)で得られたヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物(構造式B)82.9g(0.227mol)をテトラヒドロフラン400mlに溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液(NaOH:12.4g,水:100ml)を滴下した。この溶液を5℃に冷却し、アクリル酸クロライド25.2g(0.272mol)を40分かけて滴下した。その後、5℃で3時間撹拌し反応を終了させた。この反応液を水に注ぎ、トルエンにて抽出した。この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン)にて精製した。得られた無色のオイルにn−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして(例示化合物No.7)の白色結晶80.73g(収率=84.8%)を得た。融点は117.5〜119.0℃である。表Bに元素分析値(単位は%)を示す。
前記表面保護層は、少なくともハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化させてなるが、これ以外に耐摩耗性の向上を目的として3官能以上のラジカル重合性モノマーを含有させることが好ましい。
前記3官能以上のラジカル重合性モノマーを含有させることにより、表面保護層の架橋密度が更に高くなるため耐摩耗性が高くなる。
前記ラジカル重合性官能基としては、炭素−炭素2重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよい。これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す1−置換エチレン官能基、1,1−置換エチレン官能基等が挙げられる。
(1)1−置換エチレン官能基としては、例えば以下の式で表される官能基が挙げられる。
これらの置換基を具体的に例示すると、ビニル基、スチリル基、2−メチル−1,3−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基、などが挙げられる。
前記機能性モノマーの含有量は、表面保護層を形成する塗工液固形分に対して0.01質量%〜30質量%が好ましく、0.05質量%〜20質量%がより好ましい。
ただし、1官能及び2官能のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを多量に含有させると表面保護層の3次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招くおそれがある。このため、前記モノマー及びオリゴマーの含有量は、ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー100質量部に対し150質量部以下が好ましく、100質量部以下がより好ましい。
前記表面保護層は、少なくともハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化させてなるが、該硬化反応を効率よく進行させるために重合開始剤を使用してもよい。
前記熱重合開始剤としては、例えば2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルベルオキサイド、t−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤;アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸等のアゾ系開始剤、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
その他の光重合開始剤としては、例えばエチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記表面保護層は、少なくともハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化させてなるが、これら成分以外に、耐摩耗性の向上を目的としてフィラーを含有させることが好ましい。
前記有機性フィラーとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末;シリコーン樹脂粉末、a−カーボン粉末などが挙げられる。前記無機フィラーとしては、例えば銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末;シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物;フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物;チタン酸カリウム、窒化硼素などが挙げられる。これらの中でも、フィラーの硬度の点から無機フィラーを用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。
前記フィラーの表面保護層における含有量は、高いほど耐摩耗性が高いので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、表面保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合がある。したがって、50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。
前記フィラーは、少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、更には耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。
前記表面処理剤としては、特に制限はなく、従来用いられている表面処理剤をすべて使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。
前記表面処理剤の使用量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、フィラー質量に対して3質量%〜30質量%が好ましく、5質量%〜20質量%がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こすことがある。
前記可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものが利用可能である。前記可塑剤の使用量は、表面保護層塗工液の全固形分に対し20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。
前記レベリング剤としては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用可能である。前記レベリング剤の使用量は、表面保護層塗工液の全固形分に対し3質量%以下が好ましい。
前記表面保護層塗工液には、バインダー樹脂を含有させることも感光体表面の平滑性、電気特性、あるいは耐久性を損なわない範囲であれば可能である。しかし、表面保護層塗工液にバインダー樹脂などの高分子材料を含有させると、ラジカル重合性組成物(ラジカル重合性モノマー及び電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物)の硬化反応より生成した高分子との相溶性の悪さから相分離が生じ、表面保護層表面の凹凸が激しくなる。したがって、バインダー樹脂は使用しない方が好ましい。
前記表面保護層塗工液は、ラジカル重合性オリゴマーが液体である場合、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であるが、必要に応じて溶媒により希釈して塗布する。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテル等のエーテル系溶媒;ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、前記溶媒による希釈率は、組成物の溶解性、塗工法、目的とする表面保護層の厚みなどにより変わり、適宜選択することができる。
前記塗布は、例えば浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法、リングコート法などにより行うことができる。
前記加熱温度は、100℃以上170℃以下が好ましい。前記加熱温度が、100℃未満であると、反応速度が遅く、完全に反応が終了しないことがあり、170℃を超えると、反応が不均一に進行し表面保護層中に大きな歪みが発生する。硬化反応を均一に進めるために、100℃未満の比較的低温で加熱後、更に100℃以上に加温し反応を完結させる方法も有効である。前記光のエネルギーとしては、主に紫外光(UV)に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのUV照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。
照射光量は、50mW/cm2以上1,000mW/cm2以下が好ましい。前記照射光量が、50mW/cm2未満であると、硬化反応に時間を要することがあり、1,000mW/cm2を超えると、反応の進行が不均一となり、表面保護層の荒れが激しくなることがある。放射線のエネルギーとしては電子線(EB)を用いるものが挙げられる。これらのエネルギーの中で、反応速度制御の容易さ、装置の簡便さから熱及び光のエネルギーを用いたものが有用である。
本発明の電子写真感光体の層構造について図面に基づいて説明する。
図1A及び図1Bは、本発明の電子写真感光体の一例を表す断面図であり、支持体201上に、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する感光層202が設けられた単層構造の感光体である。感光層202’全体が表面保護の機能を兼ねている場合を示したのが図1Aであり、表面保護層203を感光層202の表面(表面部分)に有する場合を示したのが図1Bである。
図2A及び図2Bは、支持体201上に、電荷発生機能を有する電荷発生層204と、電荷輸送機能を有する電荷輸送層205とが積層された積層構造の感光体である。電荷輸送層205’全体が表面保護機能を兼ねている場合を示すのが図2Aであり、表面保護層203を電荷輸送層205の表面(表面部分)に有する場合を示したのが図2Bである。
前記支持体としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属;酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着法、又はスパッタリング法により、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板及びそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも支持体として用いることができる。
前記導電性粉体としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック;アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉;導電性酸化スズ、ITO等の金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を溶剤に分散させた塗布液を塗布することにより設けることができる。
前記溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどが挙げられる。
前記感光層は、積層構造でも単層構造でもよい。
前記感光層が積層構造の場合には、感光層は電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層とから構成される。また、前記感光層が単層構造の場合には、感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層である。
以下、積層構造の感光層及び単層構造の感光層のそれぞれについて説明する。
(1)電荷発生層
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有してなり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
無機系材料としては、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス−シリコン等が挙げられる。アモルファス−シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
前記有機系材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、前記電荷発生層のバインダー樹脂としては、上述のバインダー樹脂の他に、電荷輸送機能を有する高分子電荷輸送物質、例えば、(1)アリールアミン骨格やベンジジン骨格やヒドラゾン骨格やカルバゾール骨格やスチルベン骨格やピラゾリン骨格等を有するポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリシロキサン、アクリル樹脂等の高分子材料、(2)ポリシラン骨格を有する高分子材料等を用いることができる。
前記低分子電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
前記電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記真空薄膜作製法としては、例えば、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられる。
前記キャスティング法としては、前記無機系もしくは有機系電荷発生物質、必要に応じてバインダー樹脂を、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。
前記電荷輸送層は、電荷輸送機能を有する層であり、本発明における電荷輸送性構造を有する表面保護層は電荷輸送層として用いられる。
前記表面保護層が電荷輸送層の全体である場合には、前記表面保護層の作製方法に記載したように電荷発生層上にラジカル重合性組成物(少なくともハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物;以下同じ)を含有する塗工液を塗布し、必要に応じて乾燥した後、外部エネルギーにより硬化反応を開始させ、表面保護層が形成される。
このとき、前記表面保護層の厚みは、10μm〜30μmが好ましく、10μm〜25μmがより好ましい。前記表面保護層の厚みが、10μm未満であると、充分な帯電電位が維持できないことがあり、30μmを超えると、硬化時の体積収縮により下層との剥離が生じやすくなることがある。
また、必要により可塑剤、レベリング剤を添加することもできる。
前記可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂100質量部に対して30質量部以下が好ましい。
前記レベリング剤としては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、結着樹脂100質量部に対して1質量部以下が好ましい。
前記電荷輸送層の下層部分の厚みは、5μm〜40μmが好ましく、10μm〜30μmがより好ましい。
前記表面保護層の厚みは、1μm〜20μmが好ましく、2μm〜10μmがより好ましい。前記厚みが、1μm未満であると、厚みムラによって耐久性がバラツクことがあり、20μmを超えると、電荷輸送層全体の厚みが厚くなり電荷の拡散から画像の再現性が低下することがある。
前記単層構造の感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層であり、本発明の電荷輸送性構造を有する表面保護層は電荷発生機能を有する電荷発生物質を含有させることにより、単層構造の感光層として有用に用いられる。
前記電荷発生層の形成方法で記載したように、電荷発生物質とラジカル重合性組成物とを含有する塗工液と共に分散し、支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥した後、外部エネルギーにより硬化反応を開始させ、表面保護層が形成される。なお、電荷発生物質はあらかじめ溶媒と共に分散した液を表面保護層用塗工液に加えてもよい。
このとき、前記表面保護層の厚みは、10μm〜30μmが好ましく、10μm〜25μmがより好ましい。前記厚みが、10μm未満であると、充分な帯電電位が維持できず、30μmを超えると、硬化時の体積収縮により支持体又は下引き層との剥離が生じやすくなる。
また、表面保護層が単層構造の感光層の表面部分である場合、感光層の下層部分は電荷発生機能を有する電荷発生物質と電荷輸送機能を有する電荷輸送物質と結着樹脂を適当な溶媒に溶解乃至分散し、これを塗布し、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。電荷発生物質の分散方法、それぞれ電荷発生物質、電荷輸送物質、可塑剤、レベリング剤は前記電荷発生層、電荷輸送層において、既に述べたものと同様なものが使用できる。前記結着樹脂としては、先に電荷輸送層で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。また、先に挙げた高分子電荷輸送物質も使用可能であり、表面保護層への感光層組成物の混入を低減できる点で有用である。
前記感光層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、5μm〜30μmが好ましく、10μm〜25μmがより好ましい。
単層構造の感光層中に含有される電荷発生物質は、感光層全量に対し1質量%〜30質量%が好ましく、感光層の下層部分に含有される結着樹脂は全量の20質量%〜80質量%が好ましく、電荷輸送物質は10質量%〜70質量%が良好に用いられる。
本発明の電子写真感光体においては、表面保護層が感光層の表面部分となる場合、表面保護層と感光層の下層部分との間に中間層を設けることが可能である。
前記中間層は、ラジカル重合性組成物を含有する表面保護層中に感光層組成物の混入により生ずる硬化反応の阻害や表面保護層の凹凸を防止する。また、感光層と表面保護層の接着性を向上させることも可能である。
前記中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として含有する。前記バインダー樹脂としては、例えばポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、などが挙げられる。
前記中間層の形成方法としては、特に制限はなく、一般に用いられる塗工法を採用することができる。
前記中間層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.05μm〜2μmが好ましい。
本発明の電子写真感光体においては、支持体上に下引き層を設けることができる。
前記下引き層は、一般には樹脂を主成分として含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。前記樹脂としては、前記下引き層上に表面保護層、感光層、電荷発生層、又は中間層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが好ましい。
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
前記下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
前記下引き層は、前記感光層と同様に溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。
前記下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。その他、前記下引き層には、Al2O3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSiO2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。
前記下引き層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、5μm以下が好ましい。
前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネート、などが挙げられる。
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィン、などが挙げられる。
前記酸化防止剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、添加する層の総質量に対し0.01質量%〜10質量%が好ましい。
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、クリーニング手段、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。
前記静電潜像形成手段は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する手段である。
前記電子写真感光体としては、本発明の前記電子写真感光体を用いる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記電子写真感光体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記電子写真感光体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記帯電器は、上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。
前記帯電器が電子写真感光体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって電子写真感光体表面を帯電するものが好ましい。
また、帯電器が、電子写真感光体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって電子写真感光体表面を帯電するものが好ましい。
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記電子写真感光体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記現像手段は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像を形成する手段である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像をトナー乃至現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、中間記録媒体を用い、該中間記録媒体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間記録媒体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間記録媒体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の記録媒体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
場合により、静電潜像を直接転写体に転写し現像する画像形成方法等では、感光体に配した前記プロセスを必ずしも有するものではない。
次に、均一に帯電された感光体1上に静電潜像を形成するために画像露光部5が用いられる。この光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
次に、感光体上で可視化されたトナー像を記録媒体9上に転写するために転写チャージャ10が用いられる。また、転写をより良好に行うために転写前チャージャ7を用いてもよい。これらの転写手段としては、転写チャージャ、バイアスローラーを用いる静電転写方式、粘着転写法、圧力転写法等の機械転写方式、磁気転写方式が利用可能である。静電転写方式としては、前記帯電手段が利用可能である。
次に、記録媒体9を感光体1より分離する手段として分離チャージャ11、分離爪12が用いられる。その他分離手段としては、静電吸着誘導分離、側端ベルト分離、先端グリップ搬送、曲率分離等が用いられる。分離チャージャ11としては、前記帯電手段が利用可能である。
次に、転写後感光体上に残されたトナーをクリーニングするためにファーブラシ14、クリーニングブレード15が用いられる。また、クリーニングをより効率的に行うためにクリーニング前チャージャ13を用いてもよい。その他クリーニング手段としては、ウェブ方式、マグネットブラシ方式等があるが、それぞれ単独又は複数の方式を一緒に用いてもよい。
次に、必要に応じて感光体上の潜像を取り除く目的で除電手段が用いられる。除電手段としては除電ランプ2、除電チャージャが用いられ、それぞれ前記露光光源、帯電手段が利用できる。
その他、感光体に近接していない原稿読み取り、給紙、定着、排紙等のプロセスは公知のものが使用できる。
前記画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形態でそれら装置内に組み込まれ、着脱可能としたものであってもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能である。
図4のプロセスカートリッジは、本発明の前記電子写真感光体101を内蔵し、帯電手段102、現像手段104、転写手段108、クリーニング手段107を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。図4中、103は露光手段による露光、105は記録媒体をそれぞれ示す。
次に、図4に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、電子写真感光体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(不図示)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段104で現像され、得られた可視像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の電子写真感光体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(不図示)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
<電子写真感光体の作製>
アルミニウムシリンダ上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布し、乾燥して、厚み3.5μmの下引き層、厚み0.2μmの電荷発生層、及び厚み23μmの電荷輸送層を形成した。
・アルキッド樹脂(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・6質量部
・メラミン樹脂(スーパーベッカミンG−821−60、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・4質量部
・酸化チタン・・・40質量部
・メチルエチルケトン・・・50質量部
・下記構造式で表されるビスアゾ顔料・・・2.5質量部
・シクロヘキサノン・・・200質量部
・メチルエチルケトン・・・80質量部
・ビスフェノールZ型ポリカーボネート(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)・・・10質量部
・下記構造式で表される電荷輸送物質・・・7質量部
・1質量%のシリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液(KF50−100CS、信越化学工業株式会社製)・・・1質量部
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2303、アクリル平均官能基数:6、SARTOMER社製)・・・95質量部
・下記構造式で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.7)・・・95質量部
<No.7>
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
−電子写真感光体の作製−
実施例1の表面保護層塗工液において、ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2303、アクリル平均官能基数:6、SARTOMER社製)を、ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2301、アクリル平均官能基数:9、SARTOMER社製)に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1の表面保護層塗工液において、ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2303、アクリル平均官能基数:6、SARTOMER社製)を、ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2302、アクリル平均官能基数:16、SARTOMER社製)に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
<電子写真感光体の作製>
実施例1の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2301、アクリル平均官能基数:9、SARTOMER社製)・・・47.5質量部
・電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.7)・・・95質量部
・下記構造式で表される3官能以上のラジカル重合性化合物(トリメチロールプロパントリアクリレート、TMPTA、東京化成株式会社製)・・・47.5質量部
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
<電子写真感光体の作製>
実施例1の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2301、アクリル平均官能基数:9、SARTOMER社製)・・・35質量部
・下記構造式で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.8)・・・95質量部
<No.8>
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
<電子写真感光体の作製>
実施例1の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2301、アクリル平均官能基数:9、SARTOMER社製)・・・47.5質量部
・上記構造式で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.8)・・・95質量部
・3官能以上のラジカル重合性化合物(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)・・・47.5質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)・・・10質量部
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
<電子写真感光体の作製>
実施例1の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2301、アクリル平均官能基数:9、SARTOMER社製)・・・60質量部
・上記構造式で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.8)・・・95質量部
・3官能以上のラジカル重合性化合物(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)・・・35質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)・・・10質量部
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
<電子写真感光体の作製>
実施例1の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に変更した以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2301、アクリル平均官能基数:9、SARTOMER社製)・・・45質量部
・上記構造式で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.7)・・・90質量部
・上記構造式で表される3官能以上のラジカル重合性化合物(トリメチロールプロパントリアクリレート、TMPTA、東京化成株式会社製)・・・45質量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)・・・10質量部
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
・フィラー(アルミナフィラー、AA03、住友化学株式会社製)・・・20質量部
<電子写真感光体の作製>
実施例1の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2301、アクリル平均官能基数:9、SARTOMER社製)・・・45質量部
・上記構造式で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.7)・・・90質量部
・上記構造式で表される3官能以上のラジカル重合性化合物(トリメチロールプロパントリアクリレート、TMPTA、東京化成株式会社製)・・・45質量部
・熱重合開始剤(ベンゾイルパーオキサイド、東京化成株式会社製)・・・10質量部
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
<電子写真感光体の作製>
実施例1の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・ポリエステルアクリレートからなるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマー(CN2300、アクリル平均官能基数:8、SARTOMER社製)・・・45質量部
・下記構造式で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(例示化合物No.38)・・・90質量部
<No.38>
・光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)・・・10質量部
・テトラヒドロフラン・・・1,200質量部
<電子写真感光体の作製>
実施例1において、表面保護層塗工液における3官能以上のラジカル重合性化合物を、下記の化合物に代えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
・下記構造式で表されるラジカル重合性モノマー(2官能アクリレート、KAYARAD NPGDA、日本化薬株式会社製、分子量:212、平均官能基数:2官能、分子量/官能基数=106)・・・95質量部
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、表面保護層塗工液におけるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーを添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、表面保護層塗工液における電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例4において、表面保護層塗工液におけるハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するラジカル重合性オリゴマーを添加しなかった以外は、実施例4と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、表面保護層塗工液における電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物95質量部を、下記構造式で表される電荷輸送物質10質量部に変えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−電子写真感光体の作製−
実施例1において、表面保護層を設けず、電荷輸送層の厚みを27μmとした以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
また、実施例1、4及び比較例1、3の各電子写真感光体について、以下のようにしてクラック試験を行った。結果を表2に示す。
表面粗さ形状測定機(サーフコム1400D、東京精密株式会社製)を使用して、電子写真感光体表面の十点平均粗さ(Rz)を測定し、初期と5万枚後の差を磨耗量とした。
初期、及び5万枚通紙後に、前記実機通紙試験で用いた株式会社リコー製imagio MF2200改造機に表面電位計をセットし、全面白パターン、及び全面黒パターンのA4サイズ画像を1枚出力した際の表面電位を測定し、暗部電位、及び明部電位を求めた。
5万枚通紙後に、前記実機通紙試験で用いた株式会社リコー製imagio MF2200改造機を用いて、全面白パターン、全面黒パターン、及び全面ハーフトーンパターンのA3サイズ画像を2枚出力し、異常画像の有無を確認した。
クラック試験の評価方法は、各電子写真感光体の表面にオレイン酸を付着させて、50℃、常圧下で3日間放置した後、表面保護層の結晶化状態を観察した。
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
4 イレーサ
5 画像露光部
6 現像ユニット
7 転写前チャージャ
8 レジストローラ
9 記録媒体
10 転写チャージャ
11 分離チャージャ
12 分離爪
13 クリーニング前チャージャ
14 ファーブラシ
15 クリーニングブレード
101 感光ドラム
102 帯電装置
103 露光
104 現像装置
105 記録媒体
106 転写装置
107 クリーニングブレード
201 支持体
202 感光層
203 表面保護層
204 電荷発生層
205 電荷輸送層
Claims (9)
- 支持体と、該支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有してなり、
前記表面保護層が、少なくともアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を末端に有するハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーと、電荷輸送性構造部分を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 - 前記ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーが、ポリエステルアクリレートからなることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーの平均ラジカル重合性官能基数が6官能以上であることを特徴とする請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 前記表面保護層が、少なくともアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を末端に有するハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーと、電荷輸送性構造部分を有するラジカル重合性化合物と、3官能以上のラジカル重合性モノマーとの硬化物を含有することを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 前記3官能以上のラジカル重合性モノマー100質量部に対し、前記ハイパーブランチ構造若しくはデンドリマー構造を有するオリゴマーを100質量部以上添加することを特徴とする請求項4に記載の電子写真感光体。
- 前記表面保護層が、フィラーを含有する請求項1から5のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 前記表面保護層が、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 請求項1から7のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、請求項1から7のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
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Cited By (1)
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