TW201529742A - 染料及著色硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種式(I)所示之染料。 □

Description

染料及著色硬化性樹脂組成物

本發明係關於染料及著色硬化性樹脂組成物。

於US8,282,862B1中記載式(A-III-1)所示之化合物，其係作為液晶顯示裝置等或固態攝像元件等所含之濾色片用之著色硬化性樹脂組成物。

本發明係提供以下[1]至[7]所述者。

[1]一種式(I)所示之染料： [式(I)中，R^1A至R^8A分別獨立地表示氫原子、鹵原子、羥基或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。

R^9A至R^12A分別獨立地表示氫原子、可經胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)或可具有取代基之芳基。R^9A與R^10A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環，R^11A與R^12A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環。

A表示可具有取代基之雜芳香族基。

R¹至R⁴中之2者分別獨立地表示式(i)所示之基，其餘2者分別獨立地表示碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。

(式(i)中，n表示1至8之整數，＊表示與氮原子之鍵結鍵)

R⁵至R¹⁶分別獨立地表示氫原子、鹵原子、羥基或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。

R¹⁷係式(ii)所示之基： (式(ii)中，R¹⁸表示碳數1至4之烷基或碳數1至4之烷氧基，＊表示與碳原子之鍵結鍵)]

[2]一種著色硬化性樹脂組成物，其包含：含有[1]所述之染料之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)。

[3]如[2]所述之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑(A)更含有選自由蒽醌染料及四氮雜卟啉染料所成之群組之至少1種染料(A2)。

[4]如[2]或[3]所述之著色硬化性樹脂組成物，其係更含有無色之金屬錯合物(F)。

[5]一種塗膜，其係由[2]至[4]中任一項所述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。

[6]一種濾色片，其係由[2]至[4]中任一項所述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。

[7]一種顯示裝置，其係含有[6]所述之濾色片。

本發明係關於式(I)所示之染料、含有式(I)所示之染料之著色硬化性樹脂組成物。

式(I)所示之染料(以下，有時亦稱為染料(A1))亦包含其互變異構物。

式(I)中，R^1A至R^8A分別獨立地表示氫原子、鹵原子、羥基或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。

R^9A至R^12A分別獨立地表示氫原子、可經胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)或可具有取代基之芳基。R^9A與R^10A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環，R^11A與R^12A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環。

A表示可具有取代基之雜芳香族基。

R¹至R⁴中之2者分別獨立地表示式(i)所示之基，其餘2者分別獨立地表示碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。

(式(i)中，n表示1至8之整數，＊表示與氮原子之鍵結鍵)

R⁵至R¹⁶分別獨立地表示氫原子、鹵原子、羥基或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。

R¹⁷係式(ii)所示之基。

(式(ii)中，R¹⁸表示碳數1至4之烷基或碳數1至4之烷氧基，＊表示與碳原子之鍵結鍵)

式(I)中，就鹵原子而言，可列舉氟原子、氯原子、碘原子。

式(I)中，碳數1至20之烷基可為直鏈、支鏈及環狀之任一者。

就上述烷基而言，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等碳數1至20之直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、第二丁基、異戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、 4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-丙基丁基、1-(1-甲基乙基)丁基、1-(1-甲基乙基)-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、2-丙基戊基、1-(1-甲基乙基)戊基、1-丁基丁基、第三丁基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、1,4-二甲基己基、1,5-二甲基己基、2,2-二甲基己基、2,3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己基、3,3-二甲基己基、3,4-二甲基己基、3,5-二甲基己基、4,4-二甲基己基、4,5-二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1-丙基-1-甲基丁基、1-丙基-2-甲基丁基、1-丙基-3-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-1-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-2-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-3-甲基丁基、1,1-二乙基丁基、1,2-二乙基丁基等碳數3至20 之支鏈狀烷基；環戊基、環己基、環庚基、環辛基、2-甲基戊基、2-甲基己基、2,5-二甲基戊基、2,6-二甲基己基等環烷基。

就R^1A至R^8A所示之鹵原子而言，較佳係氟原子或氯原子。

就R^1A至R^8A所示之烷基而言，較佳係碳數1至10之烷基，更佳係下述式所示之基。下述式中，＊表示與碳原子之鍵結鍵。

R^1A至R^8A所示之烷基係可在構成該烷基之碳原子間插入氧原子。

就在構成該烷基之碳原子間插入有氧原子之基而言，可列舉下述式所示之基。下述式中，＊表示與碳原子之鍵結鍵。其中，較佳係碳數1至10之烷基中，在構成該烷基之碳原子間插入有氧原子之基，更佳係碳數1至6之烷基中，在構成該烷基之碳原子間插入有氧原子之基。

就R^1A至R^8A而言，較佳係氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基，其中，較佳係氫原子或甲基。

R^9A至R^12A中之烷基係可在構成該烷基之碳原子間插入氧原子。就在構成該烷基之碳原子間插入有氧原子之基而言，可列舉與R^1A至R^8A中之基相同之例。

R^9A至R^12A中，碳數1至20之烷基可經胺基或鹵原子取代。

就上述經胺基或鹵原子取代之烷基而言，可列舉下述式所示之基。下述式中，＊表示與氮原子之鍵結鍵。

就R^9A至R^12A中之烷基而言，較佳係碳數1至10之烷基，更佳係碳數1至4之烷基。

可具有取代基之芳基中，就取代基而言，可列舉氟原子、氯原子、碘等鹵原子；氯甲基、三氟甲基等碳數1至6鹵烷基；甲氧基、乙氧基等碳數1至6之烷氧基；羥基；胺磺醯基；甲基磺醯基等碳數1至6之烷基磺醯基等，較佳可列舉鹵原子、羥基、甲氧基、胺磺醯基。

可具有取代基之芳基中，就芳基而言，可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等碳數6至10之芳香族烴基，較佳可列舉苯基。

就可具有取代基之芳基而言，可列舉下述式所示之基。下述式中，＊表示與氮原子之鍵結鍵。

就R^9A與R^10A鍵結及R^11A與R^12A鍵結，並與該等所鍵結之氮原子一起形成之環而言，可列舉吡咯啶環、嗎啉環、哌啶環、哌環等。

就R^9A至R^12A而言，較佳係氫原子、碳數1 至4之烷基及碳數6至10之芳香族烴基，更佳係氫原子、甲基、乙基及苯基。

A表示可具有取代基之雜芳香族基。

就雜芳香族基而言，可列舉具有氮原子、氧原子或硫原子之碳數4至8之芳香族環。該雜芳香族基可為單環及多環之任一者。該雜芳香族基中，氮原子、氧原子及硫原子可分別或組合後含有2個以上。

就雜芳香族基之具體例而言，可列舉吡咯、咪唑、噻唑、唑、呋喃、噻吩、三唑、吡唑、異唑、異噻唑、吡啶、吡、嗒、嘧啶、三、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、喹唑啉、喹啉等，較佳係具有氮原子之芳香族基。就具有氮原子之芳香族基而言，可更具有硫原子或氧原子，較佳係具有5員環之基及5員環。

就雜芳香族基中之取代基而言，可列舉氟原子、氯原子、碘等鹵原子；氯甲基、三氟甲基等碳數1至6之鹵烷基；甲氧基、乙氧基等碳數1至6之烷氧基；羥基；胺基；烷基胺基；二烷基胺基等，較佳可列舉烷基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基。就烷基胺基及二烷基胺基中之烷基而言，可列舉碳數1至4之烷基。

就A而言，可列舉式(A-1)至式(A-10)，其中，較佳係式(A-1)所示之基。

[R^1a至R^25a表示氫原子、可經胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)或可經取代之芳基，＊表示與碳原子之鍵結鍵]

就R^1a至R^25a中之上述烷基及上述芳基而言，分別可列舉與R^9A至R^12A中之上述烷基及上述芳基相同之例。

就式(A-1)所示之基之具體例而言，可列舉下述基。

R¹至R⁴中之2者係式(i)所示之基。較佳係R¹及R³為式(i)所示之基。

就式(i)所示之基而言，可列舉式(i-1)至式(i-6)，從原料取得之觀點來看，較佳係式(i-1)至式(i-3)所示之基，其中，特佳係式(i-1)所示之基。

[＊表示與氮原子之鍵結鍵]

就R¹至R⁴所示之烷基而言，較佳係碳數1至4之烷基，更佳係甲基及乙基。

就R⁵至R¹⁶所示之烷基而言，較佳係碳數1至4之烷基，更佳係甲基及乙基。

就R⁵至R¹⁶所示之基而言，較佳係氫原子及碳數1至4之烷基，更佳係氫原子及甲基，特佳係氫原子。

式(ii)中，就R¹⁸所示之烷基而言，可列舉甲基、乙基、丙基及丁基，較佳係甲基及乙基。

就R¹⁸所示之烷氧基而言，可列舉甲氧基及乙氧基，較佳係乙氧基。

就式(ii)所示之基而言，可列舉式(ii-1)至式(ii-6)所示之基，從溶解性之觀點來看，較佳係式(ii-4)至式(ii-6)所示之基，其中，特佳係式(ii-5)所示之基。

[＊表示與碳原子之鍵結鍵]

就式(I)所示之染料之具體例而言，可列舉下述式之染料。

接著，說明式(I)所示之染料之製造方法。

就式(I)所示之染料之製造方法而言，可藉由將式(1-a)所示之染料、與式(1-b)所示之陰離子和金屬陽離子之鹽在溶劑中混合而製造。

式(1-a)所示之染料及式(1-b)所示之陰離子，可依據WO2012-53211號之記載而合成。式(1-b)所示之陰離子可使用市售品。

就形成鹽之金屬陽離子而言，可列舉鋰陽離子、鈉陽離子及鉀陽離子等鹼金屬陽離子。

就溶劑而言，可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、二烷、水及氯仿。

其中，較佳係N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、異丙醇及水，更佳係水。

溶劑為水時，可添加乙酸、鹽酸等酸。

式(1-a)所示之染料及式(1-b)所示之陰離子和金屬陽離子之鹽的混合，可藉由將兩者溶解於上述溶劑而進行，亦可不溶解而進行。

式(1-a)所示之染料與上述式(1-b)所示之鹽之混合溫度，較佳係0℃至150℃，更佳係10℃至120℃，再更佳係20℃至100℃。

混合時間較佳係1小時至72小時，更佳係2小時至48小時，再更佳係3小時至24小時。

使用與水相溶之溶劑時，可將藉由上述混合所得之反應溶液視需要進一步攪拌1至3小時，然後過濾，藉此取出式(I)所示之化合物之固體。

使用與水不相溶之溶劑時，可於上述反應溶液添加水，析出結晶，然後過濾，藉此取出式(I)所示之染料之固體。

本發明之著色硬化性樹脂組成物係含有：含式(I)所示之染料之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)。視需要亦可含有溶劑(E)、無色之金屬錯合物(F)等。

<著色劑(A)>

著色劑(A)含有染料(A1)，可更含有選自由蒽醌染料及四氮雜卟啉染料所成之群組之至少1種染料(A2)(以下，有時亦稱為染料(A2))。蒽醌染料可使用公知物質。就蒽醌染料而言，可列舉：C.I.溶劑黃117(以下，省略C.I.溶劑黃之記載，僅記載 編號)、163、167、189；C.I.溶劑橙77、86；C.I.溶劑紅111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247；C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59：1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；C.I.溶劑綠3、28、29、32、33；C.I.酸性紅80；C.I.酸性綠25、27、28、41；C.I.酸性紫34；C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112；C.I.分散黃51；C.I.分散紫26、27；C.I.分散藍1、14、56、60；C.I.直接藍40；C.I.媒染紅3、11；C.I.媒染藍8等。

蒽醌染料較佳係溶解於有機溶劑者，更佳係藍色、紫色及紅色蒽醌染料。

更佳的蒽醌染料，可列舉式(3-1)至式(3-11)所示之化合物。

就蒽醌染料而言，再更佳係式(3-4)及式(3-11)所示之化合物。為該等蒽醌染料時，不僅可形成高對比之塗膜、圖案，並且可形成異物之產生少、耐光性優異之塗膜、圖案。

四氮雜卟啉染料係分子內具有四氮雜卟啉骨架之化合物。四氮雜卟啉染料為酸性染料或鹼性染料時，可與任意之陽離子或陰離子形成鹽。

就四氮雜卟啉染料之具體例而言，可列舉式(2-1)至式(2-38)所示之化合物。

就四氮雜卟啉染料而言，較佳係具有銅作為中心金屬之四氮雜卟啉染料，更佳係式(2-1)、式(2-2)、式(2-8)至式(2-12)、式(2-15)、式(2-16)及式(2-28)至式(2-32)所示之化合物，再更佳係式(2-29)所示之化合物。

為含有該四氮雜卟啉染料之組成物時，不僅可形成高對比之塗膜、圖案，並且異物之產生少。

相對於著色劑(A)之總量，染料(A1)之含有率較佳係0.5至100質量%，更佳係0.5至80質量%，再更佳係40至80質量%。

相對於著色劑(A)之總量，染料(A2)之含量較佳係0至99.5質量%，更佳係0.5至20質量%。

著色劑(A)，除了含有染料(A1)與染料(A2)以外，為了調色，亦即為了調整分光特性，可更含有其他染料、顏料(P)、或該等之混合物。

就染料(A1)及染料(A2)以外之染料而言，可列舉油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料之胺鹽、酸性染料之磺醯胺衍生物等染料，可列舉色彩索引(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料之化合物、染色筆記(Dyeing Note)(色染社)所記載之公知染料。若依據化學結構，則可列舉偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料(xanthene dye)、酞青染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸菁染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。該等中，較佳係有機溶劑可溶性染料。

具體上，可列舉：C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162；C.I.溶劑紅45、49、125、130、218；C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56；C.I.溶劑藍4、5、37、67、70、90；C.I.溶劑綠1、4、5、7、34、35等C.I.溶劑染料，C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251； C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、30、102；C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335；C.I.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料，C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、 204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料，C.I.分散黃54,76等C.I.分散染料，C.I.鹼性紅1、10；C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68；C.I.鹼性綠1；等C.I.鹼性染料，C.I.活性黃2,76,116； C.I.活性橙16；C.I.活性紅36；等C.I.活性染料，C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；C.I.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95；C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58；C.I.媒染藍1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84；C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料，C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。

其中，較佳係藍色染料、紫色染料及紅色染料。

該等染料可單獨使用，亦可併用2種以上。

就顏料(P)而言，無特別限定，可使用公知顏料，可列舉色彩索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料之顏料。

就顏料而言，可列舉：C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料；C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料；C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、60等藍色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料；C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料；C.I.顏料褐23、25等褐色顏料；C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。

顏料(P)較佳係酞青顏料及二顏料，更佳係選自由C.I.顏料藍15：6及顏料紫23所成之群組之至少一種。藉由含有前述顏料，透射光譜容易最佳化，且濾色片之耐熱性、耐光性及耐藥品性變良好。

相對於固形份之總量，著色劑(A)之含有率較佳係5質量%以上70質量%以下，更佳係5質量%以上60質量%以下，再更佳係5質量%以上50質量%以下。著色劑(A)之含有率在前述範圍內時，可得到所期望的分光、色濃度。

本說明書中，「固形份之總量」係指從著色硬 化性樹脂組成物將溶劑(E)除外後之成分之合計量。固形份之總量及相對於該總量之各成分之含量，例如，可藉由液相層析或氣相層析等公知分析手段來測定。

<樹脂(B)>

就樹脂(B)而言，無特別限定，較佳係鹼可溶性樹脂(B)。鹼可溶性樹脂(B)(以下，有稱為「樹脂(B)」之情形)係含有源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成之群組之至少一種單體(a)之結構單元之共聚物。

就此種樹脂(B)而言，可列舉以下之樹脂[K1]至[K6]等。

樹脂[K1]：選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成之群組之至少一種單體(a)(以下，有稱為「(a)」之情形)、與具有碳數2至4之環狀醚結構及乙烯性不飽和鍵之單體(b)(以下，有稱為「(b)」之情形)之共聚物；樹脂[K2]：(a)與(b)、與可和(a)共聚合之單體(c)(惟，與(a)及(b)相異)(以下，有稱為「(c)」之情形)之共聚物；樹脂[K3]：(a)與(c)之共聚物；樹脂[K4]：使(a)與(c)之共聚物與(b)反應而成之樹脂；樹脂[K5]：使(b)與(c)之共聚物與(a)反應而成之樹脂；樹脂[K6]：使(b)與(c)之共聚物與(a)反應，再使羧酸酐反應而成之樹脂。

就(a)而言，具體上可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸；馬來酸、福馬酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、3-乙烯基酞酸、4-乙烯基酞酸、3,4,5,6-四氫酞酸、1,2,3,6-四氫酞酸、二甲基四氫酞酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸；甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物；馬來酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基酞酸酐、4-乙烯基酞酸酐、3,4,5,6-四氫酞酸酐、1,2,3,6-四氫酞酸酐、二甲基四氫酞酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯無水物等不飽和二羧酸酐；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯；α-(羥基甲基)丙烯酸等，同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯等。

該等之中，從共聚合反應性之觀點和所得之樹脂對鹼水溶液之溶解性之觀點來看，較佳係丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。

(b)係指具有碳數2至4之環狀醚結構(例如選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所成之群組之至少1種)與乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。

(b)較佳係具有碳數2至4之環狀醚與(甲基)丙烯醯氧基之單體。

就(b)而言，可列舉具有氧雜環丙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體、具有氧雜環丁烷基與乙烯性不飽和鍵之單體、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體等。

就(b)而言，從可使所得之濾色片之耐熱性、耐藥品性等可靠性更高之觀點來看，較佳係具有氧雜環丙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體。

就(c)而言，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基酯(該技術領域中，慣用名稱為「(甲基)丙烯酸二環戊酯」。又，有稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」之情形)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烯-8-基酯(該技術領域中，慣用名稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲 基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯；馬來酸二乙酯、福馬酸二乙酯、伊康酸二乙酯等二羧酸二酯；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、3-馬來醯亞胺苯甲酸N-琥珀醯亞胺酯、4-馬來醯亞胺丁酸N-琥珀醯亞胺酯、6-馬來醯亞胺己酸N-琥珀醯亞胺酯、3-馬來醯亞胺丙酸N-琥珀醯亞胺酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物； 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、氯化亞乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。

該等中，從共聚合反應性及耐熱性之觀點來看，較佳係苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯。

本說明書中，「(甲基)丙烯酸」係表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所成之群組之至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等記載亦具有相同意義。

就樹脂(B)而言，具體上可列舉：(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1]；(甲基)丙烯酸環氧丙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸環氧丙酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2]；(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯 酸共聚物、(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3]；於(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯而成之樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯而成之樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯而成之樹脂等樹脂[K4]；使(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應而成之樹脂、使(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應而成之樹脂等樹脂[K5]；使(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應所成之樹脂進一步與四氫酞酸酐反應而成之樹脂等樹脂[K6]等。

樹脂[K1]可藉由例如參考文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著，發行所化學同人股份有限公司，第1版第1刷，1972年3月1日發行)所記載之方法及該文獻所記載之引用文獻而製造。

樹脂(B)較佳係選自由樹脂[K1]、樹脂[K2]及樹脂[K3]所成之群組之一種，更佳係選自由樹脂[K2]及樹脂[K3]所成之群組之一種。為該等樹脂時，著色硬化性樹脂組成物顯影性優異。從著色圖案與基板間之密著性之觀點來看，再更佳係樹脂[K2]。

樹脂(B)之聚苯乙烯換算之重量平均分子量較佳係3,000至100,000，更佳係5,000至50,000，再更佳 係5,000至30,000。分子量在前述範圍內時，塗膜硬度提升，殘膜率亦高，未曝光部對顯影液之溶解性良好，且著色圖案之解析度有提升之傾向。

樹脂(B)之分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳係1.1至6，更佳係1.2至4。

樹脂(B)之酸價，較佳係50至170mg-KOH/g，更佳係60至150mg-KOH/g，再更佳係70至135mg-KOH/g。在此，酸價係作為中和1g之樹脂(B)所需之氫氧化鉀之量(mg)而測定之值，可藉由例如使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求取。

相對於固形份之總量，樹脂(B)之含量較佳係7至65質量%，更佳係13至60質量%，再更佳係17至55質量%。樹脂(B)之含量在前述範圍內時，可形成著色圖案，且有著色圖案之解析度及殘膜率提升之傾向。

<聚合性化合物(C)>

聚合性化合物(C)係可藉由自聚合起始劑(D)產生之活性自由基及/或酸而聚合之化合物，可列舉具有聚合性乙烯性不飽和鍵之化合物等，較佳係(甲基)丙烯酸酯化合物。

就具有1個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物而言，可列舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等，以及上述之(a)、(b)及(c)。

就具有2個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物而言，可列舉1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇 二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

聚合性化合物(C)較佳係具有3個以上乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。就此種聚合性化合物而言，可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、乙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，其中，較佳係二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

聚合性化合物(C)之重量平均分子量，較佳係150以上2,900以下，更佳係250至1,500以下。

相對於固形份之總量，聚合性化合物(C)之含量較佳係7至65質量%，更佳係13至60質量%，再更佳係17至55質量%。

樹脂(B)與聚合性化合物(C)之含量比[樹脂(B)：聚合性化合物(C)]，以質量基準計，較佳係20：80 至80：20，更佳係35：65至80：20。

聚合性化合物(C)之含量在前述範圍內時，著色圖案形成時之殘膜率及濾色片之耐藥品性係有提升之傾向。

<聚合起始劑(D)>

聚合起始劑(D)只要係可藉由光或熱之作用而產生活性自由基、酸等並使聚合開始之化合物即無特別限定，可使用公知聚合起始劑。

就聚合起始劑(D)而言，可列舉O-醯基肟化合物、烷基苯酮(alkylphenone)化合物、聯咪唑化合物、三化合物及醯基膦氧化物化合物等。

就O-醯基肟化合物而言，可列舉：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用Irgacure(註冊商標)OXE01、OXE02(以上，BASF公司製)、N-1919(ADEKA公司製)等市售品。其中，O-醯基肟化合物較佳係選自由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基) 丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所成之群組之至少1種，更佳係N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為該等O-醯基肟化合物，則有可獲得高亮度濾色片之傾向。

就前述烷基苯酮化合物而言，可列舉2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮、Irgacure(註冊商標)369、907、379(以上為BASF公司製)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。

就前述聯咪唑化合物而言，可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等)、4,4’,5,5’-位之苯基經烷氧羰基取代之咪唑化合物(參照 日本特開平7-10913號公報等)等。

就前述三化合物而言，可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。

就前述醯基膦氧化物化合物而言，可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。

再者，就聚合起始劑(D)而言，可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯甲醯、苯乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。

聚合起始劑(D)，較佳係含有選自由烷基苯酮化合物、三化合物、醯基膦氧化物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所成之群組之至少一種之聚合起始劑，更佳係含有O-醯基肟化合物之聚合起始劑。

相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份，聚合起始劑(D)之含量較佳係0.1至40質量份，更佳係1至30質量份。

<溶劑(E)>

溶劑(E)無特別限定，可使用該領域通常使用之溶劑。可列舉酯溶劑(分子內含-COO-且不含-O-之溶劑)、醚溶劑(分子內含-O-且不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(分子內含-COO-與-O-之溶劑)、酮溶劑(分子內含-CO-且不含-COO-之溶劑)、醇溶劑(分子內含OH且不含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。

就酯溶劑而言，可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。

就醚溶劑而言，可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚 等。

就醚酯溶劑而言，可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。

就酮溶劑而言，可列舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛酮等。

就醇溶劑而言，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。

就芳香族烴溶劑而言，可列舉苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。

就醯胺溶劑而言，可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。

該等溶劑可單獨使用亦可併用2種以上。

其中，較佳係丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單 甲基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等，更佳係丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N-甲基吡咯啶酮。

相對於著色硬化性樹脂組成物之總量，溶劑(E)之含量較佳係70至95質量%，更佳係75至92質量%。換言之，著色硬化性樹脂組成物之固形份較佳係5至30質量%，更佳係8至25質量%。溶劑(E)之含量在前述範圍內時，塗佈時之平坦性變得良好，又，形成濾色片時不會色濃度不足，因此有顯示特性變良好之傾向。

<無色之金屬錯合物(F)>

本發明之著色硬化性樹脂組成物可含有無色之金屬錯合物(F)。

就無色之金屬錯合物(F)而言，可舉例如式(10)所示之鋅錯合物。

式(10)中，R⁸¹至R⁸⁴分別獨立地表示氫原子、碳數1至4之烷基或羥基。

就式(10)之R⁸¹至R⁸⁴中之碳數1至4之烷基而言，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基。就式(10)所示之鋅錯合物之具體例而言，可列舉具有表1所示之取代基之錯合物。其中，從耐熱性之觀點來看，較佳係具有(10)-18所示之基之錯合物。

相對於著色劑(A)，無色之金屬錯合物之含量較佳係0.1質量%以上30質量%以下，更佳係0.5質量%以上15質量%以下。

<其他成分>

本發明之著色硬化性樹脂組成物，可視需要而含有聚合起始助劑、調平劑(H)、抗氧化劑、填充劑、其他高分子化合物、密著促進劑、光安定劑、鏈轉移劑等該技術領域 之公知添加劑。

就調平劑(H)而言，可列舉聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。該等可於側鏈具有聚合性基。

就抗氧化劑而言，只要係工業上一般使用之抗氧化劑即無特別限定，可使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑等。

<著色硬化性樹脂組成物之製造方法>

本發明之著色硬化性樹脂組成物可藉由將著色劑(A)之染料(A1)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)混合而調製。可視需要而混合染料(A2)、無色之金屬錯合物(F)、溶劑(E)、調平劑(H)、抗氧化劑(J)及其他成分。

含有顏料(P)時之顏料，較佳係預先與溶劑(E)之一部分或全部混合，使用珠磨機等進行分散直到顏料之平均粒子徑成為0.2μm以下左右。此時，可視需要而調配前述顏料分散劑、樹脂(B)之一部分或全部。可藉由於如此所得之顏料分散液中，將其餘成分以成為預定濃度之方式混合，而調製目的之著色硬化性樹脂組成物。

著色劑(A)之染料較佳係預先溶解於溶劑(E)之一部分或全部而調製溶液。較佳係將該溶液以孔徑0.01至1μm左右之過濾器過濾。

較佳係將混合後之著色硬化性樹脂組成物以孔徑0.01至10μm左右之過濾器過濾。

<濾色片之製造方法>

由本發明之著色硬化性組成物所形成之濾色片亦在本發明範疇內。該濾色片可藉由包括：將著色硬化性組成物塗佈於基板，進一步乾燥而製作著色組成物層，再使所得之著色組成物層硬化之步驟的方法而得到。

就製造該濾色片中之著色圖案之方法而言，可列舉光蝕刻法、噴墨法、印刷法等。其中，較佳係光蝕刻法。光蝕刻法係將前述著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板，使其乾燥而形成著色組成物層，隔著光罩使該著色組成物層曝光，進行顯影之方法。

光蝕刻法中，可藉由曝光時不使用光罩及/或不顯影，形成上述著色組成物層的硬化物之著色塗膜。含著色圖案之著色塗膜亦為本發明之濾色片之1種。

濾色片之膜厚，無特別限定，可因應目的、用途等而適當地調整，通常係0.1至30μm，較佳係0.1至20μm，更佳係0.5至6μm。

就基板而言，可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、表面經氧化矽塗佈之鈉鈣玻璃等的玻璃板；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對酞酸乙二酯等之樹脂板；矽；於前述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。該等基板上可形成其他濾色片層、樹脂層、電晶體、電路等。

藉由光蝕刻法之各色圖素之形成，可以公知或慣用之裝置及條件進行。例如，可如下述方式製作。

首先，將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基 板上，由加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥而將溶劑等揮發成分除去而乾燥，得到平滑的著色組成物層。

就塗佈方法而言，可列舉旋轉塗佈法、狹縫塗佈法、狹縫-旋轉塗佈法等。

進行加熱乾燥時之溫度較佳係30至120℃，更佳係50至110℃。又，就加熱時間而言，較佳係10秒至60分鐘，更佳係30秒至30分鐘。

進行減壓乾燥時，較佳係在50至150Pa之壓力下，於20至25℃之溫度範圍進行。

著色組成物層之膜厚，無特別限定，只要因應目的之濾色片之膜厚而適當地選擇即可。

接著，著色組成物層係隔著用以形成目的之著色圖案之光罩而曝光。該光罩上之圖案無特別限定，可使用因應目的用途之圖案。

就曝光所用之光源而言，較佳係產生250至450nm波長的光之光源。例如，可使用遮斷未達350nm的光之濾波器來遮斷該波長區域之光，或者亦可使用取出436nm附近、408nm附近、365nm附近的光之帶通濾波器(bandpass filter)來選擇性地取出該等波長區域之光。具體上，就光源而言，可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵素燈、鹵素燈等。

為了可對曝光面整體均勻地照射平行光線、或對光罩與形成有著色組成物層之基板進行正確的對準校位，較佳係使用光罩對準曝光機(mask aligner)及步進 器(stepper)等曝光裝置。

藉由使曝光後之著色組成物層與顯影液接觸並顯影，而於基板上形成著色圖案。藉由顯影，著色組成物層之未曝光部係溶解於顯影液中而除去。就顯影液而言，較佳係例如氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物之水溶液。該等鹼性化合物之水溶液中之濃度，較佳係0.01至10質量%，更佳係0.03至5質量%。再者，顯影液亦可含有界面活性劑。

顯影方法可為覆液(puddle)法、浸漬法及噴霧法等之任一者。再者，顯影時可使基板以任意角度傾斜。

顯影後，較佳係進行水洗。

再者，較佳係對所得之著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度較佳係150至250℃，更佳係160至235℃。後烘烤時間較佳係1至120分鐘，更佳係10至60分鐘。

藉由使用本發明之著色硬化性樹脂組成物，可製造尤其高亮度之濾色片。該濾色片可用於作為顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固態攝像元件所用之濾色片。

(實施例)

以下，藉由實施例更詳細說明本發明，但本發明不限於該等實施例。例中，表示含量乃至使用量之%及份，在無特別註明時係質量基準。

以下，化合物之結構係藉由質量分析(LC；Agilent製1200型，MASS；Agilent製LC/MSD型)來確認。

合成例1

以下反應係在氮氣氣體環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入硫氰酸鉀32.2份及丙酮160.0份之後，在室溫下攪拌30分鐘。然後，花費10分鐘滴入2-氟苯甲醯氯(東京化成股份有限公司製)50.0份。滴入結束後，進一步在室溫下攪拌2小時。然後，將反應混合物冰冷後，滴入N-乙基-鄰-甲苯胺(東京化成股份有限公司製)40.5份。滴入結束後、進一步在室溫下攪拌30分鐘。然後，將反應混合物冰冷之後，滴入30%氫氧化鈉水溶液34.2份。滴入結束後，進一步在室溫下攪拌30分鐘。然後，在室溫下滴入氯乙酸31.3份。滴入結束後，在加熱回流下攪拌7小時。然後，將反應混合物放冷至室溫之後，將反應溶液注入自來水120.0份中之後，添加甲苯200份並攪拌30分鐘。然後，停止攪拌，靜置30分鐘後，分離為有機層與水層。以分液操作將水層廢棄之後，將有機層以1N鹽酸200份洗淨，然後，以自來水200份洗淨，最後以飽和食鹽水200份洗淨。於有機層添加適當量之芒硝並攪拌30分鐘後，過濾而得到乾燥之有機層。將所得之有機層以蒸發器餾去溶劑，得到淡黃色液體。將所得之淡黃色液體以管柱層析精製。將精製之淡黃色液體在減壓下以60℃乾燥，得到式(B-I-1)所示之化合物49.9份。產率51%

合成例2

以下反應係在氮氣氣體環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入式(B-I-1)所示之化合物9.9份、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮(東京化成股份有限公司製)10.0份及甲苯20.0份之後，繼而添加氧氯化磷14.8份，於95至100℃攪拌3小時。然後，將反應混合物冷卻至室溫之後，以異丙醇170.0份稀釋。然後，將稀釋之反應溶液注入飽和食鹽水300.0份中之後，添加甲苯100份並攪拌30分鐘。而後停止攪拌，靜置30分鐘，分離為有機層與水層。以分液操作將水層廢棄之後，將有機層以飽和食鹽水300份洗淨。於有機層添加適當量之芒硝，攪拌30分鐘後，過濾而得到乾燥之有機層。將所得之有機層以蒸發器餾去溶劑，得到藍紫色固體。將所得之藍紫色固體以管柱層析精製。將精製之藍紫色固體在減壓下以60℃乾燥，得到式(A-II-1)所示之化合物17.2份。產率85%

式(A-II-1)所示之化合物之鑑定

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=619.3[M-Cl]⁺精確質量(Exact Mass)：654.3

合成例3

製作使式(A-II-1)所示之化合物0.65份溶解於水100份而成之液(d-1)。另一方面，製作使式(A-II-3)所示之化合物1.0份溶解於水50份而成之液(d-2)。

在20℃至30℃之溫度下花費1小時將液(d-1)添加於液(d-2)中，然後攪拌24小時。

將上述攪拌所生成之沉澱物過濾，以水1000份洗淨後，於60℃減壓乾燥24小時，得到式(I-1)所示之 化合物1.3份。

實施例1

將下述者混合而得到著色硬化性樹脂組成物：

實施例2

將下述者混合而得到著色硬化性樹脂組成物：

實施例3

將下述者混合而得到著色硬化性樹脂組成物：

比較例1

將下述者混合而得到著色硬化性樹脂組成物： 及調平劑(H)：聚醚改質聚矽氧油(Toray silicone SH8400；Dow Corning Toray股份有限公司製)0.15份。

[濾色片之製作]

將實施例1、實施例2、實施例3或比較例1之著色硬化性樹脂組成物以旋轉塗佈法塗佈於2吋見方之玻璃基板(# 1737；Corning公司製)上之後，於100℃預烘烤3分鐘而形成著色組成物層。冷卻後，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCON股份有限公司製)，在大氣氣體環境下，以150mJ/cm²之曝光量(365nm基準)曝光。再者，係未使用光罩。將曝光後之著色組成物層，在烘箱中，於180℃進行後烘烤20分鐘，而製作濾色片(膜厚2.8μm)。

[耐熱性評估]

將實施例1、實施例2、實施例3或比較例1之著色硬化性樹脂組成物以旋轉塗佈法塗佈於2吋見方之玻璃基板(EAGLE XG；Corning公司製)上，而形成厚度2.5μm之塗佈層。進一步，將上述塗佈膜於230℃加熱20分鐘，使用測色機(OSP-SP-200；OLYMPUS公司製)來測定塗佈膜之加熱前後之色差(△Eab＊)。

針對由實施例1、實施例2或實施例3之著色硬化性樹脂組成物所得之塗佈膜，分別實施以上耐熱性評估之結果，色差(△Eab＊)分別為4.2、5.6、5.4。

針對比較例1之著色硬化性樹脂組成物，亦同樣地實施耐熱性評估之結果，色差(△Eab＊)為8.1，得 知本案染料之耐熱性優異。

(產業上之可利用性)

若使用含有本發明之染料之著色硬化性樹脂組成物，則可提供耐熱性優異之濾色片。該濾色片可用於作為顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固態攝像元件所用之濾色片。

Claims (7)

1. 一種式(I)所示之染料： 式(I)中，R^1A至R^8A分別獨立地表示氫原子、鹵原子、羥基或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)；R^9A至R^12A分別獨立地表示氫原子、可經胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)或可具有取代基之芳基；R^9A與R^10A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環，R^11A與R^12A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環；A表示可具有取代基之雜芳香族基；R¹至R⁴中之2者分別獨立地為式(i)所示之基，其餘2者分別獨立地表示碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)； 式(i)中，n表示1至8之整數，＊表示與氮原子之 鍵結鍵；R⁵至R¹⁶分別獨立地表示氫原子、鹵原子、羥基或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)；R¹⁷係式(ii)所示之基： 式(ii)中，R¹⁸表示碳數1至4之烷基或碳數1至4之烷氧基，＊表示與碳原子之鍵結鍵。
2. 一種著色硬化性樹脂組成物，其包含：含有申請專利範圍第1項所述之染料之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)。
3. 如申請專利範圍第2項所述之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑(A)更含有選自由蒽醌染料及四氮雜卟啉染料所成之群組之至少1種染料(A2)。
4. 如申請專利範圍第2項或第3項所述之著色硬化性樹脂組成物，其更含有無色之金屬錯合物(F)。
5. 一種塗膜，其係由申請專利範圍第2項或第3項所述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。
6. 一種濾色片，其係由申請專利範圍第2項或第3項所述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。
7. 一種顯示裝置，其係含有申請專利範圍第6項所述之濾色片。