CN105198831A - 化合物以及着色固化性树脂组合物 - Google Patents

化合物以及着色固化性树脂组合物 Download PDF

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Abstract

一种由式(A)表示的化合物,[式(A)中,g表示任意的自然数。G表示g价的阴离子。D表示可具有取代基的杂芳香族烃基。R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或烷基,该烷基中所含的-CH2-可置换为-O-。R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。但是,R21A以及R22A中的至少一个具有至少一个包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团]。

Description

化合物以及着色固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及化合物以及着色固化性树脂组合物。
背景技术
作为液晶显示装置等和/或固体摄像元件等中所含的滤色器的着色剂,使用了染料。作为染料,例如在WO2012/128318中记载了由式(A-III-1)表示的化合物。
发明内容
本发明包含以下的发明。
[1]由式(A)表示的化合物。
[式(A)中,
g表示任意的自然数。
G表示g价的阴离子。
D表示可具有取代基的杂芳香族烃基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或烷基,该烷基中所含的-CH2-可置换为-O-。
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。
但是,R21A以及R22A中的至少一个具有至少一个包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团。]
[2]根据[1]所述的化合物,其中,包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团是由式(II)表示的基团。
*-R14A-R15A(II)
[式(II)中,R15A表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
R14A表示碳原子数1~8的亚烷基,该亚烷基中所含的-CH2-可置换为-O-。
*表示与氨基的氮原子的键合点。]
[3]根据[1]或[2]所述的化合物,其中,D是包含至少1个氮原子作为环的构成要素的杂芳香族烃基。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的化合物,其中,D是由式(III)表示的基团。
[式(III)中,X表示氧原子或硫原子。
R55表示氢原子、碳原子数1~20的烷基或可具有取代基的芳基。
R56表示可被取代的氨基。
*表示与碳原子的键合点。]
[5]一种着色剂,其包含[1]~[4]中任一项所述的化合物。
[6]一种着色固化性树脂组合物,其包含[1]~[4]中任一项所述的化合物、树脂、聚合性化合物、以及聚合引发剂。
[7]一种涂膜,其由[6]所述的着色固化性树脂组合物形成。
[8]一种滤色器,其由[6]所述的着色固化性树脂组合物形成。
[9]一种显示装置,其包含[8]所述的滤色器。
包含本发明的化合物的着色固化性树脂组合物可提供良好的耐热性的滤色器。
具体实施方式
本发明的化合物是由式(A)表示的化合物(以下有时称为化合物(A)),化合物(A)中也包含该化合物的互变异构体(tautomer)。
<化合物(A)>
[式(A)中,
g表示任意的自然数。
G表示g价的阴离子。
D表示可具有取代基的杂芳香族烃基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或烷基,该烷基中所含的-CH2-可置换为-O-。
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。
但是,R21A以及R22A中的至少一个具有至少一个包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团。]
由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的烷基可以是链状以及环状的任一个烷基。作为该烷基,列举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等碳原子数1~20的链状烷基;
环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、环辛基、环癸基、十氢萘基、金刚烷基、2-烷基金刚烷-2-基、1-(金刚烷-1-基)烷-1-基、降冰片基、甲基降冰片基以及异冰片基等碳原子数3~20的环状烷基;等碳原子数1~20的烷基。
上述烷基优选为碳原子数1~8的烷基,更优选为碳原子数1~6的烷基,进一步优选为碳原子数1~4的烷基。
由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的烷基中所含的-CH2-可置换为-O-。
作为由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的烷基中所含的-CH2-被置换为-O-的基团,具体列举出下述的基团,优选为碳原子数1~10的烷基中所含的-CH2-被置换为-O-的基团,更优选为碳原子数1~6的烷基中所含的-CH2-被置换为-O-的基团。
作为由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的卤素原子,列举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选为氟原子或者氯原子。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地优选为氢原子或碳原子数1~8的烷基,更优选为氢原子或甲基,进一步优选为氢原子。
关于由R21A以及R22A表示的氨基中所含的氢原子,可被可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基等取代基取代。但是,R21A以及R22A中的至少一个具有包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团。
关于R21A以及R22A,作为可具有取代基的芳基中的芳基,列举出苯基、萘基、蒽基等碳原子数6~14的芳基,作为该芳基可具有的取代基,列举出卤素原子、丙烯酰基、甲基丙烯酰基以及碳原子数1~8的烷基。
关于R21A以及R22A,作为可具有取代基的烷基中的烷基,列举出作为由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的烷基而例示出的碳原子数1~20的烷基,作为该烷基可具有的取代基,列举出卤素原子、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等。
该烷基中所含的邻接于氮原子的-CH2-以外的-CH2-可置换为-O-,作为该烷基可具有的取代基,列举出氨基、取代氨基、包含卤素原子以及硅原子的基团。
作为卤素原子,列举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
作为被烷基取代了的氨基,列举出:甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、乙基甲基氨基等碳原子数1~8的烷基氨基以及碳原子数1~8的二烷基氨基。
作为包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团,表示的是具有至少一个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团,列举出具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基以及可被取代的烃基等的基团。
关于包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团中的烃基,亚甲基可被氧原子置换,氢原子可被羟基或碳原子数1~5的烷氧基取代。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团的碳原子数通常为3~30,优选为3~20,更优选为3~10。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团优选为包含丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的基团。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团优选为由式(II)表示的基团。
*-R14A-R15A(II)
[式(II)中,R15A表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
R14A表示碳原子数1~8的亚烷基,该亚烷基中所含的-CH2-可置换为-O-。
*表示与氮原子的键合点。]
作为由R14A表示的碳原子数1~8的亚烷基,列举出亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙烷、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,1-亚乙基、1,1-亚丙基、1,2-亚丙基、2,2-亚丙基、2,4-亚戊基、2-甲基1,3-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、1,4-亚戊基、2-甲基-1,4-亚丁基,优选为碳原子数1~4的亚烷基,更优选为亚甲基或亚乙基,进一步优选为亚甲基。
作为包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团,列举出下述中记载的基团。(*表示与氮原子的键合点。)
作为由R21A以及R22A表示的被取代了的氨基,列举出:甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、新戊基氨基、己基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、乙基甲基氨基、乙基异丙基氨基、乙基丙基氨基、异丙基甲基氨基、异丙基丙基氨基、甲基丙基氨基等(二)烷基氨基;
苯基氨基、萘基氨基等(二)芳基氨基;
2-甲基苯基氨基、4-甲基苯基氨基、3-甲基苯基氨基、3,5-二甲基苯基氨基、4-乙基苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基等烷基芳基氨基;
丙烯酰氧基甲基氨基、N-(丙烯酰氧基甲基)-N-甲基氨基、N-(丙烯酰氧基乙基)-N-乙基氨基、N-(甲基丙烯酰氧基乙基)-N-乙基氨基、N-(丙烯酰氧基乙基)-N-苯基氨基、N-(丙烯酰氧基乙基)-N-(甲基丙烯酰氧基甲基)氨基、N-(丙烯酰氧基乙氧基甲基)-乙基氨基以及N-(甲基丙烯酰氧基乙氧基甲基)-乙基氨基等具有包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团的基团。
R21A和R22A这两者优选具有至少一个包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团。
R21A和R22A优选为相同的基团。
由D表示的杂芳香族烃基具有至少1个杂原子即可,作为杂原子,列举出氮原子、氧原子以及硫原子。
由D表示的杂芳香族烃基可以是单环,可以是多环。
作为由D表示的杂芳香族烃基,列举出吡啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、噻吩基、苯并噻吩基等碳原子数2~8的杂芳香族烃基,优选为包含至少一个氮原子或者硫原子作为环的构成要素的碳原子数2~8的杂芳香族烃基。
作为该杂芳香族烃基可具有的取代基,列举出可被取代的氨基、碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的芳基,优选为可被取代的氨基以及可具有取代基的芳基。
作为可被取代的氨基,列举出与由R21A以及R22A表示的可被取代的氨基相同的氨基。
作为碳原子数1~20的烷基,列举出与由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的碳原子数1~20的烷基相同的烷基。
作为可具有取代基的芳基,列举出苯基、萘基、蒽基,作为取代基,列举出:氟原子、氯原子以及溴原子等卤素原子,碳原子数1~20的烷基。
D优选为包含至少一个氮原子作为环的构成要素的杂芳香族烃基,更优选为由式(III)表示的基团。
[式(III)中,X表示氧原子或硫原子。
R55表示氢原子、碳原子数1~20的烷基或可具有取代基的芳基。
R56表示可被取代的氨基。
*表示与碳原子的键合点。]
作为由R55表示的碳原子数1~20的烷基,列举出与由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的碳原子数1~20的烷基相同的例子。
作为由R55表示的芳基,列举出苯基。
作为由R56表示的可被取代的氨基,列举出与由R21A以及R22A表示的可被取代的氨基相同的例子。
R55优选为无取代或具有取代基的芳基,更优选为无取代或由卤素原子取代了的芳基。
R56优选为可被取代的氨基。
作为D,列举出由式(III-1)~式(III-8)表示的基团,优选为由式(III-1)或者式(III-2)表示的基团。
g是任意的自然数,优选为1~2的自然数,更优选为1。
G表示g价的阴离子,如果是由阳离子与g价的阴离子形成盐的情况则没有限定。例如,g为2以上的自然数的情况下,可具有1个g价的阴离子,也可具有g个1价的阴离子或者1价的阴离子部位。
G优选为1价的阴离子,例如列举出氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子等卤化物离子、由式(y1)表示的阴离子、由式(y2)表示的阴离子以及由式(y3)表示的阴离子。
[在式(y1)中,RB1表示可具有卤素原子的烃基。
在式(y2)中,RB2以及RB3各自独立地表示卤素原子或卤代烃基,或RB2与RB3相互键合而形成包含-SO2-N--SO2-的环。
在式(y3)中,M表示铝原子或硼原子,RB4以及RB5各自独立地表示可具有取代基的亚苯基。]
作为由RB1表示的烃基,列举出碳原子数1~8的烷基以及碳原子数6~14的芳香族烃基。
作为碳原子数1~8的烷基,可以是链状以及环状中的任一个,列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基。
作为碳原子数6~14的芳香族烃基,列举出苯基以及萘基。
作为卤素原子,列举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选为氟原子。
在RB1中,作为具有卤素原子的烃基,列举出碳原子数1~8的卤代烷基、碳原子数6~14的具有卤素原子的芳香族烃基等。
作为碳原子数1~8的卤代烷基,列举出二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,优选为碳原子数1~8的氟代烷基。
作为碳原子数6~14的具有卤素原子的芳香族烃基,列举出具有卤素原子的苯基、具有卤素原子的萘基。具体而言,列举出氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB1优选为碳原子数1~8的卤代烷基,更优选为碳原子数1~8的氟代烷基,更加优选为碳原子数1~8的全氟烷基。
作为由RB2以及RB3表示的卤素原子,列举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选为氟原子或者氯原子。
作为由RB2以及RB3表示的卤代烃基,列举出碳原子数1~8的卤代烷基、具有卤素原子的碳原子数6~14的芳香族烃基。
作为碳原子数1~8的卤代烷基,列举出二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,优选为碳原子数1~8的氟代烷基。
作为碳原子数6~14的具有卤素原子的芳香族烃基,列举出具有卤素原子的苯基、具有卤素原子的萘基。具体而言,列举出氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB2以及RB3优选为相同的基团。
RB2以及RB3各自独立地优选为碳原子数1~8的氟代烷基,更优选为三氟甲基。
作为由RB4以及RB5表示的亚苯基可具有的取代基,优选为羟基。
RB4以及RB5优选为相同的基团。
作为由式(y1)表示的阴离子,列举出甲磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、十二烷基苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、全氟丁烷磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、氟苯磺酸阴离子等。
作为由式(y2)表示的阴离子,列举出下述中记载的阴离子。
作为由式(y3)表示的阴离子,列举出下述中记载的阴离子。
G优选为氯化物离子、由式(y1)表示的阴离子、或式由(y2)表示的阴离子。
作为化合物(A),列举出由式(A-I-a1)~(A-I-a17)表示的化合物。优选为由式(A-I-a5)表示的化合物~由式(A-I-a12)表示的化合物。
关于化合物(A),在式(A)中的G是氯化物离子等卤化物离子的盐的情况下,例如,可通过使由式(C-II)表示的化合物与由式(C-III)表示的化合物在缩合剂的存在下进行反应而制造。
该反应可在有机溶剂的存在下进行,可在无溶剂下进行。
[式中,D、R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R21A以及R22A分别表示与前述相同的意义。作为产物的化合物(C-IV)中的阴离子在式中省略着。]
关于由式(C-II)表示的化合物,可通过如下的方法等而获得:(1)在4,4’-二氨基二苯甲酮中的氨基上加成丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的方法,(2)使4,4’-二(N-烷基-N-羟基烷基)氨基二苯甲酮的羟基烷基与(甲基)丙烯酸酐进行反应的方法。在上述(1)的方法中,可在加成丙烯酰基或者甲基丙烯酰基之前或之后,进行在4,4’-二氨基二苯甲酮的氨基以外的部位上加成所期望的取代基的反应。在上述(2)的方法中,可在使(甲基)丙烯酸酐进行反应之前或之后,进行在4,4’-二(N-烷基-N-羟基烷基)氨基二苯甲酮的羟基烷基以外的部位上加成所期望的取代基的反应。
作为由式(C-III)表示的化合物,可通过噻唑、异噁唑、吡唑或、利用公知的方法在这些化合物上加成所期望的取代基从而获得。
在由式(C-II)表示的化合物与由式(C-III)表示的化合物的反应中,关于由式(C-III)表示的化合物的用量,相对于由式(C-II)表示的化合物1摩尔,优选为1~8摩尔,更优选为1~3摩尔。
反应温度优选为30℃~180℃,更优选为80℃~130℃。关于反应时间,优选为1小时~12小时,更优选为3小时~8小时。
关于由式(C-III)表示的化合物与由式(C-II)表示的化合物的反应,从收率的观点考虑,优选在有机溶剂的存在下实施。作为有机溶剂,列举出甲苯、二甲苯等烃溶剂;氯苯、二氯苯、氯仿等卤代烃溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇溶剂;硝基苯等硝基烃溶剂;甲基异丁基酮等酮溶剂;1-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺溶剂;等。
关于有机溶剂的用量,相对于由式(C-II)表示的化合物1质量份,优选为1~300质量份,更优选为2~200质量份。
关于由式(C-III)表示的化合物与由式(C-II)表示的化合物的反应,从收率的观点考虑,优选在缩合剂的存在下实施。作为缩合剂,列举出磷酸、聚磷酸、氯氧化磷、硫酸、亚硫酰二氯等。
关于缩合剂的用量,相对于由式(C-II)表示的化合物1质量份,优选为1~20质量份,更优选为1~5质量份。
通过将所获得的反应混合物与例如醇(甲醇等)一同混合,将析出了的结晶进行滤取,从而可获得具有由式(C-IV)表示的阳离子的盐。
优选将反应混合物添加于前述醇中。添加反应混合物时的温度优选为-100℃~50℃,更优选为-80℃~0℃。另外,此后,优选在该温度搅拌0.5~2小时左右。优选将滤取得到的结晶用水等洗涤,接着干燥。另外可根据需要,通过重结晶等公知的技术而进一步精制。
关于化合物(A),在式(A)中的G为由式(y1)、式(y2)以及式(v3)中的任一个表示的阴离子的盐的情况下,例如,可通过在水、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂中,使用具有氯化物离子的化合物(A)与具有所希望的阴离子的盐,进行阴离子交换反应而获得。
该交换反应的温度优选为-10℃~120℃,更优选为0℃~100℃。关于反应时间,优选为1~48小时,更优选为1~24小时。
由反应物取得化合物(A)的方法可采用公知的各种技术。例如列举出基于如下的方法:反应终止后,将生成的沉淀物进行滤取,用水洗涤。可根据需要,通过重结晶等公知的技术而进一步精制。
<着色剂>
化合物(A)可用作着色剂。包含化合物(A)的着色剂也包括在本申请发明的范畴中。
着色剂包含化合物(A)。化合物(A)可以包含2种以上。
关于着色剂,除了本发明的化合物(A)之外,为了调色,即,为了调整分光特性,因而可进一步包含除了化合物(A)以外的染料(A2)、颜料(P)、或它们的混合物。
作为染料(A2),列举出油溶性染料、酸性染料、酸性染料的胺盐或酸性染料的磺酰胺衍生物等染料,例如列举出染色索引(colorindex)(TheSocietyofDyersandColourists出版)中分类为染料的化合物、染色笔记(色染社)中记载的公知的染料。另外,根据化学结构,列举出香豆素染料、含金偶氮染料、吡啶酮偶氮染料、巴比土酸盐偶氮染料(バルビツールアゾ染料)、喹酞酮染料、甲川型染料、花青染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫吨(xanthene)染料、以及酞菁染料等。
具体列举出:C.I.溶剂黄4(以下,省略C.I.溶剂黄的记载,仅记载序号)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.溶剂红45、49、125、130、218;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、56;
C.I.溶剂蓝4、5、37、45、67、70、90;
C.I.溶剂绿1、4、5、7、34、35等C.I.溶剂染料,
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;
C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、30、102;
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;
C.I.酸性绿1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料,
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.直接蓝1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料,
C.I.分散黄54、76等C.I.分散染料,
C.I.碱性红1、10;
C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;
C.I.碱性绿1等C.I.碱性染料,
C.I.活性黄2、76、116;
C.I.活性橙16;
C.I.活性红36等C.I.活性染料,
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒介红1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58;
C.I.媒介蓝1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒介染料,
C.I.还原绿1等C.I.还原染料,等。
其中,优选为蓝色染料、紫色染料以及红色染料。
这些染料可以单独应用可并用2种以上。
关于化合物(A)的含量,相对于着色剂的总量,优选为3~99.9%质量,更优选为4~80%质量,进一步优选为5~30%质量。化合物(A)的含量处于前述范围内时,则制成滤色器时的明度高,是优选的。
作为颜料(P),没有特别限定,可使用公知的颜料,例如,列举出按照染色索引(colorindex)(TheSocietyofDyersandColourists出版)中分类为颜料(pigment)的颜料。
作为颜料,例如列举出:C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、7等黑色颜料等。
颜料(P)优选为酞菁颜料以及二噁嗪颜料,更优选为选自由C.I.颜料蓝15:6以及颜料紫23组成的组中的至少一种。通过包含前述的颜料,从而容易进行透射光谱的最优化,使滤色器的耐光性以及耐热性变良好。
<着色固化性树脂组合物>
本发明的着色固化性树脂组合物包含化合物(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、以及聚合引发剂(D)。进一步可包含溶剂(E)。
在本说明书中,作为各成分而例示的化合物,只要没有特别地预先说明,就可单独使用或者将多种组合而使用。
关于着色剂的含量,相对于固形物的总量,优选为5~60%质量,更优选为8~55%质量,进一步优选为10~50%质量。着色剂的含量处于前述范围内时,则制成滤色器时的色浓度充分,且由于可在组合物中含有必需量的树脂(B)和/或聚合性化合物(C),因而可形成机械强度充分的图案。此处,本说明书中的“固形物的总量”是指,从着色固化性树脂组合物的总量中去除了溶剂的含量而得到的量。关于固形物的总量以及相对于其的各成分的含量,例如,可通过液相色谱仪或气相色谱仪等公知的分析手段而测定。
树脂(B)没有特别限定,但是优选为碱可溶性树脂。作为树脂(B),列举出以下的树脂[K1]~[K6]等。
树脂[K1]:选自由不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种(Ba)(以下有时称为“(Ba)”)与、具有碳原子数2~4的环状醚结构和乙烯性不饱和键的单体(Bb)(以下有时称为“(Bb)”)的共聚物;
树脂[K2]:(Ba)和(Bb)与、可与(Ba)进行共聚的单体(Bc)(其中,与(Ba)以及(Bb)不同。)(以下有时称为“(Bc)”)的共聚物;
树脂[K3]:(Ba)与(Bc)的共聚物;
树脂[K4]:使(Ba)与(Bc)的共聚物与(Bb)进行反应而得到的树脂;
树脂[K5]:使(Bb)与(Bc)的共聚物与(Ba)进行反应而得到的树脂;
树脂[K6]:使(Bb)与(Bc)的共聚物与(Ba)进行反应,进一步使羧酸酐进行反应而得到的树脂。
作为(Ba),具体列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1、4-环己烯二羧酸等不饱和二元羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酸酐等不饱和二元羧酸酐;
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯;
α-(羟基甲基)丙烯酸那样的在同一分子中含有羟基以及羧基的不饱和丙烯酸酯等。
它们之中,从共聚反应性的观点和/或获得的树脂在碱水溶液中的溶解性的观点考虑,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(Bb)是指,例如具有碳原子数2~4的环状醚结构(具体而言,选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷环以及四氢呋喃环组成的组中的至少1种)和乙烯性不饱和键的聚合性化合物。(Bb)优选为具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
予以说明,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自由丙烯酸以及甲基丙烯酸组成的组中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”以及“(甲基)丙烯酸酯”等的表记也具有同样的意义。
作为(Bb),列举出具有环氧乙烷基(oxiranylgroup)和乙烯性不饱和键的单体、具有氧杂环丁基和乙烯性不饱和键的单体、具有四氢呋喃基和乙烯性不饱和键的单体等。
作为(Bb),从可使所获得的滤色器的耐热性、耐化学品性等可靠性变得更高的观点考虑,优选为具有环氧乙烷基和乙烯性不饱和键的单体。
作为(Bc),列举出:(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、2-甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(在本技术领域中,作为惯用名而称为“双环戊烷基(甲基)丙烯酸酯”。另外,有时称为“三环癸基(甲基)丙烯酸酯”。)、三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(在本技术领域中,作为惯用名而称为“双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯”。)、双环戊烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、炔丙基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯;
2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺基苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺基丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺基己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺基丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
它们之中,从共聚反应性以及耐热性的观点考虑,优选为苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯等。
作为树脂(B),具体列举出:3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];将缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成于苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成于三环癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成于三环癸基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与三环癸基(甲基)丙烯酸酯/缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的共聚物进行反应而得到的树脂、使(甲基)丙烯酸与三环癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的共聚物进行反应而得到的树脂等树脂[K5];通过使(甲基)丙烯酸与三环癸基(甲基)丙烯酸酯/缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的共聚物进行反应而得到的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐进行反应而得到的树脂等树脂[K6]等。
作为树脂(B),优选为树脂[K1]以及树脂[K2]。
例如,关于树脂(B),可以以文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1天发行)中记载的方法以及该文献中记载的引用文献为参考而制造。
关于利用上述方法而获得的树脂(B),可直接使用反应后的溶液,可使用经过浓缩或者稀释而得到的溶液,可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)的方式取出的物质。特别是,在该聚合之时,使用本发明的着色固化性树脂组合物中所含的溶剂作为溶剂,从而可将反应后的溶液直接用于调制本发明的着色固化性树脂组合物,因而可使本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序简略化。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为5,000~30,000。分子量处于前述范围内时,则存在有如下的倾向:滤色器的硬度提高,残膜率高,未曝光部相对于显影液的溶解性良好,且着色图案的分辨率提高。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值优选为50~170mg-KOH/g,更优选为60~150mg-KOH/g,进一步优选为70~135mg-KOH/g。此处酸值是按照用于中和树脂(B)1g所必需的氢氧化钾的量(mg)的方式而测定的值,例如可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
关于树脂(B)的含量,相对于固形物的总量,优选为7~65%质量,更优选为13~60%质量,进一步优选为17~55%质量。树脂(B)的含量处于前述范围内时,则存在有如下的倾向:可形成着色图案,另外着色图案的分辨率以及残膜率提高。
聚合性化合物(C)是可利用由聚合引发剂(D)产生出的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如,列举出具有聚合性乙烯性不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
聚合性化合物(C)优选为具有3个以上的乙烯性不饱和键的聚合性化合物。作为该聚合性化合物,列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为聚合性化合物(C),更优选为二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150~2,900,更优选为250~1,500。
关于聚合性化合物(C)的含量,相对于固形物的总量,优选为7~65%质量,更优选为13~60%质量,进一步优选为17~55%质量。聚合性化合物(C)的含量处于前述范围内时,则存在有如下的倾向:着色图案形成时的残膜率以及滤色器的耐化学品性提高。
关于聚合引发剂(D),如果是可通过光和/或热的作用而产生活性自由基、酸等,而引发聚合的化合物则不会特别限定,可使用公知的聚合引发剂。
作为产生活性自由基的聚合引发剂,例如列举出:O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物以及联咪唑(biimidazole)化合物。
作为前述O-酰基肟化合物,列举出:N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙-1-酮-2-亚胺等。可使用Irgacure(注册商标)OXE01、OXE02(以上,巴斯夫公司制),N-1919(ADEKA公司制)等市售品。其中,关于O-酰基肟化合物,优选为选自由N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺以及N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙-1-酮-2-亚胺组成的组中的至少1种,更优选为N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。当是这些O-酰基肟化合物时,则倾向于获得高明度的滤色器。
作为前述烷基苯酮化合物,例如列举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮等。可使用Irgacure(注册商标)369、907、379(以上,巴斯夫公司制)等市售品。
作为前述三嗪化合物,例如列举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为前述酰基氧化膦化合物,列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可使用Irgacure(注册商标)819(巴斯夫公司制)等市售品。
作为前述联咪唑化合物,例如列举出:2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)、4,4’,5,5’-位的苯基由烷氧基羰基(carboalkoxy)取代的咪唑化合物(参照日本特开平7-10913号公报等)等。
进一步,作为聚合引发剂(D),列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、茂钛化合物等。
作为产生酸的聚合引发剂,列举出4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸酯、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸酯、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸酯、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸酯、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐和/或,硝基苄基甲苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯等。
作为聚合引发剂(D),优选为包含选自由O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、以及联咪唑化合物组成的组中的至少1种的聚合引发剂,更优选为包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
关于聚合引发剂(D)的含量,相对于树脂(B)以及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。聚合引发剂(D)的含量处于前述范围内时,则存在高灵敏度化而缩短曝光时间的倾向,因而滤色器的生产率提高。
溶剂(E)没有特别限定,可使用该领域中通常使用的溶剂。例如,列举出酯溶剂(在分子内包含-COO-,不包含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-,不包含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-,不包含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH,不包含-O-、-CO-以及-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,列举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯以及γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,列举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚以及甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,列举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯以及二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,列举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮以及异佛尔酮等。
作为醇溶剂,列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇以及甘油等。
作为芳香族烃溶剂,列举出苯、甲苯、二甲苯以及均三甲基苯等。
作为酰胺溶剂,列举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及N-甲基吡咯烷酮等。
上述的溶剂之中,从涂布性、干燥性的观点考虑,优选为1atm下的沸点为120℃以上210℃以下的有机溶剂。作为溶剂,优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮以及N,N-二甲基甲酰胺,更优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、以及3-乙氧基丙酸乙酯。
关于溶剂(E)的含量,相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量,优选为70~95%质量,更优选为75~92%质量。换言之,着色固化性树脂组合物的固形物的总量优选为5~30%质量,更优选为8~25%质量。溶剂(E)的含量处于前述范围内时,则涂布时的平整性变好,另外在形成了滤色器时色浓度不会不足,因而存在有显示特性变良好的倾向。
本发明的着色固化性树脂组合物可根据需要包含聚合引发助剂、流平剂、填充剂、其它的高分子化合物、密接促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等本技术领域中公知的添加剂。
关于本发明的着色固化性树脂组合物,例如,可通过将化合物(A)等着色剂、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、溶剂(E)、以及根据需要使用的流平剂、聚合引发助剂以及其它的成分混合而调制。
关于颜料(P),优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合,使用珠磨机等进行分散直到颜料的平均粒径成为0.2μm以下左右为止。此时,可根据需要配混前述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。向通过这样操作而获得的颜料分散液中,将剩余的成分按照成为规定的浓度的方式混合,从而可调制目标的着色固化性树脂组合物。
关于染料,可预先分别溶解于溶剂(E)的一部分或全部而调制溶液。
优选由孔径0.01~1μm左右的过滤器将该溶液过滤。
优选用孔径0.1~10μm左右的过滤器将混合后的着色固化性树脂组合物过滤。
<滤色器的制造方法>
本发明的滤色器由本发明的着色固化性树脂组合物形成。该滤色器可以是具有着色图案的涂膜,也可以是后述的着色涂膜。
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,列举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。
光刻法是:将前述着色固化性树脂组合物涂布于基板,进行干燥而形成着色组合物层,介由光掩模将该着色组合物层曝光,从而显影的方法。在光刻法中,通过在曝光之时不使用光掩模,及/或不显影,从而可形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。
滤色器的膜厚没有特别限定,可根据目的和/或用途等来适当调整,例如为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,进一步优选为0.5~6μm。
作为基板,可使用:石英玻璃、硼硅酸玻璃、氧化铝硅酸盐玻璃、在表面涂布有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板,或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板,硅,在前述基板上形成铝、银、银/铜/钯合金薄膜等而得到的基板。在这些基板上,可形成其它的滤色器层、树脂层、晶体管、回路等。
关于基于光刻法的着色图案的形成,可利用公知或惯用的装置和/或条件进行。例如可如下述那样操作而制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布于基板上,进行加热干燥(预烘烤)及/或减压干燥而去除溶剂等挥发成分从而干燥,获得平滑的着色组合物层。
作为涂布方法,列举出旋涂法、狭缝式涂布法、狭缝旋涂法等。
进行加热干燥的情况下的温度优选为30~120℃,更优选为50~110℃。另外,作为加热时间,优选为10秒~60分钟,更优选为30秒~30分钟。
进行减压干燥的情况下,优选在50~150Pa的压力下,在20~25℃的温度范围进行。
着色组合物层的膜厚没有特别限定,根据所希望的滤色器的膜厚进行适当选择即可。
接着,着色组合物层介由用于形成所希望的着色图案的光掩模而曝光。该光掩模上的图案没有特别限制,可使用对应于用途的图案。
作为曝光中使用的光源,优选为产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可将不足350nm的光通过使用可将该波长区域去除的滤波器进行去除,或者可将436nm附近、408nm附近、365nm附近的光通过使用可将这些波长区域取出的带通滤波器(band-passfilter)而选择性地取出。具体列举出水银灯、发光二极管、金属卤化物灯(metalhalidelamp)、卤素灯等。
由于可对曝光面整体均匀地照射平行光线,或者可与形成有光掩模和着色组合物层的基板进行准确的位置对齐,因而优选使用掩模校准器以及步进曝光机等曝光装置。
通过使曝光后的着色组合物层接触于显影液而显影,从而在基板上形成着色图案。利用显影,从而将着色组合物层的未曝光部溶解于显影液而去除。
作为显影液,优选为氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01~10%质量,更优选为0.03~5%质量。进一步,显影液可包含表面活性剂。
显影方法可以是旋覆浸没法(puddleprocess)、浸润法以及喷雾法等中的任一个。进一步可在显影时将基板倾斜为任意的角度。
在显影后,优选进行水洗。
进一步,优选对所获得的着色图案进行后烘烤。后烘烤温度优选为150~250℃,更优选为160~235℃。后烘烤时间优选为1~120分钟,更优选为10~60分钟。
实施例
以下,通过实施例而更详细说明本发明,但是本发明不受限于这些实施例。例中,关于表示含量乃至使用量的%以及份,只要没有特别地预先说明,就是以质量为基准。
在以下的合成例中,化合物的结构通过质谱分析(LC:Agilent制1200型,MASS:Agilent制LC/MSD型)来确认。
实施例1:由式(A-I-a1)表示的化合物的合成
在室温下,将硫氰酸钾36.3份以及丙酮160份搅拌30分钟。
将苯甲酰氯(东京化成(株)制)50份花费10分钟滴加到所获得的混合物中,搅拌2小时。将所获得的混合物进行冰冷却,滴加了N-乙基-邻甲苯胺(东京化成(株)制)45.7份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌30分钟。接着,将所获得的混合物进行冰冷却,然后滴加30%氢氧化钠水溶液34.2份,进一步在室温下搅拌30分钟。接着,向所获得的混合物中滴加了氯乙酸35.3份。
滴加结束后,在加热回流下搅拌7小时,将反应混合物放冷至室温。将所获得的反应溶液注入于水120份中之后,加入甲苯200份搅拌30分钟。将所获得的混合物静置30分钟,分离为有机层和水层。用1N盐酸200份、水200份、饱和食盐水200份将所获得的有机层洗涤。向有机层加入适当量的芒硝而搅拌30分钟,然后过滤从而获得去除了水分的有机层。利用蒸发器将所获得的有机层蒸馏去除溶剂,从而获得了淡黄色液体。利用柱层析将所获得的淡黄色液体进行了精制。将精制了的淡黄色液体进行减压干燥,获得了由式(B-I-1)表示的化合物52份。
将由式(d-1)表示的化合物35.6份以及三乙胺20.2份加入于氯仿300份,接着加入甲基丙烯酸酐30.8份,在50℃4小时保温。反应终止后,添加水300份,抽取有机层,将氯仿蒸馏去除,获得了由下式(d-2)表示的化合物43.8份。
投入了由式(d-2)表示的化合物27.4份、由式(B-I-1)表示的化合物14.7份、以及甲苯20份后,接着,加入氯氧化磷23份在95~100℃搅拌3小时。接着,将反应混合物冷却到室温,然后由异丙醇170份进行了稀释。接着,将稀释了的反应溶液注入于饱和食盐水300份之中后,加入甲苯100份而搅拌30分钟。接着停止搅拌,静置30分钟,结果分离为有机层和水层。利用分液操作将水层废弃,然后用饱和食盐水300份将有机层洗涤。向有机层加入适当量的硫酸钠而搅拌30分钟,然后进行过滤而获得去除了水分的有机层。利用蒸发器将所获得的有机层蒸馏去除溶剂,从而获得了青紫色固体。进一步将青紫色固体进行减压干燥,获得了由式(A-I-a1)表示的化合物30.6份。
由式(A-I-a1)表示的化合物的鉴定
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=772.0[M-Cl]+
精确分子量(ExactMass):806.5
实施例2:由式(A-I-a9)表示的化合物的合成
投入了由式(A-I-a1)表示的化合物4.4份、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂(东京化成(株)制)2.8份、以及N,N-二甲基甲酰胺30份,然后在40℃搅拌3小时。接着,将反应混合物冷却到室温,然后一边搅拌1小时一边滴加到自来水500份中时,则获得了暗青色悬浮液。如果过滤所获得的悬浮液,那么获得了青绿色固体。进一步将青绿色固体进行减压干燥,获得了由式(A-I-a9)表示的化合物11.2份。
实施例3:由式(A-I-a2)表示的化合物的合成
在实施例1中,使用式(B-I-2)来替代式(B-I-1),除此以外,与实施例1同样地合成,从而获得了由式(A-I-a2)表示的化合物。
由式(A-I-a2)表示的化合物的鉴定
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=772.0[M-Cl]+
精确分子量(ExactMass):789.0
实施例4:由式(A-I-a10)表示的化合物的合成
在实施例2中,使用式(A-I-a2)来替代式(A-I-a1),除此以外,与实施例2同样地合成,从而获得了由式(A-I-a10)表示的化合物。
合成例[树脂的合成]
将具备有回流冷凝器、滴液漏斗以及搅拌机的烧瓶内设为氮气气氛,加入丙二醇单甲醚乙酸酯100份,一边搅拌一边加热至85℃。接着,向该烧瓶内,使用滴加泵花费约5小时,将通过将甲基丙烯酸19份、3,4-环氧基三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基丙烯酸酯以及3,4-环氧基三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基丙烯酸酯的混合物(含有比按摩尔比计为50:50)(商品名“E-DCPA”,株式会社大赛璐制)171份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯40份中而得到的溶液进行滴加。进一步,使用另一滴加泵花费约5小时将通过将聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)26份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯120份而得到的溶液滴加于烧瓶内。聚合引发剂的滴加结束后,保持为该温度约3小时,其后冷却至室温,从而获得了固形物43.5%的共聚物(树脂(B-1))的溶液。树脂(B-1)的重均分子量为8000,分子量分布为1.98,按固形物换算的酸值为53mg-KOH/g。
[着色固化性树脂组合物的调制]
实施例5
通过将以下成分进行混合而获得了着色固化性树脂组合物:
着色剂:由式(A-I-a1)表示的化合物2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(按固形物换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;巴斯夫公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份、以及4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油(ToraysiliconeSH8400;东丽道康宁株式会社制)0.12份。
实施例6
通过将以下成分进行混合而获得了着色固化性树脂组合物:
着色剂:由式(A-I-a9)表示的化合物2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(按固形物换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;巴斯夫公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份、以及4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油(ToraysiliconeSH8400;东丽道康宁株式会社制)0.12份。
实施例7
通过将以下成分进行混合而获得了着色固化性树脂组合物:
着色剂:由式(A-I-a2)表示的化合物2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(按固形物换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;巴斯夫公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份、以及4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油(ToraysiliconeSH8400;东丽道康宁株式会社制)0.12份。
实施例8
通过将以下成分进行混合而获得了着色固化性树脂组合物:
着色剂:由式(A-I-a10)表示的化合物2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(按固形物换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;巴斯夫公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份、以及4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油(ToraysiliconeSH8400;东丽道康宁株式会社制)0.11份。
比较例1
通过将以下成分进行混合而获得了着色固化性树脂组合物:
着色剂:由式(A-III-1)表示的染料26份;
树脂(B):树脂(B-1)(按固形物换算)53份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;巴斯夫公司制;O-酰基肟化合物)4份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份、以及4-羟基-4-甲基-2-戊酮480份;以及
流平剂(H):聚醚改性硅油(ToraysiliconeSH8400;东丽道康宁株式会社制)0.15份。
实施例9[滤色器的制作]
在2英寸见方的玻璃基板(康宁公司制#1737)上,利用旋涂法涂布由实施例5获得了的着色固化性树脂组合物后,在100℃预烘烤3分钟从而形成了着色组合物层。冷却后,使用曝光机(拓普康(株)制TME-150RSK),在大气气氛下,以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行了曝光。予以说明,没有使用光掩模。将曝光后的着色组合物层在烘箱中在180℃进行20分钟后烘烤,从而制作出滤色器(膜厚2.8μm)。
[耐热性评价]
将上述滤色器在230℃加热20分钟,其涂膜在加热前后的色差(ΔEab*)通过使用测色机(OLYMPUS公司制OSP-SP-200)而测定。结果示于表1。
予以说明,关于色差(ΔEab*),其值越小则越表示是具有越高耐热性的材料。
比较例2
使用由比较例1获得了的着色固化性树脂组合物,与实施例9同样地操作而制作滤色器,对其涂膜实施了耐热性评价。结果示于表1。
实施例10
使用实施例6的着色固化性树脂组合物,与实施例9同样地操作而制作滤色器,对其涂膜实施了耐热性评价。结果示于表1。
实施例11
使用实施例7的着色固化性树脂组合物,与实施例9同样地操作而制作滤色器,对其涂膜实施了耐热性评价。结果示于表1。
实施例12
使用实施例8的着色固化性树脂组合物,与实施例9同样地操作而制作滤色器,对其涂膜实施了耐热性评价。结果示于表1。
【表1】
色差(ΔEab*)
实施例9 6.1
实施例10 5.0
实施例11 8.2
实施例12 7.2
比较例2 12.1
产业上的可利用性
包含本发明的化合物的着色固化性树脂组合物可提供良好的耐热性的滤色器。该滤色器可用作在显示装置(例如液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)以及固体摄像元件中使用的滤色器。

Claims (9)

1.一种由式(A)表示的化合物,
式(A)中,
g表示任意的自然数,
G表示g价的阴离子,
D表示可具有取代基的杂芳香族烃基,
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或烷基,该烷基中所含的-CH2-可置换为-O-,
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基,
但是,R21A以及R22A中的至少一个具有至少一个包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团是由式(II)表示的基团,
*-R14A-R15A(II)
式(II)中,R15A表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基,
R14A表示碳原子数1~8的亚烷基,该亚烷基中所含的-CH2-可置换为-O-,
*表示与氨基的氮原子的键合点。
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,D是包含至少1个氮原子作为环的构成要素的杂芳香族烃基。
4.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,D是由式(III)表示的基团,
式(III)中,X表示氧原子或硫原子,
R55表示氢原子、碳原子数1~20的烷基或可具有取代基的芳基,
R56表示可被取代的氨基,
*表示与碳原子的键合点。
5.一种着色剂,其包含权利要求1或2所述的化合物。
6.一种着色固化性树脂组合物,其包含权利要求1或2所述的化合物、树脂、聚合性化合物以及聚合引发剂。
7.一种涂膜,其由权利要求6所述的着色固化性树脂组合物形成。
8.一种滤色器,其由权利要求6所述的着色固化性树脂组合物形成。
9.一种显示装置,其包含权利要求8所述的滤色器。
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