CN104860979A - 化合物及着色固化性树脂组合物 - Google Patents

化合物及着色固化性树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化合物及着色固化性树脂组合物。一种式(A-VI)所表示的化合物。式(A-VI)中,R1A~R8A分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、或碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。R9A~R12A分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)或可以具有取代基的芳基。其中,R9A~R12A中的至少1个含有硅原子。Gg-表示抗衡阴离子。g表示任意的自然数。D表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。

Description

化合物及着色固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及化合物及着色固化性树脂组合物。
背景技术
作为滤色器的领域中使用的染料,在日本特表2010-520508号公报中记载着二(三)-芳基(杂)色素、三-芳基(杂)-碳鎓颜料。
发明内容
本发明包括以下的发明。
[1]式(A-VI)所表示的化合物,
[式(A-VI)中,
R1A~R8A分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、或碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。
R9A~R12A分别独立地表示氢原子;可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子);或可以具有取代基的芳基。其中,R9A~R12A中的至少1个含有硅原子。
Gg-表示抗衡阴离子。
g表示任意的自然数。
D表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。]
[2]根据[1]所述的化合物,其中,R9A~R12A中的至少1个为式(iia)所表示的基团,
*-L1-Si(R144)3    (iia)
[式(iia)中,L1表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中包含的-CH2-可以被置换为-O-、-CO-或-NR111-。
R111表示氢原子或碳原子数1~20的1价的饱和烃基。
3个R144分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基。
*表示与氮原子的键合端。]
[3]根据[2]所述的化合物,其中,R9A~R12A中的至少1个为式(ii)所表示的基团,
[式(ii)中,n表示1~8的整数,3个R14分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,*表示与氮原子的键合端。]
[4]根据[1]所述的化合物,其中,式(A-VI)所表示的化合物为式(A-II)所表示的化合物,
[式(A-II)中,X表示氧原子或硫原子。
R41~R46分别独立地表示氢原子;可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子);或可以具有取代基的芳基。其中,R41~R44中的至少1个为式(iia)所表示的基团。
*-L1-Si(R144)3   (iia)
式(iia)中,L1表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中包含的-CH2-可以被置换为-O-、-CO-或-NR111-。
R111表示氢原子或碳原子数1~20的1价的饱和烃基。
3个R144分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基。
*表示与氮原子的键合端。
R47~R54分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、或碳原子数1~8的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。
R55表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、或可以具有取代基的芳基。
Gg-表示抗衡阴离子。
g表示任意的自然数。]
[5]根据[4]所述的化合物,其中,R41~R44中的至少1个为式(ii)所表示的基团,
式(ii)中,n表示1~8的整数,3个R14分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,*表示与氮原子的键合端。
[6]一种着色剂,其含有[1]~[5]中任一项所述的化合物。
[7]根据[6]所述的着色剂,其还含有蓝色颜料。
[8]根据[7]所述的着色剂,其中,蓝色颜料为C.I.颜料蓝15:6。
[9]一种着色固化性树脂组合物,其含有[6]~[8]中任一项所述的着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂。
[10]一种涂膜,其由[9]所述的着色固化性树脂组合物形成。
[11]一种滤色器,其由[9]所述的着色固化性树脂组合物形成。
[12]一种显示装置,其含有[11]所述的滤色器。
本发明的化合物向有机溶剂的溶解性优异。
具体实施方式
本发明的化合物为式(A-VI)所表示的化合物(以下有时也记载为“化合物(A-VI)”。),在化合物(A-VI)中,也包括其互变异构体。
式(A-VI)中,R1A~R8A分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、或碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。
R9A~R12A分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)或可以具有取代基的芳基。其中,R9A~R12A中的至少1个含有硅原子。
Gg-表示抗衡阴离子。
g表示任意的自然数。
D表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。
式(A-VI)所表示的化合物优选为式(A-II)所表示的化合物(以下有时也记载为“化合物(A-II)”。)。
在化合物(A-II)中也包括其互变异构体。
式(A-II)中,X表示氧原子或硫原子。
R41~R46分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)或可以具有取代基的芳基。其中,R41~R44中的至少1个为式(iia)所表示的基团。
*-L1-Si(R144)3    (iia)
[式(iia)中,L1表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中包含的-CH2-可以被置换为-O-、-CO-或-NR111-。
R111表示氢原子或碳原子数1~20的1价的饱和烃基。
3个R144分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基。
*表示与氮原子的键合端。]
R55表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、或可以具有取代基的芳基。
Gg-表示抗衡阴离子。
g表示任意的自然数。
式(A-VI)及式(A-II)中,R1A~R12A、R41~R46及R55所表示的碳原子数1~20的烷基可以为链状、支链状及环状的任一种,作为该烷基的具体例,可列举下述式所表示的基团。其中,该烷基优选碳原子数1~8的烷基,更优选碳原子数1~6的烷基,进一步优选碳原子数1~4的烷基。
(*表示与碳原子或氮原子的键合端。)
作为在构成该烷基的碳原子间插入有氧原子的基团,可以举出以下述式表示的基团。其中,优选在构成碳原子数1~10的烷基的碳原子间插入有氧原子的基团,更优选在构成碳原子数1~6的烷基的碳原子间插入有氧原子的基团。
(*表示与碳原子或氮原子的键合端。)
作为R9A~R12A及R41~R46所表示的烷基所具有的取代基,可列举含有硅原子的基团、氨基、烷基氨基、及卤原子等。
作为含有硅原子的基团,可列举三甲基硅烷氧基、三乙基硅烷氧基等硅烷氧基;三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三(烷氧基)甲硅烷基;等。作为含有硅原子的基团的具体例,可列举式(iia)所表示的基团。
作为烷基氨基,可列举具有碳原子数1~12的烷基的烷基氨基。
作为卤原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为具有这些取代基的碳原子数1~20的烷基,可列举例如下述式所表示的基团。下述式中,*表示与氮原子的键合端。
R9A~R12A、R41~R46及R55所表示的芳基中,作为取代基,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘等卤原子;氯甲基、三氟甲基等碳原子数1~6的卤代烷基;甲氧基、乙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;羟基;氨基磺酰基;甲基磺酰基等碳原子数1~6的烷基磺酰基等。
作为该芳基,可列举苯基、萘基等碳原子数6~10的芳基。
作为可以具有取代基的芳基的具体例,可列举下述式所表示的基团。
(式中,*表示与氮原子的键合端。)
从合成的容易性方面考虑,R1A~R8A及R47~R54优选分别独立地为氢原子、卤原子、或碳原子数1~8的烷基,更优选分别独立地为氢原子、甲基、氟原子或氯原子。
R9A、R10A、R11A及R12A中的至少1个含有硅原子。所谓“含有硅原子”,是指R9A、R10A、R11A及R12A所示的烷基或芳基所具有的取代基中含有硅原子。也就是说,R9A、R10A、R11A及R12A中的至少1个为具有取代基的烷基或具有取代基的芳基,该烷基及芳基中的取代基含有硅原子。
R9A、R10A、R11A及R12A中的至少1个优选为具有含有硅原子的基团作为取代基的基团。
R9A~R12A中的至少1个优选为式(iia)所表示的基团,R9A~R12A中的至少1个更优选为式(ii)所表示的基团。
*-L1-Si(R144)3    (iia)
[式中,L1表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中包含的-CH2-可以被置换为-O-、-CO-或-NR111-。
R111表示氢原子或碳原子数1~20的1价的饱和烃基。
3个R144分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基。
*表示与氮原子的键合端。]
式(ii)中,n表示1~8的整数,3个R14分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,*表示与氮原子的键合端。
R9A~R12A中的2个优选为式(iia)所表示的基团,更优选选自R9A及R10A中的1个和选自R11A及R12A中的1个为式(iia)所表示的基团。
R9A和R12A优选分别独立地为式(iia)所表示的基团,更优选分别独立地为式(ii)所表示的基团。
作为L1所表示的亚烷基,可列举亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基、十三烷-1,13-二基、十四烷-1,14-二基、十五烷-1,15-二基、十六烷-1,16-二基及十七烷-1,17-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基、环丁烷-1,3-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等环亚烷基、降冰片烷-1,4-二基、降冰片烷-2,5-二基、金刚烷-1,5-二基、金刚烷-2,6-二基等。
L1优选为碳原子数1~8的亚烷基。
作为R111所表示的饱和烃基,可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基及2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基及三环癸基等。
作为R144所表示的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基,优选碳原子数1~4的烷基。
作为R144所表示的烷氧基,可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基及正十二烷氧基,优选碳原子数1~4的烷氧基。
式(ii)中,作为R14所表示的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、丁基。
作为R14所表示的烷氧基,可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。
R14优选为氢原子、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基,更优选为氢原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,进一步优选为甲氧基或乙氧基。
优选3个R14相同。
n优选为1~6的整数,更优选为1~4的整数。
R41~R44中的至少1个优选为式(iia)所表示的基团,更优选为式(ii)所表示的基团。R41和R44分别独立地优选为式(iia)所表示的基团,更优选分别独立地为式(ii)所表示的基团。
作为式(iia)所表示的基团,可列举下述所示的基团。其中,优选式(ii-1)~式(ii-6)所表示的基团。
(各化学式中,*表示与氮原子或碳原子的键合端。)
R9A~R12A及R41~R44不为式(iia)所表示的基团时,优选分别独立地为氢原子、碳原子数1~20烷基或可以具有取代基的芳基,更优选分别独立地为氢原子、碳原子数1~8的烷基、或具有卤原子、碳原子数1~4的氟甲基、碳原子数1~4的烷氧基或碳原子数1~4的烷基作为取代基的芳基(例如,下述式所表示的芳基)。
(各式中,*表示与氮原子的键合端。)
作为R47~R54所表示的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子),可列举例如下述式所表示的基团。
(各式中,*表示与碳原子的键合端。)
从合成的容易性方面考虑,R45、R46及R55优选分别独立地为碳原子数1~20烷基或可以具有取代基的芳基,更优选分别独立地为碳原子数1~8的烷基或下述式所表示的芳基。
(各式中,*表示与氮原子的键合端。)
式(A-VI)及式(A-II)中,作为Gg-所示的抗衡阴离子,可列举F-、Cl-、Br-、I-等卤离子、或式(y1)、式(y2)及式(y3)所表示的阴离子。
式(y1)中,RB1表示卤代烃基。作为卤代烃基,优选被氟原子取代后的基团,可列举例如-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3
式(y2)中,RB2及RB3表示卤原子或卤代烃基。
作为卤原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选氟原子。
作为卤代烃基,优选被氟原子取代后的基团,可列举-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)。
RB2及RB3可以相互键合而形成包含-SO2-N--SO2-的环。
式(y3)中,RB4及RB5表示具有2价的芳香族环的基团。作为2价的芳香族环,优选亚苯基、亚萘基等碳原子数6~10的芳香族烃环。RB4及RB5所示的基团优选具有乙烯基、烯丙基等碳原子数2~4的烯基。作为RB4及RB5,可列举例如下述的基团。
式(y3)中,M表示铝原子或硼原子。
Gg-优选为卤离子或式(y2)所表示的阴离子,更优选为式(y2)所表示的阴离子。
Gg-中的g优选为1。
式(A-VI)的D中,作为可以具有取代基的芳基,可列举下述式所表示的基团等可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基。作为该苯基、萘基中的取代基,可列举卤原子、碳原子数1~4的烷基氨基、碳原子数2~8的二烷基氨基、及可以具有碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基的苯基。
(各式中,*表示与碳原子的键合端。)
作为该芳基,其中,优选式(A1-2)及式(A1-6)所表示的基团。
式(A-VI)的D中,作为可以具有取代基的杂芳基,可列举例如下述式所表示的基团等具有苯基、RX1RX2N(RX1及RX2分别独立地表示碳原子数1~4的烷基、或可以具有碳原子数1~4的烷基作为取代基的苯基)的噻唑基。
(各式中,*表示与碳原子的键合端。)
作为该杂芳基,其中,优选式(A1-12)及式(A1-13)所表示的基团。
式(A-VI)中,D优选为可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基、或可以具有取代基的5元环的杂芳基,更优选可以具有取代基的萘基、或可以具有取代基的噻唑基。
作为化合物(A-VI)中的阳离子,可列举式(A-VI-1)~(A-VI-28)所表示的阳离子。
其中,优选式(A-VI-1)、式(A-VI-2)、式(A-VI-5)、式(A-VI-6)、式(A-VI-9)及式(A-VI-10)所表示的阳离子。
作为化合物(A-VI),可列举式(A-VI-1a)~(A-VI-28a)及式(A-VI-1b)~(A-VI-28b)所表示的化合物。其中优选式(A-VI-1b)、式(A-VI-2b)、式(A-VI-5b)、式(A-VI-6b)、式(A-VI-9b)及式(A-VI-10b)所表示的化合物。
作为化合物(A-II)中的阳离子,可列举式(A-I-a1)~(A-I-a24)所表示的阳离子。其中优选式(A-I-a1)~式(A-I-a6)所表示的阳离子。
作为化合物(A-II),可列举式(A-I-a1a)~(A-I-a24a)及式(A-I-a1b)~(A-I-a24b)所表示的化合物。其中优选式(A-I-a1a)~式(A-I-a6a)及式(A-I-a1b)~式(A-I-a6b)所表示的化合物。
可以通过例如使式D-H(D与上述定义相同。)所示的化合物与式(C-II)所表示的化合物反应来制造化合物(A-VI)。
该反应可以在有机溶剂的存在下进行,也可以在无溶剂的条件下进行。
式(C-II)中,R1A~R12A分别表示与上述相同的意思。
式(C-II)所表示的化合物的使用量相对于D-H所表示的化合物1摩尔分别优选为0.5摩尔以上且8摩尔以下,更优选为1摩尔以上且3摩尔以下。
反应温度优选30℃~180℃,更优选80℃~130℃。反应时间优选1小时~12小时,更优选3小时~8小时。
任一反应从收率的观点考虑都优选在有机溶剂中进行。作为有机溶剂,可列举甲苯、二甲苯等烃溶剂;氯苯、二氯苯、氯仿等卤代烃溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇溶剂;硝基苯等硝基烃溶剂;甲基异丁基酮等酮溶剂;1-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺溶剂;等。有机溶剂的使用量相对于式D-H所表示的化合物1质量份优选为1质量份以上且20质量份以下,更优选为2质量份以上且10质量份以下。
上述反应从收率的观点考虑优选在缩合剂的存在下实施。作为缩合剂,可列举磷酸、聚磷酸、氧氯化磷、硫酸、亚硫酰氯等。
缩合剂的使用量相对于式D-H所表示的化合物1质量份优选为0.1质量份以上且20质量份以下,更优选为0.2质量份以上且5质量份以下。
从反应混合物取得作为目标化合物的化合物(A-VI)的方法没有特别限定,可以采用公知的各种方法。可列举例如将反应混合物与醇(例如,甲醇等)一起混合,过滤取得析出的结晶的方法。优选在上述醇中添加反应混合物。添加反应混合物时的温度优选为-100℃以上且50℃以下,更优选为-80℃以上且0℃以下。另外,之后,优选在相同温度下搅拌0.5~2小时左右。优选用水等洗涤过滤取得的结晶,然后干燥。另外根据需要,可以通过重结晶等公知的方法进一步精制。
作为D-H所表示的化合物,可列举下述的化合物,优选式(A1-2D)、式(A1-6D)、式(A1-12D)、式(A1-13D)。就该化合物而言,式(A1-2D)~式(A1-6D)所表示的化合物能由市售的试剂获得,式(A1-12D)~式(A1-17D)所表示的化合物可以根据公知的各种方法,例如在西德国专利申请P3928243.0号中记载的方法制备。
本发明的着色剂(以下,有时将该着色剂称为“着色剂(A)”)含有化合物(A-VI)。着色剂(A)还可以进一步含有其他染料(即,化合物(A-VI)以外的染料)、颜料、或它们的混合物。
本发明的着色固化性树脂组合物包含含有化合物(A-II)等化合物(A-VI)的着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)。还可以含有溶剂(E)。
在本说明书中,作为各成分而例示的化合物如果没有特别规定,就可以单独或将多种组合使用。
<着色剂(A)>
着色剂(A)除了本发明的化合物以外,为了调色,即为了调节分光特性,还可以含有其他染料(A2)、颜料(P)、或它们的混合物。
作为染料(A2),可列举油溶性染料、酸性染料、酸性染料的胺盐、或酸性染料的磺酰胺衍生物等染料,可列举例如在色彩索引(カラーインデックス)(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分类为染料的化合物、在染色笔记(色染社)中记载的公知的染料。
根据化学结构,可列举香豆素染料、含金偶氮染料、吡啶酮偶氮染料、巴比妥酸偶氮染料、喹酞酮染料、甲碱染料、花菁染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、及酞菁染料等。这些染料可以单独使用也可以并用2种以上。
作为染料(A2),具体而言,可列举C.I.溶剂黄4(以下,省略C.I.溶剂黄的记载,仅记载编号。)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、56;等C.I.溶剂染料,
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;
C.I.酸性红52等C.I.酸性染料,
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;等C.I.直接染料;
C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;等C.I.媒染染料。
着色剂(A)中的化合物(A-II)等化合物(A-VI)的含量相对于着色剂的总量优选为3~99.9质量%,更优选为4~80质量%,进一步优选为5~30质量%。若化合物(A-VI)的含量在上述的范围内,则制成滤色器时的亮度高,从而优选。
作为颜料(P),没有特别限定可以使用公知的颜料,可列举例如在色彩索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分类为颜料的颜料。
可列举例如C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的颜料;
C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料。
作为颜料(P),优选C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料;C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6等蓝色颜料,更优选C.I.颜料黄150、185、C.I.颜料绿58及C.I.颜料蓝15:6,特别优选C.I.颜料蓝15:6。着色剂(A)通过含有上述的颜料,透射光谱的最佳化容易,滤色器的耐热性及耐化学品性变得良好。
着色剂(A)中,颜料(P)的含量相对于着色剂(A)的总量优选为0.1~60质量%,更优选为8~55质量%。通过以上述比例含有该颜料,透射光谱的最佳化容易,滤色器的耐热性及耐化学品性变得良好。
着色固化性树脂组合物中,着色剂(A)的含量相对于固体成分的总量优选为5~60质量%,更优选为8~55质量%,进一步优选为10~50质量%。若着色剂(A)的含量在上述的范围内,则制成滤色器时的色密度充分,且可以使组合物中含有必要量的树脂(B)、聚合性化合物(C),因此可以形成机械强度充分的图案。
此处,本说明书中“固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物的总量除去溶剂的含量后的量。固体成分的总量及相对于其的各成分的含量可以通过例如液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法测定。
<树脂(B)>
树脂(B)虽然没有特别限制,但优选为碱可溶性树脂。作为树脂(B),可列举以下的树脂[K1]~[K6]等。
树脂[K1];选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少1种(Ba)(以下有时称为“(Ba)”)和具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(Bb)(以下有时称为“(Bb)”)的共聚物;
树脂[K2];(Ba)、(Bb)和能与(Ba)共聚的单体(Bc)(但与(Ba)及(Bb)不同)(以下有时称为“(Bc)”)的共聚物;
树脂[K3];(Ba)与(Bc)的共聚物;
树脂[K4];使(Bb)与(Ba)和(Bc)的共聚物反应而得到的树脂;
树脂[K5];使(Ba)与(Bb)和(Bc)的共聚物反应而得到的树脂;
树脂[K6];使(Ba)与(Bb)和(Bc)的共聚物反应,再与羧酸酐反应而得到的树脂。
作为(Ba),具体可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻-、间-、对-乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二甲酸等不饱和二元羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二甲酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含羧基的双环不饱和化合物;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酸酐等不饱和二元羧酸酐;
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯;
如α-(羟基甲基)丙烯酸这样的同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯等。
它们中,从共聚反应性的观点、所得树脂在碱水溶液中的溶解性的观点出发,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
作为(Bb),可列举具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(Bb)优选为具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有同样的含义。
作为(Bb),可列举例如:具有环氧乙烷基和烯属不饱和键的单体、具有环氧丙烷基和烯属不饱和键的单体、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体等。
作为(Bb),在可以进一步提高得到的滤色器的耐热性、耐化学品性等的可靠性的方面,优选为具有环氧乙烷基和烯属不饱和键的单体。
作为(Bc),可列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在本技术领域中,作为俗名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊基酯”。另外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(在本技术领域中,作为俗名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯”)、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
它们中,从共聚反应性及耐热性的观点出发,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯等。
作为树脂(B),具体而言,可列举3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而得的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而得的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而得的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂等树脂[K5];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂等树脂[K6]等。
其中,作为树脂(B),优选树脂[K1]及树脂[K2]。
可以通过参考例如在文献“高分子合成之实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法及在该文献中记载的引用文献来制造树脂[K1]。
得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液,也可以使用浓缩或稀释后的溶液,还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取出的物质。通过在该聚合时使用本发明的着色固化性树脂组合物中包含的溶剂作为溶剂,可以将反应后的溶液直接在本发明的着色固化性树脂组合物的制备中使用,因此可以简化本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为5,000~30,000。若分子量在上述的范围内,则存在滤色器的硬度提高,残膜率也高,未曝光部对显影液的溶解性良好,着色图案的分辨率提高的倾向。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值优选为50~170mg-KOH/g,更优选为60~150mg-KOH/g,进一步优选为70~135mg-KOH/g。此处酸值是作为为了中和树脂(B)1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定来求出。
树脂(B)的含量相对于固体成分的总量优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。若树脂(B)的含量在上述的范围内,则存在可以形成着色图案、另外着色图案的分辨率及残膜率提高的倾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸而能够聚合的化合物,可列举例如具有聚合性的烯属不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯属不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150~2,900,更优选为250~1,500。
着色固化性树脂组合物中,聚合性化合物(C)的含量相对于固体成分的总量优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。若聚合性化合物(C)的含量在上述的范围内,则存在着色图案形成时的残膜率及滤色器的耐化学品性提高的倾向。
<聚合引发剂(D)>
作为聚合引发剂(D),只要是能够通过光、热的作用产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。
作为产生活性自由基的聚合引发剂,可列举例如O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基膦氧化物化合物及联咪唑化合物。
作为O-酰基肟化合物,可列举N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。可以使用irgacure(注册商标)OXE01、OXE02(以上,BASF公司制)、N-1919(ADEKA公司制)等市售品。其中,O-酰基肟化合物优选为选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺及N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选为N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。若为这些O-酰基肟化合物,则处于可以得到高亮度的滤色器的倾向。
作为上述烷基苯酮化合物,可列举2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。可以使用irgacure(注册商标)369、907、379(以上,BASF公司制)等市售品。
作为上述三嗪化合物,可列举2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作为上述酰基膦氧化物化合物,可列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物等。可以使用irgacure(注册商标)819(BASF公司制)等市售品。
作为上述联咪唑化合物,可列举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基联咪唑(参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等。)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等。)、4,4’,5,5’-位的苯基被羰基烷氧基取代了的咪唑化合物(参照日本特开平7-10913号公报等。)等。
作为聚合引发剂(D),可列举苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶、联苯酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
作为产生酸的聚合引发剂,可列举:4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐、或硝基苄基甲苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯等。
作为聚合引发剂(D),优选为含有选自O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基膦氧化物化合物及联咪唑化合物中的至少一种的聚合引发剂,更优选为含有O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
着色固化性树脂组合物中,聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)及聚合性化合物(C)的合计量100质量份优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。若聚合引发剂(D)的含量在上述的范围内,则由于存在高灵敏度化而曝光时间缩短的倾向,因此滤色器的生产率提高。
<溶剂(E)>
作为溶剂(E),没有特别限定,可以使用本领域中通常使用的溶剂。可列举例如酯溶剂(在分子内含有-COO-,不含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内含有-O-,不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内含有-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内含有-CO-,不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内含有OH,不含-O-、-CO-及-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可列举乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯、γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可列举甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯及二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可列举4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮、异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可列举苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可列举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺及N-甲基吡咯烷酮等。
上述的溶剂中,从涂布性、干燥性方面考虑,优选在1atm下的沸点为120℃以上且210℃以下的有机溶剂。作为溶剂,优选丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲酰胺,更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、及3-乙氧基丙酸乙酯。
溶剂(E)的含量相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量优选为70~95质量%,更优选为75~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分的总量优选为5~30质量%,更优选为8~25质量%。若溶剂(E)的含量在上述的范围内,则涂布时的平坦性变得良好,另外形成滤色器时色密度不会不足,因此存在显示特性变得良好的倾向。
<其他成分>
本发明的着色固化性树脂组合物根据需要可以含有聚合引发助剂、流平剂、填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等本技术领域公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
可以通过混合着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、溶剂(E)、以及根据需要使用的流平剂、聚合引发助剂及其他成分来制备本发明的着色固化性树脂组合物。
颜料(P)优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合,使用珠磨机等分散至颜料的平均粒径为0.2μm以下的程度。此时,根据需要可以配合上述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。通过在这样得到的颜料分散液中以达到规定的浓度的方式混合其余成分,可以制备目标着色固化性树脂组合物。
着色剂(A)中,作为染料,可以加入通过预先溶解于溶剂(E)的一部分或全部而得到的含有染料的溶液。该溶液在与其他成分混合前,优选用孔径0.01~1μm左右的过滤器过滤。
优选用孔径0.1~10μm左右的过滤器过滤通过上述混合得到的着色固化性树脂组合物。
<涂膜的制造方法>
本发明的涂膜由本发明的着色固化性树脂组合物形成。可以通过使该着色固化性树脂组合物固化来形成该涂膜。本发明的涂膜可以含有后述的着色图案。在后面叙述将该着色固化性树脂组合物固化的方法。
<滤色器的制造方法>
本发明的滤色器由本发明的着色固化性树脂组合物形成。可以通过使该着色固化性树脂组合物固化来形成该滤色器。
可以通过例如在基板上涂布该着色固化性树脂组合物,再使其干燥而形成着色组合物层,隔着光掩模将该着色组合物层曝光,由此得到该滤色器。本发明的滤色器通常在涂膜上具有着色图案。
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,可列举光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是下述方法:将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板,使其干燥而形成着色组合物层,隔着光掩模将该组合物层曝光,显影。
光刻法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不显影,可以形成作为上述着色组合物层的固化物的涂膜。像这样形成的着色图案、着色涂膜是本发明的滤色器。
上述的滤色器的膜厚没有特别限定,可以根据目的、用途等适当调节,例如,0.1~30μm,优选为0.1~20μm,进一步优选为0.5~6μm。
作为基板,可以使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、对表面进行了二氧化硅涂层的钠钙玻璃等玻璃板;聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板;硅、在上述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。在这些基板上,可以形成其他滤色层、树脂层、晶体管、电路等。
基于光刻法的各色像素的形成可以用公知或惯用的装置、条件来进行。例如,可以如下制作。
首先,通过将着色固化性树脂组合物涂布在基板上,加热干燥(预烘焙)和/或减压干燥,由此除去溶剂等挥发成分并使其干燥,得到平滑的着色组合物层。
作为涂布方法,可列举旋转涂布法、狭缝涂布法、狭缝和旋转涂布法等。
进行加热干燥时的温度优选为30~120℃,更优选为50~110℃。另外作为加热时间,优选为10秒钟~60分钟,更优选为30秒钟~30分钟。
进行减压干燥时,优选在50~150Pa的压力下、20~25℃的温度范围内进行。
着色组合物层的膜厚没有特别限定,只要根据目标的滤色器的膜厚适当选择即可。
接着,隔着用于形成目标着色图案的光掩模将着色组合物层曝光。该光掩模上的图案没有特别限定,使用对应于目标用途的图案。
作为曝光中使用的光源,优选发出250~450nm的波长的光的光源。例如,可以使用截取该波长区域的过滤器截取低于350nm的光、或使用取出这些波长区域的带通滤波器选择性地取出436nm附近、408nm附近、365nm附近的光。具体而言,可列举汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
由于可以对曝光面整体均匀地照射平行光线、或进行光掩模与形成了着色组合物层的基板的正确的位置对齐,因此优选使用掩模对准器及步进器等曝光装置。
通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而显影,在基板上形成着色图案。通过显影,着色组合物层的未曝光部在显影液中溶解而被除去。
作为显影液,例如,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01~10质量%,更优选为0.03~5质量%。显影液还可以含有表面活性剂。
显影方法可以是桨板法、浸渍法及喷雾法等中任一种。在显影时还可以将基板以任意的角度倾斜。
显影后优选进行水洗。
进一步,优选对得到的着色图案进行后烘焙。后烘焙温度优选为150~250℃,更优选为160~235℃。后烘焙时间优选为1~120分钟,更优选为10~60分钟。
实施例
以下,通过实施例对本发明更详细地说明,但本发明不受这些实施例限定。例中,表示含量或使用量的“%”及“份”没有特别规定就是质量基准。
以下的合成例中,通过质谱分析(LC;Agilent制1200型,MASS;Agilent制LC/MSD型)鉴定了化合物的结构。
实施例1:式(A-I-a6a)所表示的化合物的合成
投入硫氰酸钾36.3份及丙酮160份后,在室温下搅拌30分钟。然后,用10分钟滴入苯甲酰氯(东京化成(株)公司制)50份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌2小时。然后,将反应混合物冰浴冷却后,滴入N-乙基邻甲苯胺(东京化成(株)公司制)45.7份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌30分钟。然后,将反应混合物冰浴冷却后,滴入30%氢氧化钠水溶液34.2份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌30分钟。然后,在室温下滴入氯乙酸35.3份。滴加结束后,在加热回流下搅拌7小时。然后,将反应混合物放置冷却至室温后,将反应溶液注入自来水120份中后,加入甲苯200份并搅拌30分钟。然后停止搅拌,静置30分钟,结果分离为有机层和水层。通过分液操作废弃水层后,用1当量盐酸200份洗涤有机层,然后用自来水200份洗涤,最后用饱和食盐水200份洗涤。向有机层加入适量的芒硝并搅拌30分钟后,过滤而得到除去水分后的有机层。用蒸发仪将得到的有机层蒸馏除去溶剂,得到淡黄色液体。通过柱色谱法精制得到的淡黄色液体。将精制后的淡黄色液体减压干燥,得到式(B-I-1)所表示的化合物52份。
将4,4-二氨基二苯甲酮(东京化成工业(株)制)21.2份、三乙氧基硅烷(东京化成工业(株)制)38.6份及乙酸10份在四氢呋喃200份中回流8小时。反应结束后,蒸馏除去四氢呋喃,得到式(A-I-a6-1)所表示的化合物60份。
投入通过上述得到的式(A-I-a6-1)所表示的化合物29.6份、式(B-I-1)所表示的化合物14.7份及甲苯20份后,然后,加入氧氯化磷23份并在95~100℃搅拌3小时。然后,将反应混合物冷却至室温后,用异丙醇170份稀释。然后,将稀释后的反应溶液注入饱和食盐水300份中后,加入甲苯100份并搅拌30分钟。然后停止搅拌,静置30分钟,结果分离为有机层和水层。通过分液操作废弃水层后,用饱和食盐水300份洗涤有机层。向有机层加入适量的硫酸钠并搅拌30分钟后,过滤而得到除去水分后的有机层。用蒸发仪将得到的有机层蒸馏除去溶剂,得到蓝紫色固体。进一步将蓝紫色固体减压干燥,得到式(A-I-a6a)所表示的化合物42.1份。
式(A-I-a6a)所表示的化合物的鉴定
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=855.4[M-Cl]+
准确质量:890.4
实施例2:式(A-I-a6b)所表示的化合物的合成
投入式(A-I-a6-2)所表示的化合物4.2份、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(东京化成(株)公司制)2.8份、及N,N-二甲基甲酰胺30份后,在40℃搅拌3小时。然后,将反应混合物冷却至室温后,边搅拌边用1小时滴加到自来水500份中,得到暗蓝色悬浊液。将得到的悬浊液过滤,得到蓝绿色固体。进一步将蓝绿色固体减压干燥,得到式(A-I-a6b)所表示的化合物11.2份。
将式(A-I-a6a)及式(A-I-a6b)所表示的化合物0.35份溶解于氯仿而将体积设置为250cm3,用离子交换水将其中的2cm3稀释而将体积设置为100cm3(浓度:0.028g/L),使用分光光度计(石英比色皿,光程长;1cm)测定了吸收光谱。该化合物的最大吸收波长:λmax分别为638nm及639nm。
实施例3:式(A-VI-2a)所表示的化合物的合成
实施例1中,除了代替式(B-I-1)而使用了N-1-乙基-萘胺(东京化成(株)公司制)以外,与实施例1同样地合成,得到式(A-VI-2a)所表示的化合物。
式(A-VI-2a)所表示的化合物的鉴定
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=719.0[M-Cl]+
准确质量:754.5
实施例4:式(A-VI-2b)所表示的化合物的合成
实施例2中,除了代替式(A-I-a6a)而使用了式(A-VI-2a)所示的化合物以外,与实施例2同样地合成,得到式(A-VI-2b)所表示的化合物。
将式(A-VI-2a)及式(A-VI-2b)所表示的化合物0.35份溶解于氯仿而将体积设置为250cm3,将其中的2cm3用离子交换水稀释而将体积设置为100cm3(浓度:0.028g/L),使用分光光度计(石英比色皿,光程长;1cm)测定了吸收光谱。该化合物的最大吸收波长:λmax分别为615nm及617nm。
<溶解度的测定>
对于通过实施例1~4得到的化合物和式(II-0)所表示的化合物,如下求出在丙二醇单甲醚(以下,简称为PGME)、乳酸乙酯(以下,简称为EL)、丙二醇单甲醚乙酸酯(以下,简称为PGMEA)中的溶解度。
在50mL样品管中,以下述的比例将化合物与上述溶剂混合,其后,盖紧样品管,在30℃用超声波振动机使其振动3分钟。然后在室温下放置30分钟后,抽滤,目视观察了其残渣。不能确认不溶物时,判断溶解性良好而评价为○,能够确认到不溶物时,判断溶解性不良而评价为×。
在表1中示出结果。
7质量份  化合物0.07g,溶剂1g
3质量份  化合物0.03g,溶剂1g
1质量份  化合物0.01g,溶剂1g
表1
〔树脂的合成〕
在具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内注入适量氮而设置为氮气氛,加入丙二醇单甲醚乙酸酯100份,边搅拌边加热至85℃。然后,将甲基丙烯酸19份、3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基丙烯酸酯及3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基丙烯酸酯的混合物(含有比以摩尔比计为50:50)(商品名“E-DCPA”,株式会社大赛璐制)171份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯40份得到溶液,用滴液漏斗用约5小时滴加该溶液到该烧瓶内。另一方面,将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯120份得到溶液,用另一滴液漏斗用约5小时在烧瓶内滴入得到的溶液。聚合引发剂的滴加结束后,保持在相同温度约3小时,其后冷却至室温,得到固体成分43.5%的共聚物(树脂(B-1))的溶液。
得到的树脂(B-1)的重均分子量为8000,分子量分布为1.98,固体成分换算的酸值为53mg-KOH/g。
〔着色固化性树脂组合物的制备〕
实施例5
将着色剂(A):式(A-I-a6a)所表示的染料2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份;及
4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油
(toray silicone SH8400;东丽道康宁(株)制)0.12份;
混合而得到着色固化性树脂组合物。
实施例6
将着色剂(A):式(A-I-a6b)所表示的染料2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份;及
4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油
(toray silicone SH8400;最为东丽道康宁(株)制)0.12份;
混合而得到着色固化性树脂组合物。
实施例7
将着色剂(A):式(A-VI-2a)所表示的染料2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份;及
4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油
(toray silicone SH8400;东丽道康宁(株)制)0.12份;
混合而得到着色固化性树脂组合物。
实施例8
将着色剂(A):式(A-VI-2b)所表示的染料2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯120份;及
4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份;
流平剂(H):聚醚改性硅油
(toray silicone SH8400;东丽道康宁(株)制)0.12份;
混合而得到着色固化性树脂组合物。
实施例9
将C.I.颜料蓝15:6(颜料)4.48份
丙烯酸系颜料分散剂1.76份
丙二醇单甲醚乙酸酯29.8份
混合,使用珠磨机使颜料充分分散,然后,
将着色剂(A):式(A-I-a6a)所表示的染料2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯100份;及
4-羟基-4-甲基-2-戊酮450份;
流平剂(H):聚醚改性硅油
(toray silicone SH8400;东丽道康宁(株)制)0.12份;
混合而得到着色固化性树脂组合物。
实施例10
将C.I.颜料蓝15:6(颜料)2.2份
丙烯酸系颜料分散剂1.0份
丙二醇单甲醚乙酸酯14.1份
混合,使用珠磨机使颜料充分分散,然后,
将着色剂(A):式(A-I-a6a)所表示的染料8.4份;
C.I.酸性红520.1份;
树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯100份;及
4-羟基-4-甲基-2-戊酮50份;
流平剂(H):聚醚改性硅油
(toray silicone SH8400;东丽道康宁(株)制)0.12份;
混合而得到着色固化性树脂组合物。
比较例2
将染料:式(II-0)所表示的染料2.5份;
树脂(B):树脂(B-1)(固体成分换算)50份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)16份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)OXE-01;BASF公司制;O-酰基肟化合物)4.1份;
溶剂(E):丙二醇单甲醚乙酸酯100份;及
4-羟基-4-甲基-2-戊酮450份;
流平剂(H):聚醚改性硅油
(toray silicone SH8400;东丽道康宁(株)制)0.12份;
混合而得到着色固化性树脂组合物。
〔图案的形成〕
在2英寸见方的玻璃基板(eagle XG;康宁公司制)上,通过旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后,在100℃预烘焙3分钟而得到组合物层。冷却后,将形成有组合物层的玻璃基板与石英玻璃制光掩模的间隔设置为100μm,使用曝光机(TME-150RSK;拓普康(株)制),在大气气氛下,以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行了光照射。作为光掩模,使用形成了100μm线宽/间距图案的光掩模。光照射后,将上述涂膜(膜厚2.8μm)在含有非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水系显影液中在23℃浸渍显影80秒钟,水洗后,在烘箱中、220℃进行20分钟后烘焙,得到图案。
〔耐热性评价〕
在200℃对着色感光性树脂组合物的涂布膜加热20分钟,用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制)测定涂布膜的加热前后的色差(ΔEab*)。对于通过各实施例得到的涂布膜,分别实施了以上的耐热性评价,结果,色差(ΔEab*)为10.0(实施例5)、10.1(实施例6)、11.2(实施例7)、12.0(实施例8)、7.3(实施例9)、8.5(实施例10)。对于比较例2也同样地实施了耐热性评价,结果,色差(ΔEab*)为40.1。
含有式(A-IV)的化合物的着色固化性树脂组合物可以制造具有良好的耐热性的滤色器。
产业上的可利用性
本发明的化合物向有机溶剂的溶解性优异。由于本发明的着色固化性树脂组合物含有本发明的化合物,因此异物的产生少,通过该着色固化性树脂组合物能制成高品质的滤色器。

Claims (12)

1.式(A-VI)所表示的化合物,
式(A-VI)中,
R1A~R8A分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、或者碳原子数1~20的烷基,可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子,
R9A~R12A分别独立地表示:氢原子;可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基,可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子;或者可以具有取代基的芳基,
其中,R9A~R12A中的至少1个含有硅原子,
Gg-表示抗衡阴离子,
g表示任意的自然数,
D表示可以具有取代基的芳基、或者可以具有取代基的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,
R9A~R12A中的至少1个为式(iia)所表示的基团,
*-L1-Si(R144)3  (iia)
式(iia)中,L1表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中包含的-CH2-可以被置换为-O-、-CO-或-NR111-,
R111表示氢原子或者碳原子数1~20的1价的饱和烃基,
3个R144分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~12的烷基或者碳原子数1~12的烷氧基,
*表示与氮原子的键合端。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中,
R9A~R12A中的至少1个为式(ii)所表示的基团,
式(ii)中,n表示1~8的整数,3个R14分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基,*表示与氮原子的键合端。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中,
式(A-VI)所表示的化合物为式(A-II)所表示的化合物,
式(A-II)中,X表示氧原子或硫原子,
R41~R46分别独立地表示氢原子;可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基,其中,可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子;或者可以具有取代基的芳基,其中,R41~R44中的至少1个为式(iia)所表示的基团,
*-L1-Si(R144)3  (iia)
式(iia)中,L1表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中包含的-CH2-可以被置换为-O-、-CO-或-NR111-,
R111表示氢原子或者碳原子数1~20的1价的饱和烃基,
3个R144分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~12的烷基或者碳原子数1~12的烷氧基,
*表示与氮原子的键合端,
R47~R54分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、或者碳原子数1~8的烷基,其中,可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子,
R55表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、或者可以具有取代基的芳基,
Gg-表示抗衡阴离子,
g表示任意的自然数。
5.根据权利要求4所述的化合物,其中,
R41~R44中的至少1个为式(ii)所表示的基团,
式(ii)中,n表示1~8的整数,3个R14分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基,*表示与氮原子的键合端。
6.一种着色剂,其含有权利要求1所述的化合物。
7.根据权利要求6所述的着色剂,其还含有蓝色颜料。
8.根据权利要求7所述的着色剂,其中,
蓝色颜料为C.I.颜料蓝15:6。
9.一种着色固化性树脂组合物,其含有权利要求6所述的着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂。
10.一种涂膜,其由权利要求9所述的着色固化性树脂组合物形成。
11.一种滤色器,其由权利要求9所述的着色固化性树脂组合物形成。
12.一种显示装置,其含有权利要求11所述的滤色器。
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