JP3131950B2 - 血管カテーテルの製造方法 - Google Patents
血管カテーテルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は血管カテーテルの製造方
法に関する。詳しくは、高分子材料からなるカテーテル
基材の表面に水溶性単量体をグラフト重合させることに
よって抗血栓性と表面潤滑性に優れた血管カテーテルの
製造方法に関するものである。
法に関する。詳しくは、高分子材料からなるカテーテル
基材の表面に水溶性単量体をグラフト重合させることに
よって抗血栓性と表面潤滑性に優れた血管カテーテルの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、抗血栓性材料として種々の表面構
造をもつものが提唱されてきたが、いずれも、表面潤滑
性は不十分であった。このため血管カテーテルとして使
用する場合は、抗血栓性であっても血管内に挿入する
際、滑りが悪くて血管との摩擦が大きいために血管を損
傷し、これによって血栓が生成するおそれが高かった。
また操作性が悪いという問題点もあった。
造をもつものが提唱されてきたが、いずれも、表面潤滑
性は不十分であった。このため血管カテーテルとして使
用する場合は、抗血栓性であっても血管内に挿入する
際、滑りが悪くて血管との摩擦が大きいために血管を損
傷し、これによって血栓が生成するおそれが高かった。
また操作性が悪いという問題点もあった。
【０００３】特開昭６２−８７１６３に開示されている
ように、高分子からなる基材表面に水溶性単量体をグラ
フト化させた抗血栓性材料は、グラフト量が少ないため
に表面潤滑性が不十分である。従って、それらは表面潤
滑性を必要としない人工血管等には使用可能であろう
が、血管カテーテルに使用するには、表面潤滑性が不十
分という問題があった。更に、少量だけ均一に単量体を
グラフト重合させることは非常に困難であり、グラフト
重合に場所的不均一性の発生することによって抗血栓性
を有しない部分の生じるおそれがあった。
ように、高分子からなる基材表面に水溶性単量体をグラ
フト化させた抗血栓性材料は、グラフト量が少ないため
に表面潤滑性が不十分である。従って、それらは表面潤
滑性を必要としない人工血管等には使用可能であろう
が、血管カテーテルに使用するには、表面潤滑性が不十
分という問題があった。更に、少量だけ均一に単量体を
グラフト重合させることは非常に困難であり、グラフト
重合に場所的不均一性の発生することによって抗血栓性
を有しない部分の生じるおそれがあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように抗血栓性と
表面潤滑性とを同時に満足させるカテーテル材料はかっ
て存在しなかった。本発明は抗血栓性に優れると同時に
表面潤滑性においても非常に優れ、繰り返し摩擦による
劣化もない上に操作性も良好な血管カテーテルを提供し
ようとするものである。
表面潤滑性とを同時に満足させるカテーテル材料はかっ
て存在しなかった。本発明は抗血栓性に優れると同時に
表面潤滑性においても非常に優れ、繰り返し摩擦による
劣化もない上に操作性も良好な血管カテーテルを提供し
ようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、高分子材料か
らなるカテーテル基材表面上に、オゾン処理によってペ
ルオキシドを生成させ、次いで重合調整剤の存在下での
加熱、又は常温下にレドツクス剤の存在下で水溶性単量
体を１００〜２００μｇ／ｃｍ2 の範囲でグラフト重合
させることを特徴とする血管カテーテルの製造方法を要
旨とする。
らなるカテーテル基材表面上に、オゾン処理によってペ
ルオキシドを生成させ、次いで重合調整剤の存在下での
加熱、又は常温下にレドツクス剤の存在下で水溶性単量
体を１００〜２００μｇ／ｃｍ2 の範囲でグラフト重合
させることを特徴とする血管カテーテルの製造方法を要
旨とする。
【０００６】本発明においては、高分子材料からなる基
材の表面に水溶性単量体のグラフト重合により親水性グ
ラフト鎖を導入し、比較的自由に移動できる含水高分子
鎖層、いわゆる散漫層を形成することにより抗血栓性と
表面潤滑性を発現するものである。そのためには、単量
体が、高分子材料からなる基材の表面上に１００〜２０
０μｇ／ｃｍ2 の範囲でグラフト重合されていることが
必要である。このグラフト量が１００μｇ／ｃｍ2 以下
では表面潤滑性が不十分となり、２００μｇ／ｃｍ2 以
上では抗血栓性が不十分となる。
材の表面に水溶性単量体のグラフト重合により親水性グ
ラフト鎖を導入し、比較的自由に移動できる含水高分子
鎖層、いわゆる散漫層を形成することにより抗血栓性と
表面潤滑性を発現するものである。そのためには、単量
体が、高分子材料からなる基材の表面上に１００〜２０
０μｇ／ｃｍ2 の範囲でグラフト重合されていることが
必要である。このグラフト量が１００μｇ／ｃｍ2 以下
では表面潤滑性が不十分となり、２００μｇ／ｃｍ2 以
上では抗血栓性が不十分となる。
【０００７】本発明におけるグラフト重合法は、カテー
テル基材である高分子材料に何らかの方法によって重合
活性種を生成した後、重合性単量体を反応させ、活性種
からグラフト鎖を生成させる方法である。活性種を生成
する方法にはオゾンやプラズマ等の活性化気体による方
法、セリウム塩や過酸化水素等の試薬による化学的方
法、あるいは光や放射線等による物理的方法等が知られ
ている。いずれの方法においても、グラフト重合が可能
であれば、本発明に使用可能であるが、複雑な形状の材
料にも簡便に処理ができ、その上、均一な処理のできる
オゾン処理による方法が優れている。血管カテーテルの
ようにチユーブ内側表面にまで、グラフト重合させるに
はオゾン処理による方法が最適である。他の方法による
場合はチユーブの外側のみにグラフト重合が起こり、チ
ユーブ内側表面にまでグラフト重合される場合が少ない
傾向が強い。
テル基材である高分子材料に何らかの方法によって重合
活性種を生成した後、重合性単量体を反応させ、活性種
からグラフト鎖を生成させる方法である。活性種を生成
する方法にはオゾンやプラズマ等の活性化気体による方
法、セリウム塩や過酸化水素等の試薬による化学的方
法、あるいは光や放射線等による物理的方法等が知られ
ている。いずれの方法においても、グラフト重合が可能
であれば、本発明に使用可能であるが、複雑な形状の材
料にも簡便に処理ができ、その上、均一な処理のできる
オゾン処理による方法が優れている。血管カテーテルの
ようにチユーブ内側表面にまで、グラフト重合させるに
はオゾン処理による方法が最適である。他の方法による
場合はチユーブの外側のみにグラフト重合が起こり、チ
ユーブ内側表面にまでグラフト重合される場合が少ない
傾向が強い。
【０００８】本発明においてカテーテル基材となる高分
子材料は、グラフト重合の可能な高分子であれば、いか
なる材料でも使用可能であるが、オゾン処理およびグラ
フト重合が可能なポリウレタンやポリオレフイン系高分
子が好ましい。用いる単量体はラジカル重合し易く、重
合よって水溶性高分子を生成するものならば、いかなる
単量体でもよいが、特にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール
メタクリレートが適している。
子材料は、グラフト重合の可能な高分子であれば、いか
なる材料でも使用可能であるが、オゾン処理およびグラ
フト重合が可能なポリウレタンやポリオレフイン系高分
子が好ましい。用いる単量体はラジカル重合し易く、重
合よって水溶性高分子を生成するものならば、いかなる
単量体でもよいが、特にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール
メタクリレートが適している。
【０００９】本発明においてグラフト重合のためのレド
ツクス剤及び／又は重合調整剤は周知のものを使用すれ
ばよい。
ツクス剤及び／又は重合調整剤は周知のものを使用すれ
ばよい。
【００１０】
【作用】本発明では、グラフト鎖のある表面が比較的自
由に移動する水を保持しているため、それが潤滑剤の役
割となって表面潤滑性を発現する。また、この表面は血
液と相互作用しにくい水を高濃度に保持しているため、
血液成分の吸着や粘着を防ぐ。その結果、抗血栓性に優
れていることになる。
由に移動する水を保持しているため、それが潤滑剤の役
割となって表面潤滑性を発現する。また、この表面は血
液と相互作用しにくい水を高濃度に保持しているため、
血液成分の吸着や粘着を防ぐ。その結果、抗血栓性に優
れていることになる。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により、具体的に本発明の効果
を示す。
を示す。
【００１２】〔実施例１〕実施例として肉厚が０．２ｍ
ｍで内径が３．５ｍｍのポリウレタンチユーブ及び肉厚
が０．１ｍｍで内径が３．５ｍｍのポリエチレンチユー
ブを試料とした。
ｍで内径が３．５ｍｍのポリウレタンチユーブ及び肉厚
が０．１ｍｍで内径が３．５ｍｍのポリエチレンチユー
ブを試料とした。
【００１３】表１・表２に示すような条件で種々のグラ
フト量を有する試料を作製した。すなわち、オゾン濃度
が１０００〜５０００ｐｐｍ存在する雰囲気中でポリウ
レタンは１分間、ポリエチレンは１０分間さらし、次い
で試験管を使用し、レドツクス剤である濃度１．０×１
０-2モル／Ｌの硫酸第一鉄アンモニウム塩をあらかじめ
含有したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びアクリル
アミドの１〜１０％水溶液中に、試料を浸漬させ、酸素
を除去するため脱気・封管し、グラフト重合させた。
また、単量体にメトキシポリエチレングリコールメタク
リレート（ポリエチレングリコールの重合度は９）を用
いる場合には、重合調整剤である濃度０．１％のベンジ
ルアルコールをあらかじめ含有した単量体溶液中に、試
料を浸漬させ、酸素を除去するため脱気・封管し、グラ
フト重合させた。
フト量を有する試料を作製した。すなわち、オゾン濃度
が１０００〜５０００ｐｐｍ存在する雰囲気中でポリウ
レタンは１分間、ポリエチレンは１０分間さらし、次い
で試験管を使用し、レドツクス剤である濃度１．０×１
０-2モル／Ｌの硫酸第一鉄アンモニウム塩をあらかじめ
含有したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びアクリル
アミドの１〜１０％水溶液中に、試料を浸漬させ、酸素
を除去するため脱気・封管し、グラフト重合させた。
また、単量体にメトキシポリエチレングリコールメタク
リレート（ポリエチレングリコールの重合度は９）を用
いる場合には、重合調整剤である濃度０．１％のベンジ
ルアルコールをあらかじめ含有した単量体溶液中に、試
料を浸漬させ、酸素を除去するため脱気・封管し、グラ
フト重合させた。
【００１４】上記の処理試料から細片（１×１ｃｍ2 ）
を切出し、それを 125Ｉでラベルした牛免疫グロブリン
Ｇ（ＩｇＧ）を１ｍｇ／ｍｌ含有する燐酸緩衝溶液中に
浸漬させ、３７℃で３時間ＩｇＧを吸着させた。次い
で、試料面をゆるやかに緩衝液で洗浄して非吸着タンパ
ク質を除去した。ＩｇＧ吸着量は 125Ｉの放射線量と予
め作っておいた検量線から求めた。
を切出し、それを 125Ｉでラベルした牛免疫グロブリン
Ｇ（ＩｇＧ）を１ｍｇ／ｍｌ含有する燐酸緩衝溶液中に
浸漬させ、３７℃で３時間ＩｇＧを吸着させた。次い
で、試料面をゆるやかに緩衝液で洗浄して非吸着タンパ
ク質を除去した。ＩｇＧ吸着量は 125Ｉの放射線量と予
め作っておいた検量線から求めた。
【００１５】結果を表１・表２に示した。表１・表２か
ら明らかなように、ポリウレタンやポリエチレンの表面
へのオゾン処理後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
アクリルアミド及びメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレートをグラフト重合させた場合、グラフト量が
２００μｇ／ｃｍ2 以上では抗血栓性が不十分であっ
た。
ら明らかなように、ポリウレタンやポリエチレンの表面
へのオゾン処理後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
アクリルアミド及びメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレートをグラフト重合させた場合、グラフト量が
２００μｇ／ｃｍ2 以上では抗血栓性が不十分であっ
た。
【００１６】
【表１】
【表２】
【００１７】〔実施例２〕実施例１で得られたポ
リウレタン及びポリエチレンの試料を用い、血小板粘着
性を以下のとおり測定した。カルシウムキレート剤によ
ってカルシウムイオンを除き、血小板を比較的多く含有
する血漿を前述の試料上に載せ、３７℃で、１時間放置
した。次に試料面をゆるやかに緩衝液で洗浄して粘着し
なかった血小板を除去し、光学顕微鏡で血小板粘着数を
数えた。
リウレタン及びポリエチレンの試料を用い、血小板粘着
性を以下のとおり測定した。カルシウムキレート剤によ
ってカルシウムイオンを除き、血小板を比較的多く含有
する血漿を前述の試料上に載せ、３７℃で、１時間放置
した。次に試料面をゆるやかに緩衝液で洗浄して粘着し
なかった血小板を除去し、光学顕微鏡で血小板粘着数を
数えた。
【００１８】結果を表３に示した。表３から明らかなよ
うに、本発明の製造方法を採用した試料、つまりポリウ
レタンではＮｏ．５、６、９及び１２、ポリエチレンで
はＮｏ．３の場合は血小板粘着数が明らかに少なかっ
た。
うに、本発明の製造方法を採用した試料、つまりポリウ
レタンではＮｏ．５、６、９及び１２、ポリエチレンで
はＮｏ．３の場合は血小板粘着数が明らかに少なかっ
た。
【００１９】
【表３】
【００２０】〔実施例３〕内径２．５ｍｍのポリウレタ
ンチユーブを、オゾン濃度が１０００〜５０００ｐｐｍ
存在する雰囲気中で１分間さらし、次いでレドツクス剤
である濃度１．０×１０-2モル／Ｌの硫酸第一鉄アンモ
ニウム塩をあらかじめ含有したＮ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド及びアクリルアミドの１〜１０％水溶液中に浸
漬させ、酸素を除去するため脱気・封管し、グラフト重
合させた。また、単量体にメトキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート（ポリエチレングリコールの重合度
は９）を用いる場合には、重合調整剤である濃度０．１
％のベンジルアルコールをあらかじめ含有した単量体溶
液中に、試料を浸漬させ、酸素を除去するため、脱気・
封管し、グラフト重合させた。
ンチユーブを、オゾン濃度が１０００〜５０００ｐｐｍ
存在する雰囲気中で１分間さらし、次いでレドツクス剤
である濃度１．０×１０-2モル／Ｌの硫酸第一鉄アンモ
ニウム塩をあらかじめ含有したＮ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド及びアクリルアミドの１〜１０％水溶液中に浸
漬させ、酸素を除去するため脱気・封管し、グラフト重
合させた。また、単量体にメトキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート（ポリエチレングリコールの重合度
は９）を用いる場合には、重合調整剤である濃度０．１
％のベンジルアルコールをあらかじめ含有した単量体溶
液中に、試料を浸漬させ、酸素を除去するため、脱気・
封管し、グラフト重合させた。
【００２１】これによって内面を表面グラフト重合した
５種のチユーブを表４のように得た。
５種のチユーブを表４のように得た。
【００２２】これを未処理のポリウレタンチユーブ〔比
較例１〕とともに兎の頸静脈と頸動脈を連通したいわゆ
る動脈・静脈（Ａ−Ｖ）シヤントを行い、１時間又は１
２時間にわたり血流に接触させた。
較例１〕とともに兎の頸静脈と頸動脈を連通したいわゆ
る動脈・静脈（Ａ−Ｖ）シヤントを行い、１時間又は１
２時間にわたり血流に接触させた。
【００２３】表４に示すように、実施例３が特に抗血栓
性に優れていた。
性に優れていた。
【００２４】
【表４】
【００２５】〔実施例４〕外径１．１５ｍｍのポリウレ
タンチユーブを、濃度が１５００ｐｐｍのオゾン雰囲気
中に１分間さらし、次いでレドツクス剤として濃度１．
０×１０-2となる硫酸第一鉄アンモニウム塩とＮ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの７％水溶液を入れた試験管中
に浸漬させ、酸素を除去するために脱気・封管し、グラ
フト重合した。これによってグラフト量が１１０μｇ／
ｃｍ2 のチユーブを得た。
タンチユーブを、濃度が１５００ｐｐｍのオゾン雰囲気
中に１分間さらし、次いでレドツクス剤として濃度１．
０×１０-2となる硫酸第一鉄アンモニウム塩とＮ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの７％水溶液を入れた試験管中
に浸漬させ、酸素を除去するために脱気・封管し、グラ
フト重合した。これによってグラフト量が１１０μｇ／
ｃｍ2 のチユーブを得た。
【００２６】このチユーブを兎の下大静脈に１７ｃｍ埋
入し、１週間から１カ月間留置した（大静脈内埋入
法）。
入し、１週間から１カ月間留置した（大静脈内埋入
法）。
【００２７】このチユーブ表面と血管の状態を観察し、
その状態を以下のような５段階で評価した。 ５：血栓の付着なし ４：小さな血栓の付着（数個） ３：大きな血栓の付着（１〜２個） ２：大きな血栓の付着（３〜４個） １：大きな血栓が多数付着
その状態を以下のような５段階で評価した。 ５：血栓の付着なし ４：小さな血栓の付着（数個） ３：大きな血栓の付着（１〜２個） ２：大きな血栓の付着（３〜４個） １：大きな血栓が多数付着
【００２８】未処理のポリウレタンチユーブ〔比較例
２〕とシリコーンゴムのチユーブ〔比較例３〕を実施例
４と対比して同様に評価した。以上の評価結果を表５に
示した。実施例４は長期間にわたり抗血栓性であること
が分かる。
２〕とシリコーンゴムのチユーブ〔比較例３〕を実施例
４と対比して同様に評価した。以上の評価結果を表５に
示した。実施例４は長期間にわたり抗血栓性であること
が分かる。
【００２９】
【表５】
【００３０】〔実施例５〕実施例１と同様にして作製し
た表６・表７に示すような各種試料の摩擦係数を測定し
た。測定方法は水平なシヤーレの中に平滑なガラス板
（２ｃｍｘ１０ｃｍ）を丁度ガラス板が水に漬かる程度
に水中に置き、その上に試料（１ｃｍｘ１．５ｃｍ）を
載せ、スライダーを試料面の全面とガラス面が完全に接
するようにして置き、その上におもりを載せる。
た表６・表７に示すような各種試料の摩擦係数を測定し
た。測定方法は水平なシヤーレの中に平滑なガラス板
（２ｃｍｘ１０ｃｍ）を丁度ガラス板が水に漬かる程度
に水中に置き、その上に試料（１ｃｍｘ１．５ｃｍ）を
載せ、スライダーを試料面の全面とガラス面が完全に接
するようにして置き、その上におもりを載せる。
【００３１】スライダーを糸で水平方向に１０ｍｍ／分
の速度で引き、その引いている間の力を摩擦力（ｇ）と
して容量１００ｇのロードセルで読む。おもりの重さ５
０ｇのときの摩擦力とおもりの重さ１０ｇのときの摩擦
力の差をおもりの重さの差（４０ｇ）で除した数を摩擦
係数とした。
の速度で引き、その引いている間の力を摩擦力（ｇ）と
して容量１００ｇのロードセルで読む。おもりの重さ５
０ｇのときの摩擦力とおもりの重さ１０ｇのときの摩擦
力の差をおもりの重さの差（４０ｇ）で除した数を摩擦
係数とした。
【００３２】
【表６】
【表７】
【００３３】各試料とも６回測定し平均値を求めた。測
定結果を表６・表７に示す。表６・表７からグラフト量
が１００μｇ／ｃｍ2 以上になると摩擦係数が低くなる
ことが分かる。
定結果を表６・表７に示す。表６・表７からグラフト量
が１００μｇ／ｃｍ2 以上になると摩擦係数が低くなる
ことが分かる。
【００３４】〔実施例６〕実施例４と同様にして得られ
た表面グラフト化ポリウレタンチユーブを用い、兎の下
大静脈への挿入を繰り返し、血管の損傷度と入れ易さを
評価した。血管の損傷度の評価結果は、損傷なしを◎、
殆ど血管の損傷なしを○、血管内皮細胞の損傷が所々あ
るのを△、かなり血管の損傷があるのを×で表した。
た表面グラフト化ポリウレタンチユーブを用い、兎の下
大静脈への挿入を繰り返し、血管の損傷度と入れ易さを
評価した。血管の損傷度の評価結果は、損傷なしを◎、
殆ど血管の損傷なしを○、血管内皮細胞の損傷が所々あ
るのを△、かなり血管の損傷があるのを×で表した。
【００３５】また、外径１．１５ｍｍのポリウレタンチ
ユーブをコロナ放電処理によって親水化し、ポリＮ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミドを表面にコーテイングし〔比
較例４〕とした。コーテイング量は１．２ｍｇ／ｃｍ2
であった。これを用い実施例６と同様の評価を行った。
ユーブをコロナ放電処理によって親水化し、ポリＮ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミドを表面にコーテイングし〔比
較例４〕とした。コーテイング量は１．２ｍｇ／ｃｍ2
であった。これを用い実施例６と同様の評価を行った。
【００３６】
【表８】
【００３７】前述の比較例２と比較例３のチユーブと比
較例４を実施例６と同様の評価を行った。以上の評価結
果を表８に示した。
較例４を実施例６と同様の評価を行った。以上の評価結
果を表８に示した。
【００３８】
【発明の効果】本発明で製造された血管カテーテルの表
面には親水性のグラフト鎖が存在するので、前述の実施
例から明らかなように、本発明の方法によれば抗血栓性
と表面潤滑性において極めて優れた血管カテーテルを製
造できる。
面には親水性のグラフト鎖が存在するので、前述の実施
例から明らかなように、本発明の方法によれば抗血栓性
と表面潤滑性において極めて優れた血管カテーテルを製
造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−227763（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−209670（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−209669（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−87163（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−159336（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−38790（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−125493（ＪＰ，Ａ) 実開 昭61−4643（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 33/06 - 33/12 A61L 29/08 - 29/14
Claims (1)
- 【請求項１】 高分子材料からなるカテーテル基材表面
上に、オゾン処理によってペルオキシドを生成させ、次
いで重合調整剤の存在下での加熱、又は常温下にレドツ
クス剤の存在下で水溶性単量体を１００〜２００μｇ／
ｃｍ2 の範囲でグラフト重合させることを特徴とする血
管カテーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03268753A JP3131950B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 血管カテーテルの製造方法 |
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| JP03268753A JP3131950B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 血管カテーテルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0576590A JPH0576590A (ja) | 1993-03-30 |
| JP3131950B2 true JP3131950B2 (ja) | 2001-02-05 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP3131950B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10774165B2 (en) | 2015-08-04 | 2020-09-15 | Jsr Corporation | Polymer composition, article, medical device, article production method, and cell cluster production method |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095766A1 (ja) | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Kaneka Corporation | 耐久性に優れた湿潤時潤滑性表面コーティングおよび、表面コーティング方法、ならびに該表面コーティングを有する医療用具 |
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- 1991-09-19 JP JP03268753A patent/JP3131950B2/ja not_active Expired - Fee Related
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