CN103430099A - 着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机el显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供高画质的显示器,以及提供可抑制显示器的画质下降的着色树脂组合物,另外,本发明的目的在于通过使用这样的着色树脂组合物而提供像素的色纯度及透射率优异的滤色片、以及高品质的液晶显示装置及有机EL显示装置。为此,本发明提供一种着色树脂组合物,其包含(A)染料、(B)溶剂、(C)粘合剂树脂和(D)链转移剂,其中,(D)链转移剂含有特定化合物。
Description
技术领域
本发明涉及着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置。
背景技术
近年来,作为平板显示器,彩色液晶显示装置及有机EL(场致发光,Electroluminescence)显示器备受关注,在这些显示器中使用了滤色片。
例如,作为彩色液晶显示装置的一例,有下述透射型液晶显示装置,该透射型液晶显示装置基本上由滤色片基板、对置电极基板和液晶层构成,所述滤色片基板具有黑色矩阵、包括多种颜色(通常为红(R)、绿(G)、蓝(B)三原色)的着色层、透明电极及取向层;所述对置电极基板具有薄膜晶体管(TFT元件)、像素电极及取向层;所述液晶层通过使上述两基板以给定间隙相对设置,用密封部件密封,并向上述间隙中注入液晶材料而形成。此外,还有在上述滤色片基板和着色层之间设置了反射层的反射型液晶显示装置。
就滤色片而言,要求提高其色纯度、彩度、光透射量。
以往,为了达到提高光透射量的目的,采用的方法是:降低着色颜料相对于图像形成用材料中的感光性树脂的含量的方法;或是对由图像形成用材料形成的像素进行薄膜化的方法等。
可是,当采用这些方法时,会导致滤色片本身的彩度降低,结果会引起显示器整体发白、显示所必须的色彩鲜明度不足的问题。
相反,如果优先考虑彩度而增加着色颜料的含量,则会导致显示器整体变暗,此时,为了确保亮度,必须要加大背光灯的光量,而这样一来又会引发显示器的耗电量增大的问题。
针对于此,为了达到提高光透射量的目的,已知有将颜料粒子微分散至其粒径达到显色波长的1/2以下的方法(非专利文献1),但这样的方法需要比现有技术进行更进一步的微分散,成本增加及分散后的稳定性成为问题。
另一方面,使用染料作为色材的滤色片也得到了开发。例如,作为蓝色像素形成用着色树脂组合物,专利文献1中公开了一种滤色片,其设置有包含C.I.酸性蓝83(三烯丙基胺类色素)和C.I.Solvent Blue67(酞菁铜类色素)的蓝色滤波层。
另外,作为绿色像素形成用着色树脂组合物,专利文献2中公开了下述内容:在形成绿色像素时,使用包含酞菁锌颜料和黄色染料的着色树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-14222号公报
专利文献2:日本特开2010-168531号公报
非专利文献
非专利文献1:桥爪清《色材协会志》(《色材協会誌》)(1967年12月,p608)
发明内容
发明要解决的问题
但是,就专利文献1中记载的蓝色像素形成用着色树脂组合物而言,对于抑制显示器整体发白、显示所必须的色彩鲜明度不足这样的显示器画质下降方面是不充分的。
另外,就专利文献2中记载的绿色像素形成用着色树脂组合物而言,在像素的形成及显影性方面并不充分。
本发明鉴于上述问题而完成,其目的在于提供像素的形成及显影性优异、并且高画质的显示器,以及提供可抑制显示器的画质下降的着色树脂组合物。
另外,其目的在于通过使用这样的着色树脂组合物而提供像素的色纯度及透射率优异的滤色片、以及高品质的液晶显示装置及有机EL显示装置。解决问题的方法
本发明人等进行了深入研究,结果发现:色材使用染料的情况下,形成的像素表面的固化不充分、像素的耐溶剂性低是导致显示器的画质下降的原因之一。
所述像素的耐溶剂性是表征所形成的像素中包含的色材(颜料或染料)在溶剂中溶出的难度的性质。
也就是说,如果像素的耐溶剂性不充分,则例如在通过涂布来形成取向膜或保护涂层时,可以推测,像素中所含的色材会溶出至用于形成取向膜或保护涂层的组合物中所含的溶剂中,污染该取向膜或保护涂层上形成的液晶层,进而导致显示器的画质下降。
色材使用染料时容易导致耐溶剂性下降的理由可以进一步推测如下。
已发现,在包含染料的情况下,即使在曝光时光聚合引发剂接受光能而成为激发状态,也会因与染料接触而导致光聚合引发剂在产生自由基之前将能量转移给染料,而这会导致光聚合引发剂的一部分无法发挥出产生自由基的功能。
使用染料时会发生上述现象可归因于:在着色树脂组合物内,与色材缔合而成的颜料相比,基本以单分子状态存在的染料与光聚合引发剂的接触概率更高。也就是说,在包含染料的情况下,比包含颜料的情况下光聚合引发剂的能量发生转移的概率更高。由此可以推测:与使用颜料的情况相比,包含染料的情况下,光聚合引发剂无法充分发挥出产生自由基的作用,会导致耐溶剂性降低,某些情况下会导致像素形成性变得不充分。
基于上述见解而进行了更为深入的研究后发现,通过在包含染料的着色树脂组合物中含有特定的化合物,能够使上述问题得以解决,进而完成了本发明。
即,本发明涉及下述着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置。
[1]一种着色树脂组合物,其包含(A)染料、(B)溶剂、(C)粘合剂树脂及(D)链转移剂,其中,所述(D)链转移剂包含下述式(I)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(I)”)。
[化学式1]
(上述式(I)中,p代表2~4的整数。
Ra1代表氢原子或任选具有取代基的烷基。
X代表直接键、2~4级碳原子、2~4价杂环基团或2~4价芳环基团。
需要说明的是,在一分子中所含的多个下述式(I’)所示的结构可以相同也可以不同。)
[化学式2]
[2]上述[1]所述的着色树脂组合物,其中,所述(D)链转移剂的含量在总固体成分中为2重量%以上且10重量%以下。
[3]上述[1]或[2]所述的着色树脂组合物,其中,所述染料为三芳基甲烷类染料。
[4]上述[1]~[3]中任一项所述的着色树脂组合物,其中还含有(E)聚合性单体。
[5]上述[4]所述的着色树脂组合物,其中,所述(E)聚合性单体为具有烯属不饱和双键的化合物。
[6]上述[1]~[5]中任一项所述的着色树脂组合物,其中还含有(F)光聚合引发成分及热聚合引发成分中的至少一种。
[7]一种滤色片,其包含使用上述[1]~[6]中任一项所述的着色树脂组合物而形成的像素。
[8]一种液晶显示装置,其具有上述[7]所述的滤色片。
[9]一种有机EL显示装置,其具有上述[7]所述的滤色片。
发明的效果
通过使用本发明的着色树脂组合物,可形成像素形成性及显影性优异、并且耐溶剂性高的像素。由此,包含使用本发明的着色树脂组合物形成的像素的液晶显示装置为高画质。
另外,通过获得像素的色纯度及透射性优异的滤色片并使用这样的滤色片,可提供能够将滤色片的背光灯的发光有效地导出,从而兼具高色彩再现性及高亮度的液晶显示装置及有机EL显示装置。
附图说明
图1为示出包含本发明的滤色片的有机EL元件的一例的剖面示意图。
符号说明
100 有机EL元件
20 像素
30 有机保护层
40 无机氧化膜
500 有机发光体
51 空穴注入层
54 电子注入层
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式进行详细说明,但下述记载仅是本发明实施方式的一例,本发明并不限于这些内容。
这里,在本说明书中,“质量%”和“重量%”、“质量ppm”和“重量ppm”、以及“质量份”和“重量份”分别同义。另外,仅记作“ppm”的情况下,代表“重量ppm”。
需要说明的是,在本发明中,“(甲基)丙烯酰”、“(甲基)丙烯酸酯”等是指“丙烯酰和/或甲基丙烯酰”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”等,例如,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。
另外,所述“总固体成分”是指:本发明的滤色片用着色树脂组合物中除了后述的溶剂成分以外的全部成分。
此外,所述“芳环”是指:“芳香族烃环”及“芳香族杂环”这两者。
本发明的着色树脂组合物含有(A)染料、(B)溶剂、(C)粘合剂树脂、及作为(D)链转移剂的化合物(I),优选进一步包含(E)聚合性单体、(F)光聚合引发成分和/或热聚合引发成分、以及根据需要而配合的其它成分。
首先,针对本发明的着色树脂组合物中含有的(D)链转移剂进行说明。
[(D)链转移剂]
本发明中的所述(D)链转移剂是指:具有接受所产生的自由基并将该自由基传送给其它化合物的功能的化合物。
本发明的着色树脂组合物含有下述式(I)所示的化合物作为(D)链转移剂。
[化学式3]
(上述式(I)中,p代表2~4的整数。
Ra1代表氢原子或任选具有取代基的烷基。
X代表直接键、2~4级碳原子、2~4价杂环基或2~4价芳环基。
需要说明的是,在一分子中所含的多个下述式(I’)所示的结构可以相同也可以不同。)
[化学式4]
(关于Ra1)
Ra1代表氢原子或任选具有取代基的烷基。
作为上述烷基,其碳原子数通常为1~8,特别优选为1或2。
作为Ra1,从化合物的反应性高、所得膜的表面固化性高方面考虑,优选为氢原子。
需要说明的是,作为Ra1的烷基所任选具有的取代基,可列举例如下述(取代基组W1)项中记载的基团。
(取代基组W1)
氟原子、氯原子、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基、苯基、基、甲苯基、萘基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~9的烷基羧基、磺酰胺基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基羰基、苯乙基、羟基乙基、乙酰胺基、键合有碳原子数1~4的烷基而成的二烷基氨基乙基、三氟甲基、碳原子数1~8的三烷基甲硅烷基、硝基、碳原子数1~8的烷硫基。
(关于X)
式(I)中,X代表直接键、2~4级碳原子、2~4价杂环基或2~4价芳环基。
需要说明的是,X为2~4级碳原子的情况,指的是X为下述中的任意结构的情况。
[化学式5]
作为X中的芳环基,可列举芳香族烃环基及芳香族杂环基。
作为芳香族烃环基,可以是单环,也可以是稠环,只要成环的碳原子数为5~18则没有特殊限制,可列举例如:具有2~4个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、环、苯并菲环、苊环、苯并苊环、芴环等的基团。
需要说明的是,有关本发明中的自由价,基于《有机化学/生物化学命名法》(南江堂、1992年5月20日发行、平山健三、平山和雄译著、11-12页)中的记载。
另外,作为芳香族杂环基,可以是单环,也可以是稠环,只要成环的碳原子数为3~10就没有特殊限制,可列举例如:呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等。
另一方面,作为杂环基(即,非芳香族杂环基),可以是单环,也可以是稠环。
杂环基是包含氮原子、硫原子及氧原子中的任一个作为杂原子的非芳香族环。
杂环基具有多个构成环的杂原子的情况下,这些杂原子可以相同也可以不同。
具体可列举:吡啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻唑啉基、邻苯二甲酰亚胺基、哌啶基、吡咯烷基等。
在X中,从化合物(I)的保存稳定性良好方面考虑,优选2~4级碳原子,特别优选4级碳原子(季碳原子)。
需要说明的是,X中的碳原子、杂环基及芳环基也可以具有下述结构式(I’)(以下,有时称为“含有巯基的结构”)表示基团的以外的取代基,作为该取代基,可列举在上述(取代基组W1)项中记载的基团。
[化学式6]
(关于p)
P代表2~4的整数。
化合物(I)中,作为反应部位的巯基增多时,化合物的反应性提高、所得像素的固化性充分,从这一点考虑,特别优选p为4。
以下示出了本发明中的化合物(I)的具体例,但本发明并不受这些例子的限定。
[化合物(I)的具体例]
具有2个含有巯基的结构的化合物:1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,9-壬二硫醇、2,3-二巯基-1-丙醇、二硫赤藓糖醇、1,2-苯二硫醇、1,2-苯二甲硫醇、1,3-苯二硫醇、3,4-二巯基甲苯、4-氯-1,3-苯二硫醇、2-己基氨基-4,6-二巯基-1,3,5-三嗪、2-二乙基氨基-4,6-二巯基-1,3,5-三嗪、2-环己基氨基-4,6-二巯基-1,3,5-三嗪、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2,2-双(2-羟基-3-巯基丙氧基苯基丙烷等;
具有3个含有巯基的结构的化合物:三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、1,2,6-己三醇三(巯基乙酸酯)等;
具有4个含有巯基的结构的化合物:季戊四醇四(巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等。
上述中,特别优选为季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
(关于含量)
在着色树脂组合物的固体成分中,本发明的(D)链转移剂的含量通常为2重量%以上、优选为4重量%以上、进一步优选为6重量%以上,且通常为10重量%以下、优选为9重量%以下、进一步优选为8.5重量%以下。
其含量在上述范围内时,所得像素的固化性充分,并且不易对所得像素的亮度降低造成影响,故优选。
需要说明的是,本发明的着色树脂组合物中也可以含有化合物(I)以外的链转移剂,该情况下,只要含有的(D)链转移剂的总量在上述范围内即可。
但特别优选仅含有化合物(I)作为(D)链转移剂,并优选化合物(I)的含量在上述范围内。
<取得效果的理由>
对于通过采用本申请的构成获得抑制所得液晶显示装置的画质下降的效果的理由,推测如下。
如前面所述,液晶显示装置的画质下降的原因之一是所得像素的耐溶剂性不足。
因此,着眼于通过提高所得像素的固化性来使耐溶剂性提高。
为了提高像素的固化性,需要使着色树脂组合物中含有的粘合剂树脂等聚合性固化性成分充分发挥功能。
所述使聚合性固化性成分充分发挥功能,是指在像素的宽范围内发生聚合。
以往,对于例如光聚合体系的情况而言,仅在存在光聚合引发剂的相当近的近旁发生聚合,并且所产生的自由基不会发生扩散,因此很难在宽范围内发生聚合,无法得到赋予像素以充分耐溶剂性程度的固化。
这里,在本发明中,通过包含上述式(I)所示的化合物,所产生的自由基可经由上述式(I)所示的化合物而扩散至宽范围。
其结果,聚合反应更加易于进行,可获得赋予像素以充分耐溶剂性程度的固化,从而能够抑制液晶显示装置的画质下降。
[(A)染料]
在不损害本发明效果的范围内,对于本发明中的(A)染料并无特殊限制,可优选列举例如:偶氮类染料、蒽醌类染料、酞菁类染料、醌亚胺类染料、喹啉类染料、硝基类染料、羰基类染料、甲川类染料、花青类染料、三芳基甲烷类染料等。
作为偶氮类染料,可列举例如:C.I.酸性黄11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性红37、C.I.酸性红180、C.I.酸性蓝29、C.I.直接红28、C.I.直接红83、C.I.直接黄12、C.I.直接橙26、C.I.直接绿28、C.I.直接绿59、C.I.活性黄2、C.I.活性红17、C.I.活性红120、C.I.活性黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散红58、C.I.分散蓝165、C.I.碱性蓝41、C.I.碱性红18、C.I.媒介红7、C.I.媒介黄5、C.I.媒介黑7等。
作为蒽醌类染料,可列举例如:C.I.还原蓝4、C.I.酸性蓝40、C.I.酸性绿25、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝49、C.I.分散红60、C.I.分散蓝56、C.I.分散蓝60等。
此外,作为酞菁类染料,可列举例如:C.I.还原蓝5等;作为醌亚胺类染料,可列举例如:C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝9等;作为喹啉类染料,可列举例如:C.I.溶剂黄33、C.I.酸性黄3、C.I.分散黄64等;作为硝基类染料,可列举例如:C.I.酸性黄1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黄42等。
其中,最适合的染料因所需要的像素颜色而异。
欲形成蓝色像素的情况下,从所得像素的亮度高方面考虑,优选三芳基甲烷类染料及花青类染料,特别优选三芳基甲烷类染料。
需要说明的是,为三芳基甲烷类染料的情况下,更容易获得本发明的效果,故优选。
另外,欲形成红色像素、绿色像素的情况下,对于作为其补色使用的黄色染料而言,从容易获得本发明效果方面考虑,特别优选偶氮类黄色染料。
首先,针对适用于蓝色像素形成用着色树脂组合物的染料、即三芳基甲烷类染料及花青类染料进行详细说明。
[三芳基甲烷类染料]
(关于三芳基甲烷类染料:式(II)所示的化合物)
作为三芳基甲烷类染料,从耐热性优异、并且所得像素的尤其是蓝色纯度及透射率优异方面考虑,特别优选下述式(II)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(II)”)。
[化学式7]
(上述式(II)中,Zm1-代表m1价阴离子。
m1代表1~4的整数。
R1~R6各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、或任选具有取代基的芳环基。相邻的R1~R6也可以彼此键合而形成环。另外,该环任选具有取代基。
R7及R8代表氢原子或任意的取代基。R7及R8也可以相互连结而形成环。
另外,上述式(II)中的苯环还任选进一步具有任意的取代基。
需要说明的是,在一分子中包含多个化学式8表示的结构的情况下,它们可以为相同结构,也可以为不同结构。)
[化学式8]
(关于R1~R6)
R1~R6各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
作为R1~R6中的烷基,可列举碳原子数通常为1以上、且通常为8以下、优选为5以下的直链状、支链状或环状的烷基。作为具体例,可列举甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基等。
作为R1~R6中的芳环,可列举芳香族烃环及芳香族杂环。
作为芳香族烃环基,可以是单环,也可以是稠环,只要形成环的碳原子数为5~18就没有特殊限制,可列举例如:具有1个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、环、苯并菲环、苊环、苯并苊环、芴环等的基团。
另外,作为芳香族杂环基,可以是单环,也可以是稠环,只要形成环的碳原子数为3~10就没有特殊限制,可列举例如:具有1个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉(cinnoline)环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。
相邻的R1~R6也可以彼此键合而形成环,并且,该环任选具有取代基。
相邻的R1~R6彼此键合而形成环的情况下,这些环也可以是通过杂原子桥连而成的环。作为该环的具体例,可列举例如下述环。这些环任选具有取代基。
[化学式9]
从化学稳定性方面考虑,优选R1~R6各自独立地为氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基或任选具有取代基的苯基,或者,相邻的R1~R6彼此键合而形成环,从提高染料的耐热性、所得滤色片的耐光性优异方面考虑,更优选为任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基或任选具有取代基的苯基。
R1~R6为任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基的情况下,可以推测,在超共轭的作用下,阳离子内的电荷分散,阳离子得以稳定化。
另外,R1~R6为任选具有取代基的苯基的情况下,可以推测,阳离子内的电荷会因共轭体系的延长而得以分散,由此,阳离子得以稳定化。这样,可以认为,阳离子得以稳定化的结果,可使所得滤色片的耐光性变得更为优异。
作为R1~R6中的烷基、芳香族烃环基、以及由相邻的R1~R6彼此键合而形成的环上任选具有的取代基,可列举例如下述(取代基组W2)中的基团。
(取代基组W2)
碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数6~15的芳基、碳原子数2~9的烷基羰氧基、碳原子数7~16的芳基羰氧基、碳原子数2~9的烷氧基羰基、碳原子数7~16的芳氧基羰基、氨基甲酰基、碳原子数2~9的烷基氨基甲酰基、碳原子数7~16的芳基氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数1~8的烷基氨基磺酰基、碳原子数6~15的芳基氨基磺酰基、碳原子数2~9的烷基羰基、碳原子数7~16的芳基羰基、碳原子数1~8的烷基磺酰基、碳原子数1~8的烷基磺酰基氨基、碳原子数6~15的芳基磺酰基氨基、氨基、键合有碳原子数1~8的烷基的烷基氨基、键合有碳原子数1~4的烷基的二烷基氨基、碳原子数6~15的芳基氨基、由碳原子数6~15的芳基与碳原子数1~4的烷基键合而成的芳基烷基氨基、键合有碳原子数6~15的芳基的二芳基氨基、苯乙基、羟基乙基、碳原子数1~8的烷基羰基氨基、碳原子数7~16的芳基羰基氨基、键合有碳原子数1~4的烷基的二烷基氨基乙基、三氟甲基、碳原子数1~8的三烷基甲硅烷基、碳原子数1~8的烷硫基、碳原子数6~15的芳硫基、羟基、硝基、氰基、羧基、磺基、氟原子、氯原子等卤原子。
作为上述取代基组W2中的芳基,具体可列举作为R1~R6中的芳环基所记载的基团。该芳基还可以进一步具有下述基团作为取代基:甲基、乙基等低级烷基、甲氧基、乙氧基等低级烷氧基、硝基、三氟甲基、氰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、氟原子、氯原子等卤原子。
其中,作为R1~R6中的烷基、芳环基及相互连结而形成的环上任选具有的取代基,优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、苯基、甲苯基、碳原子数2~9的烷基羰氧基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数1~8的烷基氨基磺酰基、三氟甲基、氰基、磺基及氟原子。
(关于R7及R8)
R7及R8代表氢原子或任意的取代基。
作为该任意的取代基,可列举例如:卤原子、任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的芳环基等。
另外,R7及R8也可以相互连结而形成环。
R7及R8彼此键合而形成环的情况下,这些也可以是通过杂原子桥连而成的环。作为该环的具体例,可列举例如下述环。这些环任选具有取代基。
[化学式10]
(上述中,R1z及R2z各自独立地代表氢原子或烷基。)
从所得滤色片为蓝色、且为高亮度方面考虑,优选R7及R8未彼此相互键合而形成环。
另外,上述式(II)中的苯环还任选进一步具有任意的取代基。
作为该苯环所任选具有的取代基,可列举例如在上述(取代基组W2)项中记载的基团。
(关于Zm1-)
Zm1-代表m1价阴离子。
作为阴离子,在不损害本发明效果的范围内并无特殊限制,可列举例如:
F-、Cl-、Br-、I-等卤化物离子;
(C6H5)4B-等硼阴离子;
CH3COO-、C2H5COO-、C6H5COO-等羧酸阴离子;
SO4 2-、HSO4 -等硫酸阴离子;
HPO4 2-、PO4 3-等磷酸阴离子;
磺酸阴离子等。
作为磺酸阴离子,可列举例如:
三氟甲磺酸、甲磺酸、戊磺酸、己磺酸、庚磺酸、十二烷基磺酸、樟脑磺酸等任选具有取代基的脂肪族磺酸阴离子;
苯磺酸、对甲苯磺酸、1-萘磺酸、2-萘磺酸等任选具有取代基的芳香族磺酸阴离子;
酸性蓝80(C.I.61585)、酸性绿25(C.I.61570)、酸性蓝45(C.I.63010)、酸性蓝43(C.I.63000)、酸性蓝25(C.I.62055)、酸性蓝40(C.I.65125)等具有磺酸酯基的蒽醌类色素的阴离子;
直接蓝86(C.I.74810)、直接蓝199(C.I.14190)等具有磺酸酯基的酞菁类色素的阴离子;
酸性蓝74(C.I.73015)等具有磺酸酯基的靛蓝类色素的阴离子;
二磺酰亚胺阴离子等。
其中,优选二磺酰亚胺阴离子,上述式(II)所示的化合物特别优选为下述式(II-1)所示的化合物。
[化学式11]
(式中,R1~R8与上述式(II)中的R1~R8含义相同。
R21及R22各自独立地代表任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的碳原子数2~6的烯基、或任选具有取代基的碳原子数3~8的环烷基。
需要说明的是,R21及R22也可以相互键合而形成环。)
(关于R21及R22)
R21及R22各自独立地代表任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的碳原子数2~6的烯基、或任选具有取代基的碳原子数3~8的环烷基。
需要说明的是,R21及R22也可以相互键合而形成环。
作为该取代基,可列举上述(取代基组W2)项中记载的基团。
其中,特别是,作为R21及R22中的烷基、烯基或环烷基所具有的取代基,从阴离子的电荷分布更为均匀(非局在化)、色材的耐热性提高方面考虑,优选具有氟原子作为取代基。
也就是说,从阴离子的电荷得以分散、阴离子得以稳定化方面考虑,R21及R22优选为碳原子数1~8的全氟烷基。
更具体而言,上述式(II)所示的化合物中的
[化学式12]
所示的阴离子(以下,有时称为“上述式(II)所示的化合物中的阴离子”)进一步优选为下述式(II’-1)所示的化合物。
[化学式13]
(上述式(II’-1)中,n及n’各自独立地代表1~8的整数。)
n及n’通常为1~8、优选为1~4的整数。
n及n’可以相同也可以不同。
作为n与n’相同时磺酰亚胺阴离子的具体例,可列举:双(三氟甲磺酰)亚胺、双(五氟丁磺酰)亚胺等。
作为n与n’不同时磺酰亚胺阴离子的具体例,可列举:五氟乙磺酰三氟甲磺酰亚胺、三氟甲磺酰七氟丙磺酰亚胺、氟代丁磺酰三氟甲磺酰亚胺等。
上述中,出于阴离子最为稳定化的理由,特别优选n=n’=2的双(五氟乙磺酰)亚胺。
另一方面,R11及R12也可以相互键合而形成环。
在形成环的情况下,特别优选R11及R12为碳原子数2~12的氟代亚烷基。
也就是说,上述式(II-1)所示的化合物中的阴离子进一步优选为下述式(II’-2)所示的阴离子。
[化学式14]
(上述式(II’-2)中,n’’代表2~12的整数。)
从耐热性方面考虑,n’’优选为2~8、进一步优选为3。
越是n’’的数值小的分子,空间排斥的影响越小,越能够获得更强的相互作用。即,可以推测:n’’越小,阴离子与阳离子的相互作用越大,离子对越稳定而使得色材的耐热性提高。
以下示出本发明中的式(II)所示的化合物的优选具体例,但本发明不受这些例子的限定。
[化学式合物(II)的具体例]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
(关于三芳基甲烷类染料:式(III)所示的化合物)
作为三芳基甲烷类染料,从具有耐光性、耐热性、及高透射率的观点考虑,进一步优选为下述式(III)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(III)”)。
[化学式18]
(上述式(III)中,Zm2-代表m2价阴离子。
m2代表1~4的整数。
R11~R16各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、或任选具有取代基的芳环基。R11与R12、R13与R14、及R15与R16分别可以相互键合而形成环结构。
R17及R18各自独立地代表氢原子、或任意的取代基。R17及R18也可以相互键合而形成环。
另外,上述式(III)中的环及吲哚环还任选进一步具有任意的取代基。
需要说明的是,在一分子中包含多个下述化学式19表示的结构的情况下,它们可以为相同结构,也可以为不同结构。)
[化学式19]
(关于R11~R16)
R11~R16各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
作为碳原子数1~8的烷基及芳环基,可列举与上述(关于R1~R6)项中记载的基团相同的基团。
另外,在相邻的R11~R16彼此之间、即R11与R12、R13与R14、及R15与R16分别相互键合而形成环结构的情况下,也与上述(关于R1~R6)项中的记载相同。
(关于R17及R18)
R17及R18代表氢原子或任意的取代基。作为该任意的取代基,可列举上述R1~R6中记载的基团。
另外,R17及R18也可以相互键结而形成环。
R17及R18彼此键合而形成环的情况下,这些环也可以是通过杂原子桥连而成的环,作为其具体例,与上述(关于R7及R8)项中记载的例子相同。这些环任选具有取代基。
从所得滤色片为紫色、且为高亮度方面考虑,优选R7及R8未彼此相互键合而形成环。
另外,从所得滤色片为红色、且为高亮度方面考虑,优选相互连结成环者。
需要说明的是,在化合物(III)中,苯环及吲哚环还可以进一步具有取代基。也就是说,在不损害本发明效果的范围内,还任选具有除了式(III)中明确记载的取代基以外的取代基。
作为这样的取代基,可列举上述(取代基组W2)项中记载的取代基。
需要说明的是,在式(III)中的苯环上,相对于与位于三芳基甲川结构中央的碳原子的键合,邻位键合有大位阻基团时,分子的平面性受到破坏,有时会导致化合物的色纯度下降。因此,优选邻位不具有取代基,或被卤原子、碳原子数1~4的烷基取代。
另外,就化合物(III)而言,例如也可以从R11~R18伸出连接基团(linker),从而形成二聚体、三聚体等。
(关于式(III-1)所示的化合物)
化合物(III)中,特别优选阴离子为二磺酰亚胺阴离子,对于上述式(III)而言,特别优选为下述式(III-1)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(III-1)”)。
[化学式20]
(式中,R11~R18与上述式(III)中的R11~R18相同。
R31及R32各自独立地代表任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的碳原子数2~6的烯基、或任选具有取代基的碳原子数3~8的环烷基。
需要说明的是,R31及R32也可以相互键合而形成环。)
(关于R31及R32)
R31及R32各自独立地代表任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的碳原子数2~6的烯基、或任选具有取代基的碳原子数3~8的环烷基。
需要说明的是,R31及R32也可以相互键合而形成环。
R31及R32与上述式(II-1)中的R21及R22相同,其优选实施方式也相同。
也就是说,上述式(III-1)中示出的阴离子进一步优选为上述式(II’-1)或(II’-2)所示的阴离子。
以下示出本发明中的式(III)所示的化合物的优选具体例,但本发明不受这些例子的限定。
[化学式合物(III)的具体例]
[化学式21]
[化学式22]
(关于三芳基甲烷类染料:式(IV)所示的化合物)
从所得像素的亮度高、且电压保持率高方面考虑,三芳基甲烷类染料更优选为下述式(IV)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(IV)”)。
[化学式23]
(上述式中,
R41~R46各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
相邻的R41~R46也可以彼此连结而形成环,该环任选具有取代基。
R47及R48各自独立地代表氢原子或任意的取代基。
R47及R48也可以相互连结而形成环,该环任选具有取代基。
另外,上述式(IV)中的苯环及吲哚环还可以进一步具有任意的取代基。
M+代表氢离子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、叔铵阳离子或季铵阳离子。
n代表0~4的整数。)
(关于R41~R46)
R41~R46各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
作为任选具有取代基的烷基及任选具有取代基的芳环基,可列举上述(关于R1~R6)项中记载的基团。
从提高化合物(IV)的耐热性、所得滤色片的耐热性优异方面考虑,更优选为任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃环基,进一步优选为碳原子数1~8的烷基或任选具有取代基的苯基。
R41~R46中的至少一个为任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基的情况下,可以推测,在超共轭的作用下,阳离子内的电荷分散,阳离子得以稳定化。
另外,R41~R46中的至少一个为任选具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基的情况下,可以推测,阳离子内的电荷会因共轭体系的延长而得以分散,由此,阳离子得以稳定化。这样,可以认为,阳离子得以稳定化的结果,可使所得滤色片的耐光性变得更为优异。
即,R41~R46优选为任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基。
作为R41~R46中的烷基、芳环基及相互连结而形成的环上所任选具有的取代基,可列举例如上述(取代基组W2)中的基团。
(关于R47及R48)
R47及R48代表氢原子或任意的取代基。作为该任意的取代基,可列举例如:卤原子、任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的芳环基等。
关于R47及R48,与上述(关于R17及R18)项中记载的基团相同。其优选形态也相同。
(关于M+及n)
M+代表氢离子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、叔铵阳离子或季铵阳离子。
作为碱金属阳离子的碱金属,可列举:锂、钠、钾等。另外,作为碱土金属阳离子的碱土金属,可列举:镁、钙、钡等。
叔铵阳离子以N+HR3表示(R代表氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。需要说明的是,所含的多个R可以相同也可以不同)。
上述R中的该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R41~R46的烷基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。该芳环基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R41~R46的芳环基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。具体可列举:碳原子数1~6的低级烷基铵阳离子(例如,甲基铵阳离子、乙基铵阳离子、二乙基铵阳离子、三乙基铵阳离子等)、被羟基取代的碳原子数1~6的烷基铵阳离子(例如,乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子、三乙醇铵阳离子等)、被羧基取代的碳原子数1~6的烷基铵阳离子(例如,羧基甲基铵阳离子、羧基乙基铵阳离子、羧基丙基铵阳离子、二羧基甲基铵阳离子等)、被芳环基和烷基取代的铵阳离子(例如,N,N-二乙基苯基铵阳离子等)等。
季铵阳离子以N+R4表示,R代表任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的芳环基。需要说明的是,所包含的多个R可以相同也可以不同。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R1~R6的烷基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。该芳环基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R1~R6的芳环基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。
具体可列举:碳原子数1~6的四级烷基铵阳离子(例如,四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子等)等。
需要说明的是,M+阳离子的种类不只限于1种,也可以是多种混合存在。另外,可以是在化合物的一分子内混合存在多种,也可以是在着色树脂组合物中混合存在多种。
作为M+的优选例,从在着色树脂组合物中所使用的有机溶剂中的溶解性方面考虑,优选氢离子、碱金属阳离子、叔铵阳离子、季铵阳离子,进一步优选锂阳离子、钠阳离子、未取代的铵阳离子、四丁基铵阳离子。
n代表0~4的整数。
n越大,则化合物(IV)越多地被亲水性基团磺基取代,其耐热性、耐光性提高,化合物(IV)在疏水性液晶中的溶解性也降低,因此电压保持率也得到提高,但从在着色树脂组合物中所使用的有机溶剂中的溶解性高的观点考虑,优选n为0~2。
[关于式(IV-1)所示的化合物]
从用于滤色片时所得像素的色纯度及透射率优异方面考虑,本发明中的化合物(IV)优选为下述式(IV-1)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(IV-1)”)。
[化学式24]
(上述式中,
R51~R56各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
相邻的R51~R56也可以彼此连结而形成环,该环任选具有取代基。
R57及R58各自独立地代表氢原子或任意的取代基。
R57及R58也可以相互连结而形成环,该环任选具有取代基。
另外,上述式(IV-1)中的苯环及吲哚环还可以进一步具有任意的取代基。)
需要说明的是,上述式(IV-1)中示出的SO3 -基表示取代于吲哚环的任意碳上。另外,上述式(IV-1)中的苯环、及下述说明的R11~R18上取代有磺基的情况下,该磺基可以与上述式(IV)中示出的M+形成盐。
(关于R51~R56)
R51~R56分别与化合物(IV)中的R41~R46含义相同。其具体例及优选形态也相同。
(关于R57及R58)
R57及R58分别与化合物(IV)中的R47及R48含义相同。其具体例及优选形态也相同。
[关于式(IV-2)所示的化合物]
从用于滤色片时所得像素的色纯度及透射率优异方面考虑,本发明的化合物(IV)优选为下述式(IV-2)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(IV-2)”)。
[化学式25]
(上述式中
R61~R65各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
相邻的R61~R65也可以彼此连结而形成环,该环任选具有取代基。
R67及R68各自独立地代表氢原子或任意的取代基。
R67及R68也可以相互连结而形成环,该环任选具有取代基。
Q2代表选自下组中的1种基团或由这些基团中的2个以上键合而成的基团:任选具有取代基的2价芳环基、任选具有取代基的2价脂肪族烃基、任选具有取代基的2价脂肪族杂环基、-C(=O)-、-O-、-S-、-NH-。
另外,上述式(IV-2)中的苯环及吲哚环还可以进一步具有任意取代基。)
上述式(IV-2)中的苯环、吲哚环、Q2、下述说明的R61~R65以及R67及R68上取代有磺基的情况下,该磺基可以与上述式(IV)中示出的M+形成盐。
(关于R61~R65)
R61~R65分别与化合物(IV)中的R41~R45含义相同。其具体例及优选形态也相同。
(关于R67及R68)
R67及R68分别与化合物(IV)中的R47及R48含义相同。其具体例及优选形态也相同。
(关于Q2)
Q2代表选自下组中的1种基团或由这些基团中的2个以上键合而成的基团:任选具有取代基的2价芳环基、任选具有取代基的2价脂肪族烃基、任选具有取代基的2价脂肪族杂环基、-C(=O)-、-O-、-S-、-NH-。
作为该2价芳环基,可列举使上述(关于R51~R56)项中记载的具有1个自由价的芳环成为具有2个自由价的芳环且碳原子数为2~14的基团。作为这些基团上任选具有的取代基,可列举例如:上述(取代基组W2)中的基团。
作为该2价脂肪族烃基,可列举直链状、支链状或环状的脂肪族烃基,并且其碳原子数通常为1以上、且通常为8以下、优选为6以下。作为具体例,可列举:碳原子数为1~8的亚烷基、环戊烷二基、环己烷二基等。作为这些基团上任选具有的取代基,可列举例如:上述(取代基组W2)中的基团。
作为该2价脂肪族杂环基,可列举例如:哌啶基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌嗪基、吗啉基、吲哚基、异吲哚基等。作为这些基团上任选具有的取代基,可列举例如:上述(取代基组W2)中的基团。
[关于式(IV-3)所示的化合物]
从用于滤色片时所得像素的色纯度及透射率优异方面考虑,本发明的化合物(IV)优选为下述式(IV-3)所示的化合物(以下,有时称为“本发明的化合物(IV-3)”)。
[化学式26]
(上述式中,
R71~R73及R75~R76各自独立地代表氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
Q3代表选自下组中的1种基团或由这些基团中的2个以上键合而成的基团:任选具有取代基的2价芳环基、任选具有取代基的2价脂肪族烃基、任选具有取代基的2价脂肪族杂环基、-C(=O)-、-O-、-S-、-NH-。
相邻的R71与R72、R73与Q3、及R75与R76也可以彼此连结而形成环,该环任选具有取代基。
R77及R78各自独立地代表氢原子或任意的取代基。
R77及R78也可以相互连结而形成环,该环任选具有取代基。
另外,上述式(IV-3)中的苯环及吲哚环还可以进一步具有任意的取代基。)
上述式(IV-3)中的苯环、吲哚环、下述说明的Q3、R71~R75及R77~R78上取代有磺基的情况下,该磺基可以与上述式(IV)中示出的M+形成盐。
(关于R71~R73、R75、R76)
R71~R73、R75、R76分别与化合物(IV)中的R41~R43、R45、R46含义相同。具体例及优选形态也相同。
(关于R77及R78)
R77及R78分别与化合物(IV)中的R47~R48含义相同。具体例及优选形态也相同。
(关于Q3)
Q3代表选自下组中的1种基团或由这些基团中的2个以上键合而成的基团:任选具有取代基的2价芳环基、任选具有取代基的2价脂肪族烃基、任选具有取代基的2价脂肪族杂环基、-C(=O)-、-O-、-S-、-NH-。
作为该2价芳环基,可列举使上述(关于R51~R56)项中记载的具有1个自由价的芳环成为具有2个自由价的芳环且碳原子数为2~14的基团。作为这些基团上任选具有的取代基,可列举例如:上述(取代基组W2)中的基团。
作为该2价脂肪族烃基,可列举直链状、支链状或环状的脂肪族烃基,并且其碳原子数通常为1以上、且通常为8以下、优选为6以下。具体可列举:碳原子数为1~8的亚烷基、环戊烷二基、环己烷二基等。作为这些基团上任选具有的取代基,可列举例如:上述(取代基组W2)中的基团。
作为该2价脂肪族杂环基,可列举例如:哌啶基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌嗪基、吗啉基、吲哚基、异吲哚基等。作为这些基团上任选具有的取代基,可列举例如:上述(取代基组W2)中的基团。
[分子量]
本发明的化合物(IV)的分子量通常为500以上、优选为600以上,且通常为5000以下、优选为2000以下。
化合物(IV)的分子量在上述范围内时,在溶剂中的溶解性良好、且制造容易,故优选。
以下示出本发明的化合物(IV)的优选具体例,但本发明不受这些例子的限定。
[化学式合物(IV)的具体例]
[化学式27]
[化学式28]
[化学式29]
[化学式30]
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
[化学式35]
[化学式36]
[化学式37]
[合成方法]
上述化合物(II)~(IV)可基于例如J.Chem.Soc.,PerkinTrans.1998,2,297.、国际公开第2006/120205号、《合成染料综述(総説合成染料)》”(堀口博著、三共出版、1968年)中记载的方法来合成。
(关于三芳基甲烷类染料:式(V)所示的化合物)
[化学式38]
(式(V)中,Rb1~Rb4各自独立地代表氢原子、-Rb6或碳原子数6~10的芳香族烃基。
Rb5代表-SO3 -、-SO3H、-SO3M、-CO2H、-CO2Rb6、-SO3Rb6、-SO2NHRb8或-SO2NRb8Rb9。
m代表0~5的整数。m为2以上的整数时,多个Rb5可以相同,也可以不同。
Rb6代表碳原子数1~10的饱和烃基。
Rb8及Rb9各自独立地代表碳原子数1~10的直链或支链烷基、碳原子数3~30的环烷基或-Q1。
Q1代表碳原子数6~10的芳香族烃基或碳原子数5~10的芳香族杂环基。
M代表钠原子或钾原子。
D代表卤原子。a代表0或1的整数。)
(关于Rb6)
作为Rb6,可列举:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、环庚基、辛基、2-乙基己基、环辛基、壬基、癸基、三环癸基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、乙氧基丙基等。
作为-SO3Rb6,可列举:甲磺酰基、乙磺酰基、己磺酰基、癸磺酰基等。
作为-CO2Rb6,可列举:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、戊氧基羰基、异戊氧基羰基、新戊氧基羰基、环戊氧基羰基、己氧基羰基、环己氧基羰基、庚氧基羰基、环庚氧基羰基、辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、环辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、三环癸氧基羰基、甲氧基丙氧基羰基、乙氧基丙氧基羰基、己氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、甲氧基己氧基羰基等。
作为-SO2NHRb8,可列举:氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、丙基氨基磺酰基、异丙基氨基磺酰基、丁基氨基磺酰基、异丁基氨基磺酰基、戊基氨基磺酰基、异戊基氨基磺酰基、新戊基氨基磺酰基、环戊基氨基磺酰基、己基氨基磺酰基、环己基氨基磺酰基、庚基氨基磺酰基、环庚基氨基磺酰基、辛基氨基磺酰基、2-乙基己基氨基磺酰基、1,5-二甲基己基氨基磺酰基、环辛基氨基磺酰基、壬基氨基磺酰基、癸基氨基磺酰基、三环癸基氨基磺酰基、甲氧基丙基氨基磺酰基、乙氧基丙基氨基磺酰基、丙氧基丙基氨基磺酰基、异丙氧基丙基氨基磺酰基、己氧基丙基氨基磺酰基、2-乙基己氧基丙基氨基磺酰基、甲氧基己基氨基磺酰基、3-苯基-1-甲基丙基氨基磺酰基等。
作为-SO2NHRb8及-SO2NRb8Rb9,还可以列举下式所示的基团。
[化学式39]
[化学式40]
上述式中,X1代表卤原子。作为X1中的卤原子,可列举氟原子、氯原子及溴原子。
[化学式41]
[化学式42]
[化学式43]
[化学式44]
上述式中,X3代表碳原子数1~3的烷基或碳原子数1~3的烷氧基,该烷基及烷氧基的氢原子任选被卤原子取代。
作为任选被卤原子取代的碳原子数1~3的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、全氟甲基等。
作为任选被卤原子取代的碳原子数1~3的烷氧基,可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
[化学式45]
[化学式46]
[化学式47]
[化学式48]
上述式中,X2代表碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、卤原子或硝基,该烷基及烷氧基的氢原子任选被卤原子取代。
作为X2中的卤原子,可列举氟原子、氯原子及溴原子。
作为任选被卤原子取代的碳原子数1~3的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、全氟甲基等。
作为任选被卤原子取代的碳原子数1~3的烷氧基,可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
[化学式49]
[化学式50]
[化学式51]
[化学式52]
[化学式53]
上述式中,X2表示与上述相同的含义。
[化学式54]
[化学式55]
[化学式56]
[化学式57]
上述式中,X3表示与上述相同的含义。
作为-SO2NRb8Rb9中所含的Rb8及Rb9,优选碳原子数6~8的分支状烷基、碳原子数5~7的脂环族烷基、烯丙基、苯基、碳原子数8~10的芳烷基、碳原子数2~8的含羟基烷基及芳基、或碳原子数2~8的含烷氧基烷基或芳基,特别优选2-乙基己基。
作为碳原子数6~10的芳香族烃基,可列举苯基、萘基等。
作为碳原子数6~10的芳香族烃基的取代基,优选乙基、丙基、苯基、二甲基苯基、-SO3Rb6或-SO2NHRb8。作为以该碳原子数6~10的芳香族烃基的取代基列举的卤原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子等。
作为碳原子数6~10的芳香族烃基的取代基,优选乙基、丙基、苯基、二甲基苯基、-SO3Rb6或-SO2NHRb8。
作为具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基,可列举:甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、己基苯基、癸基苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、羟基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、癸氧基苯基、三氟甲基苯基等。
(化合物(V)的合成方法)
化合物(V)可如下制造:例如,利用常规方法对具有-SO3H的色素或色素中间体进行氯化,并使所得具有-SO2Cl的色素或色素中间体与以R8-NH2表示的胺反应,由此来制造化合物(V)。另外,还可以通过将利用日本特开平3-78702号公报第3页右上栏~左下栏记载的方法制造的色素按照与上述相同的方法氯化后,使其与胺反应来制造化合物(V)。
(具体例)
化合物(V)的具体例如下所示。
[化学式58]
[化学式59]
[化学式60]
(关于花青类染料:式(VI)所示的化合物)
作为花青类染料,从耐热性及耐光性、透射率高方面考虑,特别优选下述式(VI)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(VI)”)。
[化学式61]
(式中,Zm3-代表m3价阴离子。
m3代表1~4的整数。
Ar1及Ar2各自独立地代表任选具有取代基的含氮杂环基。
q代表1~5的整数。)
(关于q)
q代表1~5的整数。
从色料的耐热性方面考虑,q优选为1~5、特别优选为1~3。
(关于Ar1及Ar2)
Ar1及Ar2各自独立地代表任选具有取代基的含氮杂环基。
作为含氮杂环基,可列举例如:具有1个自由价的吲哚环、苯并吲哚环、假吲哚环、苯并假吲哚环、唑环、苯并唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、喹啉环等的基团。其中,从高亮度方面考虑,优选吲哚环、苯并吲哚环、假吲哚环、苯并假吲哚环,更优选吲哚环、苯并假吲哚环。
另外,作为Ar1及Ar2中的含氮杂环上任选具有的取代基,在不损害本发明效果的范围内并无特殊限制,可列举:
甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基等脂肪族烃基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等烷氧基;
苯氧基等芳氧基;
苄氧基等芳烷氧基;
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基、苯甲酰氧基等具有酯键的基团;
甲基氨基磺酰基、二甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、正丙基氨基磺酰基、二正丙基氨基磺酰基、异丙基氨基磺酰基、二异丙基氨基磺酰基、正丁基氨基磺酰基、二正丁基氨基磺酰基等烷基氨基磺酰基;
甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基等烷基磺酰基;
氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子;
硝基、氰基。
需要说明的是,上述取代基具有氢原子的情况下,该氢原子还可以被下述基团取代:例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等烷氧基;苯氧基、苄氧基等芳氧基;苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基等芳香族烃基;羧基;氰基;硝基;等等。
上述式(VI)所示的化合物在阳离子部位存在顺-反异构体,其可以是任意异构体。
从提高涂膜的亮度、耐热性方面考虑,上述式(VI)所示的化合物更优选为下述式(VI-1)所示的化合物。
[化学式62]
(上述式(VI-1)中,n与上述式(VI)中的n含义相同。
R901及R902各自独立地代表任选具有取代基的碳原子数1~20的脂肪族烃基。
R91及R92各自独立地代表-O-、-S-、-N-、-Se-或-CR903R904-。
R903及R904各自独立地代表氢原子、或碳原子数1~6的脂肪族烃基。
需要说明的是,R91及R92为-CR903R904-的情况下,R903也可以彼此相互键合而形成环。该环任选具有取代基。
环Y1及Y2各自独立地代表任选具有取代基的苯环、或任选具有取代基的萘环。
R81及R82各自独立地代表任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的碳原子数2~6的烯基、或任选具有取代基的碳原子数3~8的环烷基。
需要说明的是,R81及R82也可以相互键合而形成环。)
(关于R901及R902)
R901及R902各自独立地代表任选具有取代基的、碳原子数1~20的脂肪族烃基。
作为脂肪族烃基,可列举例如:甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、异丙基、异丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-炔基、己基、异己基、5-甲基己基、庚基、辛基。
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苯氧基、苄氧基等烷氧基;
氟基、氯基、溴基、碘基等卤代基团;
以及羧基、硝基、氰基。
R901及R902分别优选为碳原子数1~8的烷基,更优选为碳原子数1~5的烷基。
(关于R91及R92)
R91及R92各自独立地代表-O-、-S-、-N-、-Se-或-CR903R904-。
R903及R904各自独立地代表氢原子、或碳原子数1~6的脂肪族烃基。
其中,R91及R92为-CR903R904-的情况下,R903还任选彼此相互键合而形成环。
作为由R91和R92任选相互键合而形成的环的优选具体例,可列举例如以下的环,但本发明并不受这些例子的限定。
[化学式63]
(关于环Y1及Y2)
环Y1及Y2各自独立地代表任选具有取代基的苯环、或任选具有取代基的萘环。
作为R903及R904中的脂肪族烃基、由R91及R92任选相互键合而形成的环、以及环Y1及Y2中的苯环及萘环上任选具有的取代基,可列举上述R901及R902中的脂肪族烃基上任选具有的取代基。
(关于R81及R82)
R81及R82各自独立地代表任选具有取代基的碳原子数1~8的烷基、任选具有取代基的碳原子数2~6的烯基、或任选具有取代基的碳原子数3~8的环烷基。
需要说明的是,R81及R82也可以相互键合而形成环。
R81及R82与上述式(II-1)中的R21及R22含义相同,优选形态也相同。
也就是说,上述式(VI-1)所示的化合物中的阴离子进一步优选为上述式(II’-1)或(II’-2)所示的化合物。
需要说明的是,对于上述式(VI)所示的化合物而言,例如也可以从R901~R902以及R91及R92伸出连接基团,从而形成二聚体、三聚体等。
以下示出本发明中的式(VI)所示的化合物的优选具体例,但本发明不受这些例子的限定。
[具体例]
[化学式64]
本发明的着色树脂组合物为红色像素形成用着色树脂组合物或绿色像素形成用着色树脂组合物的情况下,可以使用黄色染料作为补色。
包含黄色染料的情况下,还存在如下倾向:在耐溶剂性降低之前,图像形成性、显影性不充分。
其理由可以推测为:由于黄色染料的吸收波长与光聚合引发剂的吸收波长叠加,光聚合引发剂无法充分地获得光能,从而导致自由基产生量下降,着色树脂组合物中所含的光聚合引发剂无法充分发挥功能。
也就是说,在着色树脂组合物中包含后述的黄色染料的情况下,更容易获得本发明的效果,故优选。
以下,针对黄色染料进行详细说明。
[黄色染料]
作为本发明中的黄色染料,可列举例如:偶氮类染料、喹酞酮类染料、花青类染料、蒽醌类染料、甲川类染料及二吡咯甲川类染料等,其中,优选偶氮类染料。
作为该偶氮类染料,可列举例如:吡啶酮偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料及巴比妥酸偶氮染料等,特别是,吡啶酮偶氮染料的吸收光谱在400nm~500nm具有陡峭的吸收端,能够获得亮度高的像素,故优选。
作为吡啶酮偶氮染料,并无特殊限制,可使用公知的物质,但从在着色树脂组合物中的溶解性高方面考虑,优选下述式(VII)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(VII)”)。
[化学式65]
(上述式(VII)中,A代表任选具有取代基的芳香族烃环基或任选具有取代基的杂环基。
R1a代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基、羧基或三氟甲基。
R2a代表氢原子、氰基、氨基甲酰基、任选具有取代基的烷基氨基甲酰基、任选具有取代基的芳基氨基甲酰基、羧基、氨基磺酰基或磺基。
R3a代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基、任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基、任选具有取代基的碳原子数7~20的芳烷基、任选具有取代基的碳原子数3~20的杂环基、氨基甲酰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷基氨基甲酰基、任选具有取代基的碳原子数7~30的芳基氨基甲酰基、氨基磺酰基、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基氨基磺酰基、任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基氨基磺酰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷氧基羰基、任选具有取代基的碳原子数7~30的芳氧基羰基、任选具有取代基的碳原子数2~30的酰基、任选具有取代基的碳原子数1~30的烷基磺酰基、或任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基磺酰基。)
(关于A)
A代表任选具有取代基的芳香族烃环基或任选具有取代基的杂环基。
作为该芳香族烃环基或该杂环基上任选具有的取代基,从提高化合物(I)在溶剂中的溶解性方面考虑,优选亲水性基团,或者,从能够对色调加以调节方面考虑,优选具有给电子性或吸电子性的基团。
更具体而言,可列举:任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的1价杂环基、任选具有取代基的烷氧基、氨基、任选具有取代基的烷基氨基、任选具有取代基的芳基氨基、任选具有取代基的酰基氨基、氨基甲酰基、任选具有取代基的烷基氨基甲酰基、任选具有取代基的芳基氨基甲酰基、氨基磺酰基、任选具有取代基的烷基氨基磺酰基、任选具有取代基的芳基氨基磺酰基、任选具有取代基的烷氧基羰基、任选具有取代基的芳氧基羰基、硝基、羧基、磺基、羟基、氰基、卤原子等。
任选具有取代基的烷基的碳原子数通常为1以上,且通常为12以下、优选为10以下。作为任选在该烷基上取代的基团,可列举:碳原子数1~10的烷氧基、苯基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、氰基、磺基及羧基等。作为烷基的具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基、羟基乙基、1,2-二羟基丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基、苄基、苯乙基等。
任选具有取代基的芳基的碳原子数通常为6以上,且通常为14以下、优选为12以下。作为该芳基,可列举:苯基、萘基、蒽基等。作为任选在该芳基上取代的基团,可列举:碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、磺基及羧基等。作为芳基的具体例,可列举:苯基、对甲苯基、间甲苯基、对甲氧基苯基、萘基、蒽基等。
任选具有取代基的1价杂环基的碳原子数通常为2以上,且通常为14以下、优选为12以下。作为该1价杂环基,可列举:吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、唑基、三唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻唑啉基、邻苯二甲酰亚胺基、苯并咪唑酮基、呋喃基、噻吩基、吡喃基、哌啶基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌嗪基、吗啉基、吲哚基、异吲哚基等。作为任选在该1价杂环基上取代的基团,可列举:碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、磺基及羧基等。作为1价杂环基的具体例,可列举:2-吡咯基、2-咪唑基、1-吡唑基、2-噻唑基、2-唑基、1,2,4-三唑-1-基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4,6-二氨基-2-三嗪基、8-喹啉基、8-异喹啉基、2-苯并噻唑啉基、6-甲基-7-硫代-2-苯并噻唑啉基、1,3-二氢-1,3-二氧-2H-异吲哚-2-基、1H-苯并咪唑-2-基、2-呋喃基、2-噻吩基、1-哌啶基、1-吡咯烷基、1-咪唑烷基、1-吡唑烷基、1-哌嗪基、1-吗啉基、1-吲哚基、2-异吲哚基。
任选具有取代基的烷氧基的碳原子数通常为1以上,且通常为12以下、优选为10以下。作为任选在该烷氧基上取代的基团,可列举:碳原子数1~10的烷氧基、苯基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、氰基、磺基及羧基等。作为烷氧基的具体例,可列举:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、羟基乙氧基、1,2-二羟基丙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-丁氧基乙氧基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基、2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基、苄氧基、苯乙氧基等。
任选具有取代基的烷基氨基以-NR11aR12a表示,R11a代表任选具有取代基的烷基,R12a代表氢原子或任选具有取代基的烷基。该烷基的碳原子数通常为1以上,且通常为12以下、优选为10以下。作为任选在该烷基上取代的基团,可列举:碳原子数1~10的烷氧基、苯基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、氰基、磺基及羧基等。作为烷基的具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基、正丁基、环己基、羟基乙基、1,2-二羟基丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基、苄基、苯乙基等。作为该烷基氨基的具体例,可列举:乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、二(2-乙氧基乙基)氨基、二苯乙基乙基氨基、环己基乙基等。
任选具有取代基的芳基氨基以-NR13aR14a表示,R13a代表任选具有取代基的芳基,R14a代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。该芳基的碳原子数通常为6以上,且通常为14以下、优选为12以下,可列举苯基、萘基、蒽基等。作为任选在该芳基上取代的基团,可列举:碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、氰基、磺基及羧基等。作为芳基的具体例,可列举:苯基、对甲苯基、间甲苯基、对甲氧基苯基、萘基、蒽基等。作为该芳基氨基的具体例,可列举:苯基氨基、二苯基氨基、二(对甲苯基)氨基、二(对甲氧基苯基)氨基、乙基苯基氨基、正丁基苯基氨基等。
任选具有取代基的酰基氨基以-NH-COR15a表示,R15a代表任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R13a的芳基上任选具有的取代基相同。作为酰基氨基的具体例,可列举:乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-乙基己酰基氨基等。
任选具有取代基的烷基氨基甲酰基以-CO-NR16aR17a表示,R16a及R17a各自独立地代表氢原子或任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。作为该烷基氨基甲酰基的具体例,可列举:甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、苯乙基氨基甲酰基、2-乙基己基氨基甲酰基、2-乙氧基乙基氨基甲酰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基氨基甲酰基等。
任选具有取代基的芳基氨基甲酰基以-CO-NR18aR19a表示,R18a代表任选具有取代基的芳基。R19a代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R13a的芳基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。作为该芳基氨基甲酰基的具体例,可列举:苯基氨基甲酰基、萘基氨基甲酰基、对甲苯基氨基甲酰基、对甲氧基苯基氨基甲酰基等。
任选具有取代基的烷基氨基磺酰基以-SO2-NR20aR21a表示,R20a及R21a各自独立地代表氢原子或任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。作为该烷基氨基磺酰基的具体例,可列举:甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、苯乙基氨基磺酰基、2-乙基己基氨基磺酰基、2-乙氧基乙基氨基磺酰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基氨基磺酰基等。
任选具有取代基的芳基氨基磺酰基以-SO2-NR22aR23a表示,R22a代表任选具有取代基的芳基。R23a代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R13a的芳基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。作为该芳基氨基磺酰基的具体例,可列举:苯基氨基磺酰基、萘基氨基磺酰基、对甲苯基氨基磺酰基、对甲氧基苯基氨基磺酰基等。
任选具有取代基的烷氧基羰基以-CO-OR24a表示,R24a代表任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。作为该烷氧基羰基的具体例,可列举:甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、2-乙氧基乙氧基羰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基羰基等。
任选具有取代基的芳氧基羰基以-CO-OR25a表示,R25a代表任选具有取代基的芳基。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R23a的芳基上任选具有的取代基相同。作为该芳氧基羰基的具体例,可列举:苯氧基羰基、萘氧基羰基、对甲苯氧基羰基、对甲氧基苯氧基羰基等。
作为卤原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,其中,优选电负性高的氟原子、氯原子。
(关于R1a)
R1a代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基、羧基或三氟甲基。
任选具有取代基的烷基的碳原子数通常为1以上,且通常为10以下、优选为5以下。作为任选在该烷基上取代的基团,可列举:碳原子数1~8的烷氧基、羟基等。作为烷基的具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、羟基乙基、甲氧基甲基等。
(关于R2a)
R2a代表氢原子、氰基、氨基甲酰基、任选具有取代基的烷基氨基甲酰基、任选具有取代基的芳基氨基甲酰基、羧基、氨基磺酰基或磺基。
任选具有取代基的烷基氨基甲酰基以-CO-NR56aR57a表示,R56a及R57a各自独立地代表氢原子或任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。作为该烷基氨基甲酰基的具体例,可列举:甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、苯乙基氨基甲酰基、2-乙基己基氨基甲酰基、2-乙氧基乙基氨基甲酰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基氨基甲酰基等。
任选具有取代基的芳基氨基甲酰基以-CO-NR58aR59a表示,R58a代表任选具有取代基的芳基。R59a代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R13a的芳基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。作为该芳基氨基甲酰基的具体例,可列举:苯基氨基甲酰基、萘基氨基甲酰基、对甲苯基氨基甲酰基、对甲氧基苯基氨基甲酰基等。
(关于R3a)
R3a代表氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基、任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基、任选具有取代基的碳原子数7~20的芳烷基、任选具有取代基的碳原子数3~20的杂环基、氨基甲酰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷基氨基甲酰基、任选具有取代基的碳原子数7~30的芳基氨基甲酰基、氨基磺酰基、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基氨基磺酰基、任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基氨基磺酰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷氧基羰基、任选具有取代基的碳原子数7~30的芳氧基羰基、任选具有取代基的碳原子数2~30的酰基、任选具有取代基的碳原子数1~30的烷基磺酰基或任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基磺酰基。
任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基的碳原子数通常为1以上,且通常为20以下、优选为15以下。作为任选在该烷基上取代的基团,可列举:碳原子数1~15的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、氰基、磺基及羧基等。作为烷基的具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基、羟基乙基、1,2-二羟基丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基等。
任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基的碳原子数通常为6以上,且通常为30以下、优选为25以下。作为该芳基,可列举苯基、萘基、蒽基等。作为任选在该芳基上取代的基团,可列举:碳原子数1~15的烷基、碳原子数1~15的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、磺基及羧基等。作为芳基的具体例,可列举:苯基、对甲苯基、间甲苯基、对甲氧基苯基、萘基、蒽基等。
任选具有取代基的碳原子数7~20的芳烷基的碳原子数通常为7以上,且通常为20以下、优选为15以下。作为任选在该芳烷基上取代的基团,可列举:碳原子数1~15的烷基、碳原子数1~15的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、磺基及羧基等。作为芳基的具体例,可列举:苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α-甲基苯基乙基、β-甲基苯基乙基、芴基等。
任选具有取代基的碳原子数3~20的杂环基的碳原子数通常为3以上,且通常为20以下、优选为15以下。作为该1价杂环基,可列举:吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、唑基、三唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻唑啉基、邻苯二甲酰亚胺基、苯并咪唑酮基、呋喃基、噻吩基等。作为任选在该1价杂环基上取代的基团,可列举:碳原子数1~15的烷基、碳原子数1~15的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤原子、磺基及羧基等。作为1价杂环基的具体例,可列举:2-吡咯基、2-咪唑基、1-吡唑基、2-噻唑基、2-唑基、1,2,4-三唑-1-基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4,6-二氨基-2-三嗪基、8-喹啉基、8-异喹啉基、2-苯并噻唑啉基、6-甲基-7-硫-2-苯并噻唑啉基、1,3-二氢-1,3-二氧-2H-异吲哚-2-基、1H-苯并咪唑-2-基、2-呋喃基、2-噻吩基。
任选具有取代基的碳原子数2~20的烷基氨基甲酰基以-CO-NR60aR61a表示,R60a及R61a各自独立地代表氢原子或任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。作为该烷基氨基甲酰基的具体例,可列举:甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、苯乙基氨基甲酰基、2-乙基己基氨基甲酰基、2-乙氧基乙基氨基甲酰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基氨基甲酰基等。
任选具有取代基的碳原子数7~30的芳基氨基甲酰基以-CO-NR62aR63a表示,R62a代表任选具有取代基的芳基。R63a代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R13a的芳基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。作为该芳基氨基甲酰基的具体例,可列举:苯基氨基甲酰基、萘基氨基甲酰基、对甲苯基氨基甲酰基、对甲氧基苯基氨基甲酰基等。
任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基氨基磺酰基以-SO2-NR64aR65a表示,R64a及R65a各自独立地代表氢原子或任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。作为该烷基磺酰胺基的具体例,可列举:甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、苯乙基氨基磺酰基、2-乙基己基氨基磺酰基、2-乙氧基乙基氨基磺酰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基氨基磺酰基等。
任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基氨基磺酰基以-SO2-NR66aR67a表示,R66a代表任选具有取代基的芳基。R67a代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R13a的芳基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。作为该芳基氨基磺酰基的具体例,可列举:苯基氨基磺酰基、萘基氨基磺酰基、对甲苯基氨基磺酰基、对甲氧基苯基氨基磺酰基等。
任选具有取代基的碳原子数2~20的烷氧基羰基以-CO-OR68a表示,R68a代表任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。作为该烷氧基羰基的具体例,可列举:甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、2-乙氧基乙氧基羰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基羰基等。
任选具有取代基的碳原子数7~30的芳氧基羰基以-CO-OR69a表示,R69a代表任选具有取代基的芳基。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R23a的芳基上任选具有的取代基相同。作为该芳氧基羰基的具体例,可列举:苯氧基羰基、萘氧基羰基、对甲苯氧基羰基、对甲氧基苯氧基羰基等。
任选具有取代基的碳原子数2~30的酰基以-COR70a表示,R70a代表任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R13a的芳基的情况下所列举的碳原子数、取代基的例子相同。作为酰基的具体例,可列举:乙酰基、苯甲酰基、2-乙基己基羰基等。
任选具有取代基的碳原子数1~30的烷基磺酰基以-SO2-R71a表示,R71a代表任选具有取代基的烷基。该烷基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R11a及R12a的烷基上任选具有的取代基相同。作为该烷基磺酰基的具体例,可列举:甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯乙基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、2-乙氧基乙基磺酰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基磺酰基等。
任选具有取代基的碳原子数6~30的芳基磺酰基以-SO2-R72a表示,R72a代表任选具有取代基的芳基。该芳基的优选碳原子数、任选具有的取代基的例子与上述R23a的芳基上任选具有的取代基相同。作为该芳基磺酰基的具体例,可列举:苯基磺酰基、萘基磺酰基、对甲苯基磺酰基、对甲氧基苯基磺酰基等。
[化学式合物(VII)的具体例]
以下示出化合物(VII)的优选具体例,但本发明不受这些例子的限定。
[化学式66]
[化学式67]
除了上述结构以外,还可以列举:日本特开2002-14223号、日本特开2005-126529号、日本特开2005-226022号、日本特开2006-58701号、日本特开2006-124634号、日本特开2009-280691号、日本特开2009-299030号、日本特开2010-1469号、日本特开2010-152160号、日本特开2010-168531号、日本特开2010-275533号、日本特开2011-148989号、日本特开2011-148990号、日本特开2011-148991号的各公报中记载的吡啶酮偶氮染料、日本特开2011-148992号、日本特开2011-148993号的各公报中记载的经过了配位化的吡啶酮偶氮染料、日本特开2006-265495号公报中记载的经过了聚合物化的吡啶酮偶氮染料、日本特开2010-170073号及日本特开2010-275531号的各公报中记载的经过了二聚化的吡啶酮偶氮染料。
[其它色材]
本发明的着色树脂组合物中,包含(A)染料作为色材,除了该染料以外,还可以组合使用其它色材。
作为其它色材,可列举颜料等,可根据所需的像素颜色而适当组合使用。
例如,欲形成蓝色像素时,染料包含化合物(II)或(VI)的情况下,作为可组合使用的颜料,适宜使用紫色颜料。
作为紫色颜料,可列举:C.I.颜料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50等。在这些颜料中,优选C.I.颜料紫19、23等,进一步优选C.I.颜料紫23等。
另外,欲形成蓝色像素时,染料包含化合物(III)~(V)的情况下,作为可组合使用的颜料,适宜使用蓝色颜料。
作为蓝色颜料,可列举例如:C.I.颜料蓝1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79等。
这些颜料中,优选蓝色酞菁铜颜料,作为该酞菁铜颜料,优选列举C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等,进一步优选C.I.颜料蓝15:6。
另外,欲形成绿色像素时,染料包含化合物(VII)的情况下,作为可组合使用的颜料,适宜使用绿色像素。
作为绿色颜料,可列举:C.I.颜料绿1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55、58等。这些颜料中,优选C.I.颜料绿7、36、58等。
特别是,使用C.I.颜料绿58时,容易获得本发明的效果,故优选。
此外,还可以适当包含黄色颜料、红色颜料等。作为这些颜料,可使用例如日本特开2009-25813号公报中记载的颜料。
需要说明的是,色材包含颜料的情况下,颜料的平均初级粒径通常为100nm以下、优选为80nm以下、更优选为20nm以上且70nm以下。本发明中,使用包含经过高度微粒化的颜料的组合物时特别有效,因此特别优选包含平均初级粒径为20nm以上且60nm以下的颜料的情况。
通过使所使用的颜料的平均初级粒径在上述范围,可获得消偏特性保持为良好、能够实现高对比度及透射率等、并且分散稳定性良好、耐热性及耐光性也优异的颜料分散液及着色树脂组合物。
需要说明的是,颜料的初级粒径可通过下述方法求出。
首先,将颜料在氯仿中进行超声波分散,滴加到贴合有火棉胶膜的筛网上,使其干燥,并通过透射型电子显微镜(TEM)观察来获得颜料的初级粒子图像。需要说明的是,对于有机颜料的情况,使各个颜料粒子的粒径为换算成相同面积圆的直径的面积等效圆直径,并对多个(通常为200~300个左右)的颜料粒子分别求出粒径。使用所得初级粒径的值按照以下计算式计算出个数平均值,从而求出平均粒径。
[数学式1]
各个颜料粒子的粒径:Xl,X2,X3,X4,····,X1,······Xm
由此得到的颜料也可以单独使用,但可以在不损害本发明效果的范围内将1种或2种以上的颜料混合使用。
(色材的含量)
本发明的着色树脂组合物中所含的色材的含量因所需要的像素颜色而异,例如,相对于总固体成分,上述(A)染料及其它色材的总含量通常为1重量%以上、优选为3重量%以上、进一步优选为5重量%以上,且通常为50重量%以下、进一步优选为40重量%以下、更优选为30重量%以下。
在上述范围内时,相对于色浓度,膜厚适中,制成液晶单元时的间隙控制容易。此外,分散稳定性高,不易发生再凝聚、增稠等,故优选。
[(B)溶剂]
本发明中的(B)溶剂具有使着色树脂组合物中所含的各成分溶解或分散、调节粘度的功能。
作为该(B)溶剂,只要是能够使构成着色树脂组合物的各成分溶解或分散的溶剂即可,优选选择沸点在100~200℃范围的溶剂。更优选具有120~170℃沸点的溶剂。
作为这样的溶剂,可列举例如下述溶剂。
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单叔丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甲氧基甲基戊醇、丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三丙二醇单甲醚这样的二醇单烷基醚类;
乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚这样的二醇二烷基醚类;
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯这样的二醇烷基醚乙酸酯类;
乙醚、二丙基醚、二异丙基醚、二戊基醚、乙基异丁基醚、二己基醚这样的醚类;
丙酮、甲乙酮、甲基戊基酮、甲基异丙基酮、甲基异戊基酮、二异丙基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙基戊基酮、甲基丁基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮这样的酮类;
乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油这样的1元或多元醇类;
正戊烷、正辛烷、二异丁烯、正己烷、己烯、异戊二烯、二戊烯、十二烷这样的脂肪族烃类;
环己烷、甲基环己烷、甲基环己烯、联二环己烷这样的脂环族烃类;
苯、甲苯、二甲苯、异丙苯这样的芳香族烃类;
甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、异丁酸甲酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、异丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、γ-丁内酯这样的链状或环状酯类;
3-甲氧基丙酸、3-乙氧基丙酸这样的烷氧基羧酸类;
氯代丁烷、氯代戊烷这样的卤代烃类;
甲氧基甲基戊酮这样的醚酮类;
乙腈、苄腈这样的腈类:
作为与上述溶剂相符的市售溶剂,可列举:矿物油精(Mineral spirit)、Varsol#2、Apco#18solvent、Apco thinner、Socal solvent No.1及No.2、Solvesso#150、Shell TS28solvent、卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇二甲醚(diglyme)(上述均为商品名)等。
上述溶剂可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
在上述溶剂中,从上述本发明的(A)染料的溶解性方面考虑,优选二醇单烷基醚类。其中,特别是从组合物中的各种组成成分的溶解性方面考虑,尤其优选丙二醇单甲醚。
此外,在例如包含后述的颜料作为任意成分的情况下,由于当进一步混合使用二醇烷基醚乙酸酯类作为溶剂时可取得涂布性、表面张力等的良好平衡、且组合物中的组成成分的溶解度较高,因此更为优选。需要说明的是,在包含颜料的组合物中,由于二醇单烷基醚类的极性高,具有使颜料凝聚的倾向,因而可能出现着色树脂组合物的粘度上升等使保存稳定性降低的情况。因此,优选二醇单烷基醚类的使用量不过多,(B)溶剂中的二醇单烷基醚类的比例优选为5~50重量%、更优选为5~30重量%。
此外,考虑到对于最近与大型基板等对应的狭缝涂布(slit coat)方式的适应性,还优选组合使用沸点为150℃以上的溶剂。此时,相对于(B)溶剂总量,上述高沸点溶剂的含量优选为3~50重量%、更优选为5~40重量%、尤其优选为5~30重量%。如果高沸点溶剂的量过少,则可能会发生例如在狭缝喷嘴前端出现染料成分等的析出、固化,进而引起异物缺陷;另外,如果高沸点溶剂的量过多,则会导致组合物的干燥速度变慢,进而可能引发在后述的滤色片制造工序中的减压干燥工艺中出现生产节奏(tact)不良、预烘焙(pre-bake)的销孔痕迹等问题。
需要说明的是,沸点为150℃以上的溶剂可以是二醇烷基醚乙酸酯类、也可以是二醇烷基醚类,此时,还可以使其不另外含有沸点为150℃以上的溶剂。
本发明的着色树脂组合物中(B)溶剂的含量并无特殊限制,其上限通常为99重量%。组合物中(B)溶剂的含量超过99重量%时,可能导致除了(B)溶剂以外的各成分的浓度变得过小,不适于用来形成涂布膜。另一方面,考虑到适于涂布的粘性等,(B)溶剂的含量的下限值通常为75重量%、优选为80重量%、进一步优选为82重量%。
[(C)粘合剂树脂]
对于(C)粘合剂树脂而言,优选的树脂因固化方法而异。
本发明的着色树脂组合物为光聚合性树脂组合物的情况下,作为(C)粘合剂树脂,可使用例如日本特开平7-207211号、日本特开平8-259876号、日本特开平10-300922号、日本特开平11-140144号、日本特开平11-174224号、日本特开2000-56118号、日本特开2003-233179号等各公报等中记载的高分子化合物,其中,优选列举下述(C-1)~(C-5)的树脂等。
(C-1):对于含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其它自由基聚合性单体的共聚物,使该共聚物所具有的环氧基的至少一部分与不饱和一元酸加成而得到的树脂、或使通过该加成反应而生成的羟基的至少一部分与多元酸酐加成而得到的碱可溶性树脂(以下,有时称为“树脂(C-1)”)
(C-2):含有羧基的直链状碱可溶性树脂(C-2)(以下,有时称为“树脂(C-2)”)
(C-3):在上述树脂(C-2)的羧基部分上加成含有环氧基的不饱和化合物而得到的树脂(以下,有时称为“树脂(C-3)”)
(C-4):(甲基)丙烯酸类树脂(以下,有时称为“树脂(C-4)”)
(C-5):具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂(以下,有时称为“树脂(C-5))
其中,特别优选列举树脂(C-1),以下针对该树脂进行说明。
需要说明的是,树脂(C-2)~(C-5)只要是能被碱性显影液溶解、且具有能够使目标的显影处理得以完成程度的溶解性的树脂即可,其分别与日本特开2009-025813号公报中作为相同项目记载的树脂相同。优选实施方式也相同。
(C-1):对于含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其它自由基聚合性单体的共聚物,使该共聚物所具有的环氧基的至少一部分与不饱和一元酸加成而得到的树脂、或使通过该加成反应而生成的羟基的至少一部分与多元酸酐加成而得到的碱可溶性树脂
作为树脂(C-1)的特别优选的树脂之一,可列举:对于由5~90摩尔%的含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与10~95摩尔%的其它自由基聚合性单体形成的共聚物,使该共聚物所具有的环氧基的10~100摩尔%与不饱和一元酸加成而得到的树脂、或使通过该加成反应而生成的羟基的10~100摩尔%与多元酸酐加成而得到的碱可溶性树脂。
作为所述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯,可列举例如:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基丁酯、(甲基)丙烯酸(3,4-环氧环己基)甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。其中,优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
作为与上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯进行共聚的其它自由基聚合性单体,在不损害本发明效果的范围内并无特殊限定,可列举例如:乙烯基芳香族类、二烯类、(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、乙烯基化合物类、不饱和二羧酸二酯类、单马来酰亚胺类等,特别优选具有下述式(7)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯。
在来自“其它自由基聚合性单体”的重复单元中,来自具有下述式(7)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯的重复单元的含有比例优选为5~90摩尔%、进一步优选为10~70摩尔%、特别优选为15~50摩尔%。
[化学式68]
上述式(7)中,R89代表氢原子或甲基,R90代表下述式(8)所示的结构。
[化学式69]
上述式(8)中,R91~R98各自独立地代表氢原子或碳原子数1~3的烷基。需要说明的是,R96和R98任选相互连结而形成环。
R96和R98连结而形成的环优选为脂肪族环,可以是饱和环或不饱和环中的任一种情况,此外,碳原子数优选为5~6。
其中,在式(8)所示的结构中,特别优选下述结构式(8a)、(8b)、或(8c)所示的结构。
[化学式70]
需要说明的是,具有上述式(8)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
作为除了具有上述式(8)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯以外的“其它自由基聚合性单体”,从能够提高着色树脂组合物的耐热性及强度方面考虑,可列举:苯乙烯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺。
来自选自上述单体组中的至少1种的重复单元的含量优选为1~70摩尔%,更优选为3~50摩尔%。
需要说明的是,对于上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与上述其它自由基聚合性单体的共聚反应,可采用公知的溶液聚合法。
在本发明中,作为上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与上述其它自由基聚合性单体形成的共聚物,优选由来自含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的重复单元5~90摩尔%和来自其它自由基聚合性单体的重复单元10~95摩尔%形成的共聚物,更优选由前者20~80摩尔%和后者80~20摩尔%形成的共聚物,特别优选由前者30~70摩尔%和后者70~30摩尔%形成的共聚物。
在上述范围内时,后述聚合性成分及碱可溶性成分的加成量充分,并且耐热性、强度充分,故优选。
使上述合成的含有环氧基的共聚物的环氧基部分与不饱和一元酸(聚合性成分)以及多元酸酐(碱可溶性成分)反应。
这里,作为与环氧基加成的不饱和一元酸,可使用公知的化合物,例如,可列举具有烯属不饱和双键的不饱和羧酸。
作为具体例,可列举:(甲基)丙烯酸,巴豆酸,邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸,α-位被卤代烷基、烷氧基、卤原子、硝基、或氰基等取代的(甲基)丙烯酸等单羧酸等。其中,优选(甲基)丙烯酸。这些不饱和羧酸可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
通过加成上述成分,可以为本发明中使用的粘合剂树脂赋予聚合性。
通常,在上述共聚物所具有的环氧基的10~100摩尔%上加成这些不饱和一元酸,优选加成30~100摩尔%、更优选加成50~100摩尔%。在上述范围内时,着色树脂组合物的经时稳定性优异,故优选。其中,作为在共聚物的环氧基上加成不饱和一元酸的方法,可采用公知的方法。
此外,作为与在共聚物的环氧基上加成不饱和一元酸时产生的羟基加成的多元酸酐,可使用公知的多元酸酐。
例如,可列举马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、六氯降冰片烯二酸酐等二元酸酐;偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、二苯甲酮四羧酸酐、联苯四羧酸酐等三元以上的酸的酸酐。其中,优选琥珀酸酐及四氢邻苯二甲酸酐。这些多元酸酐可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
通过加成上述成分,可以为本发明中使用的粘合剂树脂赋予碱可溶性。
通常,使在上述共聚物所具有的环氧基上加成不饱和一元酸而生成的羟基的10~100摩尔%与上述多元酸酐加成,优选使20~90摩尔%加成、更优选使30~80摩尔%加成。
在上述范围内时,显影时的残膜率及溶解性充分,故优选。
需要说明的是,作为使该羟基与多元酸酐加成的方法,可采用公知的方法。
此外,为了使光敏度提高,也可以在加成上述多元酸酐之后,使生成的羧基的一部分与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或具有聚合性不饱和基团的缩水甘油基醚化合物加成。有关这类树脂的结构,记载在例如日本特开平8-297366号公报、日本特开2001-89533号公报中。
利用GPC(凝胶渗透色谱法)测定的上述粘合剂树脂(C-1)的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为3000~100000、特别优选为5000~50000。如果分子量低于3000,则可能导致耐热性及膜强度变差;而如果超过100000,则在显影液中的溶解性趋向不足。此外,作为分子量分布的大致标准,重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比优选为2.0~5.0。
需要说明的是,粘合剂树脂(C-1)的酸值通常为10~200mg-KOH/g、优选为15~150mg-KOH/g、进一步优选为25~100mg-KOH/g。如果酸值过低,则可能导致在显影液中的溶解性降低。相反,如果酸值过高,则有时会发生膜开裂。
在总固体成分中,(C)粘合剂树脂的含量通常为0.1~80重量%、优选为1~60重量%。
在上述范围内时,与基板的密合性良好,并且,显影液在曝光部的浸透性适中,像素的表面平滑性及灵敏度良好,故优选。
[(E)聚合性单体]
本发明的着色树脂组合物中含有(E)聚合性单体时,容易控制膜中的交联密度,故优选。
作为(E)聚合性单体,可使用公知的材料,但考虑到在着色树脂组合物中的暗反应性低方面,优选具有烯属不饱和双键的化合物。
烯属化合物是在本发明的着色树脂组合物受到活性光线的照射时,会在后述光聚合引发成分的作用下发生加成聚合而固化的具有烯属双键的化合物。需要说明的是,本发明中的(E)聚合性单体是与所谓的高分子物质相对的概念,除了狭义的单体以外,也包含二聚体、三聚体、低聚物。
作为烯属化合物,可列举例如:(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸;单羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯;脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯;芳香族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯;不饱和羧酸与多元羧酸及上述的脂肪族多羟基化合物、芳香族多羟基化合物等多元羟基化合物通过酯化反应而得到的酯;由多异氰酸酯化合物与含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物反应得到的具有氨基甲酸酯骨架的烯属化合物;等等。
作为脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,可列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯。另外,将这些(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸部分替换为衣康酸部分而成的衣康酸酯、将这些(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸部分替换为巴豆酸部分而成的巴豆酸酯、或者将这些(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸部分替换为马来酸部分而成的马来酸酯等。
作为芳香族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,可列举:对苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、间苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、连苯三酚三(甲基)丙烯酸酯等。
作为不饱和羧酸与多元羧酸及多元羟基化合物通过酯化反应而得到的酯,并不一定是单一物,也可以是混合物。作为代表例,可列举:(甲基)丙烯酸、邻苯二甲酸及乙二醇的缩合物;(甲基)丙烯酸、马来酸及二乙二醇的缩合物;(甲基)丙烯酸、对苯二甲酸及季戊四醇的缩合物;(甲基)丙烯酸、己二酸、丁二醇及甘油的缩合物等。
作为由多异氰酸酯化合物与含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物反应得到的具有氨基甲酸酯骨架的烯属化合物,可列举:六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯;环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、3-羟基[1,1,1-三(甲基)丙烯酰氧基甲基]丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物的反应产物。
此外,作为本发明中使用的烯属化合物的例子,可列举:亚乙基双(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类;邻苯二甲酸二烯丙酯等烯丙基酯类;邻苯二甲酸二乙烯基酯等含有乙烯基的化合物等。
上述中,优选脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,更优选季戊四醇或二季戊四醇的(甲基)丙烯酸酯,特别优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
另外,烯属化合物还可以是具有酸值的单体。作为具有酸值的单体,例如为脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,优选为使脂肪族多羟基化合物的未反应羟基与非芳香族羧酸酐反应而得到的具有酸基的多官能单体,特别优选为该酯中的脂肪族多羟基化合物为季戊四醇和/或二季戊四醇的单体。
上述单体可以单独使用1种,但由于就制造方面而言很难获得单一化合物,因此也可以使用2种以上的混合物。
此外,还可以根据需要而将不具有酸基的多官能单体和具有酸基的多官能单体组合使用,来作为(E)聚合性单体。
作为具有酸基的多官能单体的优选酸值,为0.1~40mg-KOH/g,特别优选为5~30mg-KOH/g。如果该多官能单体的酸值过低,则会导致显影溶解特性降低;如果该多官能单体的酸值过高,则可能导致制造及操作变得困难,并且会引起光聚合性能下降,像素的表面平滑性等固化性差。因此,在组合使用酸基不同的2种以上多官能单体、或组合使用不具有酸基的多官能单体的情况下,优选对酸基进行调整,使所有多官能单体的酸基落入上述范围。
在本发明中,更优选的具有酸基的多官能单体是以东亚合成株式会社制造的“TO1382”市售的以二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯的琥珀酸酯为主成分的混合物。还可以将该多官能单体与其它多官能单体组合使用。
在本发明的着色树脂组合物中,这些(E)聚合性单体的含量在总固体成分中通常为1重量%以上、优选为5重量%以上、进一步优选为10重量%以上,且通常为80重量%以下、优选为70重量%以下、进一步优选为50重量%以下、特别优选为40重量%以下。
另外,(E)聚合性单体相对于包含上述(A)染料在内的全部色材的比例通常为1重量%以上、优选为5重量%以上、进一步优选为10重量%以上、特别优选为20重量%以上,且通常为200重量%以下、优选为100重量%以下、进一步优选为80重量%以下。
在上述范围内时,光效果充分,不易在显影时引发密合不良等,并且,显影后的截面不易成为倒圆锥形状,而且不易发生由溶解性下降引起的剥离现象、起模不良等,故优选。
[(F)光聚合引发成分和/或热聚合引发成分]
为了达到使涂膜固化的目的,本发明的着色树脂组合物优选包含(F)光聚合引发成分及热聚合引发成分中的至少一种。其中,固化的方法也可以是不使用这些引发剂的方法。
特别是,对于本发明的着色树脂组合物中包含作为(C)成分的具有烯属双键的树脂的情况、包含作为(E)成分的烯属化合物的情况而言,优选含有具有可直接吸收光或发生光敏化而引起分解反应或脱氢反应、从而产生聚合活性自由基的功能的光聚合引发成分和/或在热作用下产生聚合活性自由基的热聚合引发成分。需要说明的是,在本发明中,作为光聚合引发成分的(F)成分是指:在光聚合引发剂(以下任意称为(F1)成分)中组合使用了聚合加速剂(以下任意称为(F2)成分)、增敏色素(以下任意称为(F3)成分)等附加剂的混合物。
(光聚合引发成分)
本发明的着色树脂组合物特别优选含有(F)光聚合引发成分。光聚合引发成分通常以与(F1)光聚合引发剂、及根据需要而添加的(F2)聚合加速剂、(F3)增敏色素等附加剂形成的混合物的形式使用,是具有可直接吸收光、或发生光敏化而引发分解反应或脱氢反应、从而产生聚合活性自由基的功能的成分。
作为构成光聚合引发成分的(F1)光聚合引发剂,可列举例如:日本特开昭59-152396号、日本特开昭61-151197号各公报等中记载的二茂钛衍生物类;日本特开平10-300922号、日本特开平11-174224号、日本特开2000-56118号各公报等中记载的六芳基二咪唑衍生物类;日本特开平10-39503号公报等中记载的卤甲基化二唑衍生物类、卤甲基均三嗪衍生物类、N-苯基甘氨酸等N-芳基-α-氨基酸类、N-芳基-α-氨基酸盐类、N-芳基-α-氨基酸酯类等自由基活性剂、α-氨基烷基苯酮衍生物类;日本特开2000-80068号公报等中记载的肟酯系衍生物类等。
具体可列举例如国际公开第2009/107734号等中记载的光聚合引发剂等。
在这些光聚合引发剂中,更优选α-氨基烷基苯酮衍生物类、肟酯系衍生物类、联二咪唑衍生物类、苯乙酮衍生物类、及噻吨酮衍生物类。
另外,作为肟酯系衍生物类,可列举:1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烯酮-1-(O-乙酰基肟)等。
此外,还可以列举:苯偶姻烷基醚类、蒽醌衍生物类;2-甲基-(4’-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮等苯乙酮衍生物类、2-乙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮衍生物类、苯甲酸酯衍生物类、吖啶衍生物类、吩嗪衍生物类、蒽酮衍生物类等。
上述光聚合引发剂中,更优选α-氨基烷基苯酮衍生物类、噻吨酮衍生物类、肟酯系衍生物类。特别优选肟酯系衍生物类。
作为根据需要而使用的(F2)聚合加速剂,可列举例如:N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯等N,N-二烷基氨基苯甲酸烷基酯类;2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑、2-巯基苯并咪唑等具有杂环的巯基化合物;脂肪族多官能巯基化合物等巯基化合物类等。
上述(F1)光聚合引发剂及(F2)聚合加速剂可分别单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
此外,为了提高感应灵敏度,可根据需要而使用(F3)增敏色素。作为增敏色素,可根据图像曝光光源的波长而采用适当的增敏色素,可列举例如:日本特开平4-221958号、日本特开平4-219756号各公报等中记载的呫吨类色素;日本特开平3-239703号、日本特开平5-289335号各公报等中记载的具有杂环的香豆素类色素;日本特开平3-239703号、日本特开平5-289335号各公报等中记载的3-氧代香豆素类色素;日本特开平6-19240号公报等中记载的亚甲基吡咯类色素;日本特开昭47-2528号、日本特开昭54-155292号、日本特公昭45-37377号、日本特开昭48-84183号、日本特开昭52-112681号、日本特开昭58-15503号、日本特开昭60-88005号、日本特开昭59-56403号、日本特开平2-69号、日本特开昭57-168088号、日本特开平5-107761号、日本特开平5-210240号、日本特开平4-288818号各公报等中记载的具有二烷基氨基苯骨架的色素等。
(F3)增敏色素也可以单独使用1种,或将2种以上组合使用。
在本发明的着色树脂组合物中,上述(F)光聚合引发成分的含量在总固体成分中通常为0.1重量%以上、优选为0.2重量%以上、进一步优选为0.5重量%以上,且通常为40重量%以下、优选为30重量%以下、进一步优选为20重量%以下的范围。
在上述范围内时,对曝光光线的灵敏度良好,并且未曝光部分在显影液中的溶解性充分,不易发生显影不良等,故优选。
(热聚合引发成分)
作为可以在本发明的着色树脂组合物中含有的热聚合引发成分(热聚合引发剂)的具体例,可列举偶氮类化合物、有机过氧化物及过氧化氢等。这其中,优选使用偶氮类化合物。更具体而言,可以使用例如国际公开第2009/107734号等中记载的热聚合引发剂。
上述热聚合引发剂可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
[任意成分]
除了上述各成分以外,本发明的着色树脂组合物中还可以含有:表面活性剂、有机羧酸和/或有机羧酸酐、热固性化合物、增塑剂、除了上述本发明的上述(A)染料以外的染料、热聚合防止剂、保存稳定剂、表面保护剂、密合提高剂、显影改良剂等。另外,对于含有颜料作为色素的情况,还可以含有分散剂、分散助剂。作为这些任意成分,可使用例如日本特开2007-113000号公报中记载的各种化合物。
[分散剂]
本发明的着色树脂组合物包含颜料的情况下,优选进一步含有分散剂。
本发明的分散剂只要能够使颜料分散并保持稳定即可,对其种类并无限定。
可使用例如阳离子性、阴离子性、非离子性、或两性等的分散剂,但优选聚合物分散剂。具体可列举:嵌段共聚物、聚氨酯、聚酯、高分子共聚物的烷基铵盐或磷酸酯盐、阳离子性梳形接枝聚合物等。在这些分散剂中,优选嵌段共聚物、聚氨酯、阳离子性梳形接枝聚合物。特别优选嵌段共聚物,其中,优选由具有亲溶剂性的A嵌段及具有包含氮原子的官能团的B嵌段形成的嵌段共聚物。
具体而言,作为具有含氮原子的官能团的B嵌段,可列举侧链具有季铵盐基和/或氨基的单元结构;另一方面,作为亲溶剂性的A嵌段,可列举不具有季铵盐基及氨基的单元结构。
所述构成丙烯酸类嵌段共聚物的B嵌段具有包含季铵盐基和/或氨基的单元结构,是具有颜料吸附功能的部位。
另外,作为所述B嵌段,在具有季铵盐基的情况下,该季铵盐基可以直接键合在主链上,也可以通过2价连结基团键合在主链上。
作为这样的嵌段共聚物,可列举例如日本特开2009-025813号公报中记载的共聚物。
另外,本发明的着色树脂组合物中也可以包含上述以外的分散剂。作为其它分散剂,可列举例如日本特开2006-343648号公报中记载的分散剂。
本发明的着色树脂组合物含有颜料的情况下,优选使所使用的分散剂在总固体成分中的含量为颜料总含量的2~1000重量%、特别优选为5~500重量%、尤其优选在10~250重量%的范围内。
在上述范围内时,不会对染料的耐热性造成影响,可以确保良好的颜料分散性,并且能够获得更良好的颜料分散稳定性,故优选。
[分散助剂]
本发明的着色树脂组合物中还可以含有分散助剂。这里的所述分散助剂可以是颜料衍生物,作为颜料衍生物,可使用例如日本特开2001-220520号公报、日本特开2001-271004号公报、日本特开2002-179976号公报、日本特开2007-113000号公报、及日本特开2007-186681号公报等中记载的各种化合物等。
需要说明的是,相对于颜料的总固体成分量,本发明的着色树脂组合物中的分散助剂的含量通常为0.1重量%以上,另外,通常为30重量%以下、优选为20重量%以下、更优选为10重量%以下、进一步优选为5重量%以下。通过将添加量控制住上述范围,可以发挥出作为分散助剂的效果,并且能够获得更为良好的分散性及分散稳定性,故优选。
[分散树脂]
本发明的着色树脂组合物中可以含有选自上述(C)粘合剂树脂或其它粘合剂树脂中的部分或全部树脂作为下述分散树脂。
具体而言,在后述的[着色树脂组合物的制备方法]中,通过在含有上述分散剂等成分的同时含有(C)粘合剂树脂,可通过该(C)粘合剂树脂与分散剂的协同效果而有利于颜料的分散稳定性。由此,有可能使分散剂的添加量减少,故优选。另外,还起到提高显影性,提高像素与基板的密合性而不会在基板的非像素部残留未溶解物的效果,故优选。
这样,也将用于分散处理工序的(C)粘合剂树脂称为分散树脂。相对于着色树脂组合物中的颜料总量,分散树脂的用量优选在0~200重量%左右,更优选在10~100重量%左右。
[着色树脂组合物的制备方法]
在本发明中,可通过适当的方法制备着色树脂组合物,例如,可通过将上述(A)染料、(C)粘合剂树脂、及包含化合物(I)的(D)链转移剂连同(B)溶剂及其它添加剂一起混合来制备着色树脂组合物。
另外,作为除了(A)染料以外还进一步包含颜料的情况下的制备方法,可列举下述方法:在包含颜料的溶剂中,在分散剂及根据需要而添加的分散助剂的存在下,某些情况下与(C)粘合剂树脂的一部分一起,使用例如涂料振荡器、砂磨机、球磨机、辊磨机、石磨机、气流磨、均化器等进行粉碎的同时进行混合、分散,从而制备着色分散液。向该着色分散液中添加(A)染料、(C)粘合剂树脂、(D)链转移剂、根据需要的(E)聚合性单体、(F)光聚合引发剂及热聚合引发剂中的至少一种等添加剂,并进行混合,由此来制备着色树脂组合物。
[着色树脂组合物的应用]
本发明的着色树脂组合物通常处于所有组成成分均溶解或分散于溶剂中的状态。该着色树脂组合物被供给到基板上,形成滤色片、液晶显示装置、有机EL显示装置等构成部件。
也就是说,本发明的着色树脂组合物优选为滤色片用着色树脂组合物。
以下,作为本发明的着色树脂组合物的应用例,针对其作为滤色片的应用、以及使用了它们的液晶显示装置(面板)及有机EL显示装置进行说明。
<滤色片>
本发明的滤色片具有由本发明的着色树脂组合物形成的像素。
以下针对形成本发明的滤色片的方法进行说明。
滤色片的像素可利用各种方法形成。这里,以使用光聚合性的着色树脂组合物并利用光刻法形成像素的情况为例进行说明,但制造方法并不限于该方法。
首先,在基板的表面上,根据需要以划分出欲形成像素的部分的方式形成黑色矩阵,并在该基板上涂布本发明的着色树脂组合物,然后,进行预烘焙以使溶剂蒸发,从而形成涂膜。接着,隔着掩模对该涂膜进行曝光,然后使用碱显影液进行显影,溶解除去涂膜的未曝光部,然后进行后烘焙,由此形成红色、绿色、蓝色的各像素图案,从而可制成滤色片。
作为形成像素时使用的基板,只要是透明且具有适当强度的基板即可,并无特殊限定,可列举例如:聚酯类树脂、聚烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂、丙烯酸类树脂、热塑性树脂制片材、环氧树脂、热固性树脂、各种玻璃等。
另外,对于这些基板,还可以根据需要而实施下述的适当前处理:利用硅烷偶联剂、聚氨酯类树脂等进行的薄膜形成处理、电晕放电处理、臭氧处理等表面处理等。
将着色树脂组合物涂布在基板上时,可列举旋涂法、线棒(Wire bar)法、流涂法、狭缝旋涂法(Slit and Spin Coating)法、模涂法、辊涂法、喷涂法等。其中,优选狭缝旋涂法及模涂法。
涂布膜的厚度以干燥后的膜厚计通常为0.2~20μm、优选为0.5~10μm、特别优选为0.8~5.0μm。
在上述范围内时,容易在图案显影及液晶单元化工序中进行间隙调整,并且容易显示出所期望的颜色,故优选。
作为形成像素时所使用的放射线,可使用例如可见光、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等,优选波长在190~450nm范围内的放射线。
对于可用于图像曝光的用于得到波长190~450nm的放射线的光源,并无特殊限定,可列举例如:氙灯、卤素灯、钨灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、中压水银灯、低压水银灯、碳弧、荧光灯等灯光源;氩离子激光、YAG激光、准分子激光、氮激光、氦镉激光、半导体激光等激光光源等。使用特定波长的光进行照射时,也可以利用光学滤波器。
放射线的曝光量优选为10~10000J/m2。
另外,作为上述碱显影液,优选例如:氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钠、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、氢氧化铵等无机碱性化合物;单乙醇胺/二乙醇胺/或三乙醇胺、单甲基胺/二甲基胺/或三甲基胺、单乙基胺/二乙基胺/或三乙基胺、单异丙基胺/或二异丙基胺、正丁基胺、单异丙醇/二异丙醇/或三异丙醇胺、乙烯亚胺、乙烯二亚胺(ethylenediimine)、四甲基氢氧化铵(TMAH)、胆碱等有机碱性化合物等的水溶液。
还可以在上述碱显影液中添加适量的例如异丙醇、苄醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、丙二醇、二丙酮醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。需要说明的是,碱显影后,通常进行水洗。
作为显影处理法,可采用浸渍显影法、喷雾显影法、涂刷显影法、超声波显影法等中的任意方法。显影条件优选为室温(23℃)下5~300秒。
显影处理的条件并无特殊限定,显影温度通常为10℃以上、优选为15℃以上、更优选为20℃以上,且通常为50℃以下、优选为45℃以下、更优选为40℃以下的范围。
显影方法可采用浸渍显影法、喷雾显影法、涂刷显影法、超声波显影法等中的任意方法。
将由此制作的滤色片用于液晶显示装置时,可以直接以制成后的状态在图像上形成ITO等透明电极,并将其用作彩色显示器、液晶显示装置等部件的一部分,但为了提高表面平滑性及耐久性,还可以根据需要在图像上设置聚酰胺、聚酰亚胺等表涂层。此外,在部分平面取向型驱动方式(IPS模式)等用途中,有时也不形成透明电极。另外,在垂直取向型驱动方式(MVA模式)中,有时还形成肋(rib)。此外,有时还利用光刻法形成柱结构(感光间隙子)来取代珠分散型间隙子。
<液晶显示装置>
本发明的液晶显示装置是使用了上述本发明的滤色片的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置的型式及结构并无特殊限制,可使用本发明的滤色片利用常规方法来组装。
例如,可利用“液晶设备手册”(日刊工业报社(日刊工业新聞社)、1989年9月29日发行、日本学术振兴会第142委员会著)中记载的方法,来形成本发明的液晶显示装置。
<有机EL显示装置>
在制作包含本发明的滤色片的有机EL显示装置时,可采用下述方法:例如,如图1所示地,在透明支撑基板10上利用本发明的着色树脂组合物形成像素20而得到蓝色滤色片,并在该蓝色滤色片上隔着有机保护层30及无机氧化膜40叠层有机发光体500,由此制作多色的有机EL元件。
作为有机发光体500的叠层方法,可列举:在滤色片上表面依次形成透明阳极50、空穴注入层51、空穴传输层52、发光层53、电子注入层54、及阴极55的方法;使形成于另一基板上的有机发光体500贴合在无机氧化膜40上的方法等。由此制作的有机EL元件100可适用于被动驱动方式的有机EL显示装置,也可适用于主动驱动方式的有机EL显示装置。
实施例
以下,结合实施例对本发明进行更为具体的说明,但在不超出本发明的要点的范围内,本发明并不受到下述实施例的记载的限定。
<关于蓝色像素形成用着色树脂组合物>
[染料的合成]
(化合物A的合成)
[化学式71]
(反应1)
将化合物2(5.02g、20mmol)、化合物1(14ml、80mmol)、叔丁氧基钠(7.53g、80mmol)、甲苯(100ml)、乙酸钯(II)(0.55g、2.45mmol)、三叔丁基膦(10%己烷溶液、10g、4.94mmol)的混合物在氮气中加热回流10小时。冷却至室温后,加入水并用硅藻土进行过滤,用甲苯对滤液进行萃取,并用水进行了清洗。对甲苯层进行减压浓缩,利用硅胶柱色谱法(硅胶500g、己烷/乙酸乙酯10/1-8/1-6/1)进行纯化,并用冷甲醇对所得粉末进行清洗,得到了化合物A(4.59、收率53%)。
(合成例1:染料(1)的合成)
[化学式72]
(反应2)
在化合物A(39g、89.3mmol)、化合物3(18.5g、89.3mmol)、甲苯(120ml)的混合物中加入磷酰氯(12.2ml、134mmol),并加热回流3.5小时。恢复至室温后,加入水,用氯仿进行萃取,并用饱和食盐水对氯仿层进行3次清洗。利用硅胶柱色谱法(硅胶300g、氯仿/甲醇15/1)进行纯化,并用己烷对所得固体进行清洗,得到了化合物B(54.8g、收率93%)。
(反应3)
在50℃下对化合物B(29g、43.8mmol)、双(三氟甲磺酰)亚胺锂(12.6g、43.8mmol)及甲醇(175ml)的混合物搅拌1.5小时。进行减压浓缩,并用甲醇/水=1/2对所得固体进行清洗,得到了染料(1)(33.59g、收率84.5%)。
(合成例2:染料(2)的合成)
[化学式73]
(反应4)
在化合物4(35.4g、109mmol)、化合物3(22.6g、109mmol)、甲苯(200ml)的混合物中加入磷酰氯(15ml、164mmol),并加热回流4小时。恢复至室温后,加入水,用氯仿进行萃取,并用饱和食盐水对氯仿层进行3次清洗。利用硅胶柱色谱法(硅胶300g、氯仿/甲醇10/1~8/1)进行纯化,并用己烷对所得固体进行清洗,得到了化合物C(20g、收率33%)。
(反应5)
在50℃下对化合物C(18g、32.7mmol)、双(三氟甲磺酰)亚胺锂(9.4g、32.7mmol)及甲醇(60ml)的混合物搅拌1小时。进行减压浓缩,并用甲醇/水=1/2对所得固体进行清洗,得到了染料(2)(17.7g、收率68%)。
(合成例3:染料(3)的合成)
[化学式74]
在110~125℃下对化合物5(6.0g、25mmol:利用国际公开第2008/003604号中记载的方法合成)、化合物6(6.4ml、50mmol:东京化成株式会社制)、碳酸钾(6.9g、50mmol)、N-甲基-2-吡咯烷酮(25ml)的混合物加热搅拌4小时。冷却至室温后,加入水,用甲苯进行萃取,用稀盐酸及饱和食盐水对甲苯层进行清洗,用无水硫酸钠进行了干燥。进行减压浓缩,得到了9.2g浅茶色油。将该浅茶色油溶解于乙醇(40ml)中,加入氢氧化钠(2g、52.3mmol)的水(25ml)溶液,于85℃搅拌1小时。自然冷却,用甲苯进行萃取,用饱和食盐水对甲苯层进行清洗,用无水硫酸钠进行了干燥。进行减压浓缩,利用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯=3/1)进行纯化,得到了化合物7(5.95g、收率94%)的白色粉末。
[化学式75]
对化合物8(1.47g、4.34mmol:利用国际公开第2009/107734号中记载的方法合成)、化合物7(1.1g、4.34mmol)、甲苯(30ml)、磷酰氯(0.6ml)的混合物进行4小时加热回流,然后冷却至室温,加入水,用氯仿进行了萃取。对氯仿层进行减压浓缩,并利用硅胶柱色谱法(洗脱溶剂:氯仿/甲醇=15/1~10/1)进行纯化,用己烷对所得固体进行清洗,得到了化合物9(1.32g、收率50%)。
[化学式76]
在50℃下对化合物9(8.9g、14.6mmol)、化合物10(4.2g、14.6mmol:东京化成株式会社制)、甲醇(50ml)的混合物搅拌1.5小时后,进行减压浓缩,用甲醇/水=1/2对所得固体进行清洗,得到了染料(3)(11.5g、收率92.3%)。
(合成例4:染料(4)的合成)
[化学式77]
将N-乙基对甲苯胺(东京化成工业株式会社制、138g)溶解于N,N-二甲基甲酰胺(520ml),在冰浴中进行冷却后,少量多次地添加叔丁氧基钾(115g)。然后,在冰浴中冷却下经过30分钟滴加4,4’-二氟二苯甲酮(东京化成工业株式会社制、37g)的DMF(180ml)溶液,然后于50℃搅拌3小时。加入水及甲苯,分离出有机层,用水对有机层进行清洗。用无水硫酸钠干燥有机层,并进行了减压浓缩。利用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯15/1~10/1)进行纯化,得到了化合物D(63.6g)的浅黄色固体。
[化学式78]
在化合物D(24g)、化合物3(11.1g)(东京化成工业株式会社制)、甲苯(130ml)的混合物中加入磷酰氯(7.3ml)(和光纯药工业株式会社制),进行了5小时加热回流。冷却至室温后,加入水,用氯仿进行萃取,用饱和食盐水对有机层进行3次清洗。进行减压浓缩,利用硅胶柱色谱法(氯仿/甲醇=12/1)进行纯化,得到了化合物E(34.8g)。
[化学式79]
在40℃下对化合物E(6.66g)、双(三氟甲磺酰)亚胺锂(东京化成工业株式会社制、2.87g)、甲醇(100ml)的混合物搅拌30分钟,然后进行减压浓缩,用甲醇/水(1/2)的混合物对所得固体进行清洗,得到了染料(4)(6.51g)。
(合成例5:染料(5)的合成)
(中间体C1的合成)
[化学式80]
在中间体D(24g)、1-甲基-2-苯基吲哚(东京化成工业株式会社制、11.1g)、甲苯(130ml)的混合物中加入磷酰氯(和光纯药工业株式会社制、7.3ml),并加热回流5小时。冷却至室温后,加入水,用氯仿进行萃取,用饱和食盐水对有机层进行3次清洗。利用无水硫酸钠干燥后,进行减压浓缩,并利用硅胶柱色谱法(氯仿/甲醇=12/1)进行纯化,得到了中间体C1(34.8g)。
[化学式81]
将中间体C1(6.0g)和95%硫酸(90g)的混合物在70℃下搅拌6小时、并在80℃下搅拌4小时,然后,注入冰水,过滤收集沉淀。溶解于丙酮并用水进行稀释后,利用1N氢氧化钠水溶液调整pH至8,过滤沉淀并进行干燥,得到了染料1(5.4g)。通过1H NMR分析可知,染料(5)为染料(5)A和染料(5)B的64:36的混合物。
[化学式82]
1H NMR及MS的结果如下所示。
1H NMR(500MHz、CD3OD)δ1.25(t,H-4)、2.39(s,H-1)、3.88(m,H-5,H-11)、6.4-6.8(br,H-6)、7.00(d,H-15)、7.12(d,H-3),7.23-7.38(m,H-2,H-7,H-8,H-9,H-10)、7.60(d,H-12)、7.63(dd,H-16)、7.71(d,H-14)、7.87(dd,H-13)、8.11(d,H-17)
MS(LDI,posi)m/z718(M+H,C46H44N3O3S)、740(M+Na,C46H43N3NaO3S)。
[化学式83]
(合成例6:染料(6)的合成)
将C.I.酸性红289(东京化成工业株式会社制、22.29g)加入到氯仿(222.9g)及N,N-二甲基甲酰胺(13.225g)中,将内部温度保持于20℃以下并滴加亚硫酰二氯(16.19g)。滴加后,升温,并于50℃反应5小时,然后冷却至20℃以下,在保持20℃以下的同时经过35分钟滴加三乙胺(32.8g、0.324mol)和2-乙基己基胺(18.57g、0.1436mol)的混合液。然后,在室温下搅拌了5小时。将溶剂浓缩,加入甲醇(15ml)并进行充分搅拌后,边搅拌边将其滴加至水(557g)中,使红色晶体析出。将成为树脂状的部分再次溶解于甲醇,然后进行浓缩,并再次添加水来进行结晶化。用水(300ml)对经过一次过滤的晶体进行悬浮洗涤,并进行减压干燥,得到了染料(6)(21.823g)。
[化学式84]
[树脂的合成]
(参考合成例1:树脂A的合成)
对丙二醇单甲醚乙酸酯(145重量份)一边进行氮气置换一边进行搅拌,并升温至120℃。向其中滴加苯乙烯(20重量份)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(57重量份)及具有三环癸烷骨架的单丙烯酸酯(日立化成株式会社制造的FA-513M)82重量份,然后在120℃下继续搅拌了2小时。然后,将反应容器内置换为空气,并向丙烯酸27重量份中投入三(二甲氨基甲基)苯酚0.7重量份及氢醌0.12重量份,在120℃下继续反应了6小时。然后,添加四氢邻苯二甲酸酐(THPA)52重量份、三乙胺(0.7重量份),并使它们在120℃下反应3.5小时。利用GPC测定的上述获得的树脂A的重均分子量Mw约为15000。树脂A的结构如下所示(包含下述4种重复单元的高分子化合物)。
[化学式85]
[蓝色颜料分散液的制备]
向不锈钢容器中填充作为蓝色颜料的11.36重量份C.I.颜料蓝15:6、作为溶剂的57.5重量份丙二醇单甲醚乙酸酯、以固体成分换算为3.02重量份的分散剂“Disperbyk2000”(BYK Chemie公司制)、直径为0.5mm的氧化锆珠215.7重量份,使它们在涂料振荡器中进行6小时分散,从而制备了蓝色颜料分散液。
[着色树脂组合物的制备]
将[染料的合成]中得到的各染料、[树脂的合成]中得到的树脂A与其它成分混合,并使它们成为表1~3中记载的组成,从而制备了着色树脂组合物。需要说明的是,表1~3中的数值均代表抗蚀剂固体成分中的重量份。使抗蚀剂中的固体成分为22%、溶剂组成为PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯):PGME(丙二醇单甲醚)=7:3。
混合时,搅拌1小时以上直至各成分充分混合,最后利用5μm的盖板型过滤器(駒型フィルター)过滤,除去了异物。
需要说明的是,表1~3中的数值均代表所添加的各成分的重量份。
<着色树脂膜的制造及耐溶剂性的评价>
利用旋涂法在切割成5cm见方的玻璃基板上涂布上述各着色树脂组合物,并使干燥膜厚为1.8μm,进行减压干燥之后,在热板上于80℃进行3分钟预烘焙(pre-bake)。然后,以60mJ/cm2的曝光量对整个面曝光后,用无尘烘箱于230℃烧制30分钟。然后,用分光光度计U-3310(日立制作所制)测定分光透射率,并计算出其在XYZ表色系统中的色度(C光源)。
接着,对于上述基板,在PGMEA中浸渍30分钟,然后与上述同样地测定分光透射率并计算出其在XYZ表色系统中的色度(C光源)。将与浸渍后的色度的色差(ΔE*ab)、即耐溶剂性的测定结果归纳示于表4~6。
另外,对于上述基板,利用分光光度计U-3310(日立制作所制)进行了测定,其结果如表7及8所示。
[表4]
表4耐溶剂性比较
[表5]
表5耐溶剂性比较
[表6]
表6耐溶剂性比较
[表7]
表7包含蓝色颜料和染料的着色树脂组合物的亮度
亮度Y | |
实施例13 | 10.46 |
比较例2 | 10.40 |
[表8]
表8包含蓝色颜料和染料的着色
树脂组合物的亮度
亮度Y | |
实施例19 | 10.23 |
实施例20 | 10.55 |
实施例21 | 10.43 |
实施例22 | 10.02 |
实施例23 | 37.7 |
比较例3 | 10.03 |
比较例4 | 10.24 |
比较例5 | 10.13 |
比较例6 | 9.83 |
比较例7 | 36.6 |
由表4~6所示可知,使用本发明的着色树脂组合物形成的像素具有极为优异的耐溶剂性。
另外,如表7及8所示,使用本发明的着色树脂组合物形成的像素的亮度高。
由此可知,具有使用本发明的着色树脂组合物形成的像素的液晶显示装置为高画质。
<关于绿色像素形成用着色树脂组合物>
[1]黄色染料的合成
<合成例1:化合物(1-i)的合成>
在四颈瓶中加入4-乙酰胺基苯磺酰氯117重量份和二氯甲烷1600重量份、三乙胺56重量份、4-二甲基氨基吡啶3重量份,冷却至5℃。接着,经过15分钟滴加1,5-二甲基己基胺71重量份,然后在室温下搅拌了6小时。用1mol/L盐酸1000重量份对有机层进行2次清洗,然后,用饱和碳酸氢钠水溶液1000重量份进行清洗,用无水硫酸钠对所得有机层进行了干燥。过滤出干燥剂后,蒸馏除去溶剂,得到了中间体(i-a)的白色固体154重量份。
[化学式86]
在四颈瓶中加入中间体(i-a)98重量份和5重量%盐酸250重量份,于90℃搅拌5小时后,得到了白色固体(1-b)。对于该白色固体,不进行纯化而用于其后的反应。
[化学式87]
向包含上述(i-b)的悬浮液中加入水1000重量份、浓盐酸24重量份,冷却至5℃,加入亚硝酸钠8重量份,进行了30分钟搅拌。将1-(2-乙基己基)-1,2-二氢-6-羟基-4-甲基-2-氧代-3-吡啶腈26重量份加入到甲醇80重量份和水50重量份的混合溶液中,冷却至5℃,一边利用氢氧化钠使pH保持于8,一边滴加包含上述重氮盐的溶液。通过对该反应液进行吸滤,得到了橙色固体。利用硅胶色谱法对该固体进行纯化,得到了化合物(1-i)的黄色固体66重量份。
[化学式88]
该化合物在10ppm氯仿溶液中的最大吸收波长(λmax)为431nm、克分子吸光系数为87。NMR的结果如下所示。
1H NMR(CDCl3、400MHz)δ7.96(d,2H,J=8.8Hz)、7.57(d,2H,J=8.8Hz)、4.26(d,2H,J=8.4Hz)、4.00-3.83(m,2H)、3.45-3.30(m,1H)、2.64(s,3H)、1.87-1.75(m,1H)、1.48-1.00(m,18H)、0.97-0.86(m,6H)、0.81(dd,6H,J=6.4,2.4Hz)。
[2]树脂的合成
<参考合成例2:树脂B的合成>
作为反应槽,准备安装有冷却管的可拆式烧瓶,加入丙二醇单甲醚乙酸酯400重量份,进行氮气置换后,边搅拌边在油浴中进行加热,从而将反应槽的温度升温至90℃。
另一方面,在单体槽中加入2,2’-[氧双(亚甲基)]双2-丙烯酸甲酯30重量份、甲基丙烯酸60重量份、甲基丙烯酸环己酯110重量份、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯5.2重量份、丙二醇单甲醚乙酸酯40重量份,向链转移剂槽中加入正十二烷基硫醇5.2重量份、丙二醇单甲醚乙酸酯27重量份,自反应槽的温度稳定于90℃之后,从单体槽及链转移剂槽开始滴加,从而引发聚合。将温度保持于90℃,同时分别经过135分钟进行滴加,自滴加结束60分钟后开始升温,使反应槽达到110℃。
保持110℃3小时后,在可拆式烧瓶上设置气体导入管,开始进行氧/氮=5/95(v/v)混合气体的鼓泡。接着,向反应槽中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯39.6重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份,保持该状态在110℃反应了9小时。利用GPC测定的上述获得的树脂B的聚苯乙烯换算重均分子量Mw为8000、酸值为101mg-KOH/g。
<参考合成例3:树脂C的合成>
对丙二醇单甲醚乙酸酯145重量份一边进行氮气置换一边进行搅拌,并升温至120℃。向其中滴加苯乙烯10重量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯85.2重量份及具有三环癸烷骨架的单丙烯酸酯FA-513M(日立化成株式会社制)66重量份,并经过3小时滴加2.2’-偶氮双-2-甲基丁腈8.47重量份,然后在90℃下继续搅拌2小时。然后,将反应容器内置换为空气,并向丙烯酸43.2重量份中投入三(二甲氨基甲基)苯酚0.7重量份及氢醌0.12重量份,在100℃下继续反应12小时。然后,添加四氢邻苯二甲酸酐(THPA)56.2重量份、三乙胺0.7重量份,并使它们在100℃下反应了3.5小时。利用GPC测定的上述获得的树脂C的聚苯乙烯换算重均分子量Mw约为8400、酸值为80mg-KOH/g。
然后,加入丙二醇单甲醚乙酸酯,将固体成分浓度调整至40%。
[3]光聚合引发剂的合成
以下示出了光聚合引发剂(化合物I-1)。
[化学式89]
化合物I-1是基于日本特开2008-179611号公报中记载的方法合成的。
[4]绿色颜料分散液的制备
将作为卤化金属酞菁颜料的C.I.颜料绿58(DIC公司制)12.7重量份、作为分散剂的以固体成分换算为4.2重量份的BYK Chemie公司制造的“BYK-LPN6919”(甲基丙烯酸类AB嵌段共聚物、胺值为121mg-KOH/g、酸值为1mg-KOH/g以下)、在参考合成例2中合成的树脂B混合,并使用丙二醇单甲醚乙酸酯作为溶剂,将固体成分浓度调整至20%。将该混合液100.5重量份和直径为0.5mm的氧化锆珠300重量份填充至不锈钢容器中,使它们在涂料振荡器中进行6小时分散,从而制备了绿色颜料分散液。
[5]着色树脂组合物的制备
用1%丙二醇单甲醚乙酸酯将[1]中合成的染料、[2]中合成的树脂C、[3]中合成的光聚合引发剂、[4]中制备的颜料分散液、作为聚合性单体的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为链转移剂的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(淀化学公司制)及作为表面活性剂的氟类表面活性剂F-475(DIC公司制)稀释,并使它们按照表9所示的比例混合,使用丙二醇单甲醚乙酸酯作为溶剂,制备了实施例、比较例的着色树脂组合物,并使固体成分浓度达到20%。需要说明的是,表9中的数值为不含溶剂的含量(重量份)。
将下述组成的成分混合、溶解,制备了着色光聚合性组合物。需要说明的是,表9中的数值为不含溶剂的含量(重量份)。
需要说明的是,表9中的数值均代表所添加的各成分的重量份。
此外,表9中的各化合物分别如下所示。
PET-P:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(淀化学公司制)
DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯
F475:氟类表面活性剂(DIC公司制)
[5]溶解时间及残膜率的测定
利用旋涂法在经过洗涤后切割成5cm见方的玻璃基板AN100(旭硝子公司制)上涂布上述各着色树脂组合物并进行了减压干燥,使得干燥膜厚为2.0μm。将使用0.04重量%氢氧化钾水溶液在显影液温度23℃、压力0.25MPa下进行喷雾显影时,未曝光部的着色树脂组合物完全溶解于显影液、基板露出的时间作为该着色树脂组合物的溶解时间。
与溶解时间的测定同样地,在经过清洗的玻璃基板AN100(旭硝子公司制)上涂布着色树脂组合物并进行了干燥。然后,以50mJ/cm2的曝光量对整个面曝光,并使用0.04重量%氢氧化钾水溶液在显影液温度23℃、压力0.25MPa下进行了喷雾显影。其中,使显影时间为溶解时间+20秒。显影后,利用足够的纯水进行清洗,并用洁净空气进行干燥,对基板上残留的着色树脂组合物的膜厚进行了测定。将以显影前的膜厚为100%时的显影后的膜厚比例作为残膜率。
结果归纳于表10。
[6]光固化部的宽度测定(实施例24~27、比较例8~9)(线宽测定)
与上述[5]溶解时间的测定同样地,在经过清洗的玻璃基板AN100(旭硝子公司制)上涂布各着色树脂组合物并进行了干燥。然后,利用具有宽40μm、长30mm的直线图案的掩模、以50mJ/cm2的曝光量进行曝光,并使用0.04重量%氢氧化钾水溶液在显影液温度23℃、压力0.25MPa下进行了喷雾显影。
需要说明的是,在显影时间为溶解时间+10秒、和溶解时间+20秒的两个条件下进行了显影。
显影后,利用足够的纯水进行清洗,并用洁净空气进行干燥,在230℃烘箱中进行了20分钟烧制。然后,利用50倍的光学显微镜测定了光固化部分的线宽。
结果归纳于表10。
如表10所示,对于包含黄色染料的着色树脂组合物而言,在不包含链转移剂的情况下,连图像形成都很困难(比较例8及9)。
另一方面,使用本发明的着色树脂组合物形成的像素由于表面固化性高,因此,不会因曝光部的碱显影而导致膜表面发生溶解,显示出高残膜率,同时,在使用具有图案的掩模进行曝光后的碱显影中,可形成良好的像素(实施例24~27)。
由此可知,使用包含本发明的着色树脂组合物形成的像素的滤色片的像素形成优异,并且,包含该滤色片的液晶显示装置及有机EL显示装置为高品质。
以上结合特定的实施方式对本发明进行了详细说明,但本领域技术人员应该理解的是,在不违背本发明的主旨和范围的情况下,可以进行各种变更或修正。本申请基于2011年3月23日提出的日本专利申请(特愿2011-064454)、2011年11月28日提出的日本专利申请(特愿2011-259238)而完成,其内容作为参考已被引入到本申请中。
Claims (9)
2.根据权利要求1所述的着色树脂组合物,其中,所述(D)链转移剂的含量在总固体成分中为2重量%以上且10重量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的着色树脂组合物,其中,所述染料为三芳基甲烷类染料。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的着色树脂组合物,其中还含有(E)聚合性单体。
5.根据权利要求4所述的着色树脂组合物,其中,所述(E)聚合性单体为具有烯属不饱和双键的化合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的着色树脂组合物,其中还含有(F)光聚合引发成分及热聚合引发成分中的至少一种。
7.一种滤色片,其包含使用权利要求1~6中任一项所述的着色树脂组合物而形成的像素。
8.一种液晶显示装置,其具有权利要求7所述的滤色片。
9.一种有机EL显示装置,其具有权利要求7所述的滤色片。
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