CN104710843A

CN104710843A - 染料及着色固化性树脂组合物

Info

Publication number: CN104710843A
Application number: CN201410779200.1A
Authority: CN
Inventors: 芦田彻
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2013-12-17
Filing date: 2014-12-15
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2034-12-15
Also published as: CN104710843B; JP6502661B2; KR101972613B1; JP2015143341A; TWI644991B; TW201529742A; KR20150070957A

Abstract

本发明提供一种以式(I)表示的染料。

Description

染料及着色固化性树脂组合物

技术领域

本发明涉及染料及着色固化性树脂组合物。

背景技术

作为液晶显示装置等、固体摄像元件等中所含的滤色器用的着色固化性树脂组合物，在US8，282，862B1中，记载有以式(A-III-1)表示的化合物。

发明内容

本发明提供以下的[1]～[7]。

[1]一种以式(I)表示的染料。

[式(I)中，R^1A～R^8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳数1～20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。

R^9A～R^12A各自独立地表示氢原子、可以由氨基或卤素原子取代的碳数1～20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)或可以具有取代基的芳基。R^9A可以与R^10A键合而与它们所键合的氮原子一起形成环，R^11A可以与R^12A键合而与它们所键合的氮原子一起形成环。

A表示可以具有取代基的杂芳基。

R¹～R⁴中的2个各自独立地表示以式(i)表示的基团，剩下的2个各自独立地表示碳数1～20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。

(式(i)中，n表示1～8的整数，＊表示与氮原子的键合端。)

R⁵～R¹⁶各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳数1～20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。

R¹⁷是以式(ii)表示的基团。

(式(ii)中，R¹⁸表示碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基，＊表示与碳原子的键合端。)]

[2]一种着色固化性树脂组合物，其含有：

包含[1]中记载的染料的着色剂(A)、

树脂(B)、

聚合性化合物(C)、以及

聚合引发剂(D)。

[3]根据[2]中记载的着色固化性树脂组合物，其中，着色剂(A)还包含选自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少1种染料(A2)。

[4]根据[2]或[3]中记载的着色固化性树脂组合物，其还含有无色的金属络合物(F)。

[5]一种涂膜，其由[2]～[4]中任一项记载的着色固化性树脂组合物形成。

[6]一种滤色器，其由[2]～[4]中任一项记载的着色固化性树脂组合物形成。

[7]一种显示装置，其包含[6]中记载的滤色器。

具体实施方式

本发明是含有以式(I)表示的染料和以式(I)表示的染料的着色固化性树脂组合物。

在以式(I)表示的染料(以下有时也称作染料(A1)。)中，也包括其互变异构体。

式(I)中，R^1A～R^8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳数1～20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)。

A表示可以具有取代基的杂芳基。

(式(i)中，n表示1～8的整数，＊表示与氮原子的键合端。)

R¹⁷表示以式(ii)表示的基团。

(式(ii)中，R¹⁸表示碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基，＊表示与碳原子的键合端。)

式(I)中，作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、碘原子。

式(I)中，碳数1～20的烷基可以是直链、支链及环状的任意一种。

作为上述烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等碳数1～20的直链状烷基；

异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-丙基丁基、1-(1-甲基乙基)丁基、1-(1-甲基乙基)-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、2-丙基戊基、1-(1-甲基乙基)戊基、1-丁基丁基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1-二甲基戊基、1，2-二甲基戊基、1，3-二甲基戊基、1，4-二甲基戊基、2，2-二甲基戊基、2，3-二甲基戊基、2，4-二甲基戊基、3，3-二甲基戊基、3，4-二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1，1-二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、1，5-二甲基己基、2，2-二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基、2，5-二甲基己基、3，3-二甲基己基、3，4-二甲基己基、3，5-二甲基己基、4，4-二甲基己基、4，5-二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1-丙基-1-甲基丁基、1-丙基-2-甲基丁基、1-丙基-3-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-1-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-2-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-3-甲基丁基、1，1-二乙基丁基、1，2-二乙基丁基等碳数3～20的支链状烷基；

环戊基、环己基、环庚基、环辛基、2-甲基戊基、2-甲基己基、2，5-二甲基戊基、2，6-二甲基己基等环烷基。

作为以R^1A～R^8A表示的卤素原子，优选氟原子或氯原子。

作为以R^1A～R^8A表示的烷基，优选碳数1～10的烷基，更优选以下式表示的基团。下述式中，＊表示与碳原子的键合键。

以R^1A～R^8A表示的烷基可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子。

作为在构成该烷基的碳原子间插入氧原子的基团，可以举出以下式表示的基团。下述式中，＊表示与碳原子的键合键。其中，优选在碳数1～10的烷基中在构成该烷基的碳原子间插入氧原子的基团，更优选在碳数1～6的烷基中在构成该烷基的碳原子间插入氧原子的基团。

作为R^1A～R^8A，优选氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基，其中优选氢原子或甲基。

R^9A～R^12A中的烷基可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子。作为在构成该烷基的碳原子间插入氧原子的基团，可以举出与R^1A～R^8A中的基团相同的例子。

在R^9A～R^12A中，碳数1～20的烷基可以由氨基或卤素原子取代。

作为上述由氨基或卤素原子取代了的烷基，可以举出以下式表示的基团。下述式中，＊表示与氮原子的键合键。

作为R^9A～R^12A中的烷基，优选碳数1～10的烷基，更优选碳数1～4的烷基。

在可以具有取代基的芳基中，作为取代基，可以举出氟原子、氯原子、碘等卤素原子；氯甲基、三氟甲基等碳数1～6的卤代烷基；甲氧基、乙氧基等碳数1～6的烷氧基；羟基；氨磺酰基；甲磺酰基等碳数1～6的烷基磺酰基等，优选举出卤素原子、羟基、甲氧基、氨磺酰基。

在可以具有取代基的芳基中，作为芳基，可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等碳数6～10的芳香族烃基，优选举出苯基。

作为可以具有取代基的芳基，可以举出以下式表示的基团。下述式中，＊表示与氮原子的键合键。

作为R^9A与R^10A及R^11A与R^12A可以键合而与它们所键合的氮原子一起形成的环，可以举出吡咯烷环、吗啉环、哌啶环、哌嗪环等。

作为R^9A～R^12A，优选氢原子、碳数1～4的烷基及碳数6～10的芳香族烃基，更优选氢原子、甲基、乙基及苯基。

A表示可以具有取代基的杂芳基。

作为杂芳基，可以举出具有氮原子、氧原子或硫原子的碳数4～8的芳香族环。该杂芳基可以是单环及多环的任意一种。在该杂芳基中，氮原子、氧原子及硫原子可以分别地含有或组合地含有2种以上。

作为杂芳基的具体例，可以举出吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基等，优选具有氮原子的芳香族基。作为具有氮原子的芳香族基，可以还具有硫原子或氧原子，优选具有5元环的基团及5元环。

作为杂芳基中的取代基，可以举出氟原子、氯原子、碘等卤素原子；氯甲基、三氟甲基等碳数1～6的卤代烷基；甲氧基、乙氧基等碳数1～6的烷氧基；羟基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基等，优选举出烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基。作为烷基氨基及二烷基氨基中的烷基，可以举出碳数1～4的烷基。

作为A，可以举出式(A-1)～式(A-10)，其中优选以式(A-1)表示的基团。

[R^1a～R^25a表示氢原子、可以由氨基或卤素原子取代的碳数1～20的烷基(可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子)或可以被取代的芳基，＊表示与碳原子的键合端。]

作为R^1a～R^25a中的上述烷基及上述芳基，可以分别举出与R^9A～R^12A中的上述烷基及上述芳基相同的例子。

作为以式(A-1)表示的基团的具体例，可以举出下面的基团。

R¹～R⁴中的2个是以式(i)表示的基团。优选R¹及R³为以式(i)表示的基团。

作为以式(i)表示的基团，可以举出式(i-1)～式(i-6)，从获取原料的方面考虑，优选以式(i-1)～式(i-3)表示的基团，其中特别优选以式(i-1)表示的基团。

[＊表示与氮原子的键合端。]

作为以R¹～R⁴表示的烷基，优选碳数1～4的烷基，更优选甲基及乙基。

作为以R⁵～R¹⁶表示的烷基，优选碳数1～4的烷基，更优选甲基及乙基。

作为以R⁵～R¹⁶表示的基团，优选氢原子及碳数1～4的烷基，更优选氢原子及甲基，特别优选氢原子。

式(ii)中，作为以R¹⁸表示的烷基可以举出甲基、乙基、丙基及丁基，优选甲基及乙基。

作为以R¹⁸表示的烷氧基，可以举出甲氧基及乙氧基，优选乙氧基。

作为以式(ii)表示的基团，可以举出以式(ii-1)～式(ii-6)表示的基团，从溶解性的方面考虑，优选以式(ii-4)～式(ii-6)表示的基团，其中特别优选以式(ii-5)表示的基团。

[＊表示与碳原子的键合端。]

作为以式(I)表示的染料的具体例，可以举出下式的染料。

下面，对以式(I)表示的染料的制造方法进行说明。

作为以式(I)表示的染料的制造方法，可以通过将以式(1-a)表示的染料与以式(1-b)表示的阴离子和金属阳离子的盐在溶剂中混合而制造。

以式(1-a)表示的染料、以式(1-b)表示的阴离子可以依照WO2012-53211号的记载来合成。作为以式(1-b)表示的阴离子，可以使用市售品。

作为形成盐的金属阳离子，可以举出锂阳离子、钠阳离子及钾阳离子等碱金属阳离子。

作为溶剂，可以举出N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二噁烷、水及氯仿。

其中，优选N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、异丙醇及水，更优选水。

在溶剂为水的情况下，可以加入乙酸、盐酸等酸。

以式(1-a)表示的染料及以式(1-b)表示的阴离子与金属阳离子的盐的混合既可以将两者溶解于上述的溶剂中进行，也可以不使之溶解地进行。

以式(1-a)表示的染料与以上述式(1-b)表示的盐的混合温度优选为0℃～150℃，更优选为10℃～120℃，进一步优选为20℃～100℃。

混合时间优选为1小时～72小时，更优选为2小时～48小时，进一步优选为3小时～24小时。

在使用与水相溶的溶剂的情况下，可以将利用上述混合得到的反应溶液根据需要再搅拌1～3小时，其后进行过滤，由此就可以将以式(I)表示的化合物作为固体取出。

在使用与水不相溶的溶剂的情况下，向上述反应溶液中加入水，使晶体析出，其后进行过滤，由此就可以将以式(I)表示的染料作为固体取出。

本发明的着色固化性树脂组合物含有包含以式(I)表示的染料的着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引发剂(D)。根据需要，也可以含有溶剂(E)、无色的金属络合物(F)等。

<着色剂(A)>

着色剂(A)包含染料(A1)，可以还包含选自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少1种染料(A2)(以下有时称作染料(A2)。)。

蒽醌染料可以使用公知的物质。作为蒽醌染料，可以举出：

C.I.溶剂黄117(以下省略C.I.溶剂黄的记载，仅记载编号。)、163、167、189、

C.I.溶剂橙77、86、

C.I.溶剂红111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247、

C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、

C.I.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59：1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、

C.I.溶剂绿3、28、29、32、33、

C.I.酸性红80、

C.I.酸性绿25、27、28、41、

C.I.酸性紫34、

C.I.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112

C.I.分散黄51、

C.I.分散紫26、27、

C.I.分散蓝1、14、56、60、

C.I.直接蓝40、

C.I.媒染红3、11、

C.I.媒染蓝8等。

蒽醌染料优选溶解于有机溶剂中的染料，更优选青色、紫色及红色的蒽醌染料。

作为更优选的蒽醌染料，可以举出以式(3-1)～式(3-11)表示的化合物。

作为蒽醌染料，更优选以式(3-4)及式(3-11)表示的化合物。如果是这些蒽醌染料，则不仅可以形成高对比度的涂膜、图案，而且异物的产生也少，可以形成耐光性优异的涂膜、图案。

四氮杂卟啉染料是在分子内具有四氮杂卟啉骨架的化合物。在四氮杂卟啉染料为酸性染料或碱性染料的情况下，可以与任意的阳离子或阴离子形成盐。

作为四氮杂卟啉染料的具体例，可以举出以式(2-1)～式(2-38)表示的化合物。

作为四氮杂卟啉染料，优选作为中心金属具有铜的四氮杂卟啉染料，更优选以式(2-1)、式(2-2)、式(2-8)～式(2-12)、式(2-15)、式(2-16)及式(2-28)～式(2-32)表示的化合物，进一步优选以式(2-29)表示的化合物。

如果是含有该四氮杂卟啉染料的组合物，则不仅可以形成高对比度的涂膜、图案，而且异物的产生也少。

染料(A1)的含有率相对于着色剂(A)的总量优选为0.5～100质量％，更优选为0.5～80质量％，进一步优选为40～80质量％。

染料(A2)的含量相对于着色剂(A)的总量优选为0～99.5质量％，更优选为0.5～20质量％。

着色剂(A)可以除了染料(A1)和染料(A2)以外，为了调色，也就是为了调整分光特性，而还含有其他的染料、颜料(P)、或它们的混合物。

作为染料(A1)、染料(A2)以外的染料，可以举出油溶性染料、酸性染料、碱性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺盐或酸性染料的磺酰胺衍生物等染料，可以举出由Color Index(The Society of Dyers andColourists出版)分类为染料的化合物、Dyeing note(色染社)中记载的公知的染料。根据化学结构，可以举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、氧杂蒽染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓盐染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。它们中，优选有机溶剂可溶性染料。

具体而言，可以举出C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162：

C.I.溶剂红45、49、125、130、218；

C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、56；

C.I.溶剂蓝4、5、37、67、70、90；

C.I.溶剂绿1、4、5、7、34、35等C.I.溶剂染料、

C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251：

C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426：

C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173：

C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、30、102；

C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335；

C.I.酸性绿1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、

C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；

C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；

C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；

C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；

C.I.直接蓝1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；

C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、

C.I.分散黄54，76等C.I.分散染料、

C.I.碱性红1、10；

C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68；

C.I.碱性绿1等C.I.碱性染料、

C.I.活性黄2，76，116；

C.I.活性橙16；

C.I.活性红36等C.I.活性染料、

C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65：

C.I.媒染红1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95：

C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48：

C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58：

C.I.媒染蓝1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84：

C.I.媒染绿1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料、

C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。

其中，优选蓝色染料、紫色染料及红色染料。

这些染料既可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为颜料(P)，可以没有特别限定地使用公知的颜料，可以举出在Color Index(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料的颜料。

作为颜料，可以举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料；

C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的颜料；

C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；

C.I.颜料蓝15、15：3、15：4、15：6、60等蓝色颜料；

C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；

C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料；

C.I.颜料棕23、25等棕色颜料；

C.I.颜料黑1、7等黑色颜料等。

颜料(P)优选为酞菁颜料及二噁嗪颜料，更优选为选自C.I.颜料蓝15：6及颜料紫23中的至少一种。通过含有所述的颜料，容易实现透射光谱的最佳化，滤色器的耐热性、耐光性及耐药品性变得良好。

着色剂(A)的含有率相对于固体成分的总量优选为5质量％以上且70质量％以下，更优选为5质量％以上且60质量％以下，进一步优选为5质量％以上且50质量％以下。如果着色剂(A)的含有率在所述的范围内，则可以得到所需的分光、色浓度。

本说明书中所谓“固体成分的总量”，是指从着色固化性树脂组合物中除去溶剂(E)以外的成分的合计量。固体成分的总量及相对于它的各成分的含量例如可以利用液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法测定。

<树脂(B)>

作为树脂(B)，没有特别限定，然而优选为碱可溶性树脂(B)。碱可溶性树脂(B)(以下有时称作“树脂(B)”)是包含来自于选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酸酐中的至少一种单体(a)的结构单元的共聚物。

作为此种树脂(B)，可以举出以下的树脂[K1]～[K6]等。

树脂[K1]选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酸酐中的至少一种单体(a)(以下有时称作“(a)”)与具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)(以下有时称作“(b)”)的共聚物；

树脂[K2](a)和(b)和可以与(a)共聚的单体(c)(但是，与(a)及(b)不同。)(以下有时称作“(c)”)的共聚物；

树脂[K3](a)和(c)的共聚物；

树脂[K4]使(b)与(a)和(c)的共聚物反应而得的树脂；

树脂[K5]使(a)与(b)和(c)的共聚物反应而得的树脂；

树脂[K6]使(a)与(b)和(c)的共聚物反应、再使羧酸酸酐与之反应而得的树脂。

作为(a)，具体而言，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；

马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1，4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸；

甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物；

马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5，6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酸酐等不饱和二羧酸酸酐；

琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕等2元以上的多元酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯；

α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯等。

它们中，从共聚反应性的方面或所得的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。

(b)是指具有碳数2～4的环状醚结构(例如选自氧杂环丙烷(oxirane)环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环(oxolane环)中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。

(b)优选具有碳数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。

作为(b)，可以举出具有氧杂环丙烷基和烯属不饱和键的单体、具有氧杂环丁烷基和烯属不饱和键的单体、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体等。

作为(b)，从可以进一步提高所得的滤色器的耐热性、耐药品性等可靠性的方面考虑，优选为具有氧杂环丙烷基和烯属不饱和键的单体。

作为(c)，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己基酯、三环[5.2.1.0^2，6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(该技术领域中，作为俗名称作“(甲基)丙烯酸双环戊基酯”。另外，有时称作“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”。)、三环[5.2.1.0^2，6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(该技术领域中，作为俗名称作“(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯”。)、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；

(甲基)丙烯酸2羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；

马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；

双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物；

N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；

苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。

它们中，从共聚反应性及耐热性的方面考虑，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄基酯、三环[5.2.1.0^2，6]癸烷8基(甲基)丙烯酸酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯。

本说明书中，所谓“(甲基)丙烯酸”，表示选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有相同的意思。

作为树脂(B)，具体而言，可以举出3，4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3，4-环氧三环[5.2.1.0^2.6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1]；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3，4-环氧三环[5.2.1.0^2.6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3，4-环氧三环[5.2.1.0^2.6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2]；(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3]；在(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的树脂、在(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的树脂、在(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的树脂等树脂[K4]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂等树脂[K5]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应、再使四氢邻苯二甲酸酐与所得的树脂反应而得的树脂等树脂[K6]等。

树脂[K1]可以参考例如文献《高分子合成的实验法》(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法及该文献中记载的引用文献来制造。

树脂(B)优选为选自树脂[K1]、树脂[K2]及树脂[K3]中的一种，更优选为选自树脂[K2]及树脂[K3]中的一种。如果是这些树脂，则着色固化性树脂组合物的显影性优异。从着色图案与基板的密合性的观点考虑，更优选树脂[K2]。

树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3，000～100，000，更优选为5，000～50，000，进一步优选为5，000～30，000。如果分子量在所述的范围中，则涂膜硬度提高，残膜率也高，未曝光部对显影液的溶解性良好，着色图案的分辨率有提高的趋势。

树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。

树脂(B)的酸值优选为50～170mg-KOH/g，更优选为60～150mg-KOH/g，进一步优选为70～135mg-KOH/g。此处的酸值是作为将树脂(B)1g中和所必需的氢氧化钾的量(mg)测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定来求出。

树脂(B)的含量相对于固体成分的总量优选为7～65质量％，更优选为13～60质量％，进一步优选为17～55质量％。如果树脂(B)的含量在所述的范围中，则可以形成着色图案，另外着色图案的分辨率及残膜率有提高的趋势。

<聚合性化合物(C)>

聚合性化合物(C)是可以利用由聚合引发剂(D)中产生的活性自由基和/或酸进行聚合的化合物，可以举出具有聚合性的烯属不饱和键的化合物等，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。

作为具有1个烯属不饱和键的聚合性化合物，可以举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的(a)、(b)及(c)。

作为具有2个烯属不饱和键的聚合性化合物，可以举出1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

聚合性化合物(C)优选为具有3个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物。作为此种聚合性化合物，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰尿酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，其中，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150以上2，900以下，更优选为250～1，500以下。

聚合性化合物(C)的含量相对于固体成分的总量优选为7～65质量％，更优选为13～60质量％，进一步优选为17～55质量％。

树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比〔树脂(B)：聚合性化合物(C)〕以质量基准计优选为20：80～80：20，更优选为35：65～80：20。

如果聚合性化合物(C)的含量在所述的范围内，则着色图案形成时的残膜率及滤色器的耐药品性有提高的趋势。

<聚合引发剂(D)>

聚合引发剂(D)只要是利用光、热的作用产生活性自由基、酸等、可以引发聚合的化合物，就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。

作为聚合引发剂(D)，可以举出O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物、以及酰基氧化膦化合物等。

作为O-酰基肟化合物，可以举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3，3-二甲基-2，4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。也可以使用Irgacure(注册商标)OXE01、OXE02(以上为BASF公司制)、N-1919(ADEKA公司制)等市售品。其中，O-酰基肟化合物优选选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺及N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种，更优选N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。如果是这些O-酰基肟化合物，则会有获得高亮度的滤色器的趋势。

作为所述烷基苯酮化合物，可以举出2甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮、Irgacure(注册商标)369、907、379(以上为BASF公司制)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α，α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。

作为所述联咪唑化合物，可以举出2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑(参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等。)、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等。)、4，4’，5，5’-位的苯基由烷氧羰基取代了的咪唑化合物(参照日本特开平7-10913号公报等。)等。

作为所述三嗪化合物，可以举出2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃基-2-基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃基-2-基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪等。

作为所述酰基氧化膦化合物，可以举出2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。

此外作为聚合引发剂(D)，可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9，10-菲醌、2-乙基蒽醌、莰醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯甲酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。

聚合引发剂(D)优选为包含选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物及联咪唑化合物中的至少-种的聚合引发剂，更优选为包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。

聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)及聚合性化合物(C)的合计量100质量份优选为0.1～40质量份，更优选为1～30质量份。

<溶剂(E)>

溶剂(E)没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的溶剂。可以举出酯溶剂(在分子内包含-COO-、不包含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-、不包含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-、不包含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH、不包含-O-、-CO-及-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。

作为酯溶剂，可以举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁烷酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯、γ-丁内酯等。

作为醚溶剂，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。

作为醚酯溶剂，可以举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯等。

作为酮溶剂，可以举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮、异佛尔酮等。

作为醇溶剂，可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。

作为芳香族烃溶剂，可以举出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。

作为酰胺溶剂，可以举出N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。

这些溶剂既可以单独使用，也可以并用2种以上。

其中，优选丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等，更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮。

溶剂(E)的含量相对于着色固化性树脂组合物的总量优选为70～95质量％，更优选为75～92质量％。换言之，着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5～30质量％，更优选为8～25质量％。

如果溶剂(E)的含量在所述的范围中，则涂布时的平坦性变得良好，另外在形成滤色器时色浓度不会不足，因此显示特性有变得良好的趋势。

<无色的金属络合物(F)>

本发明的着色固化性树脂组合物也可以含有无色的金属络合物(F)。

作为无色的金属络合物(F)，例如可以举出以式(10)表示的锌络合物。

式(10)中，R⁸¹～R⁸⁴各自独立地表示氢原子、碳数1～4的烷基或羟基。

作为式(10)的R⁸¹～R⁸⁴中的碳数1～4的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。作为以式(10)表示的锌络合物的具体例，可以举出具有表1中所示的取代基的络合物。其中从耐热性的方面考虑，优选具有(10)-18中所示的基团的络合物。

表1

锌络合物	R³¹	R³²	R³³	R³⁴
					(10)-1	-H	-H	-H	-H
(10)-2	-OH	-H	-H	-H
					(10)-3	-H	-OH	-H	-H
(10)-4	-H	-H	-OH	-H
					(10)-5	-H	-H	-H	-OH
(10)-6	-CH₃	-H	-H	-H
					(10)-7	-H	-CH₃	-H	-H
(10)-8	-H	-H	-CH₃	-H
					(10)-9	-H	-H	-H	-CH₃
(10)-10	-C₂H₃	-H	-H	-H
					(10)-11	-H	-C₂H₃	-H	-H
(10)-12	-H	-H	-C₂H₃	-H
					(10)-13	-H	-H	-H	-C₂H₅
(10)-14	-C₄H₉	-H	-H	-H
					(10)-15	-H	-C₄H₃	-H	-H
(10)-16	-H	-H	-C₄H₃	-H
					(10)-17	-H	-H	-H	-C₄H₃
(10)-18	-H	-C₄H₃	-H	-C₄H₃
					(10)-19	-H	-C₄H₃	-C₄H₃	-H

无色的金属络合物的含量相对于着色剂(A)优选为0.1质量％以上且30质量％以下，更优选为0.5质量％以上且15质量％以下。

<其他的成分>

本发明的着色固化性树脂组合物也可以根据需要含有聚合引发助剂、流平剂(H)、抗氧化剂、填充剂、其他的高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。

作为流平剂(H)，可以举出硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂及具有氟原子的硅酮系表面活性剂等。它们也可以在侧链具有聚合性基团。

作为抗氧化剂，只要是工业上普遍使用的抗氧化剂，就没有特别限定，可以使用苯酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂及硫系抗氧化剂等。

<着色固化性树脂组合物的制造方法>

本发明的着色固化性树脂组合物可以通过作为着色剂(A)将染料(A1)、树脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合引发剂(D)混合来制备。根据需要，也可以混合染料(A2)、无色的金属络合物(F)、溶剂(E)、流平剂(H)、抗氧化剂(J)及其他的成分。

含有颜料(P)时的颜料优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合，使用珠磨机等分散到颜料的平均粒径为0.2μm以下程度。此时，也可以根据需要配合所述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。向如此得到的颜料分散液中，以达到规定的浓度的方式混合剩余的成分，由此就可以制备出目标的着色固化性树脂组合物。

优选将着色剂(A)的染料预先溶解于溶剂(E)的一部分或全部中而制备溶液。优选用孔径0.01～1μm左右的过滤器过滤该溶液。

优选用孔径0.01～10μm左右的过滤器过滤混合后的着色固化性树脂组合物。

<滤色器的制造方法>

另外，由本发明的着色固化性组合物形成的滤色器也在本发明的范畴中。该滤色器可以利用包括如下工序的方法得到，即，将着色固化性组合物涂布在基板上，再进行干燥，由此制成着色组合物层，再将所得的着色组合物层固化。

作为制造该滤色器中的着色图案的方法，可以举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是如下的方法，即，将所述着色固化性树脂组合物涂布在基板上，使之干燥而形成着色组合物层，夹隔着光掩模将该着色组合物层曝光、显影。

在光刻法中，通过在曝光时不使用光掩模、且/或不进行显影，可以形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。包含着色图案的着色涂膜也是本发明的滤色器的1种。

滤色器的膜厚没有特别限定，可以根据目的、用途等适当地调整，通常为0.1～30μm，优选为0.1～20μm，更优选为0.5～6μm。

作为基板，可以使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、对表面进行了二氧化硅涂布的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在所述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的材料。也可以在这些基板上形成其他的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。

借助光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如可以如下所示地制作。

首先，通过将着色固化性树脂组合物涂布在基板上，进行加热干燥(预烘烤)和/或减压干燥以除去溶剂等挥发成分而使之干燥，得到平滑的着色组合物层。

作为涂布方法，可以举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝&旋转式涂布法等。

进行加热干燥时的温度优选为30～120℃，更优选为50～110℃。另外，作为加热时间，优选为10秒～60分钟，更优选为30秒～30分钟。

在进行减压干燥的情况下，优选在50～150Pa的压力下、在20～25℃的温度范围中进行。

着色组合物层的膜厚没有特别限定，只要根据作为目标的滤色器的膜厚适当地选择即可。

然后，将着色组合物层夹隔着用于形成目标的着色图案的光掩模曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，可以使用与作为目标的用途对应的图案。

作为曝光中所用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如也可以将小于350nm的光使用截取该波长范围的滤波器进行截取、或将436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用取出这些波长范围的带通滤波器选择性地取出。具体而言，作为光源，可以举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。

由于可以向整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基材的正确的位置对准，因此优选使用掩模对准器及步进器等曝光装置。

通过使曝光后的着色组合物层接触显影液而显影，在基板上形成着色图案。利用显影，将着色组合物层的未曝光部溶解于显影液中而除去。

作为显影液，例如优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01～10质量％，更优选为0.03～5质量％。此外，显影液也可以含有表面活性剂。

显影方法可以是浆板法、浸渍法及喷雾法等的任意一种。此外也可以在显影时将基板以任意的角度倾斜。

显影后优选进行水洗。

此外，优选对所得的着色图案进行后烘烤。后烘烤温度优选为150～250℃，更优选为160～235℃。后烘烤时间优选为1～120分钟，更优选为10～60分钟。

通过使用本发明的着色固化性树脂组合物，可以制造特别高亮度的滤色器。该滤色器作为显示装置(例如液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)及固体摄像元件中所用的滤色器有用。

实施例

以下，利用实施例对本发明进行更详细的说明，然而本发明并不受这些实施例限定。例子中，表示含量或使用量的％及份只要没有特别指出，就是质量基准。

以下，化合物的结构利用质谱(LC；Agilent制1200型、MASS；Agilent制LC/MSD型)确认。

合成例1

以下的反应在氮气气氛下进行。向具备冷却管及搅拌装置的烧瓶中，投入硫氰酸钾32.2份及丙酮160.0份后，在室温下搅拌30分钟。然后，用10分钟滴加2-氟苯甲酰氯(东京化成(株)公司制)50.0份。滴加结束后，再在室温下搅拌2小时。然后，将反应混合物冰浴冷却后，滴加N-乙基-邻甲苯胺(东京化成(株)公司制)40.5份。滴加结束后，再在室温下搅拌30分钟。然后，将反应混合物冰浴冷却后，滴加30％氢氧化钠水溶液34.2份。滴加结束后，再在室温下搅拌30分钟。然后，在室温下滴加氯乙酸31.3份。滴加结束后，在加热回流下搅拌7小时。然后，将反应混合物自然冷却到室温后，将反应溶液注入到自来水120.0份中，之后加入甲苯200份搅拌30分钟。然后停止搅拌，静置30分钟后，分离为有机层和水层。利用分液操作废弃水层后，用1当量浓度盐酸200份清洗有机层，然后用自来水200份清洗，最后用饱和食盐水200份清洗。向有机层中加入适当量的芒硝并搅拌30分钟后，过滤而得到干燥了的有机层。将所得的有机层用旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，得到淡黄色液体。将所得的淡黄色液体用柱色谱精制。将精制了的淡黄色液体在减压下在60℃干燥，得到以式(B-I-1)表示的化合物49.9份。收率为51％。

合成例2

以下的反应在氮气气氛下进行。向具备冷却管及搅拌装置的烧瓶中，投入以式(B-I-1)表示的化合物9.9份、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮(东京化成(株)公司制)10.0份及甲苯20.0份后，然后加入氧氯化磷14.8份并在95～100℃搅拌3小时。然后，将反应混合物冷却到室温后，用异丙醇170.0份稀释。然后，将稀释了的反应溶液注入到饱和食盐水300.0份中后，加入甲苯100份并搅拌30分钟。然后停止搅拌，静置30分钟后，分离为有机层和水层。利用分液操作废弃水层后，用饱和食盐水300份清洗有机层。向有机层中加入适当量的芒硝并搅拌30分钟后，过滤而得到干燥了的有机层。将所得的有机层用旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，得到蓝紫色固体。将所得的蓝紫色固体用柱色谱精制。将精制了的蓝紫色固体在减压下在60℃干燥，得到以式(A-II-1)表示的化合物17.2份。收率为85％。

以式(A-II-1)表示的化合物的鉴定

(质量分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝619.3[M-Cl]⁺

Exact Mass：654.3

合成例3

制成在水100份中溶解以式(A-II-1)表示的化合物0.65份而得的溶液(d-1)。另一方面，制成在水50份中溶解以式(A-II-3)表示的化合物1.0份而得的溶液(d-2)。

向溶液(d-2)中，在20℃～30℃的温度下用1小时加入溶液(d-1)，其后搅拌24小时。

过滤通过上述搅拌而产生的沉淀物，用1000份水清洗后，在60℃减压干燥24小时，得到以式(I-1)表示的化合物1.3份。

实施例1

将如下成分混合而得到着色固化性树脂组合物：

着色剂(A)：以式(I-1)表示的染料20份；

着色剂(A)：以式(3-11)表示的染料6份；

碱可溶性树脂(B)：树脂(B-2)(固体成分换算)53份；

聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA；日本化药(株)制)16份；

聚合引发剂(D)：N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01；BASF公司制；O-酰基肟化合物)4.1份；

溶剂(E)：丙二醇单甲醚乙酸酯120份；

溶剂(E)：4-羟基-4-甲基-2-戊酮380份；

流平剂(H)：聚醚改性硅油

(Toray Silicone SH8400；Toray Dow Coming(株)制)0.12份；

抗氧化剂(J)：6-叔丁基-4-[3-[(2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷-6-基)氧]丙基]-2-甲基苯酚

(Sumilizer(注册商标)GP；住友化学(株)制)0.2份

以及

锌络合物(F)：具有表1的(10)-18中所示的取代基的式(10)的络合物6.1份

实施例2

将如下成分混合而得到着色固化性树脂组合物：

着色剂(A)：以式(I-1)表示的染料18份；

碱可溶性树脂(B)：树脂(B-2)(固体成分换算)50份；

溶剂(E)：丙二醇单甲醚乙酸酯150份；

溶剂(E)：4-羟基-4-甲基-2-戊酮400份；

流平剂(H)：聚醚改性硅油

(Toray Silicone SH8400；Toray Dow Coming(株)制)0.12份；

(Sumilizer(注册商标)GP；住友化学(株)制)0.3份

实施例3

将如下成分混合而得到着色固化性树脂组合物：

着色剂(A)：以式(I-1)表示的染料20份；

着色剂(A)：以式(3-11)表示的染料6份；

碱可溶性树脂(B)：树脂(B-2)(固体成分换算)53份；

溶剂(E)：丙二醇单甲醚乙酸酯220份；

溶剂(E)：4-羟基-4-甲基-2-戊酮480份；

流平剂(H)：聚醚改性硅油

(Toray Silicone SH8400；Toray Dow Coming(株)制)0.1份；

(Sumilizer(注册商标)GP；住友化学(株)制)0.4份

比较例1

将如下成分混合而得到着色固化性树脂组合物：

着色剂(A)：以式(A-III-1)表示的染料26份；

碱可溶性树脂(B)：树脂(B-1)(固体成分换算)53份；

聚合引发剂(D)：N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01；BASF公司制；O-酰基肟化合物)4份；

溶剂(E)：丙二醇单甲醚乙酸酯120份；

溶剂(E)：4-羟基-4-甲基-2-戊酮480份；

以及

流平剂(H)：聚醚改性硅油

(Toray Silicone SH8400；Toray Dow Coming(株)制)0.15份

〔滤色器的制作〕

在2英寸见方的玻璃基板(#1737；Coming公司制)上，利用旋涂法涂布实施例1、实施例2、实施例3或比较例1的着色固化性树脂组合物后，在100℃预烘烤3分钟而形成着色组合物层。冷却后，使用曝光机(TME-150RSK；Topcon(株)制)在大气气氛下、以150mJ/cm²的曝光量(365nm基准)进行曝光。而且，没有使用光掩模。通过将曝光后的着色组合物层在烘箱中、在180℃进行20分钟后烘烤，而制作出滤色器(膜厚2.8μm)。

〔耐热性评价〕

在2英寸见方的玻璃基板(Eagle XG；Coming公司制)上，利用旋涂法涂布实施例1、实施例2、实施例3或比较例1的着色固化性树脂组合物，由此形成厚2.5μm的涂布层。继而，将上述涂布膜在230℃加热20分钟，使用测色机(OSP-SP-200；OLYMPUS公司制)测定出涂布膜的加热前后的色差(ΔEab＊)。

对由实施例1、实施例2或实施例3的着色固化性树脂组合物得到的涂布膜，分别实施了以上的耐热性评价，其结果是，色差(ΔEab＊)分别为4.2、5.6、5.4。

对比较例1的着色固化性树脂组合物也同样地实施了耐热性评价，其结果是，色差(ΔEab＊)为8.1，可知本申请染料的耐热性优异。

产业上的可利用性

如果使用含有本发明的染料的着色固化性树脂组合物，则可以提供耐热性优异的滤色器。该滤色器作为显示装置(液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)及固体摄像元件中所用的滤色器有用。

Claims

1.一种以式(I)表示的染料，

式(I)中，R^1A～R^8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳数1～20的烷基，可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子；

R^9A～R^12A各自独立地表示氢原子、可以由氨基或卤素原子取代的碳数1～20的烷基，可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子、或R^9A～R^12A各自独立地表示可以具有取代基的芳基；R^9A可以与R^10A键合而与它们所键合的氮原子一起形成环，R^11A可以与R^12A键合而与它们所键合的氮原子一起形成环；

A表示可以具有取代基的杂芳基；

R¹～R⁴中的2个各自独立地表示以式(i)表示的基团，剩下的2个各自独立地表示碳数1～20的烷基，可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子；

式(i)中，n表示1～8的整数，＊表示与氮原子的键合端；

R⁵～R¹⁶各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳数1～20的烷基，可以在构成该烷基的碳原子间插入氧原子；

R¹⁷是以式(ii)表示的基团；

式(ii)中，R¹⁸表示碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基，＊表示与碳原子的键合端。

2.一种着色固化性树脂组合物，其含有：

包含权利要求1所述的染料的着色剂(A)、

树脂(B)、

聚合性化合物(C)、以及

聚合引发剂(D)。

3.根据权利要求2所述的着色固化性树脂组合物，其中，

着色剂(A)还包含选自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少1种染料(A2)。

4.根据权利要求2或3所述的着色固化性树脂组合物，其还含有无色的金属络合物(F)。

5.一种涂膜，其由权利要求2或3所述的着色固化性树脂组合物形成。

6.一种滤色器，其由权利要求2或3所述的着色固化性树脂组合物形成。

7.一种显示装置，其包含权利要求6所述的滤色器。